JPH1180516A - 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐ＮＯｘ性に優れた熱可塑性エラストマー樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
物と３，９−ビス−［２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン及び／又は１，３，
５−（トリス−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
ジメチル）イソシアヌル酸を配合した組成物で、ＮＯｘ
存在下で黄変が３〜５級の熱可塑性ポリエステルエラス
トマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物は、耐熱性、着色性、成形性、柔軟性、耐Ｎｏ
ｘ性、耐候性が優れる樹脂組成物に関するものである。
その用途としては上記性能を必要とする押出成形品、ブ
ロー成形品、射出成形品、繊維、不織布等が挙げられ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー組成物には、熱安定性の向上を目的にヒンダートフェ
ノール系酸化防止剤を添加することが知られている。ま
た、熱安定性や耐候性等を付与するために、各種の方法
が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に熱可塑性ポリエ
ステルエラストマー組成物は優れた物性を示すが、特定
のガス雰囲気下での変色が有り、特に衣料分野での展開
が制限されていた。熱可塑性ポリエステルエラストマー
組成物にヒンダートフェノール系酸化防止剤の［チバ・
ガイギー（株）製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０］
等を添加した場合、ＮＯｘガス雰囲気下で黄変する等の
問題があった。本発明はこれらの欠点を解消し、耐熱
性、耐候性、柔軟性、機械的性質、成形性に優れた熱可
塑性エラストマー組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）熱可塑
性ポリエステルエラストマー１００重量部に対して
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．００１〜
１０重量部を配合した組成物で、ＮＯｘ存在下で黄変が
３〜５級の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物で
ある。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性ポリエス
テルエラストマー組成物とは、高融点硬ポリエステルセ
グメントと分子量４００〜６０００の低融点重合体セグ
メントとからなる共重合体であり、高融点ポリエステル
セグメント構成成分だけで高重合体を形成した場合の融
点が１５０℃以上であり、低融点重合体セグメント構成
成分のみで測定した場合の融点ないし軟化点が８０℃以
下の構成成分からなる熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー組成物である。

【０００６】ポリエステル型ブロック共重合体をさらに
詳しく述べると、高融点硬ポリエステルセグメント構成
成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ビ
ス（４−カルボキシフェニル）メタン、ビス（４−カル
ボキシフェニル）スルホン等の芳香族ジカルボン酸又は
そのエステルと

【０００７】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコール、ｐ−
キシリレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等
のジオールから製造されるポリエステルあるいはこれら
の２種類以上のジカルボン酸あるいは２種類以上のジオ
ールを用いたコポリエステル、ｐ−（β−ヒドロキシエ
トキシ）安息香酸などのオキシ酸およびそれらのエステ
ルから誘導されるポリエステル、ポリピバロラクトンな
どのポリラクトン、１，２−ビス（４，４’−ジカルボ
キシフェノキシ）エタン等の芳香族エーテルジカルボン
酸と前述のジオールとから製造されるポリエーテルエス
テル、さらに以上のジカルボン酸類、オキシ酸類、ジオ
ール類を組み合わせたコポリエステル類などを挙げるこ
とができる。

【０００８】分子量４００〜６０００の低融点重合体セ
グメント構成成分としては、例えばポリ（エチレンオキ
サイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコー
ル等のポリアルキレンエーテルグリコール及びこれらの
混合物さらにこれらのポリエーテルグリコール構成成分
を共重合した共重合ポリエーテルグリコール等を示すこ
とができる。また炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸
と炭素数２〜１０の脂肪族グリコールから製造されるポ
リエステル、例えばポリエチレンアジペート、ポリテト
ラメチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ネオペンチルセバケート、ポリテトラメチレンドデカネ
ート、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメチ
レンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトンなどを挙げ
ることができる。さらに上記ポリエステルとポリエーテ
ルを組み合わせたポリエステルポリエーテル共重合体な
ども示すことができる。上記ポリエステル型ブロック共
重合体での低融点重合体セグメント構成成分の割合は５
〜８０重量％が好ましい。

