JPS58104950A - 改善されたガラス繊維混入熱可塑性樹脂 - Google Patents
改善されたガラス繊維混入熱可塑性樹脂Info
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- JPS58104950A JPS58104950A JP57212068A JP21206882A JPS58104950A JP S58104950 A JPS58104950 A JP S58104950A JP 57212068 A JP57212068 A JP 57212068A JP 21206882 A JP21206882 A JP 21206882A JP S58104950 A JPS58104950 A JP S58104950A
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたガラス紐線で強化した熱可塑性樹脂
に関するものであって、＠にガラス雛１熱可塑性樹脂お
よび少なくとも一種のエチレン系不飽和モノマーと、こ
れと共重合し得る官能基を有するモノマーとの共重合物
とより成る改良された組成物およびガラス＃絣で強化し
たＭ？’ｒｌＷ性樹脂のＩＩ！ｌ性を増強する方法に関
するものである。
に関するものであって、＠にガラス雛１熱可塑性樹脂お
よび少なくとも一種のエチレン系不飽和モノマーと、こ
れと共重合し得る官能基を有するモノマーとの共重合物
とより成る改良された組成物およびガラス＃絣で強化し
たＭ？’ｒｌＷ性樹脂のＩＩ！ｌ性を増強する方法に関
するものである。
強化用ガラス綴紐材料は複合樹脂製品の強度、寸法安定
性、および耐熱性ケ改善するために種々のプラスチック
の母材に加えられる。短ｌＩ１．維又は粉砕した単ｒ＃
給より成る強化用ガラスｐ＃＃を熱可塑性成型樹脂に添
加するとその剛さを増強し、初旬（クリープ）□：蒼１
減少し、成型部品の総合的寸法安定性を改善し、４に高
温度におけるこれらの性質を改善する。ガラス繊維は、
その成゛型樹脂中での有効性を大きくするために通常そ
の表面をガラス繊維表面処理剤で処理して綽維と母材樹
脂間の接着性を良くするのであるが、此の目的のために
極めて多種類のシラン化合物が開発されている。
性、および耐熱性ケ改善するために種々のプラスチック
の母材に加えられる。短ｌＩ１．維又は粉砕した単ｒ＃
給より成る強化用ガラスｐ＃＃を熱可塑性成型樹脂に添
加するとその剛さを増強し、初旬（クリープ）□：蒼１
減少し、成型部品の総合的寸法安定性を改善し、４に高
温度におけるこれらの性質を改善する。ガラス繊維は、
その成゛型樹脂中での有効性を大きくするために通常そ
の表面をガラス繊維表面処理剤で処理して綽維と母材樹
脂間の接着性を良くするのであるが、此の目的のために
極めて多種類のシラン化合物が開発されている。
適当なガラス繊維表面処理剤で処理したガラス繊維はポ
リアミド０（ナイロン）およびポリプロピレンを包含す
る広範囲の熱可塑性プラスチックの強化用に使用されて
いる。母材′樹脂がナイロンのよ５に結晶性である場合
には、曲げ強度、剛性率、衛ｖ強度等ｄ著しい増加が認
められ゛る。然し通常もつと脆さの大きいポリスチレン
やスチレン−アクリロニトリル共重合物のような剛性の
非晶質酸ルリ樹脂においてはガラス短繊維やガラス単＃
雑の粉砕物を添加し℃も通常母材樹脂の剛性率、曲げの
弾性率および引張り強度が増加□するだけでその低い画
像強度は一般的には改善されない。すなわちこのような
ガラス繊維を添加した複合材料はこれに対応する未混入
品よりも脆く、延伸性が小さい。このような脆い非晶質
の樹脂を補強して寸法安定性を改善すると共１／Ｃ衝撃
強度および延伸性を増大することが出来れば技術面にお
いて有用な進歩をもたらすであろう。
リアミド０（ナイロン）およびポリプロピレンを包含す
る広範囲の熱可塑性プラスチックの強化用に使用されて
いる。母材′樹脂がナイロンのよ５に結晶性である場合
には、曲げ強度、剛性率、衛ｖ強度等ｄ著しい増加が認
められ゛る。然し通常もつと脆さの大きいポリスチレン
やスチレン−アクリロニトリル共重合物のような剛性の
非晶質酸ルリ樹脂においてはガラス短繊維やガラス単＃
雑の粉砕物を添加し℃も通常母材樹脂の剛性率、曲げの
弾性率および引張り強度が増加□するだけでその低い画
像強度は一般的には改善されない。すなわちこのような
ガラス繊維を添加した複合材料はこれに対応する未混入
品よりも脆く、延伸性が小さい。このような脆い非晶質
の樹脂を補強して寸法安定性を改善すると共１／Ｃ衝撃
強度および延伸性を増大することが出来れば技術面にお
いて有用な進歩をもたらすであろう。
本発明はガラス橋繍、−熱用財１樹脂およびエチレン系
不飽和モノマーとこねと４１１重合し得る官能基を有す
る゛モノマーとの共重合物とより成゛る改善された組成
物ならびにガラス繊維で強化した熱可塑性樹脂の耐＊頬
性の改善方法ド関するものである。
・ 本発明の実施゛によって改善されたガラスＮＩＩｐで強
化した熱可塑性樹脂組成物はガラス＃＃５ないし・５０
重量％と剛性の熱可塑性樹脂９５ないし５０重量゛％と
より成る。−性の熱可塑性樹脂は公知の剛性非晶質の熱
可塑性成型用樹脂がすべて使用される。％に本発明の目
的に有用な熱可塑性樹脂はガラス＃維と混入したモノビ
ニリデン系樹脂であり、スチレン系樹脂、アクリル系樹
脂より成る群から選ばれ、ｆｌｌえばポリスチレン：メ
タクリル酸メチル１１合物とスチレン−アクリロニトリ
ルの共重合樹脂：スチレン、α−メチルスチレン、およ
びアクリロニトリルの共電合物：スチルンー無水ｉレイ
ン酸共重合物、等゛を包含している。ＡＢＳやＡＳＡ樹
脂のようなゴムで改ａした高饋撃飾鴻″を右するポリス
チレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの樹脂をぜムで改質し
た。スチレン−アクリロニトリルＩう７ト共重合物を包
含する高＠撃強度のゴム改質グラフトポリ、マーおよび
混合ポリマー類もまた使用することが出来る。ポリスエ
ニレンオキシト９と高衛撃強度スチレン七の混合樹脂の
ような、樹脂成型業界で知られ℃いるその他の相溶性樹
脂本またこれらの組成物中に含まれる。これらの熱可塑
性樹脂は公知であつ℃、ガラス繊維を混入したものも、
渭太しないものも広く利用されており、その製造方法は
本発明の一部を構成するものではない。
不飽和モノマーとこねと４１１重合し得る官能基を有す
る゛モノマーとの共重合物とより成゛る改善された組成
物ならびにガラス繊維で強化した熱可塑性樹脂の耐＊頬
性の改善方法ド関するものである。
・ 本発明の実施゛によって改善されたガラスＮＩＩｐで強
化した熱可塑性樹脂組成物はガラス＃＃５ないし・５０
重量％と剛性の熱可塑性樹脂９５ないし５０重量゛％と
より成る。−性の熱可塑性樹脂は公知の剛性非晶質の熱
可塑性成型用樹脂がすべて使用される。％に本発明の目
的に有用な熱可塑性樹脂はガラス＃維と混入したモノビ
ニリデン系樹脂であり、スチレン系樹脂、アクリル系樹
脂より成る群から選ばれ、ｆｌｌえばポリスチレン：メ
タクリル酸メチル１１合物とスチレン−アクリロニトリ
ルの共重合樹脂：スチレン、α−メチルスチレン、およ
びアクリロニトリルの共電合物：スチルンー無水ｉレイ
ン酸共重合物、等゛を包含している。ＡＢＳやＡＳＡ樹
脂のようなゴムで改ａした高饋撃飾鴻″を右するポリス
チレン（ＨＩＰＳ）およびこれらの樹脂をぜムで改質し
た。スチレン−アクリロニトリルＩう７ト共重合物を包
含する高＠撃強度のゴム改質グラフトポリ、マーおよび
混合ポリマー類もまた使用することが出来る。ポリスエ
ニレンオキシト９と高衛撃強度スチレン七の混合樹脂の
ような、樹脂成型業界で知られ℃いるその他の相溶性樹
脂本またこれらの組成物中に含まれる。これらの熱可塑
性樹脂は公知であつ℃、ガラス繊維を混入したものも、
渭太しないものも広く利用されており、その製造方法は
本発明の一部を構成するものではない。
本発明の組成物は更にエチレン系不飽和モノｉ−と、こ
れと共重合し得る官能基を有するモノ１−との共重合物
より成る。特にこの共重合物はノア１／フ、ｄ−メ、ヤ
ユチい、、し、ビ＝ヤトヤエ７等のモノビニル芳香族化
合物、低級アルキルアクリレート、アクリロニトリル、
アクリルアミド０、等のアクリル系化合物、アルキルメ
メクリレート、メータクリルアミド、メタクリレートリ
ルのようなメタクリル系化合物、ならびにそれらの混合
物およびこれらの組合わぜ、より成る泪から選げオ■た
モノビニリデン糸モノマー、およびルｔ〔くとも一つの
反応性官畦性基を含有櫨るモノエチレン系不飽和上ツマ
−として定義される共重合？ｌｊＴ能な官能基を有する
モノマーとより形成される。官能性を有する基はエポキ
シ基、カルボキシル酸基のようなカルボニル基、カルボ
キシル酸無水物基、アミｒ基、Ｎ−フルコキシアルキル
アミト７基Ｙである、このような官能基を有するモノマ
ーの例はアクリル酸、無水マレイン酸、グリシジルメタ
クリレート、Ｎ−メチロール−アクリルアミド９．およ
びＮ−ブトキシメチルアクリルアミド９である、本発明
の目的に対し１有用な共重合物は乳化重合法、懸濁重合
法、および坤状重合法等の種々の遊げ１ラヂカル法で容
易に＆ｉ：″門することが出来る。共重合物の製造に使
用される官能性モノマーの量は対象として考えられ１い
る特定の最終用途によって異るが一般的には重合物中に
最終共１合％Ｊに対しく糸１１ないし約２０１． ｉｔ
％の官能性モノマ一単位と、これに対応的に約９９ない
し約８０重量％のエチレン系不飽和モノマ一単位とより
成るもの辱ある。
れと共重合し得る官能基を有するモノ１−との共重合物
より成る。特にこの共重合物はノア１／フ、ｄ−メ、ヤ
ユチい、、し、ビ＝ヤトヤエ７等のモノビニル芳香族化
合物、低級アルキルアクリレート、アクリロニトリル、
アクリルアミド０、等のアクリル系化合物、アルキルメ
メクリレート、メータクリルアミド、メタクリレートリ
ルのようなメタクリル系化合物、ならびにそれらの混合
物およびこれらの組合わぜ、より成る泪から選げオ■た
モノビニリデン糸モノマー、およびルｔ〔くとも一つの
反応性官畦性基を含有櫨るモノエチレン系不飽和上ツマ
−として定義される共重合？ｌｊＴ能な官能基を有する
モノマーとより形成される。官能性を有する基はエポキ
シ基、カルボキシル酸基のようなカルボニル基、カルボ
キシル酸無水物基、アミｒ基、Ｎ−フルコキシアルキル
アミト７基Ｙである、このような官能基を有するモノマ
ーの例はアクリル酸、無水マレイン酸、グリシジルメタ
クリレート、Ｎ−メチロール−アクリルアミド９．およ
びＮ−ブトキシメチルアクリルアミド９である、本発明
の目的に対し１有用な共重合物は乳化重合法、懸濁重合
法、および坤状重合法等の種々の遊げ１ラヂカル法で容
易に＆ｉ：″門することが出来る。共重合物の製造に使
用される官能性モノマーの量は対象として考えられ１い
る特定の最終用途によって異るが一般的には重合物中に
最終共１合％Ｊに対しく糸１１ないし約２０１． ｉｔ
％の官能性モノマ一単位と、これに対応的に約９９ない
し約８０重量％のエチレン系不飽和モノマ一単位とより
成るもの辱ある。
共重合物はガラス＃！絣で強化した樹脂の耐衝撃性を向
上するためにガラス繊維を混入した熱可塑性樹脂に配合
用として使用きれる。配合の方法は配合業界でガラス繊
維混入樹脂の製造虻通常使用さｈている方法のどの方法
