JPS58100859A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真、静電印刷や靜電配鍮などにおける静
電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

本発明の静電荷儂現儂用の新規なトナーは、所謂乾式現
像方式に用いられる微粉末現儂剤であ抄、カスケード法
、毛ツラツシ法、磁気プラッタ法、イングレツシ■ン法
、ノ＃９メー゛クラウド法等の乾式現像方式に用いるこ
とが出来る本ので、α、／−不飽和エチレン性単量体を
主な構成単位として含有しかつＭｗ／Ｍｍが４１！−１
００の重合体を主要樹脂成分として含有することｔ−特
徴とする。

周知のように、一般に静電荷像現像用トナーは樹脂成分
、＃ｌ科もしくは染料からなる着色剤成分および可塑剤
、電荷制御剤等の添加成分によって構成されており、樹
脂成分としては天然ま九は合成ａｔ脂が単独或いは適宜
混廿して使用されている。

近年急速に技術開発が進められ友軒式現儂方式に適した
トナーに対して４七の樹脂成分に関し多くの改ＩＬ技術
が提案されている。特に高速雇複写を目的とする電子写
真複写機において＃′ｉ、加熱ローラ一定着法が採用さ
れ、静電記録体（感光ドラム）上に現像によって得られ
たトナー像を一旦紙などの転写シートに転写した後、該
転写シートを加熱圧着を行う定着ローラーに通してトナ
ーｇＩｔシートに融着させて定着が行なわれる。しかし
ながら、定着ロールの表面とトナー像が加熱溶融状−で
圧接触する定め導を形成するトナーの一部が定着ロール
に付着移転し、次の被定着シート上（これが再移転され
て所謂“オフセット現象”を生じ、被定着シートに汚れ
全発生させる。そのため高速度複写においても定着ロー
ラー表面に対してトナーが付着せず、しかも定着が十分
行なわれる樹脂成分が待望された。

特公昭５１１３３５４号は、このようなオフセット現象
の生じない所謂“耐オフセット性”に優れたトナー用樹
脂成分としてモノマーに対してａ６ｅｓ−ｚｏｆｆｉｌ
ｌ−の架橋剤を含有する樹脂成分の使用が提案されてい
る。ｔた特公昭５５−６８９５号は、重量平均分子１ｔ
（以下Ｍｗという）／数平均分子量（以下Ｍ％という）
が１５〜４０の４リスチレン系樹脂を主要樹脂成分とし
て使用し、定着性及び耐オフセット性に優れた静電荷像
現像用トナーが得られることを開示している。

しかしながら、近年複写速［が益々高速化し、しかも鮮
明で安定した複写が望まれる傾向が著しくなるにつれ、
上記の従来技術以上に更に喪好な定着性及び耐オフセッ
ト性を待ったトナーが強く要望されるようになり交１本
発明者は、この様なｌＮ！望に沿い得るトナー用樹Ｓａ
分について鋭意研究を重ねて来几結果、順〈本発明によ
って従来技術よりも一段と優れた定着性及び耐オフセッ
ト性を有するトナーの発明を完成するに至った。

本発明の静電荷像現像用トナーは、α、β−不飽卯性エ
チレン系本量体を主な構成巣位として含有し、かりＭ、
７Ｍ％が４５〜ｔｏｏの重合体を主要＊＊成分として含
有する−のである０本明細書で主な構成単位の「主な」
とは、＃α、β−不飽和性エチレン系単量体會該重合体
当りＳ・重量−以上好ましくＦｌ＠＠重量係以上含有す
ることを意味する。ｔた本明細書で扛Ｍｗ％Ｍ％Ｆ１％
ｒル÷ ・）々−イユレーシン・クロｉ）グラフィ（ｌ［Ｆａ、
ｐ、ｃという）で、ＴＨＦ＝２溶媒に用いて分離したも
のｔ１示差屈折率計（ＳＨＯＤＥＸ　５Ｍ−１１）の方
法で、検出し標準分子１ｉ１１Ｊスナレン（ウォーター
スポリスチレンスタン〆−ド）換算値として夫々表わさ
れる重量平均分子量及び数平均分子量を意味する。一方
、本明細書で「主要樹脂成分」とは、静電荷像現像用ト
ナーに配合されている樹脂成分の中食〈と−フＯ重量Ｓ
會占める樹脂成分を表すものである。