【０００９】これらのポリエステル型ブロック共重合体
は通常の重縮合法によって製造することができる。好適
な方法としては芳香族ジカルボン酸またはそのジメチル
エステル、低融点セグメント形成性ジオール及び分子量
ジオールを触媒の存在下に約１５０〜２６０℃の温度に
加熱し、次いで重縮合反応またはエステル交換反応によ
り形成された水またはメタノールを除去し、生成したプ
レポリマーを真空下に加熱して過剰の低分子量ジオール
を除去することにより高重合度のポリエステル型ブロッ
ク共重合体とする方法、あらかじめ調整した高融点ポリ
エステルセグメント形成性プレポリマー及び低融点重合
体セグメント形成性プレポリマーにそれなのプレポリマ
ーの末端官能基と反応する２官能性の化合物を混合反応
させたのち、系を高真空に保ち、揮発成分を除去するこ
とによりポリエステル型ブロック共重合体とする方法、
高重合度の高融点ポリエステルとラクトンモノマーを加
熱混合し、ラクトンを開環重合させつつエステル型ブロ
ック共重合体とする方法などがある。

【００１０】熱可塑性ポリエステルエアラストマー組成
物のＮＯｘによる黄変を改良するために、添加する特定
構造を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤として
（Ｂ）が挙げられる。混合する場合には、加熱ロール、
押出機、バンバリミキサー等の混練機を用いて混合する
ことができる。熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
物に対し、前記の化２の特定構造のヒンダードフェノー
ル化合物の（Ｂ）の含有量としては、０．０１〜５重量
部が好ましい。更に好ましくは０．１〜３重量部であ
る。含有量が少ないと、改善効果が少なく、多い場合に
は成型品表面にブリードが生じ外観状好ましくはない。

【００１１】化２のヒンダードフェノール化合物（Ｂ）
の中で好ましい化合物は、３，９−ビス−［２−｛３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン及び／又は１，３，５−（トリス−ｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸（Ｃ）
であり、この化合物をポリエステルエラストマーにを混
合する場合には、加熱ロール、押出機、バンバリミキサ
ー等の混練機を用いて混合することができる。特に好ま
しい添加方法としては、エステル化反応又はエステル化
交換反応に供する原料中に混合してもよく、又は重縮合
反応に供するオリゴマーに添加してもよい。熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物中の（Ｃ）３，９−ビス
−［２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチル
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン及び／又は１，３，５−（トリス
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イ
ソシアヌル酸の含有量はポリマー１００重量部に対し、
単独又は併用で０．００１〜５重量部が好ましいが、特
に０．００５〜３重量部が好ましい。含有量が少ないと
安定剤としての効果が不足し、逆に多すぎると成形品表
面に安定剤がブリードを起こし、外観不良の問題が生じ
る。

【００１２】さらに耐ＮＯｘ性、熱変色、耐候性を改良
するために上記の組成物にヒンダードアミン系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤、隣系酸化防止剤の組み合わせが
最も優れた改良効果を示す。

【００１３】ヒンダードアミン系光安定剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができるヒンダー
ドアミン系としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペロジンとの重縮合物、ポリ［［６−
（１，１，３，３−テトラブチル）イミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミル］］、２−ｎ−ブチルマロン酸のビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステ
ル、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合、ポリ
［（Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン）−（４−モ
ノホリノ−１，３，５−トリアジン２、６−ジイル）−
ビス（３，３，５，５−テトラミチルピペラジノン）、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，
６，１１−トリス［｛４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−
イル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル｝ア
ミノ］ウンデカン、１−［２−［３−５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−
２，２，６，６−テトロメチルピペリジン、８−ベンジ
ル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−
１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−
２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−ト
リアジン縮合物等を挙げることができる。

【００１４】硫黄系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる硫黄系酸
化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロ
ピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジ
プロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’
−チオジプロピオン酸エステル、ジオクタデシルサルフ
ァイド、ペンタエリストリトール−テトラ（β−ラウリ
ル−チオプロピオネート）エステル等を挙げることがで
きる。

【００１５】隣系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる隣系酸化
防止剤としては、トリス（ミックスド、モノ及びジノリ
ルフェニル）フォスファイト、トリス（２，３−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４’−ブチリ
デン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
−トリデシル）フォスファイト、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２、４ージ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンフォスファナイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリストール−ジ−フォスファイト、２，２’−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２
−エチルヘキシル−フォスファイト、ビス（２，４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェ
ニルデシルホスファイト、ジデシルフェニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、トリオクタデシルフォ
スファイト、トリノニルフェニルホスファイト、トリド
デシルトリチオホスファイト等を挙げることが出来る。