でも良いが、乾式混合法、溶融混合法、連続綴紐の押出
塗被法等がある。
上するためにガラス繊維を混入した熱可塑性樹脂に配合
用として使用きれる。配合の方法は配合業界でガラス繊
維混入樹脂の製造虻通常使用さｈている方法のどの方法
でも良いが、乾式混合法、溶融混合法、連続綴紐の押出
塗被法等がある。
またガラス繊維混入複合物の製造に石いられる樹脂を塗
被した繊維の一製造のために一種文は二種以上の樹脂成
分をラテックス状にし℃繊維の塗被用に使用することも
ある。鳴定の最終用瘍剤の配合物な製造するために％定
の配合方法な適切に選択することは配合だ４界では軽易
かつ明白に知られているところである。使用きれる共電
合物の量は官能性の基を有するモノマ一単位を高濃度で
含有している共重合物が、これをガラス混入熱可塑性樹
脂に少量混合し℃も有効モあることから、共重合物中に
存在する官能基含有モノマ一単位の濃度によって一部変
動することは明らかである。然し耐衝撃性の改釈に有効
な濃度は＃Ｐ組放物に対して約１ないし約２０重景３で
ある。
被した繊維の一製造のために一種文は二種以上の樹脂成
分をラテックス状にし℃繊維の塗被用に使用することも
ある。鳴定の最終用瘍剤の配合物な製造するために％定
の配合方法な適切に選択することは配合だ４界では軽易
かつ明白に知られているところである。使用きれる共電
合物の量は官能性の基を有するモノマ一単位を高濃度で
含有している共重合物が、これをガラス混入熱可塑性樹
脂に少量混合し℃も有効モあることから、共重合物中に
存在する官能基含有モノマ一単位の濃度によって一部変
動することは明らかである。然し耐衝撃性の改釈に有効
な濃度は＃Ｐ組放物に対して約１ないし約２０重景３で
ある。
本発明の実施については共重合物の！ｌ１Ｉｎおよびそ
のガラス＃絣強化熱可塑性組成物中の使用につき記載し
ている後紀実施例について考察することＫｉつて更に十
分に理解し得るであろう。
のガラス＃絣強化熱可塑性組成物中の使用につき記載し
ている後紀実施例について考察することＫｉつて更に十
分に理解し得るであろう。
〔実施例 １〕“ 共重合＊ｆ）！！造造塩塩水８１’
ｔ、 ドデシルインゼンスルホン酸ソーダ２３％誉
含有する界面活性剤’（）、 ０６ Ｓ’、および炭ｉ
ンーダＯ，’２５１重合缶に仕込んに、仕込物を窒素で
蔽い、か＜婦して６５℃まで加熱した。
ｔ、 ドデシルインゼンスルホン酸ソーダ２３％誉
含有する界面活性剤’（）、 ０６ Ｓ’、および炭ｉ
ンーダＯ，’２５１重合缶に仕込んに、仕込物を窒素で
蔽い、か＜婦して６５℃まで加熱した。
脱塩水８１デ、スチレン６２．７ｔ、アクリロニトリル
２７１ＳＬ、Ｎ−インプ□トキシメチルアク＋フルアミ
）’１０．１１およびスルホコハク酸ソーダのジオクチ
ルエステル１９２？を含有する七ツマ−の工ｉルジョン
゛は、前Ｆの界面ｔ−゛・性削を水中でかく拌し１次に
前Ｆ′のモノマー−をはげしいかくｔ１下に徐々に添加
して製造した。モノマーのエマルジョン２．１１Ｐの最
初の仕込を重合缶に加えた抜水五８５り中に重合開始剤
として一体化ソーダ０．３５２を含有する溶′ｐを添加
した。かく拌中の混合物を６５℃において２０分間加熱
し次１ｆｃｇ三級ｒデシルメルカゾタンＣ分子ｔｖ！４
節剤） ０．５ ｆを皺加した。次に残りのモノマーエ
マルジョンを３時間ＩＦ Ｔ−、ｉ、って連続的に重合
缶に投入し此の間窒素ガスによる被覆を継続し、混合物
の６５℃における加熱、かく拌を継続した。モノマーエ
マルジョンの添加が終った時混合物を更に１時間６５℃
において加熱して重合を完結した。冷却後重合物を１４
０Ｆ（６０℃）の３倍容の硫酸アルミニウム水溶液中で
凝固させて捕集し、これを濾過し１．凝固した樹脂を水
洗して界面活性剤を除去した。樹脂は乾燥後の重量が９
８７であ、ってスチレン単位６２１重量％、アクリロニ
トリル単位２７．３ｉｆＬ景％およびＮ−インブトキシ
メチル□ アクリルアミド単位１・１ １０重量％を含有する共電、金物であった。
２７１ＳＬ、Ｎ−インプ□トキシメチルアク＋フルアミ
）’１０．１１およびスルホコハク酸ソーダのジオクチ
ルエステル１９２？を含有する七ツマ−の工ｉルジョン
゛は、前Ｆの界面ｔ−゛・性削を水中でかく拌し１次に
前Ｆ′のモノマー−をはげしいかくｔ１下に徐々に添加
して製造した。モノマーのエマルジョン２．１１Ｐの最
初の仕込を重合缶に加えた抜水五８５り中に重合開始剤
として一体化ソーダ０．３５２を含有する溶′ｐを添加
した。かく拌中の混合物を６５℃において２０分間加熱
し次１ｆｃｇ三級ｒデシルメルカゾタンＣ分子ｔｖ！４
節剤） ０．５ ｆを皺加した。次に残りのモノマーエ
マルジョンを３時間ＩＦ Ｔ−、ｉ、って連続的に重合
缶に投入し此の間窒素ガスによる被覆を継続し、混合物
の６５℃における加熱、かく拌を継続した。モノマーエ
マルジョンの添加が終った時混合物を更に１時間６５℃
において加熱して重合を完結した。冷却後重合物を１４
０Ｆ（６０℃）の３倍容の硫酸アルミニウム水溶液中で
凝固させて捕集し、これを濾過し１．凝固した樹脂を水
洗して界面活性剤を除去した。樹脂は乾燥後の重量が９
８７であ、ってスチレン単位６２１重量％、アクリロニ
トリル単位２７．３ｉｆＬ景％およびＮ−インブトキシ
メチル□ アクリルアミド単位１・１ １０重量％を含有する共電、金物であった。
〔実施例 ２〕 ガラス繊維、熱可塑性樹脂および官能
性共重合物の混合 ダウ〔ＤＯ！〕社製′″Ｔｙｒｉ１８６０”（商品名）
から令った粒状スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂
６５ ｆ、 Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製”８８５
