JPS5811953B2 - ガンマ − ラクトンユウドウタイノセイゾウホウホウ - Google Patents
ガンマ − ラクトンユウドウタイノセイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5811953B2 JPS5811953B2 JP15804175A JP15804175A JPS5811953B2 JP S5811953 B2 JPS5811953 B2 JP S5811953B2 JP 15804175 A JP15804175 A JP 15804175A JP 15804175 A JP15804175 A JP 15804175A JP S5811953 B2 JPS5811953 B2 JP S5811953B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- dimethyl
- group
- water
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はγ−ラクトン誘導体の製造法に関し、さらに詳
しくは下記の一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２は低級アルキル基であり、Ｒ３
は水素原子または低級アルキル基であり、Ａは−ＣＨ２
ＣＺ３基または−ＣＨ−Ｃｌ３基であり、各Ｚは同一ま
たは異なるハロゲン原子である）で表わされるγ−ラク
トン誘導体の製造方法に関する。
しくは下記の一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２は低級アルキル基であり、Ｒ３
は水素原子または低級アルキル基であり、Ａは−ＣＨ２
ＣＺ３基または−ＣＨ−Ｃｌ３基であり、各Ｚは同一ま
たは異なるハロゲン原子である）で表わされるγ−ラク
トン誘導体の製造方法に関する。
一般式（Ｉ）で表わされるγ−ラクトン誘導体（以下、
これをγ−ラクトン誘導体（Ｉ）と記す）は文献未載の
新規物質であり、除草剤またはその共力剤としであるい
は殺菌剤として有用である。
これをγ−ラクトン誘導体（Ｉ）と記す）は文献未載の
新規物質であり、除草剤またはその共力剤としであるい
は殺菌剤として有用である。
さらに殺虫剤、農薬などの製造中間体ならびに有機合成
中間体としても有用である。
中間体としても有用である。
本発明によれば、下記の一般式（ｎ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは一般式（Ｉ）中の
それらと同じ意味を有し、Ｒ４は低級アルギル基であり
、ＸはＡが有するハロゲン原子の１個以上と同一または
異なるハロゲン原子である）で表わされる化合物（以下
、これをハロゲノカルボン酸エステル（ｎ）と記す）を
酸性物質の存在または不存在下に水と反応させることに
よりγ−ラクトン誘導体（１）を製造することができる
。
それらと同じ意味を有し、Ｒ４は低級アルギル基であり
、ＸはＡが有するハロゲン原子の１個以上と同一または
異なるハロゲン原子である）で表わされる化合物（以下
、これをハロゲノカルボン酸エステル（ｎ）と記す）を
酸性物質の存在または不存在下に水と反応させることに
よりγ−ラクトン誘導体（１）を製造することができる
。
ここでハロゲン原子は塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素
のいずれでもよく、低級アルキル基としてはたとえばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げら
れる。
のいずれでもよく、低級アルキル基としてはたとえばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げら
れる。
この反応は環境温度でも行い得るが、約り０℃〜１５０
℃程度に加熱することにより反応時間を短縮することが
できる。
℃程度に加熱することにより反応時間を短縮することが
できる。
また一般に、酸性物質を存在させた場合の方が酸性物質
を存在させない場合よりも高収率でγ−ラクトン誘導体
（Ｉ）を得ることができる。
を存在させない場合よりも高収率でγ−ラクトン誘導体
（Ｉ）を得ることができる。
この反応を行うにあたって溶媒は必ずしも必要ではない
が、所望によりたとえばメタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン、モノグライム、ジグライム、ジメチル
スルホキシド、ジオキサンなどの水に可溶な溶媒；ある
いはベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、塩化メチレン、四塩化炭素、酢酸エチル
、ジエチルエーテルなどの水に不溶な溶媒を用いること
ができる。
が、所望によりたとえばメタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン、モノグライム、ジグライム、ジメチル
