JPH1180516A - Thermoplastic elastomer resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic elastomer resin composition excellent in NOx resistance. SOLUTION: This thermoplastic elastomer resin composition is obtained by compounding 100 pts.wt. thermoplastic polyester elastomer composition with 0.001-10 pts.wt. 3,9-bis[2- (3-t-butyl-4-hydroxy5-methylphenyl) propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10tetraoxaspiro[5,5]undecane and/or 1,3,5-(tris-t-butyl-3-hydroxy-2,6dimethyl)isocyanuric acid, and has an yellowing rating of 3-5 in the presence of NOx.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明の熱可塑性エラストマ
ー組成物は、耐熱性、着色性、成形性、柔軟性、耐Ｎｏ
ｘ性、耐候性が優れる樹脂組成物に関するものである。
その用途としては上記性能を必要とする押出成形品、ブ
ロー成形品、射出成形品、繊維、不織布等が挙げられ
る。TECHNICAL FIELD The thermoplastic elastomer composition of the present invention has a heat resistance, a coloring property, a moldability, a flexibility and a No.
The present invention relates to a resin composition having excellent x properties and weather resistance.
Its applications include extruded products, blow molded products, injection molded products, fibers, nonwoven fabrics and the like which require the above performance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー組成物には、熱安定性の向上を目的にヒンダートフェ
ノール系酸化防止剤を添加することが知られている。ま
た、熱安定性や耐候性等を付与するために、各種の方法
が提案されている。2. Description of the Related Art It is generally known that a hindered phenolic antioxidant is added to a thermoplastic polyester elastomer composition for the purpose of improving thermal stability. Also, various methods have been proposed to impart thermal stability, weather resistance, and the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】一般に熱可塑性ポリエ
ステルエラストマー組成物は優れた物性を示すが、特定
のガス雰囲気下での変色が有り、特に衣料分野での展開
が制限されていた。熱可塑性ポリエステルエラストマー
組成物にヒンダートフェノール系酸化防止剤の［チバ・
ガイギー（株）製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０］
等を添加した場合、ＮＯｘガス雰囲気下で黄変する等の
問題があった。本発明はこれらの欠点を解消し、耐熱
性、耐候性、柔軟性、機械的性質、成形性に優れた熱可
塑性エラストマー組成物を提供することである。In general, thermoplastic polyester elastomer compositions exhibit excellent physical properties, but have discoloration under a specific gas atmosphere, and their development in the field of clothing is particularly limited. The thermoplastic polyester elastomer composition has a hindered phenolic antioxidant
Geigy Corporation, trade name: Irganox1010]
However, there is a problem such as yellowing in a NOx gas atmosphere when such is added. An object of the present invention is to solve these drawbacks and to provide a thermoplastic elastomer composition having excellent heat resistance, weather resistance, flexibility, mechanical properties, and moldability.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）熱可塑
性ポリエステルエラストマー１００重量部に対して
（Ｂ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．００１〜
１０重量部を配合した組成物で、ＮＯｘ存在下で黄変が
３〜５級の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物で
ある。According to the present invention, (A) a hindered phenolic antioxidant is used in an amount of 0.001 to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer.
This is a thermoplastic polyester elastomer composition having a composition of 10 parts by weight and having a yellowing degree of 3 to 5 in the presence of NOx.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性ポリエス
テルエラストマー組成物とは、高融点硬ポリエステルセ
グメントと分子量４００〜６０００の低融点重合体セグ
メントとからなる共重合体であり、高融点ポリエステル
セグメント構成成分だけで高重合体を形成した場合の融
点が１５０℃以上であり、低融点重合体セグメント構成
成分のみで測定した場合の融点ないし軟化点が８０℃以
下の構成成分からなる熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー組成物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic polyester elastomer composition according to the present invention is a copolymer comprising a high melting point hard polyester segment and a low melting point polymer segment having a molecular weight of 400 to 6000, and comprises a high melting point polyester segment component. A thermoplastic polyester elastomer composition comprising a component having a melting point of 150 ° C. or higher when a high polymer is formed alone and a melting point or softening point of 80 ° C. or lower when measured only with a low melting polymer segment component. It is.

【０００６】ポリエステル型ブロック共重合体をさらに
詳しく述べると、高融点硬ポリエステルセグメント構成
成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ビ
ス（４−カルボキシフェニル）メタン、ビス（４−カル
ボキシフェニル）スルホン等の芳香族ジカルボン酸又は
そのエステルとThe polyester type block copolymer will be described in more detail. The high-melting-point hard polyester segment component includes, for example, terephthalic acid, isophthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, bis (4-carboxyphenyl) methane, bis (4-carboxyphenyl) sulfone, and the like With ester

【０００７】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコール、ｐ−
キシリレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等
のジオールから製造されるポリエステルあるいはこれら
の２種類以上のジカルボン酸あるいは２種類以上のジオ
ールを用いたコポリエステル、ｐ−（β−ヒドロキシエ
トキシ）安息香酸などのオキシ酸およびそれらのエステ
ルから誘導されるポリエステル、ポリピバロラクトンな
どのポリラクトン、１，２−ビス（４，４’−ジカルボ
キシフェノキシ）エタン等の芳香族エーテルジカルボン
酸と前述のジオールとから製造されるポリエーテルエス
テル、さらに以上のジカルボン酸類、オキシ酸類、ジオ
ール類を組み合わせたコポリエステル類などを挙げるこ
とができる。[0007] Ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, p-
Polyesters prepared from diols such as xylylene glycol and cyclohexanedimethanol, copolyesters using two or more of these dicarboxylic acids or two or more diols, and oxyacids such as p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid And polyesters derived from their esters, polylactones such as polypivalolactone, aromatic ether dicarboxylic acids such as 1,2-bis (4,4'-dicarboxyphenoxy) ethane and the above-mentioned diols. Examples thereof include polyether esters, and copolyesters obtained by combining the above dicarboxylic acids, oxy acids, and diols.

