JPS6253975A - ブロツク化ポリイソシアヌレ−ト - Google Patents
ブロツク化ポリイソシアヌレ−トInfo
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- JPS6253975A JPS6253975A JP60194188A JP19418885A JPS6253975A JP S6253975 A JPS6253975 A JP S6253975A JP 60194188 A JP60194188 A JP 60194188A JP 19418885 A JP19418885 A JP 19418885A JP S6253975 A JPS6253975 A JP S6253975A
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L75/04—Polyurethanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
杢発明は低温便化可能なブロック化ポリイソシアヌレー
トに関するものであり、コーティング剤、接着剤として
或いは、その架橋剤として、Ｋ関するものである。
トに関するものであり、コーティング剤、接着剤として
或いは、その架橋剤として、Ｋ関するものである。
ウレタン樹脂は、通常インシアナート基を有する成分と
活性水素基を有する成分との反応から作られる。コーテ
ィング、接着剤等の分野においてはインシアナート基を
有する硬化剤と水酸基を有する樹脂を混合し塗布、硬化
反応させ皮膜を得るいわゆるコ液型が用いられている。
活性水素基を有する成分との反応から作られる。コーテ
ィング、接着剤等の分野においてはインシアナート基を
有する硬化剤と水酸基を有する樹脂を混合し塗布、硬化
反応させ皮膜を得るいわゆるコ液型が用いられている。
この方法は両液を混合することにより反応がただちに開
始するため、使用時間が短くいわゆる可使時間が存在す
る。これに対してインシアナート基を、ブロック剤によ
り反応し保護するブロック化つレタ／が知られているが
このものは、加熱をしない限り水酸基含有樹脂と混合し
ても反応が開始せず従って安定である。ブロック剤とし
ては１通常、フェノール類、オキシム類、アルコール類
、ラクタム類等が知られているが、低温での硬化性、ブ
ロック剤の臭気、硬化樹脂の性能（耐熱性、耐溶性、接
着力等）等゛で必ずしも満足するものが得られていなか
った。
始するため、使用時間が短くいわゆる可使時間が存在す
る。これに対してインシアナート基を、ブロック剤によ
り反応し保護するブロック化つレタ／が知られているが
このものは、加熱をしない限り水酸基含有樹脂と混合し
ても反応が開始せず従って安定である。ブロック剤とし
ては１通常、フェノール類、オキシム類、アルコール類
、ラクタム類等が知られているが、低温での硬化性、ブ
ロック剤の臭気、硬化樹脂の性能（耐熱性、耐溶性、接
着力等）等゛で必ずしも満足するものが得られていなか
った。
本発明の目的は、安定性がよく低温短時間での硬化が可
能であり、かつ耐熱性のすぐれたブロック化ポリイソシ
アヌレートの提供にある。
能であり、かつ耐熱性のすぐれたブロック化ポリイソシ
アヌレートの提供にある。
本発明は、一般式（１）で表わされるブロック化ポリイ
ソシアヌレートに関するものである。
ソシアヌレートに関するものである。
・・・・・・・・・〔Ｉ〕
式中Ｘ、！および２は、ジイソシアナート化合物のイソ
シアナート基を除いた残基であって。
シアナート基を除いた残基であって。
Ｘ、Ｙ％ ２が同じであっても、異なってもよい。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ１は炭素数ｌ〜２０のアルキル、ア
ルコキシアルキル、アリール、アルカリールおよびアラ
ルキルからなる群から選択された基であって、同じであ
っても異なっていてもよい。
ルコキシアルキル、アリール、アルカリールおよびアラ
ルキルからなる群から選択された基であって、同じであ
っても異なっていてもよい。
ｎｔｉ／〜１０の数である。
本発明のブロック化ポリイソシアヌレートの製造法とし
ては、イソシアヌレート環を有するポリイソシアナート
化合物を下記一般式（１１３で表わされる化合物と反応
する方法、ポリイソシアナートと化合物（ＩＩ）をイン
シアナート基が残存するよう反応した後、インシアヌレ
ート化する方法、及びポリインシアナートと化合物（１
）の反応及びインシアヌレート化を同時に行なわせる方
法がある。
ては、イソシアヌレート環を有するポリイソシアナート
化合物を下記一般式（１１３で表わされる化合物と反応
する方法、ポリイソシアナートと化合物（ＩＩ）をイン
シアナート基が残存するよう反応した後、インシアヌレ
ート化する方法、及びポリインシアナートと化合物（１
）の反応及びインシアヌレート化を同時に行なわせる方
法がある。
（Ｒは化合物（１）のＲ１、Ｈ＊、Ｒ１と同義であり、
炭素数ｌ〜コＯのアルキル、アルコキシアルキル、アリ
ール、アルカリール及びアラルキルからなる群から選択
された基である。） 本発明のブロック化ポリイソシアヌレートの製造法を、