ＥＢ”（商品名）から送った入インチ（０，６３５ｃｍ
）のガラス短１１１ｍ２０Ｆ、および粉末官能性共重合
物（実施例１参照）１５Ｆより成る混合物を乾式混合法
で混合して製造した。この混合物を創出成形し℃試験片
を造った、試験片は室温においてアイゾツト−零値が２
．６フートポンｒ／１イ／チノツチ（１２，５ｋｐ 、
ｃＩＬ／ａｍ／ッ？）、 １０ ミル（α０２５１）
の加熱たわみ温度が２１９Ｆ（１０４℃）であった。
性共重合物の混合 ダウ〔ＤＯ！〕社製′″Ｔｙｒｉ１８６０”（商品名）
から令った粒状スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂
６５ ｆ、 Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製”８８５
ＥＢ”（商品名）から送った入インチ（０，６３５ｃｍ
）のガラス短１１１ｍ２０Ｆ、および粉末官能性共重合
物（実施例１参照）１５Ｆより成る混合物を乾式混合法
で混合して製造した。この混合物を創出成形し℃試験片
を造った、試験片は室温においてアイゾツト−零値が２
．６フートポンｒ／１イ／チノツチ（１２，５ｋｐ 、
ｃＩＬ／ａｍ／ッ？）、 １０ ミル（α０２５１）
の加熱たわみ温度が２１９Ｆ（１０４℃）であった。
粒状スチレン−７クリロニトリル共重合樹脂８０ ｆ、
！Ａ （０，６３５ｍ）’）カ？ス＠、峻錐２０ Ｆ
から製造した官能性共重合物を含有しない１出成形対照
混合物はアイゾツト−零値１０フ、ニドポン）ｊｌｌｌ
ｌアイ、ノヅｉチ（５，４３ｋｙ 、ａ＊／ｃＩＲ）お
よび１０（０，０２５ｍ：ｌの加熱たわみ温度が２１２
Ｆ（１００℃）であらた。
！Ａ （０，６３５ｍ）’）カ？ス＠、峻錐２０ Ｆ
から製造した官能性共重合物を含有しない１出成形対照
混合物はアイゾツト−零値１０フ、ニドポン）ｊｌｌｌ
ｌアイ、ノヅｉチ（５，４３ｋｙ 、ａ＊／ｃＩＲ）お
よび１０（０，０２５ｍ：ｌの加熱たわみ温度が２１２
Ｆ（１００℃）であらた。
すなわち、これらのデータから官能性共重合物を１５重
量％だけガラス繊維を混入したスチレン−アクリロニト
リル共重合樹脂に混入すると耐衝撃性および加熱たわみ
温度が著しく改善されることが分る。
量％だけガラス繊維を混入したスチレン−アクリロニト
リル共重合樹脂に混入すると耐衝撃性および加熱たわみ
温度が著しく改善されることが分る。
〔実施例 ３〜１０〕
ｍ１表に示されているこれらの実施例においてはＮ−イ
ンシトキシメチルアクリルアミｒ（ＩＢＭＡ）、官能性
モノマ一単位２ないし１０重量％およびこれに対応的に
スチレンおよびアクリロニトリル モノマ一単位を２．
３：１の比率で９８ないし９０重３％を含有する官能性
共重合物を主とし１実施例１の方法で製造し、次にこれ
にスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂（＠Ｔｙｒｉ
ｌ ８６０”）および”８８５ＫＢ”の％インチ（０，
６３５ａｍ）のガラス短繊維を４２０Ｆ（２１５℃）で
５分間二本ロールミル上で練肉して製造した。混合物を
シートとし℃取り出し℃冷却し、これを次ＦＣ５６５Ｆ
（１８５℃）において６分間圧縮成形し【試験片を成形
した。混合物の物理的性質のデータは第１表に示す通り
である。
ンシトキシメチルアクリルアミｒ（ＩＢＭＡ）、官能性
モノマ一単位２ないし１０重量％およびこれに対応的に
スチレンおよびアクリロニトリル モノマ一単位を２．
３：１の比率で９８ないし９０重３％を含有する官能性
共重合物を主とし１実施例１の方法で製造し、次にこれ
にスチレン−アクリロニトリル共重合樹脂（＠Ｔｙｒｉ
ｌ ８６０”）および”８８５ＫＢ”の％インチ（０，
６３５ａｍ）のガラス短繊維を４２０Ｆ（２１５℃）で
５分間二本ロールミル上で練肉して製造した。混合物を
シートとし℃取り出し℃冷却し、これを次ＦＣ５６５Ｆ
（１８５℃）において６分間圧縮成形し【試験片を成形
した。混合物の物理的性質のデータは第１表に示す通り
である。
対照混合物は実施例３ないし１０の試験片と同様の方法
で練肉、成形し′Ｃ製造した。
で練肉、成形し′Ｃ製造した。
第１表の物理的性質のデータから対照混、金物Ａ−Ｃの
データが示すよ５Ｉ／ｃＳＡＮは脆くて耐衝撃性が小さ
い樹脂であってガラス＃―又は官能性共重合物単独の混
合では罎とんど改善されない。
データが示すよ５Ｉ／ｃＳＡＮは脆くて耐衝撃性が小さ
い樹脂であってガラス＃―又は官能性共重合物単独の混
合では罎とんど改善されない。
ＳＡＮと、 ＩＢＭＡ官能性モノマーを少量２重量％桿
度含有する官能性共重合物およびガラス線側を組合わせ
て使用すると耐−撃性が著しく改善せら引だ組成物が得
られるＣ実施例３と対照例ＢおよびＣを比較されたい）
。実施例４および５は官能性共重合物中のＩＢＭＡの含
有量を更に増加した・ものであつ℃、官能性共重合物を
同じ含有率（１５重量％）で含有する組成物に比して、
耐衝撃性および加熱たわみ温度が更に増大する。ガラス
繊維の含有率が一定な組成物に対して、官能性共重合物
の量を増加すると一般的に耐衝撃性は増大しおよび／又
は加熱たわみ性も増大し、混合樹脂の剛性は余り大きく
影響されない。（実施例５と６、実施例７と８、および
実施例９と１０を比較されたい）すなわちＳＡＮ組成物
中のガラスＩＩＪ含有率を増加すると所嘗の耐衝撃性お
よび加熱たわみ値を保持したままで１Ｉｉ１１性のより
一層大きい複合物を製造することが出来る。（実施例５
．７および９、実施例６，８およ′び１０を比較された
い）〔実施例 １１ないし１４〕 第■表に示したこれらの実施例においてはＳＡＮ。
度含有する官能性共重合物およびガラス線側を組合わせ