【０００８】分子量４００〜６０００の低融点重合体セ
グメント構成成分としては、例えばポリ（エチレンオキ
サイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコー
ル等のポリアルキレンエーテルグリコール及びこれらの
混合物さらにこれらのポリエーテルグリコール構成成分
を共重合した共重合ポリエーテルグリコール等を示すこ
とができる。また炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸
と炭素数２〜１０の脂肪族グリコールから製造されるポ
リエステル、例えばポリエチレンアジペート、ポリテト
ラメチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ネオペンチルセバケート、ポリテトラメチレンドデカネ
ート、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメチ
レンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトンなどを挙げ
ることができる。さらに上記ポリエステルとポリエーテ
ルを組み合わせたポリエステルポリエーテル共重合体な
ども示すことができる。上記ポリエステル型ブロック共
重合体での低融点重合体セグメント構成成分の割合は５
〜８０重量％が好ましい。The low melting point polymer segment having a molecular weight of 400 to 6000 includes polyalkylene ether glycols such as poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and mixtures thereof. Further, copolymerized polyether glycols obtained by copolymerizing these polyether glycol constituents can be shown. Polyesters prepared from aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms and aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms, for example, polyethylene adipate, polytetramethylene adipate, polyethylene sebacate, polyneopentyl sebacate, polytetramethylene dodeca And polytetramethylene azelate, polyhexamethylene azelate, poly-ε-caprolactone, and the like. Further, a polyester polyether copolymer obtained by combining the above polyester and polyether can also be shown. The ratio of the low melting point polymer segment constituting component in the polyester type block copolymer is 5%.
~ 80% by weight is preferred.

【０００９】これらのポリエステル型ブロック共重合体
は通常の重縮合法によって製造することができる。好適
な方法としては芳香族ジカルボン酸またはそのジメチル
エステル、低融点セグメント形成性ジオール及び分子量
ジオールを触媒の存在下に約１５０〜２６０℃の温度に
加熱し、次いで重縮合反応またはエステル交換反応によ
り形成された水またはメタノールを除去し、生成したプ
レポリマーを真空下に加熱して過剰の低分子量ジオール
を除去することにより高重合度のポリエステル型ブロッ
ク共重合体とする方法、あらかじめ調整した高融点ポリ
エステルセグメント形成性プレポリマー及び低融点重合
体セグメント形成性プレポリマーにそれなのプレポリマ
ーの末端官能基と反応する２官能性の化合物を混合反応
させたのち、系を高真空に保ち、揮発成分を除去するこ
とによりポリエステル型ブロック共重合体とする方法、
高重合度の高融点ポリエステルとラクトンモノマーを加
熱混合し、ラクトンを開環重合させつつエステル型ブロ
ック共重合体とする方法などがある。These polyester type block copolymers can be produced by a usual polycondensation method. A preferred method is to heat an aromatic dicarboxylic acid or its dimethyl ester, a low melting segment forming diol and a molecular weight diol to a temperature of about 150-260 ° C. in the presence of a catalyst, and then form by a polycondensation or transesterification reaction. A method of removing a water or methanol, heating the resulting prepolymer under vacuum to remove excess low molecular weight diol to obtain a polyester type block copolymer having a high degree of polymerization, a pre-adjusted high melting polyester. A segment-forming prepolymer and a low-melting polymer A segment-forming prepolymer is mixed with a bifunctional compound that reacts with the terminal functional group of the prepolymer, and then the system is kept at a high vacuum to remove volatile components. A method of making a polyester type block copolymer by doing
There is a method in which a high-melting-point polyester having a high degree of polymerization is mixed with a lactone monomer by heating, and the lactone is subjected to ring-opening polymerization to form an ester-type block copolymer.

【００１０】熱可塑性ポリエステルエアラストマー組成
物のＮＯｘによる黄変を改良するために、添加する特定
構造を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤として
（Ｂ）が挙げられる。混合する場合には、加熱ロール、
押出機、バンバリミキサー等の混練機を用いて混合する
ことができる。熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
物に対し、前記の化２の特定構造のヒンダードフェノー
ル化合物の（Ｂ）の含有量としては、０．０１〜５重量
部が好ましい。更に好ましくは０．１〜３重量部であ
る。含有量が少ないと、改善効果が少なく、多い場合に
は成型品表面にブリードが生じ外観状好ましくはない。In order to improve the yellowing due to NOx of the thermoplastic polyester airlastomer composition, a hindered phenolic antioxidant having a specific structure to be added includes (B). When mixing, heating roll,
Mixing can be performed using a kneader such as an extruder or a Banbury mixer. The content of (B) of the hindered phenol compound having the specific structure of Chemical Formula 2 is preferably 0.01 to 5 parts by weight based on the thermoplastic polyester elastomer composition. More preferably, it is 0.1 to 3 parts by weight. When the content is small, the improvement effect is small, and when the content is large, bleeding occurs on the surface of the molded product, which is not preferable in appearance.