【００１６】本発明の樹脂組成物は、加熱ロール、押出
機、バンバリミキサー等の混練機を用いて混合すること
ができる。さらに本発明の組成物は、添加物として公知
のトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、ニッケル系、サリチル系等の光安定剤、帯電防止
剤、滑剤、過酸化物等の分子調整剤、金属不活性化剤、
有機及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光
増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤等を一種類以上を添
加することができる。

【００１７】ヒンダードアミン系光安定剤 本発明の樹脂組成物に配合することができるヒンダード
アミン系としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペロジンとの重縮合物、ポリ［［６−（１，
１，３，３−テトラブチル）イミノ−１，３，５−トリ
アジン−２，４−ジイル］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミル］］、
２−ｎ−ブチルマロン酸のビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，
２−ジブロモエタンとの重縮合物、ポリ［（Ｎ，Ｎ’−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミン）−（４−モノホリノ−
１，３，５−トリアジン２、６−ジイル）−ビス（３，
３，５，５−テトラミチルピペラジノン）、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ドデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，６，１
１−トリス［｛４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル｝アミノ］
ウンデカン、１−［２−［３−５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，
２，６，６−テトロメチルピペリジン、８−ベンジル−
７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，
３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４
−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物等を挙げることができる。

【００１８】本発明の樹脂組成物中に配合することがで
きるトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、ニッケル系、サリチル酸系等の光安定剤トリアゾー
ル系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル
系、サリチル酸系等の光安定剤としては、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブ
チルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、２−（２’−ヒドオキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−アミルーフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，
５−ビス−［５’−ｔ−ブチルベンゾキサゾリル−
（２）］−チオフェン、［ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル］
ニッケル塩、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エ
チルオキサリックアシッド−ビス−アニリド８５〜９０
％と２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチル−
４’−ｔ−ブチルオキサリックアシッド−ビス−アニリ
ド１０〜１５％の混合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスア
ニリド、２−［２’ヒドオキシ−５’−メチル−３’−
（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタ
ルイミド−メチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、ビ
ス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフ
ェニル）メタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキ
シ−４−ｉ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２ーヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン等を挙げる
ことができる。

【００１９】帯電防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる帯電防止
剤としては、グリセリン脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステ
ル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、プロピ
レングリコール脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、ショ糖
酸脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、クエン酸モノ（ジ又
はトリ）ステアリルエステル、ペンタエリスリトール脂
肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）エステル、トリメチロールプロパン
脂肪酸（Ｃ ₈ 〜Ｃ₁₈）エスエル、ポリグリセリン脂肪酸
（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、ポリオキシエチレン（２０モ
ル）グリセリン脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）エステル、オイリ
オキシエチレン（２０モル）ソルビタン脂肪酸（Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈）エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸（Ｃ₈
〜Ｃ₂₂）エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
（Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀）エーテル、ポリオキシエチレン（４〜５
０モル）アルキル（Ｃ ₄ 以上）フェニルエーテル、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）
アミン、脂肪酸とジエタノールアミンによる縮合生成
物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック
ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどの非イオン性界面活性剤；アルキル（Ｃ₁₀
〜Ｃ₂₀）スルホン酸塩（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）、アルキル
ナフタリンスルホン酸塩（Ｎａ）、ソジウムジアルキル
（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₆）スルホンサクシネート、アルキル（Ｃ₈
〜Ｃ ₂₀）サルフェート（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）、脂肪酸
（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）塩（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）等の陰イオン性
界面活性剤；Ｎ−アシル（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）ザルコシネート
等の両イオン性界面活性剤；ポリアクリル酸及びそのナ
トリウム塩等のその他の助剤等を挙げることができる。

