JPH02258855A - 表面処理無機充填材及びスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面処理無機充填材及びスチレン系樹脂組成
物に関し、詳しくは、電気・電子材料。

産業構造材、家電品、雑貨、自動車部品などの成形に有
用なスチレン系樹脂組成物及び特にスチレン系重合体に
充填するのに適した、表面処理を施した無機充填材に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来か
ら、各種合成樹脂にガラス繊維等の無機充填材を配合し
て、その力学物性、特に剛性、耐熱性の改善が行われて
きた。しかしながら、スチレン系重合体は、無機充填材
との接着性が充分でないため、この接着性を改善するた
めの添加剤や無機充填材の表面処理剤が検討されている
。その結果、表面処理剤として種々のアミノシラン化合
物とポリエステル系、ウレタン系、エポキシ系。

アクリル系、酢酸ビニル系の樹脂等を組み合わせたもの
、添加剤として無水マレイン酸スチレン共重合体等が開
発されてきている。具体的には、表面処理剤としてガラ
ス繊維用シラン系カップリング剤等、添加剤を配合した
組成物としてスチレン／無水マレイン酸−スチレン／ガ
ラス繊維組成物（特開昭５５−１６１８３６号公報、特
公昭４９−１９０９７号公報）等が知られている。しか
しながら、これらについてもその改善効果は、なお充分
ではなかった。

また、特開昭６２−２５７９４８号公報及び特願昭６３
−４９２３号明細書には、それぞれシンジオタクチック
ポリスチレンに無機充填材、シンジオタクチックポリス
チレン／熱可塑性樹脂及び／又はゴムに無機充填材を加
えることにより、耐熱性・力学物性に優れる樹脂組成物
が提案されている。しかし、これらの組成物においても
、シンジオタクチックポリスチレンと無機充填材との接
着性が不充分であり、改善の余地があった。

つまり、従来の各種の表面処理剤により表面処理を施し
た各種の無機充填材及び添加剤の添加では、未だスチレ
ン系重合体、特にシンジオタクチックポリスチレンとの
接着性が不充分であり、特に耐衝撃性が低く、アイゾツ
ト衝撃値（ノツチ付き）で６．０　ｋｇ−ＣＩｌ／ＣＩ
を超えるものは無く、耐衝撃性の向上が望まれていた。

そこで本発明者は、従来にない耐衝撃性、耐熱性２機械
的特性に優れた組成物及びスチレン系重合体に対しても
充分な接着性を有し、得られるスチレン系樹脂組成物に
充分な強度を付与することのできる表面処理無機充填材
及び添加剤を開発すべく、鋭意研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、無機充填材を特定の表面処理剤で表面処理を
施すことにより、上記課題を解決できることを見出した
。さらに特定の添加剤と無機充填材を特定の割合でスチ
レン系重合体に配合することにより、耐衝撃性に優れた
スチレン系樹脂組成物が得られることを見出した０本発
明はかかる知見に基いて完成したものである。

すなわち本発明は、（ａ）官能基を有しないスチレン系
重合体１００重量部、　（ｂ）エポキシ基を存するスチ
レン系重合体０．０１〜３０重量部及び（ｃ）シラン化
合物もしくはチタン化合物で表面処理された無機充填材
１〜５５０重量部からなることを特徴とするスチレン系
樹脂組成物を提供するものであり、さらに、無機充填材
１００重量部を、（ロ）エポキシ基を有するスチレン系
重合体０．１〜５重量部及び（ｄ）シラン化合物もしく
はチタン化合物０．０５〜１重量部からなる混合物で表
面処理したことを特徴とする表面処理無機充填材を提供
するものである。

本発明で用いられる官能基を有しないスチレン系重合体
は、官能基を有しないことを条件として各種のスチレン
系重合体であってよく、−数式〔式中Ｒは水素又は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｚは水素、ハロゲン原子
又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｐは１〜５の整
数である。〕 で表わされるビニル芳香族化合物から誘導される繰り返
し構造単位を、その重合体中に少なくとも２５重量％以
上有するものを用いることができる。