【００１１】化２のヒンダードフェノール化合物（Ｂ）
の中で好ましい化合物は、３，９−ビス−［２−｛３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン及び／又は１，３，５−（トリス−ｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イソシアヌル酸（Ｃ）
であり、この化合物をポリエステルエラストマーにを混
合する場合には、加熱ロール、押出機、バンバリミキサ
ー等の混練機を用いて混合することができる。特に好ま
しい添加方法としては、エステル化反応又はエステル化
交換反応に供する原料中に混合してもよく、又は重縮合
反応に供するオリゴマーに添加してもよい。熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物中の（Ｃ）３，９−ビス
−［２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチル
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン及び／又は１，３，５−（トリス
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル）イ
ソシアヌル酸の含有量はポリマー１００重量部に対し、
単独又は併用で０．００１〜５重量部が好ましいが、特
に０．００５〜３重量部が好ましい。含有量が少ないと
安定剤としての効果が不足し、逆に多すぎると成形品表
面に安定剤がブリードを起こし、外観不良の問題が生じ
る。The hindered phenol compound of the formula (B)
Is a preferred compound among 3,9-bis- [2- {3-
t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy {-1,1-dimethylethyl] -2,
4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and / or 1,3,5- (tris-t-butyl-3-
(Hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid (C)
When this compound is mixed with the polyester elastomer, it can be mixed using a kneader such as a heating roll, an extruder, or a Banbury mixer. As a particularly preferred addition method, it may be mixed in a raw material to be subjected to an esterification reaction or a transesterification reaction, or may be added to an oligomer to be subjected to a polycondensation reaction. (C) 3,9-bis- [2- {3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,2 in a thermoplastic polyester elastomer composition The content of 4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and / or 1,3,5- (tris-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid is 100% by weight of the polymer. For the department,
The amount is preferably 0.001 to 5 parts by weight alone or in combination, and particularly preferably 0.005 to 3 parts by weight. If the content is too small, the effect of the stabilizer will be insufficient, while if it is too large, the stabilizer will bleed on the surface of the molded product, causing a problem of poor appearance.

【００１２】さらに耐ＮＯｘ性、熱変色、耐候性を改良
するために上記の組成物にヒンダードアミン系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤、隣系酸化防止剤の組み合わせが
最も優れた改良効果を示す。In order to further improve the NOx resistance, thermal discoloration, and weather resistance, the combination of a hindered amine antioxidant, a sulfur antioxidant, and a neighboring antioxidant in the above composition exhibits the most excellent improvement effect. .

【００１３】ヒンダードアミン系光安定剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができるヒンダー
ドアミン系としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペロジンとの重縮合物、ポリ［［６−
（１，１，３，３−テトラブチル）イミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミル］］、２−ｎ−ブチルマロン酸のビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステ
ル、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合、ポリ
［（Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン）−（４−モ
ノホリノ−１，３，５−トリアジン２、６−ジイル）−
ビス（３，３，５，５−テトラミチルピペラジノン）、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，
６，１１−トリス［｛４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−
イル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル｝ア
ミノ］ウンデカン、１−［２−［３−５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−
２，２，６，６−テトロメチルピペリジン、８−ベンジ
ル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−
１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−
２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−ト
リアジン縮合物等を挙げることができる。Hindered amine light stabilizers Hindered amines which can be incorporated in the resin composition of the present invention include dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6 Polycondensate with tetramethylpiperodine, poly [[6-
(1,1,3,3-tetrabutyl) imino-1,3,5
-Triazine-2,4-diyl] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Imyl]], bis (1,2,2-bis (2-n-butylmalonic acid)
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) sebacate, N, N'-bis (2,2,
Polycondensation of 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine with 1,2-dibromoethane, poly [(N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) hexamethylenediamine)-(4-monophorino-1,3,5-triazine2,6-diyl)-
Bis (3,3,5,5-tetramitylpiperazinone),
Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -dodecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ) -Dodecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,
6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,
6,11-tris [@ 4,6-bis (N-butyl-N-
(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-
Yl) amino-1,3,5-triazin-2-yl {amino] undecane, 1- [2- [3-5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]-
2,2,6,6-tetromethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-
1,3,8-Triazaspiro [4,5] undecane-
2,4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6
6-tetramethylpiperidine, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-
Butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.

【００１４】硫黄系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる硫黄系酸
化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロ
ピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジ
プロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’
−チオジプロピオン酸エステル、ジオクタデシルサルフ
ァイド、ペンタエリストリトール−テトラ（β−ラウリ
ル−チオプロピオネート）エステル等を挙げることがで
きる。Sulfur-based antioxidants Examples of the sulfur-based antioxidants which can be incorporated in the resin composition of the present invention include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiol. Dipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, laurylstearyl-3,3 '
-Thiodipropionate, dioctadecyl sulfide, pentaerythritol-tetra (β-lauryl-thiopropionate) ester and the like.