て使用すると耐−撃性が著しく改善せら引だ組成物が得
られるＣ実施例３と対照例ＢおよびＣを比較されたい）
。実施例４および５は官能性共重合物中のＩＢＭＡの含
有量を更に増加した・ものであつ℃、官能性共重合物を
同じ含有率（１５重量％）で含有する組成物に比して、
耐衝撃性および加熱たわみ温度が更に増大する。ガラス
繊維の含有率が一定な組成物に対して、官能性共重合物
の量を増加すると一般的に耐衝撃性は増大しおよび／又
は加熱たわみ性も増大し、混合樹脂の剛性は余り大きく
影響されない。（実施例５と６、実施例７と８、および
実施例９と１０を比較されたい）すなわちＳＡＮ組成物
中のガラスＩＩＪ含有率を増加すると所嘗の耐衝撃性お
よび加熱たわみ値を保持したままで１Ｉｉ１１性のより
一層大きい複合物を製造することが出来る。（実施例５
．７および９、実施例６，８およ′び１０を比較された
い）〔実施例 １１ないし１４〕 第■表に示したこれらの実施例においてはＳＡＮ。
ｈインチ（０，６３５ｃＷＬ）ガラス短繊維およびＳＡ
Ｎ−ＩＢＭＡ官能性共重合物を種々の含有率で含有する
配合物をＰＫ−混合器中で配合成分を５分間乾式混合し
、次に粉末混合物を２．５：１の圧縮比を有する１オン
ス（２８，３５Ｆ）のバッテンフェルト（Ｂａｔｔｅｎ
ｆ＠ｌｄ）式スクリュー射出成形機で原料混炭を４３０
ＦＣ２２１℃）として最小背圧０ないし５０ポンド０／
平方インチ（５，５ｋｇ／Ｊ）で射出成形して試験片を
送った。
Ｎ−ＩＢＭＡ官能性共重合物を種々の含有率で含有する
配合物をＰＫ−混合器中で配合成分を５分間乾式混合し
、次に粉末混合物を２．５：１の圧縮比を有する１オン
ス（２８，３５Ｆ）のバッテンフェルト（Ｂａｔｔｅｎ
ｆ＠ｌｄ）式スクリュー射出成形機で原料混炭を４３０
ＦＣ２２１℃）として最小背圧０ないし５０ポンド０／
平方インチ（５，５ｋｇ／Ｊ）で射出成形して試験片を
送った。
第６表に記載され℃いる射出成形組成物の性質のデータ
は更に一層明らかに、官能性共重合物をガラス繊維で強
化したＳＡＮ配合樹脂に混入することにより℃得られる
性質が改善されることを示し℃いる。％インチ（（１６
５５ｃｍ）のガラス短繊維のみを対照例ＡのＳＡＮ樹脂
は配合したものは剛性が極めて大きいが極めて脆い複合
物（対照例Ｂ）を生成する。ＳＡＮ −ＩＢＭＡ官能性
共重合物だけをＳＡＮ樹脂と組合わせるとＳＡＮ樹脂の
加熱たわみ温度は低くなり、その他の性質は改善されな
い（実施例１１と１３を対照個人と比較されたい）。
は更に一層明らかに、官能性共重合物をガラス繊維で強
化したＳＡＮ配合樹脂に混入することにより℃得られる
性質が改善されることを示し℃いる。％インチ（（１６
５５ｃｍ）のガラス短繊維のみを対照例ＡのＳＡＮ樹脂
は配合したものは剛性が極めて大きいが極めて脆い複合
物（対照例Ｂ）を生成する。ＳＡＮ −ＩＢＭＡ官能性
共重合物だけをＳＡＮ樹脂と組合わせるとＳＡＮ樹脂の
加熱たわみ温度は低くなり、その他の性質は改善されな
い（実施例１１と１３を対照個人と比較されたい）。
ＳＡＮ、ガラス締縛および官能性共重合物の組合わせは
耐衝撃性、加熱たわみ値および延伸性（Ｅ）が著しくか
つ所ヤの稗度に増大し剛勇５ＡＮ−ガラス繊維複合物の
剛性特性は作詩されるＣ実施例１２゜１４を、実施例１
１．１３および対照例りと比較されたい）。
耐衝撃性、加熱たわみ値および延伸性（Ｅ）が著しくか
つ所ヤの稗度に増大し剛勇５ＡＮ−ガラス繊維複合物の
剛性特性は作詩されるＣ実施例１２゜１４を、実施例１
１．１３および対照例りと比較されたい）。
〔実施例 １５ないし３０〕
官能性共重合物を使用するとＳＡＮ以外のガラス紳絶強
化熱可塑性樹脂の性質も改善される。第璽表に示したこ
れらの実施例においては種々のガラス繊緋強化熱可塑性
樹脂を、実施例３ないし１０について記載した方法と実
質的に同じ方法で、配合物を練肉、圧縮成形して、官能
性共重合物と配合した。
化熱可塑性樹脂の性質も改善される。第璽表に示したこ
れらの実施例においては種々のガラス繊緋強化熱可塑性
樹脂を、実施例３ないし１０について記載した方法と実
質的に同じ方法で、配合物を練肉、圧縮成形して、官能
性共重合物と配合した。
これらの実施例において使用した官能性共重合物は実施
例１のようにして製造したものであるが註記したような
エチレン系不飽和モノマーおよび官能性モノマーを使用
したものである。
例１のようにして製造したものであるが註記したような
エチレン系不飽和モノマーおよび官能性モノマーを使用
したものである。
官能性共重合物を種々のガラス繊維強化熱可塑性モノビ
ニリデン系樹脂に添加すると、第■表中の実施例に示さ
れているよ５に複合物の耐衝撃性、延伸性、および加熱
だわろ温度性が向上する。ガ、３２□□１＾−５７，□
５１５゜ は実施例１６および１７の組成物が示すよ５にスチレン
−ＩＢＭＡ、又はスチレン−グリシジル メタクリレー
ト共重合を混入しない場合には脆い複合物である。驚く
べきことに、スチレン−無水マレイン酸共重合物は官能
性共重合物であるのＫ、スチレン−無水マレイン酸共重
合物（Ｓ−ＭＡ）とガラス繊維とより威る組成物（実施
例−１２１）がスチレン−アクリロニトリル−ＩＢＭＡ
の官能性共重合物の添加によってその性質が更に改善さ
れる。此のＪ［理は高衝撃強度ポリスチレン（争、施例
１８ないし２０）、α−メチルスチレン−アクリロニト
リル系高耐熱性樹脂（実施例２６ないし２５）、メタク
リル酸メチル重合物（実施例２７ないし２８）、および
高輪撃強度ポリフェニレンエーテル樹脂混合物（実施例
２９ないし３０）等の他種のガラス繊維強化樹脂にも直
ちに拡張適用される。
ニリデン系樹脂に添加すると、第■表中の実施例に示さ
れているよ５に複合物の耐衝撃性、延伸性、および加熱