一番目の方法で詳細に説明する。
炭素数ｌ〜コＯのアルキル、アルコキシアルキル、アリ
ール、アルカリール及びアラルキルからなる群から選択
された基である。） 本発明のブロック化ポリイソシアヌレートの製造法を、
一番目の方法で詳細に説明する。
本発明でいうイソシアヌレート環を有するポリイソシア
ナート化合物とは芳香族ジイソシアナート、脂肪族ジイ
ソシアナート、脂環式ジイソシアナートの単独またはこ
れらの混合物をインシアヌレート化反応して出来る生成
物である。
ナート化合物とは芳香族ジイソシアナート、脂肪族ジイ
ソシアナート、脂環式ジイソシアナートの単独またはこ
れらの混合物をインシアヌレート化反応して出来る生成
物である。
インシアナート基を有するポリイソシアナート化合物と
しては、ジイソシアナート禽孝キ冬化合物と多官能性ポ
リヒドロキシ化合物を反応して得られるポリウレタンが
一般的であるが、これをブロック化したものは、耐熱性
に乏しく加熱により着色、臭気、発泡等の問題点が生じ
る０ これに対して本発明でいうポリイソシアヌレートは耐熱
性にすぐれるためこれらの問題点が生じない。
しては、ジイソシアナート禽孝キ冬化合物と多官能性ポ
リヒドロキシ化合物を反応して得られるポリウレタンが
一般的であるが、これをブロック化したものは、耐熱性
に乏しく加熱により着色、臭気、発泡等の問題点が生じ
る０ これに対して本発明でいうポリイソシアヌレートは耐熱
性にすぐれるためこれらの問題点が生じない。
ポリインシアヌレートの製造は、通常ジイソシアナート
に触媒を添加しインシアヌレートを生成せしめた後必要
であれば過剰に存在するジイソシアナートモノマーを除
去する方法がとられている。
に触媒を添加しインシアヌレートを生成せしめた後必要
であれば過剰に存在するジイソシアナートモノマーを除
去する方法がとられている。
ジイソシアナートとしては、芳香族ジイソシアナート、
脂肪族ジイソシアナート、脂環式ジイソシアナート等が
ある。
脂肪族ジイソシアナート、脂環式ジイソシアナート等が
ある。
芳香族ジイソシアナートとしてはトリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタン−ジインシアナート、ナフタレ
ンジイソシアナート等があげられ、脂肪族ジインシアナ
ートとしては、／、４−ヘキサンジイソシアナート、／
、１０−デカメチレンジイノシアナート、リジン−ジイ
ソシアナート、Ｊ、４！、４！−）リメチルへキサメチ
レンジインシアナート等があげられ、脂環式ジインシア
ナートとしては、３−インシアナートメチル−Ｊ、！、
！−トリメチルシクロヘキシル−イノシアナート、／、
＃−シクロヘキサンジイソシアナート等があげられる。
ート、ジフェニルメタン−ジインシアナート、ナフタレ
ンジイソシアナート等があげられ、脂肪族ジインシアナ
ートとしては、／、４−ヘキサンジイソシアナート、／
、１０−デカメチレンジイノシアナート、リジン−ジイ
ソシアナート、Ｊ、４！、４！−）リメチルへキサメチ
レンジインシアナート等があげられ、脂環式ジインシア
ナートとしては、３−インシアナートメチル−Ｊ、！、
！−トリメチルシクロヘキシル−イノシアナート、／、
＃−シクロヘキサンジイソシアナート等があげられる。
触媒としては、有機カルボン酸のアルカリ金属塩、第３
級アミン化合物、第μ級ア／そニウム化合物、エボキシ
ヘアミン化合物、フェノール−アミン化合物等があげら
れる。
級アミン化合物、第μ級ア／そニウム化合物、エボキシ
ヘアミン化合物、フェノール−アミン化合物等があげら
れる。
反応は通常０〜／ｊＯ℃で実施せられ、モノマー除去は
抽出或いは薄膜蒸発法が適当である。
抽出或いは薄膜蒸発法が適当である。
生成ポリイソシアヌレートは、一般式〔Ｉ〕においてｎ
＝ ／ −／ ０（統計的平均による数）の重合度の
ものであＦ）、１０より大きくなると、分子量が大きく
なり溶剤、他の樹脂との相溶性も低下し、実用上問題が
生じる。
＝ ／ −／ ０（統計的平均による数）の重合度の
ものであＦ）、１０より大きくなると、分子量が大きく
なり溶剤、他の樹脂との相溶性も低下し、実用上問題が
生じる。
かくして得られるポリイソシアヌレ−トラ使用し、その
耐熱性を生かし低温で短時間硬化が可能であるブロック
化ポリイソシアヌレートについて鋭意検討したところ、
ブロック剤として化合物〔■〕が極めて有効であること
を見い出し本発明に到達した。
耐熱性を生かし低温で短時間硬化が可能であるブロック
化ポリイソシアヌレートについて鋭意検討したところ、
ブロック剤として化合物〔■〕が極めて有効であること
を見い出し本発明に到達した。
化合物（Ｉ［］としては、］Ｏ−オキシベンゾイックア
シドエステルｍ−オキシベンゾイックアシドエステル、
ｐ−オキシベンゾイックアシドエステル及びこれらの混
合物があげられ、特にｐ−オキシベンゾイックアシドエ
ステルが好ましい。融点が！Ｏ℃以下、好ましくはμＯ
℃以下の化合物が適する。３０℃以上の融点のものは、
溶剤への溶解性に乏しく、硬化反応も遅く、ポリインシ
アスレートから解離した後粉末として、硬化樹脂中にＩ
残るため、硬化樹脂の透明性、機櫨的物性等が劣る。