【００１５】隣系酸化防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる隣系酸化
防止剤としては、トリス（ミックスド、モノ及びジノリ
ルフェニル）フォスファイト、トリス（２，３−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４’−ブチリ
デン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
−トリデシル）フォスファイト、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２、４ージ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンフォスファナイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリストール−ジ−フォスファイト、２，２’−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２
−エチルヘキシル−フォスファイト、ビス（２，４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェ
ニルデシルホスファイト、ジデシルフェニルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、トリオクタデシルフォ
スファイト、トリノニルフェニルホスファイト、トリド
デシルトリチオホスファイト等を挙げることが出来る。Neighboring antioxidants The neighboring antioxidants which can be incorporated in the resin composition of the present invention include tris (mixed, mono and dinolylphenyl) phosphite and tris (2,3-di -T
-Butylphenyl) phosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-di-) Tridecylphosphite-5
-T-butylphenyl) butane, bis (2,4 di-t
-Butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenephosphanite, bis (2,6-di-t-butyl-4-) Methylphenyl) pentaerythitol-di-phosphite, 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) -2
-Ethylhexyl-phosphite, bis (2,4,6
-Di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, triphenyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, didecylphenyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, tridodecyl phosphite, trioctadecyl phosphite Phyto, trinonyl phenyl phosphite, tridodecyl trithio phosphite and the like can be mentioned.

【００１６】本発明の樹脂組成物は、加熱ロール、押出
機、バンバリミキサー等の混練機を用いて混合すること
ができる。さらに本発明の組成物は、添加物として公知
のトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、ニッケル系、サリチル系等の光安定剤、帯電防止
剤、滑剤、過酸化物等の分子調整剤、金属不活性化剤、
有機及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光
増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤等を一種類以上を添
加することができる。The resin composition of the present invention can be mixed using a kneader such as a heating roll, an extruder, or a Banbury mixer. Further, the composition of the present invention may contain known additives such as triazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, nickel-based, and salicyl-based light stabilizers, antistatic agents, lubricants, molecular regulators such as peroxides, and metal additives. Activator,
One or more kinds of organic and inorganic nucleating agents, neutralizing agents, antacids, antibacterial agents, fluorescent brighteners, fillers, flame retardants, flame retardant auxiliaries and the like can be added.

【００１７】ヒンダードアミン系光安定剤 本発明の樹脂組成物に配合することができるヒンダード
アミン系としては、琥珀酸ジメチルと１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペロジンとの重縮合物、ポリ［［６−（１，
１，３，３−テトラブチル）イミノ−１，３，５−トリ
アジン−２，４−ジイル］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミル］］、
２−ｎ−ブチルマロン酸のビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，
２−ジブロモエタンとの重縮合物、ポリ［（Ｎ，Ｎ’−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミン）−（４−モノホリノ−
１，３，５−トリアジン２、６−ジイル）−ビス（３，
３，５，５−テトラミチルピペラジノン）、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ドデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，６，１
１−トリス［｛４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル｝アミノ］
ウンデカン、１−［２−［３−５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，
２，６，６−テトロメチルピペリジン、８−ベンジル−
７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，
３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４
−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプ
ロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル
−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジ
ン縮合物等を挙げることができる。Hindered amine light stabilizers The hindered amines which can be incorporated in the resin composition of the present invention include dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6- Polycondensate with tetramethylpiperodine, poly [[6- (1,
1,3,3-tetrabutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] hexamethylene [(2,2
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imyl]],
Bis (1,2,2,6,6-) of 2-n-butylmalonic acid
Pentamethyl-4-piperidyl) ester, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) hexamethylenediamine and 1,
Polycondensate with 2-dibromoethane, poly [(N, N'-
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine)-(4-monophorino-
1,3,5-triazine 2,6-diyl) -bis (3
3,5,5-tetramicylpiperazinone), tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
Dodecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidyl) -dodecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,6,1
1-tris [@ 4,6-bis (N-butyl-N- (1,
2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)
Amino-1,3,5-triazin-2-yl {amino]
Undecane, 1- [2- [3-5-di-t-butyl-4]
-Hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,
2,6,6-tetromethylpiperidine, 8-benzyl-
7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,
3,8-Triazaspiro [4,5] undecane-2,4
-Dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2 , 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate.

【００１８】本発明の樹脂組成物中に配合することがで
きるトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、ニッケル系、サリチル酸系等の光安定剤トリアゾー
ル系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル
系、サリチル酸系等の光安定剤としては、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブ
チルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、２−（２’−ヒドオキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−アミルーフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，
５−ビス−［５’−ｔ−ブチルベンゾキサゾリル−
（２）］−チオフェン、［ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル］
ニッケル塩、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エ
チルオキサリックアシッド−ビス−アニリド８５〜９０
％と２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチル−
４’−ｔ−ブチルオキサリックアシッド−ビス−アニリ
ド１０〜１５％の混合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチル
ベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスア
ニリド、２−［２’ヒドオキシ−５’−メチル−３’−
（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタ
ルイミド−メチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、ビ
ス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフ
ェニル）メタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキ
シ−４−ｉ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２ーヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン等を挙げる
ことができる。Light stabilizers such as triazole, benzophenone, benzoate, nickel, and salicylic acids which can be incorporated in the resin composition of the present invention. Triazole, benzophenone, benzoate, nickel, salicylic acid, etc. Examples of light stabilizers include 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, pt-butylphenyl salicylate, and 2,4-di-t-butylphenyl- 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-
5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,
5-bis- [5'-t-butylbenzoxazolyl-
(2)]-thiophene, [bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphoric acid monoethyl ester)]
Nickel salt, 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyloxalic acid-bis-anilide 85-90
% And 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyl-
4'-t-butyloxalic acid-bis-anilide 10-15% mixture, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole,
-[2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2
-Ethoxy-2'-ethyloxalic acid bisanilide, 2- [2'hydroxy-5'-methyl-3'-
(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimido-methyl) phenyl] benzotriazole, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2- (2′- Hydroxy-5'-t-
(Octylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-i-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, and the like.