だわろ温度性が向上する。ガ、３２□□１＾−５７，□
５１５゜ は実施例１６および１７の組成物が示すよ５にスチレン
−ＩＢＭＡ、又はスチレン−グリシジル メタクリレー
ト共重合を混入しない場合には脆い複合物である。驚く
べきことに、スチレン−無水マレイン酸共重合物は官能
性共重合物であるのＫ、スチレン−無水マレイン酸共重
合物（Ｓ−ＭＡ）とガラス繊維とより威る組成物（実施
例−１２１）がスチレン−アクリロニトリル−ＩＢＭＡ
の官能性共重合物の添加によってその性質が更に改善さ
れる。此のＪ［理は高衝撃強度ポリスチレン（争、施例
１８ないし２０）、α−メチルスチレン−アクリロニト
リル系高耐熱性樹脂（実施例２６ないし２５）、メタク
リル酸メチル重合物（実施例２７ないし２８）、および
高輪撃強度ポリフェニレンエーテル樹脂混合物（実施例
２９ないし３０）等の他種のガラス繊維強化樹脂にも直
ちに拡張適用される。
加工業界で公知であるようＫ、熱可塑性樹脂の物理的性
質特に耐衝撃性は配合条件の妬例によって広範囲に変る
。例えば実九例５１１表）の圧縮成型組成物ｌ／Ｃ５い
てのデータおよび実九例１４（１１表）の刺出成屋組成
物についてのデータを検討すれば分るよ５に他の点では
同一の組成物の物理的性質の多くがその加工に用いられ
た方法によって左右さｈるのである。ガラス＃蹄を混入
した熱ＢＴ塑性樹脂の加工の場合に、母相樹脂中への＃
＃維の分散の均一度が成型品の耐衝撃性を著しく変える
こと、ならびＫＰＭの破壊度を大きくするような加工方
法も同様に成型品の耐衝撃性を著しく変えることが知ら
れ℃いる。一般に十分な強化効！を得るためＫは＊Ｓの
分散を良好にすることが必登であり繊維の一壊度な大き
くすると耐衝撃性が低下すると考えられている。
質特に耐衝撃性は配合条件の妬例によって広範囲に変る
。例えば実九例５１１表）の圧縮成型組成物ｌ／Ｃ５い
てのデータおよび実九例１４（１１表）の刺出成屋組成
物についてのデータを検討すれば分るよ５に他の点では
同一の組成物の物理的性質の多くがその加工に用いられ
た方法によって左右さｈるのである。ガラス＃蹄を混入
した熱ＢＴ塑性樹脂の加工の場合に、母相樹脂中への＃
＃維の分散の均一度が成型品の耐衝撃性を著しく変える
こと、ならびＫＰＭの破壊度を大きくするような加工方
法も同様に成型品の耐衝撃性を著しく変えることが知ら
れ℃いる。一般に十分な強化効！を得るためＫは＊Ｓの
分散を良好にすることが必登であり繊維の一壊度な大き
くすると耐衝撃性が低下すると考えられている。
％Ｗ塑性樹脂の強化に使用されるガラス啼維は通常ガラ
ス錯雑束を切断又は粉砕して実質的に均一な長さの、多
数の個々の繊維より成る分離した綽絆束を製造して得ら
れる。ガラス短＃維を含有している熱可塑性樹脂を通常
の配合用押出し機中で高剪断条件下で溶融加工する方法
が繊維を分散させるのに用いることが出来るが通常１ｍ
、＃の著しい破壊が起る。そのために、＃縛束を開＃（
すなわち繊維束を個々の繊維に分離）して繊維を極力破
壊したいよ５にし−Ｃ熱可暖性樹脂ツ材中に均一に分散
させろ方法の開発に著しい努力が払われて来た。これら
の方法で造られた組成物は一般に強化度が高く外観の均
一度も高いと考えられている。
ス錯雑束を切断又は粉砕して実質的に均一な長さの、多
数の個々の繊維より成る分離した綽絆束を製造して得ら
れる。ガラス短＃維を含有している熱可塑性樹脂を通常
の配合用押出し機中で高剪断条件下で溶融加工する方法
が繊維を分散させるのに用いることが出来るが通常１ｍ
、＃の著しい破壊が起る。そのために、＃縛束を開＃（
すなわち繊維束を個々の繊維に分離）して繊維を極力破
壊したいよ５にし−Ｃ熱可暖性樹脂ツ材中に均一に分散
させろ方法の開発に著しい努力が払われて来た。これら
の方法で造られた組成物は一般に強化度が高く外観の均
一度も高いと考えられている。
これらの実施例から知られるよ５に、本発明のコ
組成物はと℃も均一とは云えないような＃１＃分散物を
生成するような条件下で加工した場合でも驚くべき穆良
好な耐衝撃性を発揮する。
生成するような条件下で加工した場合でも驚くべき穆良
好な耐衝撃性を発揮する。
〔丈施例 ３１〕
ＳＡＮ ６５部、％インチ（０，６３５ｃＩｌ）のがラ
ス繊組２０部、ＳＡＮ −ＩＢＭＡ官前性官本性共重合
物ＭＡ含右″＄１０％）１５部、を含有する組成物を実
施例１４のような方法でガラス繊維と粉末樹脂をＰＫ−
混合器中で５分間乾式−合し℃製造した。締。
ス繊組２０部、ＳＡＮ −ＩＢＭＡ官前性官本性共重合
物ＭＡ含右″＄１０％）１５部、を含有する組成物を実
施例１４のような方法でガラス繊維と粉末樹脂をＰＫ−
混合器中で５分間乾式−合し℃製造した。締。
Ｈｌと樹脂の混合物は２．５：１の圧縮比を有する１オ
ンス（２８，３５Ｆ）バッテンフェルト９式スクリュー
射出成型機中で仕込温度４５０ＦＣ２２１℃）として背
圧を０ないし６００＃？ンド／平方インチ（０〜４２．
１９ ｋｇ／ｃＪ） ｉＣ調節して射出成形して試験片
を作った。成形時の背圧の変動による耐衝撃科およびＮ
Ｉ維の分散度の変化は第■表に示す通りである。
ンス（２８，３５Ｆ）バッテンフェルト９式スクリュー
射出成型機中で仕込温度４５０ＦＣ２２１℃）として背
圧を０ないし６００＃？ンド／平方インチ（０〜４２．
１９ ｋｇ／ｃＪ） ｉＣ調節して射出成形して試験片
を作った。成形時の背圧の変動による耐衝撃科およびＮ
Ｉ維の分散度の変化は第■表に示す通りである。
ＳＡＮ樹脂８０部、および漏インチＣ０，６５５ｃｍ”
）のガラス繊維２０部を含有している対照組成物（対照
例Ｅ）を製造しはとんと同じ方法で成形して、比較の目
的のための試験片を作った。
）のガラス繊維２０部を含有している対照組成物（対照
