JPH1135748A - ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン - Google Patents
ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキンInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
を主成分とし、亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防
止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエー
ターホース、ヒーターホース及びラジエーターパッキン
を提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物、該ゴム組成物
を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組成
物、並びに、該加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホ
ース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル （Ｃ）カーボンブラック
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
を主成分とし、亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防
止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエー
ターホース、ヒーターホース及びラジエーターパッキン
を提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物、該ゴム組成物
を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組成
物、並びに、該加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホ
ース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル （Ｃ）カーボンブラック
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物、加硫
ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又
はラジエーターパッキンに関するものである。
ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又
はラジエーターパッキンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ラジエーターホース、ヒーターホ
ース及びラジエーターパッキンとして、エチレン−プロ
ピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用されている。こ
こで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは有
機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとして用いられ
る。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛華（酸化亜
鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成分の一つと
してゴム組成物に配合して用いることが技術常識となっ
ていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴム組成物を
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンとして用いた場合、亜鉛が冷却媒体中に溶出
し、機械系統に不都合を与えるという問題があった。
ース及びラジエーターパッキンとして、エチレン−プロ
ピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用されている。こ
こで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは有
機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとして用いられ
る。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛華（酸化亜
鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成分の一つと
してゴム組成物に配合して用いることが技術常識となっ
ていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴム組成物を
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンとして用いた場合、亜鉛が冷却媒体中に溶出
し、機械系統に不都合を与えるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような不都
合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に
優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホ
ース、ヒーターホース及びラジエーターパッキンを提供
する点に存する。
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような不都
合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に
優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホ
ース、ヒーターホース及びラジエーターパッキンを提供
する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）
を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しないゴム組
成物に係るものである。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル （Ｃ）カーボンブラック
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）
を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しないゴム組
成物に係るものである。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル （Ｃ）カーボンブラック
【０００５】また、本発明のうち他の発明は、上記のゴ
ム組成物を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴ
ム組成物に係るものである。
ム組成物を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴ
ム組成物に係るものである。
【０００６】更に、本発明のうちもう一つの発明は、上
記の加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホース、ヒー
ターホース又はラジエーターパッキンに係るものであ
る。
記の加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホース、ヒー
ターホース又はラジエーターパッキンに係るものであ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）は、エチレン−α
−オレフィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムである。
−オレフィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムである。
【０００８】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及
びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムにおけるα−オレフィンとしては、たとえばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレンが好ましい。また、非共
役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、
１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル
−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シ
クロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６
−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネ
ンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリ
デン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプ
ロピリテン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，
２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、
１，４，９−デカトリエンのようなトリエンがあげら
れ、なかでも１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジ
エン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンが好まし
い。なお、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
として、伸展油を含有する油展ゴムを用いてもよい。
びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムにおけるα−オレフィンとしては、たとえばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレンが好ましい。また、非共
役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、
１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル
−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シ
クロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６
−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネ
ンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリ
デン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプ
ロピリテン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，
２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、
１，４，９−デカトリエンのようなトリエンがあげら
れ、なかでも１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジ
エン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンが好まし
い。なお、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
として、伸展油を含有する油展ゴムを用いてもよい。
【０００９】（Ａ）におけるエチレン／α−オレフィン
のモル比は、通常４０／６０〜８５／１５である。ま
た、（Ａ）のヨウ素価は、通常０〜４０である。
のモル比は、通常４０／６０〜８５／１５である。ま
た、（Ａ）のヨウ素価は、通常０〜４０である。
【００１０】本発明の（Ｂ）はジイソブチルジチオカル
バミン酸ニッケルであり、これは老化防止剤として用い
られ、耐熱性を高水準に維持するために用いられる。
バミン酸ニッケルであり、これは老化防止剤として用い
られ、耐熱性を高水準に維持するために用いられる。
【００１１】（Ｂ）の使用量は、（Ａ）１００重量部あ
たり通常１〜２０重量部であり、好ましくは１〜５重量
部である。（Ｂ）が過少であると老化防止性が不十分な
場合があり、一方（Ｂ）が過多であると老化防止効果が
飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ａ）として油展
ゴムを用いた場合の（Ａ）の量（１００重量部）は、伸
展油を除いたゴム成分の重量を基準とする。
たり通常１〜２０重量部であり、好ましくは１〜５重量
部である。（Ｂ）が過少であると老化防止性が不十分な
場合があり、一方（Ｂ）が過多であると老化防止効果が
飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ａ）として油展
ゴムを用いた場合の（Ａ）の量（１００重量部）は、伸
展油を除いたゴム成分の重量を基準とする。
【００１２】本発明の（Ｃ）はカーボンブラックであ
り、これは強度及び耐候性を高水準に維持するために用
いられる。その使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、
通常１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量
部である。
り、これは強度及び耐候性を高水準に維持するために用