斯くて、本発明による静電荷儂現偉用トナーは、従来の
トナーに較べて定着性、耐オフセット性に優れ、更に優
れた耐ツロツ午ンダ性及び被粉砕性を併せ有する卓越し
た玄車性能を有する−のである。この様な優れた性能を
併せ有するには、主要＊＊成分をなす重合体のＵ、／Ｍ
、が４５−１・Ｏ好ましくはｓｏ−ｍｓ％罠に好ましく
は６０−口・の−のが使用される。Ｍ、／ＭＩＢが４Ｓ
未満と小さすぎては本発明の優れたオフセット性が得ら
れず、一方ｔｏｅ（越えて大きすぎては定着性及び被粉
砕性が劣るので好筐しくない。

従来耐オフセット性の向上をめざして檀々の工夫がなさ
れている（たとえは特公昭１ｉｔ−１１８５４号〕架橋
４リマー１特公ＦＭ４ｍ　ｍ　−ｍ　ＪＩ　Ｉ　ｓ号の
Ｍｗ／Ｍ、１６〜４０の一すマー）が、今−歩不足で加
熱ロー９にシリコーンオイルｔ−塗布ｆるとか、トナー
（ワックス、オレフィン等の非粘着性物質を添加する等
の手段が加えられてようヤ（満足すべき耐オフセツト性
能が付与されているのが現状であるが、複写機内部にオ
イル塗布装置を内蔵するために装置全体が大型化せざる
を得ない問題、あるいは時としてオイルの安定供給が行
なわれない友め、オフセット現象を起こし機械故障の原
因となっている。しかしワックス、オレフィン等を添加
するとトナーを流動摩擦帯電させる時流動性能が悪くな
るので帯電が一様に行なわれず１ｉｌｉ儂の鮮明ざが得
られない問題点を有している。

本発明のトナーは加−熱ローラーにオイルを塗布する必
要がなく、ま危ワックス、オレフィン等の非粘着性物質
を添加することなく卓越した耐オフセット性能Ｙｔ有す
る。

また、本発明の静電荷像現像用トナーは、驚くべき耐プ
ロツキンダ性能を有する。従来定着性性能の向上を計る
ためトナーを形成する／者インメー樹脂の熱溶融ＩＪｉ
ｌｌ可能のかぎり低く設計して来たが、溶融湯［を、下
げると、貯蔵時あるいは流動摩擦帯電時にケーキ状Ｋｐ
集しトナーとしての性能ｔ−はたさなくなる。この下限
の熱熔融温度表示する方法として一般にガラス転移温度
１ｙ）が有効に利用されている。従来のトナーでＦｉパ
イングー樹脂のＴｌが５ｓ℃以下ではブロッキン！現象
を起こし、使用されなかったが１本発明のトナーではＩ
Ｉ’Ｃ以下において一゛耐プロッキンダ性能を有するの
で熱熔融温ｆｔ従来のトナーよりも低く設計することが
可能である。このため定着性能が良好でかり耐ツロツ中
ンダ性の優秀なトナーが得られることとなり九。

さらに本願発明の峙電荷像用トナーに、上記の優れた諸
性質に併せて優れた被粉砕性會有する。

こ＼で、被粉砕性とは、主要樹脂成分に後記の添加剤を
添加して粉砕するさい、所望の粒度分布（効率よく粉砕
される性質をいう。これによって、優れた性質を有する
トナーを経済的に有利に工業的規模で製造し得ることが
可能となつｔ。