スルホキシド、ジオキサンなどの水に可溶な溶媒；ある
いはベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、塩化メチレン、四塩化炭素、酢酸エチル
、ジエチルエーテルなどの水に不溶な溶媒を用いること
ができる。
前者の水に可溶な溶媒を用いると反応系が均一となって
好ましい。
好ましい。
水の使用量はハロゲノカルボン酸エステル（■）に対し
て約０．５〜２０倍モルでよいが、これよりもさらに大
過剰の水を用いても差し支えない。
て約０．５〜２０倍モルでよいが、これよりもさらに大
過剰の水を用いても差し支えない。
酸性物質を用いる場合、その使用量はハロゲノカルボン
酸エステル（ｎ）に対して約０．００１〜１０重量％が
適当である。
酸エステル（ｎ）に対して約０．００１〜１０重量％が
適当である。
酸性物質としては塩酸、硫酸、リン酸などノ鉱酸、する
いはパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フ
ェノール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの酸性有機化
合物を使用することができる。
いはパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、フ
ェノール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの酸性有機化
合物を使用することができる。
本発明で使用するハロゲノカルボン酸エステル（ＩＩ）
のうち、一般式（ＩＩ）のＡが−ＣＨ２Ｃ１３基である
エステル（Ｉｌａ）は下記の反応式ｍで示される方法に
より、また一般式（ｎ）のＡが−ＣＨ−Ｃｌ３基である
エステル（ｎｂ）は下記の反応式（１１）で示される方
法により、それぞれ容易かつ安価に収率よく製造するこ
とができる。
のうち、一般式（ＩＩ）のＡが−ＣＨ２Ｃ１３基である
エステル（Ｉｌａ）は下記の反応式ｍで示される方法に
より、また一般式（ｎ）のＡが−ＣＨ−Ｃｌ３基である
エステル（ｎｂ）は下記の反応式（１１）で示される方
法により、それぞれ容易かつ安価に収率よく製造するこ
とができる。
（上記の反応式（１）および（１［）においてＲ１，Ｒ
２，Ｒ３Ｒ’、 ＸおよびＺは一般式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）におけるそれらと同じ意味を有する） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって制限を受けるものではない。
２，Ｒ３Ｒ’、 ＸおよびＺは一般式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）におけるそれらと同じ意味を有する） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって制限を受けるものではない。
なお実施例中の部は重量部を意味する。実施例 １
３．３−ジメチル−４，６，６＝トリクロル−５−ヘキ
セン酸メチル２６．０部に水５０部とメタノール５０部
を加え１０時間加熱還流さぜた。
セン酸メチル２６．０部に水５０部とメタノール５０部
を加え１０時間加熱還流さぜた。
この後反応液からメタノールを留去し、残液はジエチル
エーテルで抽出し、エーテル層は無水硫酸マグネシウム
で乾燥後エーテルを留去すると２４．３部の油状生成物
が得られた。
エーテルで抽出し、エーテル層は無水硫酸マグネシウム
で乾燥後エーテルを留去すると２４．３部の油状生成物
が得られた。
次にこのものを減圧蒸留すると下記の性状を有する。
３，３−ジメチル−４−（２’、 ２しジクロルビニル
）−４−ブタノリドが９．２部（４４％収率）得られた
。
）−４−ブタノリドが９．２部（４４％収率）得られた
。
なお未反応の３．３−ジメチル−４，６，６−ドリクロ
ルー５−ヘキセン酸メチルが１１．９部回収された。
ルー５−ヘキセン酸メチルが１１．９部回収された。
１．１．９（Ｓ）３Ｈ，２，１３（ｄ 、Ｊ＝１７Ｈｚ
）ＬＨ。
）ＬＨ。
２．４３（ｄ 、Ｊ＝１７Ｈｚ）ＩＨ，’４．７８（ｄ
。
。
Ｊ＝９Ｈｚ）ＬＨ，５，９５（ｄ 、Ｊ＝９Ｈｚ ）Ｉ
ＨＴＲスベクＩ・ル（ｎｅａｔ）；１６２０ｍ−’（Ｃ
＝Ｃ）。
ＨＴＲスベクＩ・ル（ｎｅａｔ）；１６２０ｍ−’（Ｃ
＝Ｃ）。
１７８５ｃｍ−１（ＣＯ）
質量分析；ｍ／ｅ（Ｍ、４）２０８．２１０，２１２元
素分析値（カッコ内は理論値） Ｃ％４６．２４ （４，５，９６）、Ｈ％５．０９（４
，８２）実施例 ２ ３．３−ジメチル−４，６，６−ドリクロルー５−ヘキ
セン酸メチル２６．０部、水５０部およびメタノール５
０部の混合溶液に濃硫酸０．２６部を添加し１０時間加
熱還流させた。
素分析値（カッコ内は理論値） Ｃ％４６．２４ （４，５，９６）、Ｈ％５．０９（４