シドエステルｍ−オキシベンゾイックアシドエステル、
ｐ−オキシベンゾイックアシドエステル及びこれらの混
合物があげられ、特にｐ−オキシベンゾイックアシドエ
ステルが好ましい。融点が！Ｏ℃以下、好ましくはμＯ
℃以下の化合物が適する。３０℃以上の融点のものは、
溶剤への溶解性に乏しく、硬化反応も遅く、ポリインシ
アスレートから解離した後粉末として、硬化樹脂中にＩ
残るため、硬化樹脂の透明性、機櫨的物性等が劣る。
本発明で使用する化合物（１）は室温付近で液状なため
硬化反応後、硬化樹脂中に均一に存在し可塑剤としての
効果を発揮する。そのため樹脂特性の低下等の欠点がな
い。
硬化反応後、硬化樹脂中に均一に存在し可塑剤としての
効果を発揮する。そのため樹脂特性の低下等の欠点がな
い。
化合物〔「〕のＲの長さは融点に影響し液状であるため
には、〇−置換、ｍ−置換、ｐ−置換の順にＲの長さは
増す傾向にある。ｍ及びｐ −置換の場合には、Ｒとし
てｎ−ヘプチル、ｎ −オクチル、２−エテルヘキシル
、ノニル、ドデシル等の長鎖アルキル基、オキシエチレ
ノ又ハオキシプロピレン基を含む長鎖アルコキシアルキ
ル基等が好ましい。〇−置換の場合には、メチル、エチ
ル、イソプロピル、イノアミル、ｎ−ブチル、インブチ
ル、５ｅａ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２
−エチルヘキシル、ノニル、ドデシル、フェニル、ベン
ジル、オ午ジエチレン又はオキシプロピレン基を含む、
アルコキシアルキル基があげられる。臭気の少ないこと
、硬化時の揮散が少ないことから、炭素数あるい昧炭素
、酸素原子数の合計がＪ以上−であることが好ましい。
には、〇−置換、ｍ−置換、ｐ−置換の順にＲの長さは
増す傾向にある。ｍ及びｐ −置換の場合には、Ｒとし
てｎ−ヘプチル、ｎ −オクチル、２−エテルヘキシル
、ノニル、ドデシル等の長鎖アルキル基、オキシエチレ
ノ又ハオキシプロピレン基を含む長鎖アルコキシアルキ
ル基等が好ましい。〇−置換の場合には、メチル、エチ
ル、イソプロピル、イノアミル、ｎ−ブチル、インブチ
ル、５ｅａ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２
−エチルヘキシル、ノニル、ドデシル、フェニル、ベン
ジル、オ午ジエチレン又はオキシプロピレン基を含む、
アルコキシアルキル基があげられる。臭気の少ないこと
、硬化時の揮散が少ないことから、炭素数あるい昧炭素
、酸素原子数の合計がＪ以上−であることが好ましい。
ポリイソシアヌレートとブロック剤である化合物［：１
］との反応はイソシアナート基に対して不活性な溶剤中
で行なうことが望ましい。
］との反応はイソシアナート基に対して不活性な溶剤中
で行なうことが望ましい。
反応温度は特に＠定されるものではないが、−２０〜１
００℃が好ましい。反応を促進するために触媒を添加し
ても良い。
００℃が好ましい。反応を促進するために触媒を添加し
ても良い。
溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステ
ル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、ジグチル７タレート、ジオクチルフタレー
ト等のポリ塩化ビニル用可塑剤、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラノ等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳
香族類更にジメチルホルムアミド％Ｎ−メチルピロリド
７等があげられる。
ル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、ジグチル７タレート、ジオクチルフタレー
ト等のポリ塩化ビニル用可塑剤、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラノ等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳
香族類更にジメチルホルムアミド％Ｎ−メチルピロリド
７等があげられる。
反応促進触媒としては、ジブチルチンジラウレート、ジ
オクチルチンジラウレート、スタナースオクトエート等
のスズ化合物、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト等
のナフテン酸金属塩、アセチルアセトン鉄、アセチルア
セトノマンガン、第３級アミン化合物等があげられる。
オクチルチンジラウレート、スタナースオクトエート等
のスズ化合物、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト等
のナフテン酸金属塩、アセチルアセトン鉄、アセチルア
セトノマンガン、第３級アミン化合物等があげられる。
触媒の使用量は、通常反応組成物全体に対して／ ＯＳ
１０．０００ｐｐｍ が使用される。
１０．０００ｐｐｍ が使用される。
次に、２番目の展進方法を説明する。
原料のジイソシアナート、ブロック剤（化合物（Ｉ）