かかるスチレン系重合体としては、例えばスチレン若し
くはその誘導体の単独重合体、並びに例えばポリブタジ
ェン、ポリイソプレン、ブチルゴム。

ＥＰＤＭ、エチレン−プロピレン共重合体、天然ゴム、
エピクロルヒドリンのような天然又は合成エラストマー
物質で変性したスチレン系重合体、更には、スチレン含
有共重合体、例えば、スチレン−メチルスチレン共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体等があげられる。こ
れらのうち、殊に、主としてシンジオタクチック構造の
スチレン系重合体、アタクチックポリスチレン、アイソ
タクチックポリスチレン、ポリブタジェン変性スチレン
系重合体、ブタジェン−スチレン共重合体。

イソプレン−スチレン共重合体が好ましい。

ここで、主としてシンジオタクチック構造のスチレン系
重合体とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタフ
ティシティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ
−ＮＭＲ法）により定量される。”Ｃ−ＮＭＲ法により
測定されるタフティシティ−は、連続する複数個の構成
単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアツド、３個
の場合はトリアット、５個の場合はペンタッドによって
示すことができるが、本発明に言う、主としてシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常は
ダイアツドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若し
くはペンタッド（ラセミペンタッド）で３０％以上、好
ましくは５０％以上のシンジオタクテイシテイ−を有す
るポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）。

ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（アルコキシスチレ
ン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）およびこれらの
混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称
する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては
、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、
ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシャリ−ブ
チルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン
）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモス
チレン）、ポリ（フルオロスチレン）などがある。

また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メ
トキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがあ
る、これらのうち特に好ましいスチレン系重合体として
は、ポリスチレン、ポリ（Ｐ−メチルスチレン）、ポリ
（ｍ−メチルスチレン）。

ポリ（ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−
クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ
（ｐ−フルオロスチレン）、更にはスチレンとｐ−メチ
ルスチレンとの共重合体をあげることができる。

また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量につ
いては制限はないが、重量平均分子量が１０．０００以
上のものが好ましく、とりわけ５０．０００以上のもの
が最適である。さらに、分子量分布についてもその広狭
は制約がなく、様々なものを充当することが可能である
。ここで、重量平均分子量が１０．０００未満のもので
は、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質９機械的
性質が低下し好ましくない。

このような主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または
溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキ
ルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系
単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重
合することにより製造することができる（特開昭６２−
１８７７０８号公報）。

■）成分であるエポキシ基を有するスチレン系重合体は
、この無機充填材を表面処理するため及び樹脂に添加す
るために用いるものである。この（ハ）成分は、後述の
（ｄ）成分であるシラン化合物もしくはチタン化合物と
同様に各種溶剤に可溶であるとともに、表面処理無機充
填材を充填するスチレン系重合体とも相溶するものであ
る。上記（ｂ）成分の具体例としては、スチレン又はス
チレン誘導体とエポキシ基を有するビニル化合物とを共
重合したもの、あるいはスチレン系重合体にエポキシ基
を有するビニル代金物を共重合したものを用いることが
できる。

ここで、エポキシ基を有するビニル化合物としては、例
えばグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
トビニルグリシジルエーテル。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシジル
エーテル、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ートのグリシジルエーテル、グリシジルイタコネートな
どがあげられ、これらのうちグリシジルメタクリレート
が特に好ましい。これらのビニル化合物を共重合したス
チレン系重合体は、公知の種々の方法により製造するこ
とができ、例えばエポキシ基を有するビニル化合物とス
チレン又はスチレン誘導体とをラジカル開始剤の存在で
共重合させるか、又はエポキシ基を有するビニル化合物
とスチレン系重合体とを有機過酸化物の存在下にグラフ
ト重合させることによって製造することができる。