【００２０】滑剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる滑剤とし
ては、ヘキシルアミド、オクチルアミド、ステアリルア
ミド、オレイルアミド、エルシルアミドエチレンビスス
テアリルアミド、ラウリルアミド、ベヘニルアミド、メ
チレンビスステアリルアミド、リシノールアミド等の炭
素数３〜３０の飽和或いは不飽和脂肪族アミド及びその
誘導体；ブチルステアリート、イソブチルステアレート
等の等の炭素数３〜３０の飽和或いは不飽和脂肪族エス
テル及びその誘導体；市販のシリコーン離型剤シリコー
ンオイル、シリコーンガム等のシリコーン化合物；市販
のフッ素系離型剤、四フッ化エチレン等のフッ素系化合
物等を挙げることができる。

【００２１】金属不活性剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる金属不活
性剤としては、３−Ｎ’−サリチロイルアミノ−１，
２，４−トリアゾール、サリチルアルデヒド、サリチル
ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、オキサリル−ビス［ベンジリデンヒドラジ
ド］、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイド、３，４，５，６
−ジベンゾ−１，２−オキサフォスファン−２−オキサ
イド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチ
ル−４’−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル）フェニル−５
−メチル］フェニルフォスファイト、２，２’−オキサ
ミド−ビス−［エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等を挙げる
ことができる。

【００２２】核剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる核剤とし
ては、１，３，２，４−ジ−ベンジリデン−ソルビート
ル、１，３，２，４−ジ−ジ−（ｐ−メチル−ベンジリ
デン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ−（ｐ−エチ
ル−ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
−（２’，４’−ジ−メチル−ベンジリデン）ソルビト
ール、１，３−ｐ−クロロ−ベンジリデン−２，４−ｐ
−メチル−ベンジリデン−ソルビトール、１，３，２，
４−ジ−（ｐ−プロピル−ベンジリデン）ソルビトー
ル、アルミニウム−モノ−ヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔ−ブ
チルベンゾエート、ソジウム−ビス（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ソジウム−２，２’−メチレ
ン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）フォ
スフェート、タルク、安息香酸ナトリウム、リチウム−
２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート等を挙げることができる。

【００２３】中和剤及び制酸剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる中和剤及
び制酸剤としては、リチウムステアレート、１，２−ヒ
ドロキシリチウムステアレート、ステアロイル乳酸ナト
リウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、
ベヘン酸リチウム、モンタンリチウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、モンタン酸ナトリウム、ステアリル乳酸カルシウ
ム、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、ステ
アリン酸カドニウム、ラウリル酸カドミウム、リシノー
ル酸カドミウム、ナフテン酸バリウム、２−エチルヘキ
ソイン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、２−エチル
ヘキソイン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウ
リル酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリ
ン酸ストロンチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルヘキソイン酸亜鉛、
ステアリン亜鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸
鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、アルキル乳酸の
アルカリ又はアルカリ土類金属塩；塩基性マグネシウム
・アルミニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイ
ドレート（ハイドロタルサイト）、塩基性ゼオライト、
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡ重合物類、エポ
キシ化大豆油類、エポキシ化脂肪化モノエスエル類、エ
ポキシ化脂環式脂肪酸エステル類、ポリカルボジイミド
類、イソシアネート系化合物等を挙げることができる。

【００２４】充填剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる充填剤と
しては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪
素、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化クロム(III)、
酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪藻土、アルミナ繊維、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチムフェ
ライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等の酸化
物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性
炭酸マグネシウム等の塩基性物又は水酸化物；炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソナイト
等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アン
モニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウム
等の（亜）硫酸塩；珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウ
ム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、モンモリロライト、ガラスバルーン、ガラスビー
ズ、ペントナイト等の珪酸塩；カオリン（陶土）、パー
ライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリ
ブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸ア
ルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸
ナトリウム等を挙げることができる。

【００２５】

【実施例】実施例に使用した熱可塑性ポリエステル型ブ
ロック共重合体は下記に示すとおりである。 ポリマーＡ：ジメチルテレフタレート６０部、１，４−
ブタンジオール３１部、分子量約１０００のポリ（テト
ラメチレンオキサイド）グリコール３５部に対し、触媒
としてテトラブチルチタネートを金属チタンとして、生
成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとなるように添加
し、さらに酸化防止剤として、３，９−ビス−［２−
｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカンを０．５部添加し、１５０〜２３０℃でエステ
ル交換を行った。次いで生成したオリゴマーを３ｔｏｒ
ｒ以下の減圧下、２３０〜２５０℃で溶融重合を行いポ
リマーを得た。