いられる。その使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、
通常１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量
部である。
【００１３】本発明においては、ジイソブチルジチオカ
ルバミン酸ニッケルを用い、かつ亜鉛を有する化合物を
用いないことが特に重要である。このことにより、亜鉛
に伴う前記の問題を解消し、かつ高温空気雰囲気中での
使用に伴う引張強度、伸び、硬度などの特性が劣化する
老化現象を防止できるのである。
ルバミン酸ニッケルを用い、かつ亜鉛を有する化合物を
用いないことが特に重要である。このことにより、亜鉛
に伴う前記の問題を解消し、かつ高温空気雰囲気中での
使用に伴う引張強度、伸び、硬度などの特性が劣化する
老化現象を防止できるのである。
【００１４】本発明において用いられる有機過酸化物と
しては、ゴムの架橋に通常用いられる有機過酸化物が使
用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタンなどがあげられる。
しては、ゴムの架橋に通常用いられる有機過酸化物が使
用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタンなどがあげられる。
【００１５】有機過酸化物の使用量は、共重合体成分１
００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に好ま
しくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合は架
橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分と
なり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発泡な
どの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化物に
よる加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架橋助
剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に好ま
しくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合は架
橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分と
なり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発泡な
どの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化物に
よる加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架橋助
剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
【００１６】本発明のゴム組成物を用いて、加硫ゴム組
成物を得るには、たとえば、（Ａ）エチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム、（Ｂ）ジイソブチルジ
チオカルバミン酸ニッケル及び（Ｃ）カーボンブラック
並びに有機過酸化物の他、必要に応じて、酸化防止剤、
加硫促進剤、加工助剤、ステアリン酸、補強剤、充填
剤、可塑剤、軟化剤など（ただし、亜鉛を含有しないも
のに限る。）を、ロール、バンバリーなどの通常の混練
機を用いて混合することにより、加硫可能なゴム組成物
とし、通常１２０℃以上、好ましくは１５０〜２２０℃
の温度で約１〜６０分間で加硫すればよい。なお、加硫
はプレス加硫、スチーム加硫など、いずれも適用でき
る。
成物を得るには、たとえば、（Ａ）エチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム、（Ｂ）ジイソブチルジ
チオカルバミン酸ニッケル及び（Ｃ）カーボンブラック
並びに有機過酸化物の他、必要に応じて、酸化防止剤、
加硫促進剤、加工助剤、ステアリン酸、補強剤、充填
剤、可塑剤、軟化剤など（ただし、亜鉛を含有しないも
のに限る。）を、ロール、バンバリーなどの通常の混練
機を用いて混合することにより、加硫可能なゴム組成物
とし、通常１２０℃以上、好ましくは１５０〜２２０℃
の温度で約１〜６０分間で加硫すればよい。なお、加硫
はプレス加硫、スチーム加硫など、いずれも適用でき
る。
【００１７】本発明のゴム組成物により得られる加硫ゴ
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホース、ヒ
ーターホース又はラジエーターパッキンとして加工する
ことができ、これらの製品はすでに説明したとおりの特
徴を有する、極めて優れたものである。
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホース、ヒ
ーターホース又はラジエーターパッキンとして加工する
ことができ、これらの製品はすでに説明したとおりの特
徴を有する、極めて優れたものである。
【００１８】
【実施例】次に実施例及び比較例をもって、本発明を説
明する。 実施例１、比較例１〜１２及び参考例１〜２ 共重合体成分として、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５３
２、ムーニー粘度ＭＬ1+4１２１℃ ８０、エチレン含
有量５２重量％、ヨウ素価１２）８０重量部及びエチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム
（住友化学工業社製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ
1+4１２１℃６３、エチレン含有量６２重量％、ヨウ素
価１２、７０ｐｈｒ油展品）２０重量部（伸展油を除く
ポリマー成分基準の量）を混合して用いた。該共重合体
成分１００重量部に対し、表１〜３の「添加した化合
物」欄に記した化合物の他、旭５０ＨＧ（旭カーボン社
製 カーボンブラック）７５重量部、旭６０Ｇ（旭カー
ボン社製 カーボンブラック）６０重量部、ダイアナＰ
Ｗ３８０（出光興産社製 パラフィン系オイル）７０重
量部及びステアリン酸１重量部を添加し、スタート温度
８０℃に調整した１７００ｍｌのバンバリーミキサーを
用い、ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。そ
の後、８インチのオープンロールを用いて、ＤＣＰ（日
本油脂社製 ジクミルパーオキサイド４０％品））７重
量部及びアクリルエステルＥＤ（三菱化学社製 架橋助
剤）２重量部を添加・混練し、ゴム組成物を得た。次
に、該ゴム組成物を１７０℃×２０分間でプレス加硫
し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評価は、
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して行った。また、耐熱性に