エポキシ基を有するビニル化合物を共重合したスチレン
系重合体の具体例としては、エポキシ基を有するビニル
化合物と、主としてシンジオタクチック構造のスチレン
系重合体、アタクチックポリスチレン、アイソタクチッ
クポリスチレン、ポリブタジェン変性スチレン系重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体あるいはイソプレン−
スチレン共重合体を熱又は過酸化物の存在下に反応させ
て得られる重合体、スチレンとグリシジルメタクリレー
トをラジカル開始剤存在下、重合して得られるスチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体があげられ、これ
らのうちスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
が特に好ましい。

このエポキシ基を有するビニル化合物を共重合したスチ
レン系重合体は、上記のようにして製造されるものであ
るが、好ましくはエポキシ基を有するビニル化合物単位
が共重合体中に０，０１〜４０モル％、特に好ましくは
０．１〜２０モル％含まれており、重量平均分子量が１
０００〜５０００００、特に好ましくは５０００〜３０
００００であるものを用いる。ここで、エポキシ基を有
するビニル化合物単位が共重合体中０．０１モル％未満
であると、（ａ）成分である官能基を存しないスチレン
系重合体と無機充填材との接着性を改善する効果が認め
られない場合があり、４０モル％を超えると、（ａ）成
分である官能基を有しないスチレン系重合体との相溶性
が悪化し、かえって力学物性の低下が起こるおそれがあ
る。また、エポキシ基を有するスチレン系重合体の重量
平均分子量が１０００未満であると、接着性改善効果が
認められないことがあり、５０００００を超えると、組
成物中での分散性が悪化する場合がある。なお、エポキ
シ基を有するビニル化合物単位の含量は、ＪＩＳ　　Ｋ
７２３６に準じて測定したエポキシ当量から算出したも
のである。

次に（ｄ）成分であるシラン化合物もしくはチタン化合
物及び（ｃ）成分である無機充填材の表面処理に用いら
れている化合物は、無機充填材と上記（ｂ）成分である
エポキシ基含有スチレン系重合体との接着性を良好にす
るためのカップリング剤として用いられるもので、いわ
ゆるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤
として、従来公知のものの中から任意のものを選択して
用いることができる。このシラン系カップリング剤の具
体例としては、トリエトキシシラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、β−（１，１−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−丁−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
。

Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン。

Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロとルートリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ
−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ビニルベンジル−Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、トリアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−４．５ジヒド
ロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメ
チルジシラザン、Ｎ、Ｏ−（ビストリメチルシリル）ア
ミド、Ｎ、Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレアなどが
あげられる。これらの中でもγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラン
、エポキシシランが好ましい。

また、チタン系カップリング剤の具体例としては、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート５　イソプロ
ピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソ
プロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタ
ネートテトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイ
ト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホ
スファイト）チタネート、テトラ（１，１−ジアリルオ
キシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフ
ァイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート。

ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネ
ート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソ
プロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イ
ソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート
、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエチル）チタネ
ート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、
ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあげられ
る。これらの中でも、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエ
チル、アミノエチル）チタネートが好適である。

本発明に用いられる無機充填材は、繊維状のものである
と、粒状、粉状のものであるとを問わない、繊維状無機
充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アル
ミナ繊維等が挙げられ、特にガラス繊維、炭素繊維が好
ましい、ここでガラス繊維の形状としてはクロス状、マ
ット状、集束切断状、短繊維、フィラメント状のものが
あるが、集束切断状の場合、長さが０．０５ａｍ〜５０
ａａａ。

繊維径が５〜２０ｐｍのものが好ましい。また、炭素繊
維としてはポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系のものが
好ましい。

一方、粒状、粉状無機充填材としては、例えば、タルク
、カーボンブラック、グラファイトニ酸化チタン、シリ
カ、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸マグネシウム。

硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、オキシサルフェート
、酸化スズ、アルミナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉
末等が挙げられる。特にタルク、炭酸カルシウム、マイ
カが好ましい、タルクの好ましい平均粒径は０．３〜２
０　ｕ　ｍ　％さらに好ましくは０，６〜１０ｕｍのも
のが良い、炭酸カルシウムの好ましい平均粒径は０．１
〜２０ａｍである。また、マイカの好ましい平均粒径は
４０〜２５０　ａｍ、さらに好ましくは５０〜１５０ｔ
Ｉｍである。

上記のような各種の無機充填材の中でも、特にガラス充
填材、例えばガラスパウダー、ガラスフレーク、ガラス
ピーズ、ガラスフィラメント、ガラスファイバー、ガラ
スロビング、ガラスマットが好ましい。

本発明において、前述のような成分を配合するが、その
配合割合は官能基を含まないスチレン系重合体１００重
量部に対して、表面処理無機充填材を１〜５５０重量部
、好ましくは５〜２００重量部配合する０表面処理無機
充填材の配合量が１重量部未満であると、充填材として
の充分な配合効果が認められない。一方、５５０重量部
を超えると、分散性が悪く、成形が困難になるという不
都合が生じる。

上記のような（ａ）成分である官能基を有しないスチレ
ン系重合体とシラン化合物もしくはチタン化合物で表面
処理された無機充填材からなる樹脂組成物に対して、（
ｂ）成分であるエポキシ基含有スチレン系重合体を添加
する方法のほかに、予め（ｂ）成分であるエポキシ基含
有スチレン系重合体と（ｄ）成分であるシラン化合物又
はチタン化合物とによって表面処理された表面処理無機
充填材を官能基を有しないスチレン系重合体に加える方
法があり、後者も樹脂と無機充填材の接着性改良に効果
があり好ましい。

無機充填材の表面処理の方法として、例えばＱ））。

（ｄ）成分と各種溶剤および／又は水とからなる溶液を
無機充填材に塗布することにより表面処理無機充填材が
得られる。

この際、無機充填材に塗布される（ｂ）、　（ｄ）成分
の量は、前記無機充填材１００重量部に対して０．１〜
５重量部、好ましくは０．５〜２重量部塗布される。こ
の（ｂ）成分の塗布割合が０．１重量部未満であると、
無機充填材を均一に被覆することができず、樹脂中に充
填した際に充分な接着強度を得ることができない。その
結果、樹脂製品の強度が低下することがある。また５重
量部を超えると無機充填材がｍ酸物中で分散不良を起し
、同様に樹脂製品の強度を低下させてしまう。

また、この（ｄ）成分のシラン化合物もしくはチタン化
合物は、前記無機充填材１００重量部に対して０．０５
〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部塗布
される。この（イ）成分の塗布割合が０．０５重量部未
満であると接着性が著しく低下し、１重量部を超えて配
合しても接着性を特に増加させることは期待できない。

上記（ｂ）成分及び（ｄ）成分により無機充填材の表面
処理を行うには、通常の方法で行うことができ、特に制
限はない。例えば、（ロ）成分及び（ｄ）成分の有機溶
媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤として無
機充填材に塗布するサイジング処理、あるいはヘンシェ
ルミキサー、スーパーミキサーレーディゲミキサー、Ｖ
型ブレンダーなどを用いての乾燥混合、スプレー法、イ
ンテグラルブレンド法、ドライコンセントレート法など
、無機充填材の形状により適宜な方法にう行うことがで
きるが、サイジング処理、乾式混合、スプレー法により
行うことが望ましい。

また、上記のシラン系カップリング剤とともにガラス用
フィルム形成性物質を併用することができる。このフィ
ルム形成性物質には、特に制限はなく、例えばポリエス
テル系、ウレタン系、エポキシ系、アクリル系、酢酸ビ
ニル系などの重合体があげられる。