【００１９】帯電防止剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる帯電防止
剤としては、グリセリン脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステ
ル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、プロピ
レングリコール脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、ショ糖
酸脂肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、クエン酸モノ（ジ又
はトリ）ステアリルエステル、ペンタエリスリトール脂
肪酸（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）エステル、トリメチロールプロパン
脂肪酸（Ｃ ₈ 〜Ｃ₁₈）エスエル、ポリグリセリン脂肪酸
（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）エステル、ポリオキシエチレン（２０モ
ル）グリセリン脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）エステル、オイリ
オキシエチレン（２０モル）ソルビタン脂肪酸（Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈）エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸（Ｃ₈
〜Ｃ₂₂）エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
（Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀）エーテル、ポリオキシエチレン（４〜５
０モル）アルキル（Ｃ ₄ 以上）フェニルエーテル、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）
アミン、脂肪酸とジエタノールアミンによる縮合生成
物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック
ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどの非イオン性界面活性剤；アルキル（Ｃ₁₀
〜Ｃ₂₀）スルホン酸塩（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）、アルキル
ナフタリンスルホン酸塩（Ｎａ）、ソジウムジアルキル
（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₆）スルホンサクシネート、アルキル（Ｃ₈
〜Ｃ ₂₀）サルフェート（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）、脂肪酸
（Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂）塩（Ｎａ，Ｋ，ＮＨ₄ ）等の陰イオン性
界面活性剤；Ｎ−アシル（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈）ザルコシネート
等の両イオン性界面活性剤；ポリアクリル酸及びそのナ
トリウム塩等のその他の助剤等を挙げることができる。Antistatic agent Antistatic agent which can be incorporated in the resin composition of the present invention.
Glycerin fatty acid (C₈ ~ C_{twenty two}) Esthetic
Sorbitan fatty acid (C₈ ~ C_{twenty two}) Ester, propyl
Ren glycol fatty acid (C₈ ~ C_{twenty two}) Ester, sucrose
Acid fatty acid (C₈ ~ C_{twenty two}) Ester, citric acid mono
Is tri) stearyl ester, pentaerythritol fat
Fatty acid (C₈ ~ C₁₈) Ester, trimethylolpropane
Fatty acids (C ₈ ~ C₁₈) S, polyglycerin fatty acid
(C₈ ~ C_{twenty two}) Ester, polyoxyethylene (20
Le) glycerin fatty acid (C₁₂~ C₁₈) Ester, oily
Oxyethylene (20 mol) sorbitan fatty acid (C₁₂~
C₁₈) Esters, polyethylene glycol fatty acids (C₈ 
~ C_{twenty two}) Ester, polyoxyethylene fatty alcohol
(C₁₂~ C₂₀) Ether, polyoxyethylene (4-5
0 mol) alkyl (C _Four Phenyl ether, N,
N-bis (2-hydroxyethyl) fat (C₈~ C₁₈)
Condensation of amines and fatty acids with diethanolamine
Material, polyoxypropylene polyoxyethylene block
Polymer, polyethylene glycol, polypropylene
Nonionic surfactants such as recall; alkyl (C_Ten
~ C₂₀) Sulfonate (Na, K, NH_Four ), Alkyl
Naphthalene sulfonate (Na), sodium dialkyl
(C_Four ~ C₁₆) Sulfone succinate, alkyl (C₈ 
~ C ₂₀) Sulfate (Na, K, NH)_Four ),fatty acid
(C₈ ~ C_{twenty two}) Salt (Na, K, NH_Four ) Etc. anionic
Surfactant; N-acyl (C₈ ~ C₁₈) Sarcosinate
Zwitterionic surfactants such as polyacrylic acid and its
Other auxiliaries such as thorium salts can be used.

【００２０】滑剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる滑剤とし
ては、ヘキシルアミド、オクチルアミド、ステアリルア
ミド、オレイルアミド、エルシルアミドエチレンビスス
テアリルアミド、ラウリルアミド、ベヘニルアミド、メ
チレンビスステアリルアミド、リシノールアミド等の炭
素数３〜３０の飽和或いは不飽和脂肪族アミド及びその
誘導体；ブチルステアリート、イソブチルステアレート
等の等の炭素数３〜３０の飽和或いは不飽和脂肪族エス
テル及びその誘導体；市販のシリコーン離型剤シリコー
ンオイル、シリコーンガム等のシリコーン化合物；市販
のフッ素系離型剤、四フッ化エチレン等のフッ素系化合
物等を挙げることができる。Lubricants Examples of the lubricant which can be blended in the resin composition of the present invention include hexylamide, octylamide, stearylamide, oleylamide, ercylamidoethylenebisstearylamide, laurylamide, behenylamide, methylenebisstearyl. C3-30 saturated or unsaturated aliphatic amides such as amide and ricinolamide and derivatives thereof; C3-30 saturated or unsaturated aliphatic esters such as butyl stearate and isobutyl stearate and derivatives thereof A commercially available silicone release agent; a silicone compound such as silicone oil and silicone gum; a commercially available fluorine-based release agent, and a fluorine-based compound such as ethylene tetrafluoride.