） 、溶剤、触媒、ブロック化反応の方法。
） 、溶剤、触媒、ブロック化反応の方法。
イソシアナート化反応の方法等いずれも１番目の製造方
法と同じである。
法と同じである。
反応は、ジイソシアナートとブロック剤である化合物（
１）をインシアナート基がブロック剤の水酸基の量よシ
過剰に反応させ、しかる後、残存しているインシアナー
ト基をイソシアヌレート触媒を添加し反応させることに
より完全にイソシアヌレート化する方法である。最初の
ジイソシアナートと化合物ＣＩ）との反応におけるＷｏ
ｏｌｏＨの比率は／、Ｊ−４Ｃが好ましい。ム！以下と
なると最終生成物中のイソシアヌレート環含有量が少な
くなシ耐熱性等に問題がある。μ以上となると、ブロッ
ク化インシアナート基含有量が減少し硬化時に架橋剤と
しての性能が低下する。
１）をインシアナート基がブロック剤の水酸基の量よシ
過剰に反応させ、しかる後、残存しているインシアナー
ト基をイソシアヌレート触媒を添加し反応させることに
より完全にイソシアヌレート化する方法である。最初の
ジイソシアナートと化合物ＣＩ）との反応におけるＷｏ
ｏｌｏＨの比率は／、Ｊ−４Ｃが好ましい。ム！以下と
なると最終生成物中のイソシアヌレート環含有量が少な
くなシ耐熱性等に問題がある。μ以上となると、ブロッ
ク化インシアナート基含有量が減少し硬化時に架橋剤と
しての性能が低下する。
他の製造方法としては、ジイソシアナート、ブロック剤
（化合物（１） ） 、溶剤を混合した後前記りレタ／
化触媒（インシアナート基と水酸基の反応促進）とイン
シアヌレート化触媒を同時に存在させブロック化とイン
シアヌレート化を同時に行なわせる方法があるが、反応
及び生成物のコノトロールから、通常は前記の２つの方
法が好ましい。
（化合物（１） ） 、溶剤を混合した後前記りレタ／
化触媒（インシアナート基と水酸基の反応促進）とイン
シアヌレート化触媒を同時に存在させブロック化とイン
シアヌレート化を同時に行なわせる方法があるが、反応
及び生成物のコノトロールから、通常は前記の２つの方
法が好ましい。
かくして得られたブロック化ポリイソシアヌレートは活
性水素含有樹脂と混合し加熱することＫより架橋（硬化
ンが起き三次元の樹脂を形成する。
性水素含有樹脂と混合し加熱することＫより架橋（硬化
ンが起き三次元の樹脂を形成する。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
温度計、冷却器、撹拌棒、滴下ロート付の四つｒ：Ｊ７
’）スコｌｌＣｌ ０−ＴＤＸ（２，ｕ体ＩＯ％、λ、
を体λＯ％のトリレンジイソシアナート）／７４Ａｆ、
ジブチルフタレートμＯ６ｆを採取する。
’）スコｌｌＣｌ ０−ＴＤＸ（２，ｕ体ＩＯ％、λ、
を体λＯ％のトリレンジイソシアナート）／７４Ａｆ、
ジブチルフタレートμＯ６ｆを採取する。
内温を３０℃にし、攪拌下酢酸カリウムの！多メタノー
ル溶液２．０ｆを徐々に滴下し、反応温度３０〜弘θ℃
で１２時間反応させインシアナート基末端のポリイソシ
アヌレートｔｉた。
ル溶液２．０ｆを徐々に滴下し、反応温度３０〜弘θ℃
で１２時間反応させインシアナート基末端のポリイソシ
アヌレートｔｉた。
このもののインシアナート基含有量は１１．９λ％（反
応開始時のインシアナート基含有量は７１．７％）であ
シ、赤外線吸収スペクトルでインシアヌレート環の振動
に基づ（／４Ａ１０ｃｒｎ−”の吸収が認められ九。又
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ（ＧＰＯ）で
測定したところ、数平均分子量はｔａｏｏであった。
応開始時のインシアナート基含有量は７１．７％）であ
シ、赤外線吸収スペクトルでインシアヌレート環の振動
に基づ（／４Ａ１０ｃｒｎ−”の吸収が認められ九。又
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ（ＧＰＯ）で
測定したところ、数平均分子量はｔａｏｏであった。
次いで、フラスコの内温を４０℃にし、ジブチルチンジ
ラウレート０．！ ｆを添加し均一になるよう混合溶解
した。
ラウレート０．！ ｆを添加し均一になるよう混合溶解
した。
次に、ｐ−オキシベンゾイックアシド−２−エチルヘキ
シルエステル／ ７０ ｆｆジブチルフタレートＪＩ≦
２に溶解した溶液を１時間で滴へ 下した後ｔｏｔｐｔｔｚ℃でｔ時間反応し喪。赤外線吸
収スペクトルでインシアナート基を確認したところ２２
！０α−１の吸収は全く存在しなかった。
シルエステル／ ７０ ｆｆジブチルフタレートＪＩ≦
２に溶解した溶液を１時間で滴へ 下した後ｔｏｔｐｔｔｚ℃でｔ時間反応し喪。赤外線吸
収スペクトルでインシアナート基を確認したところ２２
！０α−１の吸収は全く存在しなかった。
カくシて得られンχブロック化ポリイソシアヌレートの
有効インシアナート基を有ｉｋハｘ、ｔ ７％である。
有効インシアナート基を有ｉｋハｘ、ｔ ７％である。
ブロック化ポリインシアヌレートとボＩＪ ｘ ｘチル
ポリオールを表−ｌの割合で混合しガラス板上に撒布し
た後、硬化速度を確認したところ表−ｌのような結果と
なり、低温短時間硬化が可能であることがわかった。