【００２６】ポリマーＢ：ジメチルテレフタレート６０
部、１，４−ブタンジオール３１部、分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコール３５部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとな
るように添加しさらに酸化防止剤として、１，３，５−
（トリス−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チル）イソシアヌル酸ンを０．５部添加し、１５０〜２
３０℃でエステル交換を行った。次いで生成したオリゴ
マーを３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２３０〜２５０℃で溶
融重合を行いポリマーを得た。

【００２７】ポリマーＣ：ポリブチレンテレフタレート
（平均分子量２２０００）５０部、ε−カプロラクトン
５０部に対し、触媒としてジブチル錫ジラウレート １
部、酸化防止剤として、さらに酸化防止剤として、３，
９−ビス−［２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−
ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカンを０．５部を窒素雰囲気下に
２２０〜２４０℃で２時間反応させてポリマーを得た。

【００２８】ポリマーＤ：ポリマーＡ １００重量部に
対し、ヒンダートアミン系光安定剤として、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート １．０部を２軸押出機にて、２２０〜２４０℃
で混合してポリマーを得た。

【００２９】ポリマーＥ：ポリマーＡ １００重量部に
対し、硫黄系酸化防止剤として、ジラウリル−３，３’
−チオジプロピオン酸エステル １．０部を２軸押出機
にて、２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。

【００３０】ポリマーＦ：ポリマーＡ １００重量部に
対し、隣系酸化防止剤として、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン１．０部を２軸押出機にて、
２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。

【００３１】比較例に使用した熱可塑性ポリエステル型
ブロック共重合体は下記に示すとおりである。 ポリマーＧ：ジメチルテレフタレート６０部、１，４−
ブタンジオール３１部、分子量約１０００のポリ（テト
ラメチレンオキサイド）グリコール３５部に対し、触媒
としてテトラブチルチタネートを金属チタンとして、生
成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとなるように添加
しさらに酸化防止剤として、テトラキス［メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタンを０．５部添加し、１
５０〜２３０℃でエステル交換を行った。次いで生成し
たオリゴマーを３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２３０〜２５
０℃で溶融重合を行いポリマーを得た。

【００３２】ポリマーＨ：ポリマーＧ １００重量部に
対し、ヒンダートアミン系光安定剤として、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート １．０部を２軸押出機にて、２２０〜２４０℃
で混合してポリマーを得た。

【００３３】ポリマーＩ：ポリマーＧ １００重量部に
対し、硫黄系酸化防止剤として、ジラウリル−３，３’
−チオジプロピオン酸エステル １．０部を２軸押出機
にて、２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。

【００３４】ポリマーＪ：ポリマーＧ １００重量部に
対し、隣系酸化防止剤として、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン１．０部を２軸押出機にて、
２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。

【００３５】得られたポリマーを単軸押出機にて、２２
０〜２４０℃で押出し、厚み５０μｍのフィルムを作成
した後、耐ＮＯｘ性の評価を行った。評価方法は、ＪＩ
Ｓ Ｌ０８５５ 濃度：強に準拠した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、特定の安定剤と熱可塑
性ポリエステルエラストマーとを組合せることで、ＮＯ
ｘの変色に対して従来になく優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ
   ー１００重量部に対して（Ｂ）ヒンダーヂフェノール系
   酸化防止剤０．００１〜１０重量部を配合した組成物
   で、ＮＯｘ存在下で黄変が３〜５級の範囲の熱可塑性ポ
   リエステルエラストマー組成物。
2. 【請求項２】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤が
   ３，９−ビス−［２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，
   １−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
   サスピロ［５，５］ウンデカン及び／又は１，３，５−
   （トリス−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
   チル）イソシアヌル酸である請求項１の熱可塑性ポリエ
   ステルエラストマー組成物。
3. 【請求項３】 請求項１の熱可塑性ポリエステルエラス
   トマー組成物 １００重量部に対し、０．００１〜１重
   量部のヒンダードアミン系光安定剤と（Ｅ）チオエーテ
   ル系酸化防止剤及び／又は（Ｆ）隣系酸化防止剤を
   （Ｅ）と（Ｆ）との合計が０．０１〜５重量部であるよ
   うに配合したことを特徴とする熱可塑性ポリエステルエ
   ラストマー組成物。