本発明の主要樹脂成分の主な構成単位でめるα、β−不
飽和エチレン系単量体としては、例えばスチレン、Ｏ−
％賜−ｓ’ｌ’−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン
、ｐ−ｔ−エチルスチレン等のスチレン類、ビニルナフ
タレン１１１１エチレン、！ロビレン、ブチレン、イソ
ブチレン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化
ビニル、弗化Ｖニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル郷のビニ
ルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸界ブチル、アクリル酸イソツチル、アクリル
酸鴨オクチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸
クロルエチル、メタクリル酸メチル。

メタクリル酸エチル、メタクリル酸舊ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸算−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ステ了すル等のエチレン性
モノカルがン酸およびそのエステル、アクリ脚ニトリル
、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、メタアフリ
ロア２ド等のエチレン性モノカルがン酸誘導体、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ）ｆ
チルエーテル等のビニルエーテル類、マレイン酸ｖメチ
ル、ｉレインｌｉｔ／エチル、マレイン酸Ｖツチル等の
エチレン性ジカルがン酸およびその誘導体、ビニルメチ
ルケトン、ビニルへ中シルケトン等のビニルケトン類、
ビニリデンクロリド、ピニリデンクロルフルオリド等の
、ビニリデンハロダン化物、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルカルＩ４ソール、Ｎ−ビニルインドール％Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化会物類等かめる。

ま九本−発明の靜電祷像現像用トナーの主要樹脂成分ｔ
なす電合体の構成単位である非共軛性二１結合ｔ−２備
以上有する化合物としては、洞見はジビニルベンゼン、
ゾピニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレ
ングリコール・ジメタアクリレート、テトラエチレング
リコール・ジメタクリレート、１．Ｓブタンノオール・
ジメタクリレート、アリール譬メタクリレート、等のジ
エチレン性カルがン酸エステル、Ｎ、Ｎ／ビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィＹ等がある。

ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタアクリレ
ートが好適ｒｃ使用される。

本発明の静電荷像現１象用トナーの主要樹脂成分をなす
重合体の一つの好適な態様は、スチレン１・〜ｅｏ［４
１％（メタ）了クリル酸アルキルエステルｔ’　ｏ〜７
０重Ｖ％、非共軛性２重−結合を！回以上有する化合物
α０５〜２重量−含有する共重合体であり、好ましくは
、スチレンｉ０〜８０重量−１（メタ）アクリル酸アル
中ルエステルＲ〇−ｉｏ重普−１及び非共明性８重結合
ｔ！個以上含有する化合物１１〜〜１重普暢含有する共
重合体である。スチレンが３０重量−未満と少なすぎて
は適切な被粉砕性が得られないので好ましくなく、９０
重普９６ｔ−超えて多すぎては定着温匿が高くなるので
好ま・しくない、ま危非共軛性ｓｔ結合ｔ−１個以上有
する化合物が（ＬＯ５０５重量満と少なすぎてイ「／「
　　が４ｓ以上にならないので好ましくなく、まへ量−
を超して多すぎては不溶性となるので本発明の共重合体
が得られない。この様な電メタ）アクリル酸アル中ルエ
ステルトシては、ガえはアクリル酸エチル、アクリル酸
エチル。

アクリル＃諮−ツチル、アクリル酸イソエチル、アクリ
ル酸エチルへ中シル、メタアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸鴇ブチル、メタクリル酸イソ
エチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル
等があり、％にアクリル酸エチル、アクリル酸エチル＾
キシル、メタクリル酸算−プチル、メタクリル酸ラウリ
ルが好ましい、非共軛性意重結会ｔ　ｌ　＋ｍ以上有す
る化合物としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ール・ジメタ了クリレート等があるが、特ｖｃｙビニル
ベンゼンが好ましい。