，８２）実施例 ２ ３．３−ジメチル−４，６，６−ドリクロルー５−ヘキ
セン酸メチル２６．０部、水５０部およびメタノール５
０部の混合溶液に濃硫酸０．２６部を添加し１０時間加
熱還流させた。
この後反応液の処理は実施例１と同様に行なうことによ
り３，３−ジメチル−４−（２’、２’−ジクロルビニ
ル）−４−ブタノリドが１２，１部（５８％収率）得ら
れた。
り３，３−ジメチル−４−（２’、２’−ジクロルビニ
ル）−４−ブタノリドが１２，１部（５８％収率）得ら
れた。
実施例 ３
３．３−ジメチル−４，、６、６、６−チトラクロルー
ヘキサン酸エチル３１．０部に水５０部とメタノール５
０部を加え、１５時間加熱還流させた。
ヘキサン酸エチル３１．０部に水５０部とメタノール５
０部を加え、１５時間加熱還流させた。
この後反応液の処理は実施例１と同様に行なうことによ
り、下記の性状を有する３、３−ジメチル−４−（２’
、２’、２’−トリクロルエチル）−４−ブタノリドが
１２．２部（５０％収率）得られた。
り、下記の性状を有する３、３−ジメチル−４−（２’
、２’、２’−トリクロルエチル）−４−ブタノリドが
１２．２部（５０％収率）得られた。
なお、未反応３，３−ジメチル−４，６、６、６−チト
ラクロルーヘキサン酸エチルが１２．８部回収された。
ラクロルーヘキサン酸エチルが１２．８部回収された。
１．２５（Ｓ）３Ｈ，２，１９（ｄ 、 Ｊ＝ １７Ｈ
ｚ）ＩＨ，２，５２（ｄ。
ｚ）ＩＨ，２，５２（ｄ。
Ｊ ＝ １７Ｈｚ ） ＩＨ，２，９２〜３．０８（ｍ
）２Ｈ，４，３６〜４．５８（（社）ＩＨ 実施例 ４ ３．３−ジメチル−４，６、６、６−チトラクロルーへ
キサン酸エチル３１．０部、水５０部およびメタノール
５０部の混合溶液にパラトルエンスルホン酸０．３１部
を添加し１５時間加熱還流させた。
）２Ｈ，４，３６〜４．５８（（社）ＩＨ 実施例 ４ ３．３−ジメチル−４，６、６、６−チトラクロルーへ
キサン酸エチル３１．０部、水５０部およびメタノール
５０部の混合溶液にパラトルエンスルホン酸０．３１部
を添加し１５時間加熱還流させた。
この後反応液の処理は実施例１と同様に行なうことによ
り、３，３−ジメチル−４−（２’ 、 ２’ 、 ２
’−トリクロルエチル）−４−ブタノリドが１５．７部
（６４％収率）得られた。
り、３，３−ジメチル−４−（２’ 、 ２’ 、 ２
’−トリクロルエチル）−４−ブタノリドが１５．７部
（６４％収率）得られた。
実施例 ５
実施例１において、３，３−ジメチル−４，６，６−ド
リクロルー ２、３，３−トリメチル−４，６，６−ドリクロルー５
−ヘキセン酸メチル２７．４部を用いた以外は同様に行
なうことにより、下記の性状を有する２、 ３．３−ト
リメチル−４−（２’、２’−ジクロルビニル）＝４−
ブタノリドが１０．７部（４８％収率）得られた。
リクロルー ２、３，３−トリメチル−４，６，６−ドリクロルー５
−ヘキセン酸メチル２７．４部を用いた以外は同様に行
なうことにより、下記の性状を有する２、 ３．３−ト
リメチル−４−（２’、２’−ジクロルビニル）＝４−
ブタノリドが１０．７部（４８％収率）得られた。
なお、未反応の２．３．３−トリメチル−４，６、６−
ドリクロルー５−ヘキセン酸メチルが１１．９部回収さ
れた。
ドリクロルー５−ヘキセン酸メチルが１１．９部回収さ
れた。
ｌＲ７１，ベクトル（ＫＢｒ錠剤）；１６２０ｍ １（
Ｃ＝Ｃ）。
Ｃ＝Ｃ）。
１７８０ｃＩｒＬ’（ＣＯ）
（７Ｆ＋）９Ｈ； ２．０７〜２．５３（ｍ）ＩＨ：
４．７１（ｄ 、Ｊ＝９Ｈｚ ） 。
４．７１（ｄ 、Ｊ＝９Ｈｚ ） 。
４、７４（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）ＩＨ； ５．９３（ｄ 、
Ｊ＝９Ｈｚ）。
Ｊ＝９Ｈｚ）。
５、９９ （ｄ 、 Ｊ＝９Ｈｚ ） ＩＨ元素分析値
（カッコ内は理論値）；
（カッコ内は理論値）；
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は低級力Ｌ４−／し基であり、
Ｒ３は水素原子または低級アルキル基でありＲ４は低級
アルキル基であり、Ａは−ＣＨ２−Ｃｌ３基または−Ｃ
Ｈ−Ｃｌ３基であり、Ｘおよび各Ｚは同一または異なる
ハロゲン原子である）で表わされる化合物を酸性物質の
存在または不存在下に水と反応させることを特徴とする
。 一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは上記と同じ意味を