【００２１】金属不活性剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる金属不活
性剤としては、３−Ｎ’−サリチロイルアミノ−１，
２，４−トリアゾール、サリチルアルデヒド、サリチル
ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、オキサリル−ビス［ベンジリデンヒドラジ
ド］、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイド、３，４，５，６
−ジベンゾ−１，２−オキサフォスファン−２−オキサ
イド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチ
ル−４’−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル）フェニル−５
−メチル］フェニルフォスファイト、２，２’−オキサ
ミド−ビス−［エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等を挙げる
ことができる。Metal deactivator The metal deactivator which can be incorporated in the resin composition of the present invention includes 3-N'-salicyloylamino-1,
2,4-triazole, salicylaldehyde, salicylhydrazine, N, N'-bis- [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, oxalyl-bis [benzylidene hydrazide], 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3,4,5,6
-Dibenzo-1,2-oxaphosphan-2-oxide, tris [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5-t-butyl) phenyl-5
-Methyl] phenylphosphite, 2,2′-oxamido-bis- [ethyl-3 (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate].

【００２２】核剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる核剤とし
ては、１，３，２，４−ジ−ベンジリデン−ソルビート
ル、１，３，２，４−ジ−ジ−（ｐ−メチル−ベンジリ
デン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ−（ｐ−エチ
ル−ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
−（２’，４’−ジ−メチル−ベンジリデン）ソルビト
ール、１，３−ｐ−クロロ−ベンジリデン−２，４−ｐ
−メチル−ベンジリデン−ソルビトール、１，３，２，
４−ジ−（ｐ−プロピル−ベンジリデン）ソルビトー
ル、アルミニウム−モノ−ヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔ−ブ
チルベンゾエート、ソジウム−ビス（４−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ソジウム−２，２’−メチレ
ン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）フォ
スフェート、タルク、安息香酸ナトリウム、リチウム−
２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート等を挙げることができる。Nucleating agent The nucleating agent which can be incorporated in the resin composition of the present invention includes 1,3,2,4-di-benzylidene-sorbitol and 1,3,2,4-di-di- (P-methyl-benzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di- (p-ethyl-benzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di- (2 ′, 4′-di-methyl-benzylidene) ) Sorbitol, 1,3-p-chloro-benzylidene-2,4-p
-Methyl-benzylidene-sorbitol, 1,3,2
4-di- (p-propyl-benzylidene) sorbitol, aluminum-mono-hydroxy-di-pt-butylbenzoate, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene -Bis- (4,6-di-t-butyl-phenyl) phosphate, talc, sodium benzoate, lithium-
2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and the like can be mentioned.

【００２３】中和剤及び制酸剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる中和剤及
び制酸剤としては、リチウムステアレート、１，２−ヒ
ドロキシリチウムステアレート、ステアロイル乳酸ナト
リウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、
ベヘン酸リチウム、モンタンリチウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、モンタン酸ナトリウム、ステアリル乳酸カルシウ
ム、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、ステ
アリン酸カドニウム、ラウリル酸カドミウム、リシノー
ル酸カドミウム、ナフテン酸バリウム、２−エチルヘキ
ソイン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、２−エチル
ヘキソイン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウ
リル酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリ
ン酸ストロンチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルヘキソイン酸亜鉛、
ステアリン亜鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸
鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、アルキル乳酸の
アルカリ又はアルカリ土類金属塩；塩基性マグネシウム
・アルミニウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイ
ドレート（ハイドロタルサイト）、塩基性ゼオライト、
エピクロルヒドリンとビスフェノールＡ重合物類、エポ
キシ化大豆油類、エポキシ化脂肪化モノエスエル類、エ
ポキシ化脂環式脂肪酸エステル類、ポリカルボジイミド
類、イソシアネート系化合物等を挙げることができる。Neutralizers and antacids The neutralizers and antacids that can be incorporated into the resin composition of the present invention include lithium stearate, 1,2-hydroxylithium stearate, sodium stearoyl lactate, Sodium stearate, potassium stearate,
Lithium behenate, lithium montan, sodium behenate, sodium montanate, calcium stearyl lactate, calcium behenate, calcium montanate, cadmium stearate, cadmium laurate, cadmium ricinoleate, barium naphthenate, barium 2-ethylhexoate, stearin Barium acid, barium 2-ethylhexoate, calcium stearate, calcium laurate, calcium ricinoleate, strontium stearate, zinc stearate, zinc laurate, zinc ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate,
Higher fatty acids such as zinc stearate, dibasic lead stearate, lead naphthenate, tin stearate, aluminum stearate, and magnesium stearate; alkali or alkaline earth metal salts of alkyl lactic acid; basic magnesium aluminum hydroxide Carbonate hydrate (hydrotalcite), basic zeolite,
Examples thereof include epichlorohydrin and bisphenol A polymers, epoxidized soybean oils, epoxidized fatty monoesters, epoxidized alicyclic fatty acid esters, polycarbodiimides, and isocyanate compounds.