コノヨうす重合体ｔ）Ｍｗｎ、ｉ、ｏｏｏ−２１０，０
００の−のが好ましいが、％ＶＣ＠００Ｇ−１＆・Ｏ・
のものが好適に使用される０Ｍ％がＬｏｏｏ未満と小さ
すぎてはトナーの貯蔵時及び摩擦帯電時の耐凝集性が悪
くなるので好ましくなく、ｉたＳへｏｏｏ２超えて夫°
きすぎては定着性及び被粉砕性が悪くなるので好ましく
ない。

本発明の静電荷視像用トナーの主要樹脂成分【なす重合
体のもう一つの好適な態様は、ゴム弾性重合体に前記の
α、β−不飽和性エチレン系単普体をダラフト重合させ
て得られる共重合体である。

本明細書でいう「ゴム弾性重合体」とＦｉ、共軛二重結
合を有する化合物を構成単位として含有する所請ツエン
系エラストマー及び容易に脱水素反応等を受けて架橋可
能となる所謂非ジエン系エラスト１−ｔ−いう。前者と
しては、例えばツタジエンゴム、スチレン−ツタジエン
ゴム、ニトリルジム、天然ゴム、合成イソグレンゴム、
タロロデレンゾム等があり、後者としては、例えばエチ
レン・プロピレンゴム・エチルがム、アクリルゴム、エ
チレンー酢ビ♂ム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩
素化ポリエチレン、４リイソプチレン、ポリエステルジ
ム、エビクロルヒドリンシム、塩素化プ９−　ルｆ五等
があるが、スチレン・フタジエンゴム、フタジエンゴム
、ニトリルジム、エチレンーグロピレンノムが好筐しく
、＃にスチレン・ブタシンがムが好適ＶｃｇＩＩ用され
る。

これらのシム弾性重合体は重合度Ｍｗで８０へ０００以
下好ましくＦｉｓｏへＯＳ・以下のものか好ＩＩｌに使
用される０重合質が１０Ｑ、Ｇｏ。

を超えて大きすぎては、ダラフト共重合体が不溶性とな
るので好筐しくない。

一方ｆム弾性重合体にダラフト重合されるα。

β−共重合性エチレン系単量体、一般に前記のスチレン
ｍ、エチレン系不飽和モノオレフィン類、ビニルエステ
ル類、エチレン性モノカルーン酸類、そのエステル頌、
エチレン性モノカルーン酸−導体類、Ｖニールエーテル
類、エチレン性ジカルがン酸類、その−導体類、ビニル
ケトン類、ビニリデンハログン化合物類、及びＮ−ビニ
ル化合物類等があるが、好ましくはスチレン及び（メタ
）アクリル酸了ルΦルエステル％に好ましくはスチレン
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸算
−プチル、アクリル酸イソッチル、アクリル酸エチルヘ
キシル、メタアクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸鴨ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、最も好ま
しくはスチレン、アクリル酸鴨ブチル、アクリル酸エチ
ルへ中シル、メタクリル酸乳−ブチル、メタクリル酸ラ
ウリルが用いられる。

本発明の静電荷像現儂用トナーの主要樹脂成分をなすこ
の様なダラフト共重合体の好適な１様は、ゴム弾性重合
体ａｌ−冨ｏａｔｇ、スチレン１０〜−０１１ｍ５．（
メタ）アクリル酸アル中ルエステル１０〜マｏ＊ｔ−１
含有する共重合体であり、好ましくはプム弾性重合体＋
ｌＬ５〜Ｓ重量−、スチレンｓＯ〜８ｏｙ普−１（メタ
）アクリル酸アルキル・エステルｇｏ−８０１１［普慢
の４のが用いられる。ゴム弾性重合体がαｔＳ未満と少
なすぎてはνｗ／Ｍｎが４暴以上とならずで好ましくな
く、また震６重ｔｉｔ超えて多すぎてはダラフト共重酋
体が不溶性となるので好ましくない、またスチレンがＩ
Ｏ電量−未満と少なすぎては、適切な粉砕性が得られな
いので好１しなく、９０１ｊｌ置−を超えて多すぎては
定着温度が高くなるので好ましない。