さらに、無機充填材の摩耗防止のために各種公知の潤滑
剤を添加することもできる。

これにより、本発明の表面処理無機充填材を得ることが
できる９この表面処理無機充填材は、ポリプロピレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンなどの各種樹脂に充填
材として使用できるものであるが、特に官能基を有しな
いスチレン系重合体に充填する充填材として好適なもの
である。この表面処理無機充填材を充填して官能基を有
しないスチレン系重合体の力学特性の向上を図るには、
（ｃ）成分であるシラン化合物又はチタン化合物で表面
処理された無機充填材を充填する際と同様に、（ａ）成
分１００重量部に対して、Φ）、　（ｄ）成分で表面処
理された無機充填材を１〜５５０重量部充填すべきであ
り、これらより少なくしても、また多過ぎても前述の如
く充分な効果を得ることができない。

本発明の樹脂組成物は、上記のスチレン系重合体及び表
面処理無機充填材からなるものであるが、本発明の目的
を阻害しない限り、各種の添加剤あるいはその他の合成
樹脂を必要に応じて配合することができる。ここで前記
添加剤としては、例えば亜すン酸エステル系、リン酸エ
ステル系の酸化防止剤、紫外線吸収剤、脂肪族カルボン
酸エステル系、パラフィン系の外部滑剤、常用の有機酸
金属塩、有機リン化合物などの核剤、離型剤、帯電防止
剤１着色剤等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は上記の各成分、さらに必要により
各種の所望成分を配合し、適切な温度で混練することに
より得ることができる。この際の配合、混練は通常の方
法によればよい。具体的には、ニーグー、ミキシングロ
ール、押出機、バンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサ
ーや混練ロールによる溶融混練法あるいは溶液ブレンド
法等によればよい。

本発明の樹脂組成物を用いて、様々な成形品を製造する
ことができる。成形品の形状、成形方法。

結晶化度などについては特に制限はなく、目的とする成
形品に要求される特性などに応じて適宜決定することが
できる。例えば、その形状は、シート状あるいは容器な
どの三次元構造体でもよく、またその成形方法は、成形
品の形状などに応じて、押出成形、射出成形、圧縮成形
、ブロー成形などを適用することができる。さらに、結
晶化度については、結晶性、非品性のいずれでもよい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。

参考例１（シンジオタクチック構造を有するポリスチレ
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン２ｆと触媒成分として
テトラエトキシチタン５ミリモル及びメチルアルミノキ
サンをアルミニウム原子として５００ミリモル加え、５
５°Ｃにおいてこれにスチレン１５１を加え、４時間重
合反応を行なった。

反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄し
、触媒成分を分解除去した０次いで乾燥し、スチレン・
系重合体（ポリスチレン）２．５ｋｇを得た０次に、こ
の重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレ
ー抽出し、抽出残分９７重量％を得た。このものの重量
平均分子量は４００．０００、数平均分子量は１８０，
０００であり、融点は２６９℃であった。また、この重
合体は、１３Ｃ−ＮＭＲによる分析（溶媒：１．２−ジ
クロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造に基因
する１　４５．３５ｐｐｍに吸収が認められ、そのピー
ク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオタク
テイシテイ−は９８％であった。

実施例１ 上記参考例１で得られたシンジオタクチックポリスチレ
ン１００重量部に対し、酸化防止剤として（２，６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト（商品名ＰＥＰ−３６ｉアデ
カ・アーガス社製）０．７重量部、及び２．６−シーｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−フェノール（商品名　スミライザ
ーＢＨＴ：住友化学社製）０．１重量部を加え、さらに
ｐ（ｔｅｒ　ｔ−ブチル）安息香酸アルミニウム（商品
名二ＰＴＢＢＡ−Ａ１　大日本インキ化学工業四社製）
１重量部及びスチレン−グリシジルメタクリレート（５
モル％）共重合体（商品名ブレンマーＣＰ１００５３：
日本油脂■社製Ｍｗ−１０ＸＩＯ’）５重量部を加え、
トライブレンドを行った後、Ｔ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（アミノシラン系カップリング剤）で表処
理したガラスファイバー４３重量部をサイドフィードし
ながら、二軸混練機にてベレット化した。