ポリオールを表−ｌの割合で混合しガラス板上に撒布し
た後、硬化速度を確認したところ表−ｌのような結果と
なり、低温短時間硬化が可能であることがわかった。
実施例コ
温度計、冷却器、撹拌棒１滴下ロート付の四つロフラス
コＫＭＤ工（弘、４／−ジフェニルメタンジインシアナ
ート）２！０９．ジオクチルフタレート７ｒＯｆを採取
する。内温を６０℃にし、ジブチルチンジラウレート０
．３？、ｐ−オキシベンゾイツクアシドーコーエチルヘ
キシルエステル２ｓＯ９ｓ ジオクチルフタレート７！
Ｏｔｏ溶液を２時間で滴下反応する。つづいてμ時間反
応してインシアナート基含有量が２．７％（仕込み時の
イソシアナート基のよ０％）になった時イソシアヌレー
ト化触媒である酢酸カリウムのｊ％メタノール溶液を、
弘、０２滴下し反応温度６０℃でイソシアナート基が赤
外線吸収スペクトル（２２よりｏｇ−” ）で検出され
なくなるまで約１０時間反応を行なった。このスペクト
ルには、インシアヌレート環の振動に基づく７４４１０
ｃｘ−”の吸収も認められた。
コＫＭＤ工（弘、４／−ジフェニルメタンジインシアナ
ート）２！０９．ジオクチルフタレート７ｒＯｆを採取
する。内温を６０℃にし、ジブチルチンジラウレート０
．３？、ｐ−オキシベンゾイツクアシドーコーエチルヘ
キシルエステル２ｓＯ９ｓ ジオクチルフタレート７！
Ｏｔｏ溶液を２時間で滴下反応する。つづいてμ時間反
応してインシアナート基含有量が２．７％（仕込み時の
イソシアナート基のよ０％）になった時イソシアヌレー
ト化触媒である酢酸カリウムのｊ％メタノール溶液を、
弘、０２滴下し反応温度６０℃でイソシアナート基が赤
外線吸収スペクトル（２２よりｏｇ−” ）で検出され
なくなるまで約１０時間反応を行なった。このスペクト
ルには、インシアヌレート環の振動に基づく７４４１０
ｃｘ−”の吸収も認められた。
またＧＰＯで数平均分子量を測定したところ２！００で
あった。このものの有効イソシアナート基含有量はＪ、
７％である６実施例１と同様にして硬化速度を調べたと
ころ表−１のようになシ低温短時間硬化することがわか
った。
あった。このものの有効イソシアナート基含有量はＪ、
７％である６実施例１と同様にして硬化速度を調べたと
ころ表−１のようになシ低温短時間硬化することがわか
った。
実施例３
温度計、冷却器、撹拌棒、滴下ロート付の四つロフラス
コにヘキサメチレンジイソシアナート係ｏｏｙを採取し
内温を！０℃Ｋ Ｌ Ｎ、１１．Ｎ −トリメチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム八０ｆを添加
し、混合した。冷却によシ発熱をおさえ内温をｔｏ℃に
保持し３時間反応を続けたところインシアナート基含有
量は３！、０％となった。この反応液に停止剤としてＩ
Ｊ ７酸／、ｊｆを添加し１時間攪拌後、薄膜蒸留装置
により残存するヘキサメチレンジイソシアナートを除去
した。得られた液のインタアデー１基含有量は２／、１
％であり、赤外線吸収スペクトルにはインシアヌレート
環に基づ＜ １ｔｒｏｃａ−”ｌμ７０ｃｍ−’の吸収
が認められた。またＧＰＣを測定したとζろ数平均分子
量は１３０であった。
コにヘキサメチレンジイソシアナート係ｏｏｙを採取し
内温を！０℃Ｋ Ｌ Ｎ、１１．Ｎ −トリメチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム八０ｆを添加
し、混合した。冷却によシ発熱をおさえ内温をｔｏ℃に
保持し３時間反応を続けたところインシアナート基含有
量は３！、０％となった。この反応液に停止剤としてＩ
Ｊ ７酸／、ｊｆを添加し１時間攪拌後、薄膜蒸留装置
により残存するヘキサメチレンジイソシアナートを除去
した。得られた液のインタアデー１基含有量は２／、１
％であり、赤外線吸収スペクトルにはインシアヌレート
環に基づ＜ １ｔｒｏｃａ−”ｌμ７０ｃｍ−’の吸収
が認められた。またＧＰＣを測定したとζろ数平均分子
量は１３０であった。
得られたポリイソシアヌレート１ｏｏｙとジオクチルフ
タレートｔｏｏｔを別の反応器に採取し、内温を６０℃
にする。ｐ−ヒドロキシベンゾイック−ｎ−ヘプチルエ
ステル／ Ｊ ／ ｆ、ジオクチルフタレートｌコ／ｌ
ジプチルチ／ジラウレー） ０．／ ｆの溶液を１時間
かけて滴下し、１０℃で５時間反応し、ブロック化反応
を終了した。かくして得られ九ブロック化ポリイソシア
ヌレートの有効インシアナート基含有量はμ、ツタ−あ
る。
タレートｔｏｏｔを別の反応器に採取し、内温を６０℃
にする。ｐ−ヒドロキシベンゾイック−ｎ−ヘプチルエ
ステル／ Ｊ ／ ｆ、ジオクチルフタレートｌコ／ｌ
ジプチルチ／ジラウレー） ０．／ ｆの溶液を１時間
かけて滴下し、１０℃で５時間反応し、ブロック化反応
を終了した。かくして得られ九ブロック化ポリイソシア
ヌレートの有効インシアナート基含有量はμ、ツタ−あ
る。
実施例１と同様に硬化速度を調べた結果を表−ｌに示す
。
。
実施例参
温度計、冷却器、撹拌棒、滴下ロート付の四つロフラス
コに３−インシアナートメチル−Ｊ、Ｊ？、！ −トリ
メチルへキシル−インシアナート１００９を採取し、内