【００２４】充填剤 本発明の樹脂組成物中に配合することができる充填剤と
しては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪
素、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化クロム(III)、
酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪藻土、アルミナ繊維、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチムフェ
ライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等の酸化
物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性
炭酸マグネシウム等の塩基性物又は水酸化物；炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソナイト
等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アン
モニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウム
等の（亜）硫酸塩；珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウ
ム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、モンモリロライト、ガラスバルーン、ガラスビー
ズ、ペントナイト等の珪酸塩；カオリン（陶土）、パー
ライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリ
ブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸ア
ルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸
ナトリウム等を挙げることができる。Filler The filler that can be blended in the resin composition of the present invention includes magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium oxide, titanium oxide, chromium (III) oxide,
Bases such as oxides such as iron oxide, zinc oxide, silica, diatomaceous earth, alumina fiber, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and basic magnesium carbonate Substances or hydroxides; carbonates such as magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, dolomite, dawsonite; (sulfite) such as calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, and basic magnesium sulfate Salts: sodium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, potassium silicate, calcium silicate, talc, clay, mica, asbestos, glass fibers, montmorillolite, glass balloons, glass beads, silicates such as pentonite ; Kaolin (porcelain), pearlite, iron powder, copper powder, lead powder, aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, aluminum borate, meta Examples thereof include barium borate, calcium borate, and sodium borate.

【００２５】[0025]

【実施例】実施例に使用した熱可塑性ポリエステル型ブ
ロック共重合体は下記に示すとおりである。 ポリマーＡ：ジメチルテレフタレート６０部、１，４−
ブタンジオール３１部、分子量約１０００のポリ（テト
ラメチレンオキサイド）グリコール３５部に対し、触媒
としてテトラブチルチタネートを金属チタンとして、生
成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとなるように添加
し、さらに酸化防止剤として、３，９−ビス−［２−
｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカンを０．５部添加し、１５０〜２３０℃でエステ
ル交換を行った。次いで生成したオリゴマーを３ｔｏｒ
ｒ以下の減圧下、２３０〜２５０℃で溶融重合を行いポ
リマーを得た。EXAMPLES The thermoplastic polyester type block copolymer used in the examples is as shown below. Polymer A: dimethyl terephthalate 60 parts, 1,4-
To 31 parts of butanediol and 35 parts of poly (tetramethylene oxide) glycol having a molecular weight of about 1,000, tetrabutyl titanate is used as a metal titanium as a catalyst so as to be 150 ppm with respect to a produced polymer. , 3,9-bis- [2-
{3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl]
0.5 parts of -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane was added, and transesterification was performed at 150 to 230 ° C. Next, the resulting oligomer is
Melt polymerization was performed at 230 to 250 ° C. under a reduced pressure of r or less to obtain a polymer.

【００２６】ポリマーＢ：ジメチルテレフタレート６０
部、１，４−ブタンジオール３１部、分子量約１０００
のポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコール３５部
に対し、触媒としてテトラブチルチタネートを金属チタ
ンとして、生成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとな
るように添加しさらに酸化防止剤として、１，３，５−
（トリス−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チル）イソシアヌル酸ンを０．５部添加し、１５０〜２
３０℃でエステル交換を行った。次いで生成したオリゴ
マーを３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２３０〜２５０℃で溶
融重合を行いポリマーを得た。Polymer B: dimethyl terephthalate 60
Parts, 1,4-butanediol 31 parts, molecular weight about 1000
To 35 parts of poly (tetramethylene oxide) glycol of the above, tetrabutyl titanate was used as a metal titanium as a catalyst, and was added so as to be 150 ppm with respect to the produced polymer. Further, as an antioxidant, 1,3,5-
0.5 parts of (tris-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid is added, and 150-2
Transesterification was performed at 30 ° C. Next, the produced oligomer was subjected to melt polymerization at 230 to 250 ° C. under a reduced pressure of 3 torr or less to obtain a polymer.

【００２７】ポリマーＣ：ポリブチレンテレフタレート
（平均分子量２２０００）５０部、ε−カプロラクトン
５０部に対し、触媒としてジブチル錫ジラウレート １
部、酸化防止剤として、さらに酸化防止剤として、３，
９−ビス−［２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−
ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカンを０．５部を窒素雰囲気下に
２２０〜２４０℃で２時間反応させてポリマーを得た。Polymer C: 50 parts of polybutylene terephthalate (average molecular weight: 22,000) and 50 parts of ε-caprolactone, dibutyltin dilaurate as a catalyst
Part, as antioxidant, further as antioxidant, 3,
9-bis- [2- {3-t-butyl-4-hydroxy-
5-methylphenyl) propionyloxy {-1,1-
0.5 part of [dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane was reacted at 220 to 240 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a polymer.

【００２８】ポリマーＤ：ポリマーＡ １００重量部に
対し、ヒンダートアミン系光安定剤として、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート １．０部を２軸押出機にて、２２０〜２４０℃
で混合してポリマーを得た。Polymer D: 100 parts by weight of polymer A, bis (1,1) as a hindered amine light stabilizer
1.0 part of 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate was charged at 220 to 240 ° C. with a twin screw extruder.
To obtain a polymer.

【００２９】ポリマーＥ：ポリマーＡ １００重量部に
対し、硫黄系酸化防止剤として、ジラウリル−３，３’
−チオジプロピオン酸エステル １．０部を２軸押出機
にて、２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。Polymer E: 100 parts by weight of polymer A, dilauryl-3,3 'as a sulfur-based antioxidant
1.0 part of thiodipropionate was mixed at 220 to 240 ° C. with a twin screw extruder to obtain a polymer.

【００３０】ポリマーＦ：ポリマーＡ １００重量部に
対し、隣系酸化防止剤として、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン１．０部を２軸押出機にて、
２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。Polymer F: 100 parts by weight of polymer A, 1,1,3-tris (2
-Methyl-4-di-tridecyl phosphite-5-t
-Butylphenyl) butane 1.0 part with a twin screw extruder
The polymer was obtained by mixing at 220 to 240 ° C.