有する）で表わされるγ−ラクトン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15804175A JPS5811953B2 (ja) | 1975-12-29 | 1975-12-29 | ガンマ − ラクトンユウドウタイノセイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15804175A JPS5811953B2 (ja) | 1975-12-29 | 1975-12-29 | ガンマ − ラクトンユウドウタイノセイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5283457A JPS5283457A (en) | 1977-07-12 |
| JPS5811953B2 true JPS5811953B2 (ja) | 1983-03-05 |
Family
ID=15662981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15804175A Expired JPS5811953B2 (ja) | 1975-12-29 | 1975-12-29 | ガンマ − ラクトンユウドウタイノセイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811953B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2937763A1 (de) * | 1979-09-19 | 1981-04-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 5-(2,2-dihalogenvinyl)-4,4-dialkyltetrahydrofuran-2-onen |
| DE3020763A1 (de) * | 1980-05-31 | 1981-12-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Tetrahydrofuran-2-on |
-
1975
- 1975-12-29 JP JP15804175A patent/JPS5811953B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5283457A (en) | 1977-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5811953B2 (ja) | ガンマ − ラクトンユウドウタイノセイゾウホウホウ | |
| CN110511193A (zh) | 一种α-酮硫代酰胺类化合物及其合成方法 | |
| JPH01305071A (ja) | オキサゾロン誘導体の製造方法 | |
| JP6751514B2 (ja) | テトラフルオロスルファニルピリジン | |
| JP2008517967A (ja) | フェニル２−ピリミジニルケトン類の製造方法及びその新規中間体 | |
| JPS609490B2 (ja) | シクロヘキサンジオン‐（１，３）の製法 | |
| JPH02292263A (ja) | １―メチル―３―アルキル―５―ピラゾールカルボン酸エステル類の製造法 | |
| JP2867847B2 (ja) | ５−メチレン−１，３−ジオキソラン−４−オン類の製造方法 | |
| KR100296737B1 (ko) | 아세클로페낙의 제조방법 | |
| JPS6232188B2 (ja) | ||
| JP3777407B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JPS597712B2 (ja) | γ−ラクトン誘導体の製造法 | |
| JPH09132554A (ja) | ４−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オンの製造方法 | |
| JPS5929590B2 (ja) | γ−ラクトン誘導体 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| JPS5935392B2 (ja) | ベンゾニトリル類の製造方法 | |
| JPS6366131A (ja) | 含フツ素脂肪族置換芳香族化合物の製法 | |
| JP4088703B2 (ja) | Ｎ−アシル（メタ）アクリルアミド誘導体の製造方法、その中間体の製造方法及びその中間体 | |
| JPH03127780A (ja) | アニリノピリミジン誘導体 | |
| JPH01168664A (ja) | シクロヘキセノン誘導体およびその製造法 | |
| JPH04117367A (ja) | フルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| JP5573079B2 (ja) | ３−メルカプト−１−プロパノールの製造方法 | |
| CN118206421A (zh) | 二氢富烯衍生物及其制备方法 | |
| JPS5813556B2 (ja) | ピラノピラゾ−ル −３− カルボンサンユウドウタイノセイホウ | |
| JPH0316354B2 (ja) |