温を６！℃にしＮ、Ｎ、Ｎ −ので冷却して７０℃、３
時間反応したところイソシアナート基含有量は２≦、ｊ
％となった。
コに３−インシアナートメチル−Ｊ、Ｊ？、！ −トリ
メチルへキシル−インシアナート１００９を採取し、内
温を６！℃にしＮ、Ｎ、Ｎ −ので冷却して７０℃、３
時間反応したところイソシアナート基含有量は２≦、ｊ
％となった。
この反応液に停止剤としてリン酸３．０？を添加し１時
間攪拌後、薄膜蒸留装置により残存する３−インシアナ
ートメチル−３，ｊ、！ −）リメチルへキシル−イン
シアナートを除去した。得られたもののインシアナート
基含有量は１７・λ−でアシ赤外線吸収スペクトルには
イソシアヌレート環に基づく１＆り０α−１、ｌ弘μ−
ニー１の吸収が認められた。またＧｐｃを測定したとこ
ろ数平均分子量は７コＱであった。
間攪拌後、薄膜蒸留装置により残存する３−インシアナ
ートメチル−３，ｊ、！ −）リメチルへキシル−イン
シアナートを除去した。得られたもののインシアナート
基含有量は１７・λ−でアシ赤外線吸収スペクトルには
イソシアヌレート環に基づく１＆り０α−１、ｌ弘μ−
ニー１の吸収が認められた。またＧｐｃを測定したとこ
ろ数平均分子量は７コＱであった。
し内温を７０℃にする。０−ヒドロキシベンゾイツクア
シドーイソアミルエステルタ！ｔ１ジオクチルフタレー
トタ！２、ジブテルテンジシウレート０．コｔの溶液を
７時間かけて滴下し、７０℃で５時間反応し、ブロック
化反応を終了した。
シドーイソアミルエステルタ！ｔ１ジオクチルフタレー
トタ！２、ジブテルテンジシウレート０．コｔの溶液を
７時間かけて滴下し、７０℃で５時間反応し、ブロック
化反応を終了した。
ブロック化ポリイソシアヌレートの有効イソシアナート
基含有量はμ、４！−であった。
基含有量はμ、４！−であった。
実施例−ｌと同様に硬化速度を調べた結果を宍−７に示
す。
す。
−１／ポリエステルポリオール
：旭電化製品ｙ−ｔλ−／３
０ Ｔｌ＠ｊ を
昔−硬化テストニア七トン浸漬による塗膜状態の変化を
観察。
観察。
◎：全く変化なし
Ｏ：はとんど変化なし
Δ：膨潤
×：溶解
〔発明の効果〕
従来から知られているブロック化ポリウレタンは、架橋
に高温長時間の処理が必要なのに対し本発明のブロック
化ポリイソシアヌレートは低温でも十分架橋を形成する
。また高温加熱では例えばｔｒｏ℃以上では１分間程度
の短時間で架橋が形成される。しかも特にコＯ０℃近く
、 での高温加熱でもブロック化ポリウレタンのように
着色、発泡等の現象が生じないためポリ塩化ビニル等の
熱可塑性プラスチックにブレンドして成形する用途にも
使用出来る。
に高温長時間の処理が必要なのに対し本発明のブロック
化ポリイソシアヌレートは低温でも十分架橋を形成する
。また高温加熱では例えばｔｒｏ℃以上では１分間程度
の短時間で架橋が形成される。しかも特にコＯ０℃近く
、 での高温加熱でもブロック化ポリウレタンのように
着色、発泡等の現象が生じないためポリ塩化ビニル等の
熱可塑性プラスチックにブレンドして成形する用途にも
使用出来る。
本発明のブロック化ポリインシアヌレートはコーティン
グ剤、接着剤、インキプラスチック、ゴムの架橋剤、紙
、繊維の改質剤、木材、無機物成形物への含浸処理剤（
バインダー）として有用で′ある。
グ剤、接着剤、インキプラスチック、ゴムの架橋剤、紙
、繊維の改質剤、木材、無機物成形物への含浸処理剤（
バインダー）として有用で′ある。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長径用 −ほか１名
Claims (1)
- （１）一般式〔 I 〕で表わされるブロック化ポリイソ
シアヌレート ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 式中Ｘ、ＹおよびＺは、ジイソシアナート化合物のイソ
シアナート基を除いた残基であつて、Ｘ、Ｙ、Ｚが同じ
であつても異なつてもよい。Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾
３は炭素数１〜２０のアルキル、アルコキシアルキル、
アリール、アルカリールおよびアラルキルからなる群か
ら選択された基であつて同じであつても異なつていても
よい。 ｎは１〜１０の数である。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60194188A JPH0651687B2 (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | ブロツク化ポリイソシアヌレ−ト |
| US06/893,822 US4696991A (en) | 1985-09-03 | 1986-08-06 | Blocked polyisocyanurate |
| AU61115/86A AU586013B2 (en) | 1985-08-19 | 1986-08-13 | Plastisol composition, undercoating material and blocked polyisocyanurate |