本発明のトナーの主要ｍ脂成分となす重合体は、次のよ
うな製法により好適に製造される。

重合体が構成巣位として非共軛性怠重結合を１個以上含
有する化付物（以下架橋性単量体という）【有する場合
Ｋｔｊ、ラジカル重合法重合剤され、ラジカル重合開始
剤が下記の式 で示される関係を満足する量で使用されることが好まし
い、この様な条件の下に塊状重合、溶液重合、乳化重合
、懸濁重合等の重合法等が採用されるが、乳化重合、Ｍ
漏電合法が好ましい、また、シム弾性重合体を含有する
場合［４，、ラジカル重合法が採用され、ラジカル重合
開始剤が下記の式で示される関係を満足する曽て使用さ
れることが好ましい、ｆム弾性重曾体が容易に脱水素反
応等を受けて架橋可能となる所絹非ジエン系エラヌトマ
−の場合ｖｃは、一般的に水素引抜き反応といわれる条
件を選んで共有合反応が行われる。この様な条件の下に
塊状重合、溶液重付、乳化重合及び懸濁重゛会法等が採
用されるが、乳化重合及び懸濁重合法が好筐しい。

本発明に係る静電荷像現像用トナーは上記の如き樹ｌｉ
１′に王！！樹脂成分とする４のであるが、この様な主
Ｉ！樹脂成分の外に必ｇＩに応じて他の重合体【１％佇
して使用することが出来る。この様に混合して使用され
る他の重合体としては、フェノールホルムアルデヒド樹
脂類、工Ｉキシ樹脂類、ぼりウレタン樹脂拳、セルロー
ズ系樹脂類、ポリエーテル債［ｉ＃Ｉ、キシレン系４１
１１１類等がある。

また、本発明に係る静電＃像現澹用トナーには１歯な顔
料またに染料が着色剤として配合される。

そのような顔料又は染料のガとしては、力−−ンプ２ツ
ク、セルラオイル１ルー、デ：Ｌ１ｆ！ンオイルレッド
、フタロシアニンツルー、アニリンブルー、エダロシン
染料、ウルトラマリンブルー、中ノリンイエロー、マラ
カイトグリーンオクサレート、ローＸベンガルや之等の
混合物があり、トナーの着色に必要な量が配合される。

更に本発明に係る静電荷像現像用トナーは、必要に応じ
て離型剤ｔｌｌ！に配合してもよい。そのような化合物
としては例えばステアリン酸のＣｄ。

Ｂａ、Ｎｉ、Ｃｏ、　Ｓｔ、　Ｃｍ、Ｋｇ、Ｃａ塩、オ
レイン酸）ｊｌ　ｎ、Ｍｎ％Ｆａ、Ｃｏ、Ｃｍ、Ｐｈ、
Ｍ（１塩、Ａ＃電チン酸ｔｏＺｖ＊、　＝Ｃｏ、　Ｃｓ
、　Ｋｇ、８１．Ｃｍ塩、リノール酸の２％、００％Ｃ
ａ塩、リシノール酸のＺ謡、ｘＦｉＣｄ塩、カグリル酸
のＰｈ塩、力ｌロン酸のｐｈ塩等高級脂肪酸の金属塩や
天然及び台底の／＃テラフィン類び脂肪酸エステル類又
はその部分鹸化物類、アルキレンビス脂肪酸アマイド類
等があり゛、これ等化合物の１種或いは鴬種以上を適宜
組合せて本願発明のトナーに配合して屯よい。

