JPS5811522A - ポリウレタン重合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に塗料用のポリフレタン重合物の製造法Ｋ
ｓｌする。

従来、ブロックイソシアネート化合物を用いる塗料とし
てのポリフレタン重合物を製造するＩＩＫは、高温焼付
は処Ｍが必要であり九。そのため薄い鋼板［１＊する場
合、鋼板自体の変形やハングの熔融またエネルギー消費
量が多いなどの問題が生じた。この難点を解決するため
に、ブロックイソシアネート化合物の解離温度を低下さ
せる解離触媒として、たとえば、特公昭４４−１８８７
？号、特開昭５２−４２５２１１号、同５３−１３＠４
３４号、１ｔｌｓ３−１３１４３５号などにおｈでテト
ップチルーし３−ジアセチルオキシジスタノキナン、テ
トクプチルーＬ３−ジツエノキシジスタノキｔン、テト
ップチルーＬ３−ジベンジルオキシジスタノキサン、ジ
プチル錫オキナイド、ジプチル錫シラクレート、テトラ
ブチル錫などが提案されている。しかしながら、これら
の化金物でも触媒効果は十分とは言えず、さらに優れ九
触媒が要望されている。

本発明者らは、この点に鑑み鋭意検討を重ねえ結果、ジ
アルキル錫化合物、ジアリール錫化合物、モノアルキル
錫化合物およびモノアリール錫化金物からなる群から選
ばれる化合物の少くとも１種と、４．４°−ジメチル−
λ２°−ジピリジルまたはλ４６−トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノールを併用すると、有機錫化合物の
みの使用に比較して一段と優れた触媒効果が出現すゐこ
とを見い出し、本発明に至つ九。

すなわち、本発明は、ブロックインシアネート化合物と
活性水素含有化金物とを、ジアルキル錫化合物、ジアリ
ール錫化合物、モノアルキル錫化ジ／Ｉ／または２．ｉ
−）リス（ジメチルアミノメチとするポリフレクン重合
物の製造法に関する。

本発明に使用されるブロックインシアネート化合物とは
、各々理論量のポリイソシアネート化合物とインシアネ
ートブロック剤との付加生成物である０こζにいうポリ
イソシアネート化合物とはいかなるものでもよく、たと
えば、トリレンジイソシアネーＦ、キシレンジイソシア
ネート、フェニレンジインシアネート、ビス（インシア
ネートメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジイン
シアネートなどの芳香族、脂環式族、脂肪族のポリイソ
シアネート化合物およびこれらＯポリイソシアネート化
金物の過剰量に、エチレングリコール、プロビーレンゲ
リコール、トリメチロ−〃プロパン、ヘキサントリオー
ル、とマシ油などの低分子活性水素含有化合物を反応さ
せて得られゐ末端インシアネート含有化合物が挙げられ
る。

インシアネートブロック剤としては、フェノール、鳳−
クレゾール、キシレノール、チオツエノールなどのフェ
ノール類、メタノール、エタノール、ブタノール、２−
エチルへキサノール、シクロへキサノール、エチレング
リコールモ／１４−ルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルナトのアルコール類、アセト酢酸メチ
〃、マロン酸ジエチルなどの活性水素含有化金物が挙げ
られる。

一方、ポリフレタン蔦合物のペースとなる化合物として
は、活性水素含有化合物であ夛、九２えば、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリフレタン
ポリオール、エポキシ基含有ポリオールが挙げられる０ 次に、零発１４に用いられるジアルキル錫化合物、ジア
リール錫化合物、モノアルキル錫化合物およびそノアリ
ール錫化合物としては、ジメチル錫オキナイド、ジメチ
ル錫オキナイド、ジメチル錫オキナイド、ジオクチル錫
オキサイド、ジフェニル錫オキナイド、ジメチル錫スル
フイツト、ジプロピル錫スルフイツト、ジメチル錫スル
フイツト、ジオクチル錫スルフイツト、ジメチル錫ジア
セテート、ジメチル錫ジグチレート、ジメチル錫ジオク
トエーＦ１ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫ジオク
トエート、ジプチル錫ジククレート、ジグチル錫ジステ
ル−ト、テトツーｎ−グチルーＬ３−ジアセトキシジス
タノキをン、テトクプチルーし３−ジフェノキシジスタ
ノキナン、テトクプチルーＬ３−シックロイルオキシジ
スタノキサン、テトップチルーＬ３−ジ１七トキシチオ
ジスタノキサン、テトツメチ〃−Ｌ３−ジー２−エチル
ヘキシルカルポニルチオジスタノキナン、ジオクチル錫
ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル
錫ジオクトエート、ジオクチル錫シックレート、ジツェ
ニル錫ジアセテート、ジフェニル錫ジククレート、モノ
メチル錫オキサイド、モノメチル錫オキサイド、モノオ
クチル錫オキサイド、モノフェニル錫オキサイド、モノ
メチル錫令ノアセテート、モノメチル錫モノオクトエー
ト、モツプチル錫モノアセテート、モツプチル錫モノオ
クトエート、モノグチル錫モノラクレート、そノオクチ
ル錫モノアセテート、モノオクチル錫モノツクレート、
七ノフェニル錫モノアセテート、モノグチル錫トリック
レート、モツプチル錫トリア七テート、モツプチル錫ト
リオクトエート、モノグチル錫トリックレート、モツプ
チル錫トリステアレート、モノオクチル錫トリアセテー
ト、モノオクチル錫トリックレート、七／フェニル錫ト
リアセテート、モノフェニル錫トリオク）エート、モノ
フェニル錫トリックレートなどが挙げられるが、特にこ
れらに限定はされない。