例Ｅ）を製造しはとんと同じ方法で成形して、比較の目
的のための試験片を作った。
第■表のデータから分るように背圧を増加すると橘維の
分散度も向上するがアイゾツト衛零値は急激に低下する
。最小調節圧力５０ｒｔ９ント９／平方インチ（３，５
ψ、、１ｃＪｙおい℃はガラス−離京は開轡されないで
個々のＱ！維に完全ＫＯ離されない。
分散度も向上するがアイゾツト衛零値は急激に低下する
。最小調節圧力５０ｒｔ９ント９／平方インチ（３，５
ψ、、１ｃＪｙおい℃はガラス−離京は開轡されないで
個々のＱ！維に完全ＫＯ離されない。
成形した試験片は眼で見て均一でｒｒ ＜ガラスｌ＃−
の塊が全体に混入していた。良く知られ℃いるように背
圧を増加すると樹脂の処理量が減少し剪断された混合物
が多くなって＃雑の分散度は向上するが、同時Ｋｊ！Ｉ
Ｎの破壊度が増大す・る。予想通り（６０ＱＪｙトン亨
方インチ（４２，２ｈ／ｃＲ”） ）において母材樹脂
中の繊維の分散状態は均一になる。本発明の組成物（実
施例３１）については驚くべきことに低い背圧で極め℃
耐衝撃性の良い繊維分散度の低い成型品が得られ℃いる
。対照例Ｅは本発明に開示されているような官能共重合
物を含有しないが繊維分散度がどの桿度であつ℃も、は
とんど同等の耐衝撃性誉示す。良好な耐ｔＩｆＩ撃性な
４える有効な背圧の範囲口ないし約１００ポントン平方
インチ（０〜７．０ ｋｇ／ｃｙｒ２）、好ましくは約
０ないし５０＃：ント’／平方インチ（０〜３．５ｋｇ
／ｃａｒ２）であることが知られるであろう。
の塊が全体に混入していた。良く知られ℃いるように背
圧を増加すると樹脂の処理量が減少し剪断された混合物
が多くなって＃雑の分散度は向上するが、同時Ｋｊ！Ｉ
Ｎの破壊度が増大す・る。予想通り（６０ＱＪｙトン亨
方インチ（４２，２ｈ／ｃＲ”） ）において母材樹脂
中の繊維の分散状態は均一になる。本発明の組成物（実
施例３１）については驚くべきことに低い背圧で極め℃
耐衝撃性の良い繊維分散度の低い成型品が得られ℃いる
。対照例Ｅは本発明に開示されているような官能共重合
物を含有しないが繊維分散度がどの桿度であつ℃も、は
とんど同等の耐衝撃性誉示す。良好な耐ｔＩｆＩ撃性な
４える有効な背圧の範囲口ないし約１００ポントン平方
インチ（０〜７．０ ｋｇ／ｃｙｒ２）、好ましくは約
０ないし５０＃：ント’／平方インチ（０〜３．５ｋｇ
／ｃａｒ２）であることが知られるであろう。
１ノ上の如く１本発明の改良方法は母材中の繊維の分散
を最大にするような加工工種を必要としないでガラス繊
維を混入したモノビニ１７デン系樹脂の高耐衝撃性を得
ることを可能にする。本方法に使用される最少の剪断条
件で耐衝撃性を失なわないでガラス＃！維を混入した樹
脂の再加工が可能であって、そのため屑の再使用が出来
、望ましくかつ経済的な有利な結果が得られる。本発明
の方法の原理はガラスＩｌ維を混入した熱可塑性樹脂を
通常使用する大抵の熱加工方法に適用することが出来る
であろうが、その最大の利点は例えばスクリュー仕込式
射出成形機および押出し成形シートや異形品の製造に使
用される溶融押出し樹脂用の機械に使用する場合にある
。低い背圧を使用し得ることの利点は樹脂の急速な処理
が可能になり、生産速度を増加し得ることである。
を最大にするような加工工種を必要としないでガラス繊
維を混入したモノビニ１７デン系樹脂の高耐衝撃性を得
ることを可能にする。本方法に使用される最少の剪断条
件で耐衝撃性を失なわないでガラス＃！維を混入した樹
脂の再加工が可能であって、そのため屑の再使用が出来
、望ましくかつ経済的な有利な結果が得られる。本発明
の方法の原理はガラスＩｌ維を混入した熱可塑性樹脂を
通常使用する大抵の熱加工方法に適用することが出来る
であろうが、その最大の利点は例えばスクリュー仕込式
射出成形機および押出し成形シートや異形品の製造に使
用される溶融押出し樹脂用の機械に使用する場合にある
。低い背圧を使用し得ることの利点は樹脂の急速な処理
が可能になり、生産速度を増加し得ることである。
以上の如く本発明は熱可塑性モノビニリデン系樹脂、ガ
ラス繊維および少なくｉも一種のエチレン系不飽和モノ
マーと共重合可能な官能性モノマーとの官能性共電金物
とより成る改善されたガラスｌ１Ｍで強化された熱可塑
性樹脂組成物、およびガラス繊維で強化された熱可塑性
樹脂類の耐衡撃性および延伸性を向上する方法である。
ラス繊維および少なくｉも一種のエチレン系不飽和モノ
マーと共重合可能な官能性モノマーとの官能性共電金物
とより成る改善されたガラスｌ１Ｍで強化された熱可塑
性樹脂組成物、およびガラス繊維で強化された熱可塑性
樹脂類の耐衡撃性および延伸性を向上する方法である。
特許出願人 ボルダーワーナー・ケミカルズ・インコ
ーポレーテット０
ーポレーテット０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、剛性の熱可塑性樹脂と：少なくとも一種のモノビニ
リデン系モノマーと少なくとも一種の官能基を有する少
なくとも一種のエチレン性不整和モノマーの１ないし２
０重量％、との供電合物：および強化用繊維：とより成
る組成物。 ２、＃剛性の熱可塑性樹脂がモノビニリデン系樹脂であ
り、該モノビニリデン系モノマーはモノビニル芳香族化
合物、アクリル系化合物、およびメーク１フル系化合物
より成る計から選ばれたものであり、該官能基がカルボ
ニル基およびエポキシ基より成る群から選ばれたもので
あり、該強化用に＃がガラス繊維である前記特許請求の
範囲第１項に記載する組成物。 ３、＃カルボニル基がカルボキシル酸、カルボキシル酷
無水物および同アミドより成る群から選ばれたものであ
る前記特許請求の範囲第２拍Ｋ ＦｉｉＦ載する組成物