ｔた、本発明に係る静電荷像現像用トナーには、更に必
’ＩＩＫＥじて電荷制御剤、可塑剤などの他の種類のト
ナー株加剤を配合せしめることができる。

斯くて、本発明に係る静電＃偉現像用トナーＦｉ、高速
の電子写真複写において優れ次定着性と優れ次耐オフセ
ット性を有し、更に優れ危耐ツロツ會ンダ性を併ぜ有す
るものであるが、本発明は篤くべきことにトナー製造時
の優れ九被粉砕性を有するという全く意外な効果ｔも有
することが判つ九。

トナーは、主要ｗ脂成分に上記添加剤を配合して均一（
混合溶融し、溶融混合物を冷却後必ｇＩｖｃ応じ粗砕し
た上ジェットミル等で微粉砕することにより、蝋終！１
１１Ｉｎ＋とされるのであるが、平均粒径が１０〜１ｍ
１ｍの所望粒度分布の最終製品（トナー）を効率よく得
ることは従来必し一容易ではなかったが、本発明によっ
て、所望粒度の最終製品に効率よく工業的ｖｃ徽粉砕す
ることが可能となった。

以下に本発明を実施例に二快詳細に説明する。

参　考　Ｉ’ｌｌ　　１（樹脂、４（０８１１ｍ１）Ｉ
ＳＯｔの重合機にスチレン８に＃、アクリルｉｌｌ１ｗ
ｓ−プチル！匂、ノビニルベンゼン（Ｍｆ！１８１１）
６０ｆ１過酸化ベンゾイルｓ　ｏ　ｏ　ｔｔ−仕込み％
混合８％させｔ後ポリビニルアルコール（ゴー七ノール
Ａｆｆ−１９）ｌｅｆｔ”溶解させた脱イオン水の水溶
液１０Ｋｔｔ加え皮、続いて重合機内部會ｅｏ’ｃｔで
加熱して攪拌下［１！時間保つた後ＳＯ−の苛性ソーダ
水溶液１１８０ｆｔ−加え重合機内部を加熱して加圧下
ｌ！Ｏ℃で６時間保ち重合反応を完結させた。得られた
重合体のスラＩＪ−を冷却して脱水、洗浄をくり返し乾
燥処理を行りたところＣ−ズ状の樹脂ａｆＬＳ−が得ら
れた。祷らありた。

参　考　例　ｆｆ１（樹脂ＨのＡｌｌり参考１Ｆｌｔｒ
ｃおいてＶビニルベンゼンの量ｔ１１Ｏｆと変更した以
外はまり九〈同様に重合反応を行ないＭ　が４８００．
Ｍｗ　／　ｕｎが７２の樹脂路 Ｂ會得た。

参考例畠（樹脂Ｃの調製１ 参考飼ｌにおいてアクリル酸笥−プチル！−ｔメタクリ
ル酸ラウリル！−に変更し、Ｖぜニルベンゼンの１ｌｉ
ｔ’ｌ！ＯＦＫ質更し定以外はまった〈同様に重合反応
を行ない、Ｍ％が＆Ｉ０６．＆、／Ｍｎ１）Ｅ９ＢＦ）
＠脂Ｃｆ得た。

参　考　例　４（樹＠ＤのＩＩ４襄） 情酸三ナトリウム（ｌ意水塩）４ｆ、炭酸水翼ナトリ９
ム４ｔ、過硫酸カリクム８ｆ１アニオン乳化剤（ＤＯＷ
ｆａｓ−１ＡＩ　）　ＩＩ　ｆ、ノニオン乳化４１　（
＝ｚｄ−ルＰＥｆｉ　ｍ　）　８２　ｆｔ＊４１０　ｆ
ＶＣｐ１１鱗させ３ｔの耐圧ガラスフラスコに仕込みｍ
素を吹き込み系内の酸素含率を０．２％とした。