| CA000515877A CA1282067C (en) | 1985-09-03 | 1986-08-13 | Blocked polyisocyanurate |
| DE8686111266T DE3676394D1 (de) | 1985-08-19 | 1986-08-14 | Plastisolzusammensetzung, grundierschichtmaterial und blockiertes polyisocyanat. |
| EP19860111266 EP0214495B1 (en) | 1985-08-19 | 1986-08-14 | Plastisol composition, undercoating and blocked polyisocyanurate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60194188A JPH0651687B2 (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | ブロツク化ポリイソシアヌレ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253975A true JPS6253975A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0651687B2 JPH0651687B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=16320404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60194188A Expired - Fee Related JPH0651687B2 (ja) | 1985-08-19 | 1985-09-03 | ブロツク化ポリイソシアヌレ−ト |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4696991A (ja) |
| JP (1) | JPH0651687B2 (ja) |
| CA (1) | CA1282067C (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02620A (ja) * | 1988-01-28 | 1990-01-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロックポリイソシアナート及びブロックポリイソシアナートを含有する被覆用組成物 |
| US5055522A (en) * | 1988-12-16 | 1991-10-08 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Polyvinyl chloride resin composition |
| WO1994018254A1 (en) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyisocyanate, blocked polyisocyanate and coating composition |
| US5817732A (en) * | 1993-02-12 | 1998-10-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Blocked polyisocyanate and coating composition |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5352755A (en) * | 1984-02-29 | 1994-10-04 | The Baxenden Chemical Co. | Blocked isocyanates |
| US5246557A (en) * | 1984-02-29 | 1993-09-21 | The Baxenden Chemical Co. | Blocked isocyanates |
| US4939213A (en) * | 1988-12-19 | 1990-07-03 | American Cyanamid Company | Triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same |
| JPH085945B2 (ja) * | 1989-10-26 | 1996-01-24 | サンスター技研株式会社 | ブロック化ポリイソシアヌレートおよびそれを含有する塩化ビニル系プラスチゾル組成物 |
| US5204391A (en) * | 1989-10-26 | 1993-04-20 | Sunstar Engineering, Inc. | Blocked polyisocyanurate and polyvinyl chloride plastisol composition containing the same |