。 ４、阿１１件の熱可塑性モノビニリデン系樹脂と：モノ
ビニル芳香族化合物、アクリル系化合物およびメタク１
ｊル系化合物より成る群から選ばわた少なくとも一種の
モノビニリデン系モノマーと、無水マレイン酸、ダリシ
ジルメタクリレート、およびＮ−アルコキシルメチル
アクリルアミドとより成る群から選ばれたモノマーの１
ないし２０１１ｇ＃％との共重合物：と強化用ガラス繊
維とより成る組成物。 ５、該モノビニリデン系樹脂がスチレン系樹脂およびア
クリル系樹脂より成る群から選ばれたものである前記特
許請求の幹囲第４項に記載する組成物。 ６、該モノビニリデン系樹脂がポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合物、スチレン−α−メチルス
チレン−アクリロニトリル杖重合物、スチレン−メタク
リル酸メチル共中合物、スチレン−無水マレイン酸共重
合物、および高論撃強度ポリスチレンより成る群から選
ばれたスチレン系樹脂である前記特許請求の範囲第４項
に記載する組成物。 Ｚ ＃モノビニリデン系樹脂がメタクリル酸メチル貫合
物である前記特許請求の範囲第４項に；！ＩｊＩ！する
組成物。 ８、更に非スチレン系熱ＴｉＴ塑性樹脂を含有する前記
特許請求の範囲第４項に記載する組成物。 ９ 更にポリフェニレンエーテルを含有する前′ −記
特許請求の範囲第４項に記載する組成物。 １０、剛性の熱可塑性モノビニリデン系樹脂９５ないし
５０重量％とこれに対応して５ないし５０重量の強化用
ガラス繊維とより成る配合組成物におい℃、該配合組成
物が更にモノビニル芳香族化合物、アクリル系化合物、
およびメタクリル系化合物より成る計から選ばれた少な
くとも一種のモノビニリデン誠モノマー９９ないし８０
重量部とこれに対応しｃ１ないし２０重量部の、無水マ
レイン酸、グリシジル メタクリレート、およびＮ−ア
ルコキシメチルアクリルアミｒより成る群からｉＪ４ば
れたモノｉ−との共重合物を、最終組成物に対して２な
いし２０％を含有することより成る紹６９物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/328,159 US4414342A (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Glass-filled thermoplastic resins |
| US328159 | 1981-12-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58104950A true JPS58104950A (ja) | 1983-06-22 |
| JPH0378427B2 JPH0378427B2 (ja) | 1991-12-13 |
Family
ID=23279768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57212068A Granted JPS58104950A (ja) | 1981-12-07 | 1982-12-02 | 改善されたガラス繊維混入熱可塑性樹脂 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4414342A (ja) |
| EP (1) | EP0081230A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58104950A (ja) |
| CA (1) | CA1196123A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02258855A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 表面処理無機充填材及びスチレン系樹脂組成物 |
Families Citing this family (4)
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| DE3741670A1 (de) * | 1987-12-09 | 1989-06-22 | Basf Ag | Verstaerkte thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether |
| US5270353A (en) * | 1989-02-10 | 1993-12-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Resin composition |
| DE19621734A1 (de) * | 1996-05-30 | 1997-12-04 | Basf Ag | Flammwidrige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern |
| FR2885316B1 (fr) * | 2005-05-04 | 2007-08-31 | Saint Gobain Vetrotex | Procede de fabrication d'une piece composite a partir de granules haute densite de verre |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5118935B2 (ja) * | 1972-08-07 | 1976-06-14 | ||
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