続いて窒素雰囲気で計量混合したスチレントｌｆ、ｆタ
ジエン１６０ｆ、ｓ−ラウリルメルカプタンＩｆの混合
溶液を上記フラスコに肩先フラスコ内部を加熱して＠Ｏ
℃とし攪拌下ｔＣＳ時間保つ皮、冷却後、樹脂の乳化液
２ｓｔのメチルアルコールに再沈して分離し、乾ｇＩ後
フレーク状の樹脂１８０ｆｔ−得た。上記樹脂のＭ％は
６λｏ　ｏ　（１゜Ｍｗ／Ｍ％　Ｆｉ４．０　’Ｔ”ｈ
りｆｔ−＠参考ｆ％ＩＩにおいて、ジビニルベンゼン５
ａｔｔ上記樹＠＊ｏｏｔｖｒ：、変更した以外Ｆｉまっ
たく同じ重合反応を行ないＭｎ　４　！１０６．Ａ（ｖ
　／　Ａｒ４が−８の樹＠０％た。

参　考　ｆ１７１Ｊｉ（樹脂１ｔ：ｖｆ１４製）ｈｏｔ
の重合機にスチレン１Ｌ４−、アクリル酸部−ツチル１
．１１４．　　冨メルカ１トエタノール１．１ｆｌｆＹ
ｔ仕込み、内径！〜の吹込み管よりｍｔ／ｍ１１で空気
ｆｔ送りながら重合機内部を加熱して９０℃とし１０時
間重合反応を行った。

続いてスチレン１１１Ｋｆ、アクリル酸界−ブチル４０
０　ｆ、ジビニルペンｅｙ６ｔ　（純［５８１６ｉ　−
過酸化ベンゾイル１００Ｆの混合溶液を上記反応生成物
に７ＪＩ、ｔた後、ブーセノールＫＨ，１丁１０ｆｔｌ
ｌｌ解させ几脱イオン水の水溶液！０Ｋｆｉ加えて重合
機内部を攪拌下１０’Ｃ［１１時間保ち、１合反応を完
結させ友１重合体スラリーを水と分離し、乾燥して得ら
れ几樹＠　Ｅ　（Ｄ　Ｗ港へ５００、ＭＳｌ、７Ｍ％は
４１でありｔ。

参考ガロ（樹Ｖ＃ＩＦの調製） ｓＯｔの重合機にスチレン！Ｌ！１す、メタタリル酸メ
チルｌＯ＠ｆ、！−メルカプトエタノールＢ　！　Ｏｆ
’を仕込み、内径２％の吹込み管より！ｔ／ｍｉｓで９
気を送砂ながら重合機内部を９０℃とし１０時間重合反
応【行りた。。

続いてスチレン１８１ｉ１．メタクリル酸メチル２７〜
、アクリル酸旙−エチルＩＩＫＦ％過酸化ラウリルＩＲ
ｆの混合溶液を上記反応生成物に加えた後ゴーセノール
ＫＩｉ”−１７１０ｔｋ溶解させち脱イオン水の水溶液
ｉｏｎを加えて重合機内部を攪拌下６６℃に２０時間保
ち重合反応管完結させた１重合体スラＩＪ−を水と分離
し、乾燥して得であった。

参　考　例　丁（樹＠Ｇの調製） ５０ｔの重合機にスチレン？Ｋｔ、メタクリル酸亀−ブ
チル３−、エチレンダリコールジメタクリレー）　９８
　Ｆ、詐−ラウリルメルカプタン９１　Ｆ。

アゾビスイソブチロニトリルｘｏｏｔｔ−仕込み混合溶
液させた後が一セノールＫＭ−１〒　１０ｆｔ溶解させ
た脱イオン水の水溶液１０Ｋｆｔ−加え重合機内部を攪
拌下８０’Ｃにｌｉ１時間保ち１重合反応を行つ几６重
合体スラリー會水と分離し、乾燥して得られた樹脂Ｇは
ＴＨＦＶｃ不溶であり、分子量の＃１走は不能であった
。