【００３１】比較例に使用した熱可塑性ポリエステル型
ブロック共重合体は下記に示すとおりである。 ポリマーＧ：ジメチルテレフタレート６０部、１，４−
ブタンジオール３１部、分子量約１０００のポリ（テト
ラメチレンオキサイド）グリコール３５部に対し、触媒
としてテトラブチルチタネートを金属チタンとして、生
成するポリマーに対し、１５０ｐｐｍとなるように添加
しさらに酸化防止剤として、テトラキス［メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタンを０．５部添加し、１
５０〜２３０℃でエステル交換を行った。次いで生成し
たオリゴマーを３ｔｏｒｒ以下の減圧下、２３０〜２５
０℃で溶融重合を行いポリマーを得た。The thermoplastic polyester type block copolymer used in the comparative example is as shown below. Polymer G: dimethyl terephthalate 60 parts, 1,4-
To 31 parts of butanediol and 35 parts of poly (tetramethylene oxide) glycol having a molecular weight of about 1000, tetrabutyl titanate was used as a metal titanium as a catalyst, and 150 ppm was added to the resulting polymer. Further, as an antioxidant, Tetrakis [methylene-3
-(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane is added in an amount of 0.5 part,
The transesterification was performed at 50-230 ° C. Next, the produced oligomer is subjected to a pressure of 230 to 25 under a reduced pressure of 3 torr or less.
Melt polymerization was performed at 0 ° C. to obtain a polymer.

【００３２】ポリマーＨ：ポリマーＧ １００重量部に
対し、ヒンダートアミン系光安定剤として、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート １．０部を２軸押出機にて、２２０〜２４０℃
で混合してポリマーを得た。Polymer H: 100 parts by weight of polymer G, bis (1, hindered amine-based light stabilizer
1.0 part of 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate was charged at 220 to 240 ° C. with a twin screw extruder.
To obtain a polymer.

【００３３】ポリマーＩ：ポリマーＧ １００重量部に
対し、硫黄系酸化防止剤として、ジラウリル−３，３’
−チオジプロピオン酸エステル １．０部を２軸押出機
にて、２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。Polymer I: 100 parts by weight of polymer G, dilauryl-3,3 'as a sulfur-based antioxidant
1.0 part of thiodipropionate was mixed at 220 to 240 ° C. with a twin screw extruder to obtain a polymer.

【００３４】ポリマーＪ：ポリマーＧ １００重量部に
対し、隣系酸化防止剤として、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン１．０部を２軸押出機にて、
２２０〜２４０℃で混合してポリマーを得た。Polymer J: 100 parts by weight of polymer G, 1,1,3-tris (2
-Methyl-4-di-tridecyl phosphite-5-t
-Butylphenyl) butane 1.0 part with a twin screw extruder
The polymer was obtained by mixing at 220 to 240 ° C.

【００３５】得られたポリマーを単軸押出機にて、２２
０〜２４０℃で押出し、厚み５０μｍのフィルムを作成
した後、耐ＮＯｘ性の評価を行った。評価方法は、ＪＩ
Ｓ Ｌ０８５５ 濃度：強に準拠した。The obtained polymer was mixed with a single screw extruder for 22 minutes.
After extruding at 0 to 240 ° C. to form a film having a thickness of 50 μm, NOx resistance was evaluated. Evaluation method is JI
SL0855 concentration: Strong.

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明によれば、特定の安定剤と熱可塑
性ポリエステルエラストマーとを組合せることで、ＮＯ
ｘの変色に対して従来になく優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物が得られる。According to the present invention, by combining a specific stabilizer with a thermoplastic polyester elastomer, NO
A thermoplastic elastomer composition which is superior to the conventional one for the discoloration of x can be obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー１００重量部に対して（Ｂ）ヒンダーヂフェノール系
酸化防止剤０．００１〜１０重量部を配合した組成物
で、ＮＯｘ存在下で黄変が３〜５級の範囲の熱可塑性ポ
リエステルエラストマー組成物。1. A composition comprising (A) 100 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer and (B) 0.001 to 10 parts by weight of a hindered phenolic antioxidant, wherein yellowing is 3 in the presence of NOx. A thermoplastic polyester elastomer composition in the range of grades 1 to 5. 【請求項２】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤が
３，９−ビス−［２−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，
１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン及び／又は１，３，５−
（トリス−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チル）イソシアヌル酸である請求項１の熱可塑性ポリエ
ステルエラストマー組成物。2. The method of claim 1, wherein the hindered phenolic antioxidant is 3,9-bis- [2- {3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,
1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane and / or 1,3,5-
The thermoplastic polyester elastomer composition according to claim 1, which is (tris-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid. 【請求項３】 請求項１の熱可塑性ポリエステルエラス
トマー組成物 １００重量部に対し、０．００１〜１重
量部のヒンダードアミン系光安定剤と（Ｅ）チオエーテ
ル系酸化防止剤及び／又は（Ｆ）隣系酸化防止剤を
（Ｅ）と（Ｆ）との合計が０．０１〜５重量部であるよ
うに配合したことを特徴とする熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー組成物。3. A hindered amine light stabilizer and (E) a thioether antioxidant and / or (F) next to 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester elastomer composition of claim 1. A thermoplastic polyester elastomer composition comprising a system antioxidant blended so that the total of (E) and (F) is 0.01 to 5 parts by weight.