得られたベレットを用い、射出成形を行い、曲げ試験片
及びアイゾツト試験片を得た。得られた試験片を用いて
曲げ試験、熱変形温度、アイゾツト試験を実施した。結
果を第２表に示す。

実施例２〜９及び比較例１〜５ 各成分の種類、配合量を第１表に示すようにしたほかは
実施例１と同様に操作を行った。結果を第２表に示す。

また実施例１０においては、２０ｆ容ヘンシエルミキサ
ーにて、タルク１００１ｉｔ部に対してＴ−アミノプロ
ピルトリエトキシラン０．３重量部を霧化状に吹きつけ
、温度６０〜１００°Ｃ回転数１１００Ｏｒｐの条件で
５分間混合を行った後のタルクをトライブレンド時にシ
ンジオタクチックポリスチレン１００ｆＥ量部に対して
５０重量部加えたほかは、実施例１と同様に行った。

さらに実施例１１においては、実施例１０におけるタル
クを炭酸カルシウムに代えた他は同様に実施した。

（以下余白） ＊１　参考例 ＊２　出光ポリスチロールＨＨ３０Ｅ　出光石油化学■
製社製 ＊３　出光ポリスチロール　ＩＴ４０　出光石油化学■
社製 傘４　ブレンマーＣＰ１００５３　日本油脂■社製スチ
レンーグリシジルメタクリレ−（５モル％）共重合体 ＊５　ブレンマーＣＰ２Ｏ３日本油脂■社製スチレンー
グリシジルメタクリレート（２０モル％）共重合体 ＊６　ブレンマーＣＰ５０３　日本油脂■社製スチレン
ーグリシジルメタクリレート（５０モル％）共重合体 ＊７　チ町ツブトストランド、γ−アミノプロビルトエ
トキシラン処理平均繊維径１３μｍ平均繊維長３１１Ｉ
ｌ ＊８　チッップドストランド、Ｎ−β−（アミノエチル
）γ−アミノプロピルトリメトキシラン処理平均繊維径
１３μｍ平均繊維 長３１ｍ ＊９　ガラスパウダー　γ−アミノプロピルトリエトキ
シラン処理、平均繊維径９μｍ平均繊維長７０ＩＩｍ ＊１０　　タルク　ＦＦＲ浅田製粉■社製γ−アミノプ
ロピルトリエトキシラン処理平均粒径０，６μｍ ＊１１　　炭酸カルシウムＫＳ’ｌ　３００’金平鉱業
■社製　γ−アミノプロピルトリエトキシラン処理平均
粒径３μｍ （以下余白） 実施例１２〜１９及び比較例６〜１０ 表面処表面処理基材として直径１３μｍ、平均繊維長３
閣のガラス繊維に第３表に示す表面処理剤をスプレーに
より塗布した後、乾燥して、これをスチレン系重合体と
の混練に供した。

上記参考例１で得られたジンジオタクチックボリスチレ
シ１゛００重量部に対し、酸化防止剤として（２，６−
ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト（商品名ＰＥＰ−３６：
アデカ・アーガス社製）０．７重量部、及び２，６−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−フェノール（商品名スミラ
イザーＢＨＴ：住友化学■社製）０．１重量部を加え、
さらにｐ　−（ｔｅｒｔ−ブチル）安息香酸アルミニウ
ム（商品名：　ＰＴＢＢＡ−ＡＩ大日本インキ化学工業
■社製）１重量部を加え、トライブレンドを行った後、
上記処理したガ・ラス繊維４３重量部（但し実施例１９
では１００重量部）をサイドフィードしなから二軸混練
機にてベレット化した。