参　考　ｆｌ　　ｇ（樹脂Ｈ及Ｉｇ）―製）ｓａｔの電
会機にトルエンｇｏＶ４２仕込み１１０℃に加熱した後
、過酸化２パル酸ｔ−エチル４００　Ｆ、過酸化ベンゾ
イル４００ｆｔ混合溶解させｔスチレン溶液ｌαｌ１１
ｔ４時間で重合機内に添加し皮、さらに同装置て１時間
電合反応ｒ続は曳後、！ｉｏ’ｃまで冷却して得られた
重合体溶液Ｖｒ１６０Ｊ！のメタノールの中に再沈させ
、フレーク状の樹Ｉｌｌ　Ｈｔ−分−離し友。このもの
のＭ、は８、５００．Ｍｗ　７Ｍ％は表ｓであり友。

別に、上記スチレン溶液のかわりにスチレン＆　２　ｉ
４、メタクリル酸詐−ツチルＬ８す、過酸化ピ／譬ル酸
ｔ−ブチル４００　Ｆ、過酸化ベンゾイル４ＧＯｆの混
合溶液ＩＱＩりを用いた他はまったく同様の重合操作及
び後処理操作を行ってＭＩｌが＆１０ｏ、ｆｗ／Ｕｓが
表３の樹脂Ｉｔ得た。

実施例１ 参考例１で製造した樹脂４１００部とカーＩンブラック
（ダイヤブラック５Ｈ）ｉｏ部ｔＳ合した後１４０℃の
熱ロールで２０分間よく混練した。

冷却後粗砕して約３００μの粉体としＶエラ）ｆル１ｌ
Ｄｓ−ｆｔ型）で空気圧ｓＫｅ／−供給普瓢ＳＫｇ　／
　Ｈｒで微粉砕し、平均粒径ｉｓ声の微粉体を得、これ
をトナーとした。このトナーｔｓ　ｓ℃の恒温室ｖｃ１
時間貯蔵したところまったくツロツ中行ったところ画像
の定着は１１０℃から可能になり、２９０℃においても
熱ロールへのトナーのオフセットによる汚れはなく２へ
００６枚の複写後も汚れのない鮮明な画像が得られた。

実施湾２〜４ 参考ＩＰ１２〜４で製造した樹！１１ｔ−用いて実施Ｉ
ｐＨ１と同じ方法でトナー化しｔ複写試験を行つ九とこ
ろの結果を第１讃に示した。

比較例１−３ 参ｉＩＪ例５〜丁で製造した樹脂を用いて実施例１と同
じ方法でトナー化し、複写試験全行ったところの結果を
第１表に示した。冑、比較例１は特公昭５１−１１１１
４号実施例１の追試に当る。

比　４１１！ｆＮ４（特公昭５！−６８１５号実施例８
の追試） 参考例Ｓで製造した＃Ｍ脂ＨおよびＩｆそれぞれｇｏ部
ずつ混合して使用したほかはまった〈実施９１１１と同
じ方法でトナー化し、複写ｖ：、＊に行つ皮ところの結
’Ｉｔ−＠１表に示した。

５６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　α、β−不飽和エチレン系単量体を主な構成単位と
   して含有しかつＭ　　７Ｍ　　が４８−１００Ｗ　　　
   　　％ １　該重合体が、非共軛性！菖結合ｔ２個以上有する化
   合物も構成巣位として含有する共重合体である特許請求
   の範囲第１項記載のトナー。 亀　非共梶性２重結合ｔ−１個以上有する化合物が、α
   、β−不飽和エチレン系鵬緻体当ｅ）ａ６５〜意重普−
   である特許請求の範囲第ｇ墳記載のトナー。 也　該電合体が、がム弾性重合体にα、β−不飽和エチ
   レン系率賃体全グラフト重会させて得られる共重合体で
   ある特許請求の範囲第１項記載のトナー。 翫　プ五弾性重合体が該共重合体当り（Ｌｌ〜ｌｌ０１
   ′？＃−である特許請求の範囲第１項記載のトナー。