| US5284918A (en) * | 1991-05-01 | 1994-02-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | One package polyurethane/thermoplast plastisol composition |
| FR2719594A1 (fr) * | 1994-05-04 | 1995-11-10 | Rhone Poulenc Chimie | Isocyanates masqués au moyen de composés hydroxyaromatiques. |
| US20020035232A1 (en) * | 1997-07-30 | 2002-03-21 | Jean-Marie Bernard | Mixed masked isocyanate composition and its use in powdered paint |
| US9481758B2 (en) | 2008-04-17 | 2016-11-01 | Agency For Science, Technology & Research | Porous polyisocyanurates having rigid linker groups |
| US9938461B2 (en) | 2014-11-03 | 2018-04-10 | S.P.C.M. Sa | Process for soil conditioning by aerial application of water soluble or swellable polymers |
| WO2018102387A1 (en) | 2016-11-29 | 2018-06-07 | Lanxess Solutions Us Inc. | Blocked isocyanate terminated prepolymers with improved processing properties |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4491663A (en) * | 1982-04-14 | 1985-01-01 | Ford Motor Company | Trifunctional blocked isocyanate containing an isocyanurate ring |
| US4607103A (en) * | 1985-08-13 | 1986-08-19 | General Electric Company, Silicone Products Division | Methods for making blocked isocyanurates |
-
1985
- 1985-09-03 JP JP60194188A patent/JPH0651687B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-08-06 US US06/893,822 patent/US4696991A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-13 CA CA000515877A patent/CA1282067C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02620A (ja) * | 1988-01-28 | 1990-01-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロックポリイソシアナート及びブロックポリイソシアナートを含有する被覆用組成物 |
| US5055522A (en) * | 1988-12-16 | 1991-10-08 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Polyvinyl chloride resin composition |
| WO1994018254A1 (en) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyisocyanate, blocked polyisocyanate and coating composition |
| US5817732A (en) * | 1993-02-12 | 1998-10-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Blocked polyisocyanate and coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0651687B2 (ja) | 1994-07-06 |
| US4696991A (en) | 1987-09-29 |
| CA1282067C (en) | 1991-03-26 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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