得られたベレットを用い、射出成形を行い、曲げ試験片
及びアイゾツト試験片を得た。得られた試験片を用いて
曲げ試験、熱変形温度、アイゾツト試験を実施した０表
面処理剤の処方を第３表に、得られた物性の結果を第４
表に示す。

なお、ここで用いた表面処理剤の調製方法を記す。

１皿処理五ｑ握袈 予めスチレン−グリシジルメタクリレート（５モル％）
共重合体商品名（ブレンマーＣＰ１００５３日本油脂■
社製　Ｍｗ−１０ＸＩＯ’）をトルエンに溶解せしめて
、４０ｗｔ％溶液とした。

上記溶液７．５重量部、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン（日本ユニカー−社製シランカップリング剤Ａ
−１１００）１．０重量部、潤滑剤として非イオン系潤
滑剤（三洋化成■社製ケミチレン５ＧＦ−６）０．１重
量部、及び水９５．９重量部を配合して表面処理剤とし
た。

ブレンマーＣＰ１００５３　　日本油脂■社製スチレン
ーグリシジルメタクリ レート（５モル％）共重合体、Ｍｗ＝１０ＸＩＯ’　　
）ルエンに溶解し、４０ｗｔ％トルエン溶液として使用 ブレンマーＣＰ２Ｏ３日本油脂■社 製スチレンーグリシジルメタクレート （２０モル％）共重合体、トルエンに溶解し、４０ｗｔ
％トルエン溶液として使用ポリ酢酸ビニル５６重量％含
有するエマルシヨン、ヘキスト合成■社製モビニ ールＤＣ ポリウレタンエマルジョン大日本イン キ■社製ボンデイック　１３１０Ｐ γ−アミノプロピルトリエトキシシラン日本ユニカー−
社製　シランカップリング剤Ａ−１１００ Ｎ−フェニル−Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン
　トーレ・シリコーン四社製シランカップリング剤５Ｚ
６０８３＊　７　参考例１ ＊　８　出光ポリスチロールＨＨ３０Ｅ　出光石油化学
■社製 ＊　９　出光ポリスチロール　ＩＴ４０　　出光石油化
学四社製 ＊１０　非イオン系潤滑剤三洋化成■社製ケミチレン５
ＧＦ−６ （以下余白） 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明の樹脂組成物は、無機充填
材とスチレン系重合体との接触性に優れており、良好な
物性を有する。

また本発明の表面処理無機充填材は、特にスチレン系重
合体との接着性に優れ、スチレン系重合体の力学特性を
改善することができる。

従って、本発明は、電気・電子材料、産業構造材、家電
品、雑貨、自動車部品など各種の成形品の製造に広範な
利用が期待される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）官能基を有しないスチレン系重合体１００
   重量部、（ｂ）エポキシ基を有するスチレン系重合体０
   ．０１〜３０重量部及び（ｃ）シラン化合物もしくはチ
   タン化合物で表面処理された無機充填材１〜５５０重量
   部からなることを特徴とするスチレン系樹脂組成物。
2. （２）無機充填材１００重量部を、（ｂ）エポキシ基を
   有するスチレン系重合体０．１〜５重量部及び（ｄ）シ
   ラン化合物もしくはチタン化合物０．０５〜１重量部か
   らなる混合物で表面処理したことを特徴とする表面処理
   無機充填材。
3. （３）（ａ）官能基を有しないスチレン系重合体１００
   重量部及び請求項２記載の表面処理無機充填材１〜５５
   ０重量部からなることを特徴とするスチレン系樹脂組成
   物。
4. （４）（ａ）官能基を有しないスチレン系重合体が、主
   とてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体
   、アタクチックポリスチレンあるいはブタジエン変性ポ
   リスチレンである請求項１あるいは３記載のスチレン系
   樹脂組成物。