ジアルキル錫化合物、ジアリール錫化合物、モノアルキ
ル錫化合物およびモノアリール錫化合物に対し、４４゛
−ジメチル−λ２°−ジピリジルまたはＬ４４−）リス
（ジメチルアミノメチル）フェノールの配合割合は、通
常Ｌ４〜５０％であるが、好ましくＦｉα４〜４０％で
ある。

゛本発明で使用される触媒としての錫化合物の量祉多い
はど低温で反Ｉ６が進行して重合物が得られるが、通常
活性水素化合物に対し、凱１〜Ｓ％、好ましくは０．１
〜１％である。

また、塗料に必要な防錆顔料、体質顔料などを混合して
も何ら差支えない。

以下の実施例は、本発明を説明するものであって、それ
Ｋよって本発明が限定されるものではないＯ 実施例１ エポキシ当量５００を有するエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡの縮合型エポキシ樹脂（商品名エポン１Ｇ
０１、シェル化学（株）製）　Ｓ　Ｏ，Ｏ部をトルエン
１００ｇに８０〜１００℃で完全に溶解させ、それに撹
拌しながら、３０〜１’００℃でジエチルアミン７３部
を滴下する。滴下後、その混合物を撹拌しながら１２０
℃で２時間加熊する。その後、脱水ヒヤシ油脂肪酸２８
０部を加え、２００℃で還流下Ｓ時間加熱し生成水を留
去し九のち、減圧しトルエンを留去する。それを１００
’ＣＫ冷却し、酢酸ブチル３００部を加える。これに予
めトリレンジイソシアネート（λ４−トリレンジイソシ
アネー）８０％およびＬ４−）リレンジイソシアネート
２０％の混合物）１１４部にエチルセロソルブ９０ｓを
窒素雰囲気下、撹拌しながら、６０℃で２時間かけて滴
下後６０℃で２時間保持して作った部分的にブロックし
たジイソシアネー）　２６４ｍを撹拌しながら１００℃
で１〜ＬＳ時間かけて滴下後、その反応混合物を１２０
℃で１時間保持し反応させる。次にこれを５０〜６０℃
に冷却し先後、酢ＩＩＩ！４０部と脱イオン水１３４Ｓ
ｉｌＡを加えると、電着塗装用のｌｉＩ！！Ｉ分４０％
の分科０％スが得られる。上記方法にて製造し九４０％
塗料ペース１０＊ｌｌＫ弁柄ｓｓ、チタン自暴ｓおよび
第１〜２表記載のジアルキル錫化合物、ジアリール錫化
合物、モノアルキル錫化合物および毫ノアリール錫化合
物と４４°−ジメチル−λｒ−ジピリジルまたはλ４６
−トリス（ジメチルアミノメチル）７エ／−ルを加えて
ボールミルで２０分間混疎し先後、脱イオン水２８８ｓ
で希釈して固型分１３％、ｐＨ５，５〜６の顔料分数組
成液とする◎このものを電着浴として、脱脂鋼板にｓＯ
ｖで１分間電着した後、水道水で水洗し、予備乾燥（８
０℃、１００分間の後、電気炉で２０分間各゛温度で焼
付けした結釆を第１〜２ｆＫに示す。

なお、表中の記号Ｏは完全硬化を、△は硬化するが、粘
着性ありを、ｘＦｉ未硬化を意味する。

−以下余白一

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ブロックイソシアネート化合物と活性水素含有化合物と
   を、ジアルキル錫化合物、ジアリール錫化合物、モノア
   ルキル錫化合物およびモノアリール錫化合物からなる群
   から選ばれる化合物の少くとも１種と、４４°−ジメチ
   ル−λ２°−ジピリジルまたはλ４６−トリス（ジメチ
   ルアミノメチル）フェノールの存在下に反応させること
   を特徴とすみポリフレタン重合物の製造法。