ついては、空気中１５０℃×３６０時間放置前後の物性
の変化率で評価した。また、ラジエーター液浸漬試験
は、次のとおり実施した。
明する。 実施例１、比較例１〜１２及び参考例１〜２ 共重合体成分として、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５３
２、ムーニー粘度ＭＬ1+4１２１℃ ８０、エチレン含
有量５２重量％、ヨウ素価１２）８０重量部及びエチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム
（住友化学工業社製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ
1+4１２１℃６３、エチレン含有量６２重量％、ヨウ素
価１２、７０ｐｈｒ油展品）２０重量部（伸展油を除く
ポリマー成分基準の量）を混合して用いた。該共重合体
成分１００重量部に対し、表１〜３の「添加した化合
物」欄に記した化合物の他、旭５０ＨＧ（旭カーボン社
製 カーボンブラック）７５重量部、旭６０Ｇ（旭カー
ボン社製 カーボンブラック）６０重量部、ダイアナＰ
Ｗ３８０（出光興産社製 パラフィン系オイル）７０重
量部及びステアリン酸１重量部を添加し、スタート温度
８０℃に調整した１７００ｍｌのバンバリーミキサーを
用い、ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。そ
の後、８インチのオープンロールを用いて、ＤＣＰ（日
本油脂社製 ジクミルパーオキサイド４０％品））７重
量部及びアクリルエステルＥＤ（三菱化学社製 架橋助
剤）２重量部を添加・混練し、ゴム組成物を得た。次
に、該ゴム組成物を１７０℃×２０分間でプレス加硫
し、加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物の評価は、
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して行った。また、耐熱性に
ついては、空気中１５０℃×３６０時間放置前後の物性
の変化率で評価した。また、ラジエーター液浸漬試験
は、次のとおり実施した。
【００１９】ラジエーター液浸漬試験方法 （１）冷却液（ロングライフクーラント:以下「ＬＬ
Ｃ」と記す。）に蒸留水を添加して２体積倍に希釈し、
ＬＬＣ溶液を調製する。なお、ＬＬＣは防錆剤成分とし
てリン酸化合物を含む市販のものを用いた。 （２）１００ｃｃの沈降管にＬＬＣ溶液７５ｃｃ及び加
硫ゴムのサンプル２２．５ｇを入れる。 （３）沈降管を８８℃のオイルバス中、９６時間保持す
る。 （４）沈降管から加硫ゴムを取り出し、ＬＬＣ溶液が入
った沈降管を室温で２４時間放置する。 （５）沈降管中の上澄み液を除去し、残留する沈降物を
含むＬＬＣ溶液５ｃｃを試験管に入れる。 （６）試験管を遠心分離機（３０００ｒｐｍ×１０分）
にかけ、完全に沈澱させ、その状態を観察する。
Ｃ」と記す。）に蒸留水を添加して２体積倍に希釈し、
ＬＬＣ溶液を調製する。なお、ＬＬＣは防錆剤成分とし
てリン酸化合物を含む市販のものを用いた。 （２）１００ｃｃの沈降管にＬＬＣ溶液７５ｃｃ及び加
硫ゴムのサンプル２２．５ｇを入れる。 （３）沈降管を８８℃のオイルバス中、９６時間保持す
る。 （４）沈降管から加硫ゴムを取り出し、ＬＬＣ溶液が入
った沈降管を室温で２４時間放置する。 （５）沈降管中の上澄み液を除去し、残留する沈降物を
含むＬＬＣ溶液５ｃｃを試験管に入れる。 （６）試験管を遠心分離機（３０００ｒｐｍ×１０分）
にかけ、完全に沈澱させ、その状態を観察する。
【００２０】条件及び結果を表１〜表３に示した。結果
から、次のことがわかる。参考例１は酸化亜鉛を添加し
たものであり、冷却系統に不都合を生じる原因となる亜
鉛化合物のラジエーター液中への溶出が発生している。
これに対し、酸化亜鉛を用いなかった比較例は耐熱性が
低下している。しかしながら、酸化亜鉛を用いることな
く、本発明の化合物を用いた実施例は、耐熱性が特に優
れ、かつ冷却系統に不都合を生じる原因となる亜鉛化合
物のラジエーター液中への溶出を抑制している。
から、次のことがわかる。参考例１は酸化亜鉛を添加し
たものであり、冷却系統に不都合を生じる原因となる亜
鉛化合物のラジエーター液中への溶出が発生している。
これに対し、酸化亜鉛を用いなかった比較例は耐熱性が
低下している。しかしながら、酸化亜鉛を用いることな
く、本発明の化合物を用いた実施例は、耐熱性が特に優
れ、かつ冷却系統に不都合を生じる原因となる亜鉛化合
物のラジエーター液中への溶出を抑制している。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】＊１ 添加した化合物 ・Ｚ：亜鉛華（酸化亜鉛） ・Ｃ１：スミライザーＭＢ（住友化学工業社製 ２−メ
ルカプトベンズイミダゾール） ・Ｃ２：アンチゲンＲＤ（住友化学工業社製 ２，２，
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物） ・Ｃ３：ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル ・Ｃ４：ＩＲＧＡＮＯＸ（イルガノックス） １０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 テトラキス−［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン ・Ｃ５：サノール７７０（三共製薬社製 ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト） ・Ｃ６：ノクラック ＮＳ１０Ｎ（大内新興社製 １，
３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素） ・Ｃ７：アンチゲンＷ（住友化学工業社製 １，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン） ・Ｃ８： Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）４４５（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 置換ジフェニル
アミン ・Ｃ９：ノクラックホワイト（大内新興社製 Ｎ，Ｎ’
−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン） ・Ｃ10：アンチゲンＤＡ（住友化学工業社製 フェニル
−β−ナフチルアミンとアセトンの反応生成物） ・Ｃ11：アンチゲンＰＡ（住友化学工業社製 フェニル
−α−ナフチルアミン） ・添加した化合物の量：伸展油を除くゴムポリマー成分
１００重量部にあたりの重量部で示した ＊２ ラジエーター液浸漬試験：記載のない欄は測定を
実施しなかったものである
ルカプトベンズイミダゾール） ・Ｃ２：アンチゲンＲＤ（住友化学工業社製 ２，２，
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物） ・Ｃ３：ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル ・Ｃ４：ＩＲＧＡＮＯＸ（イルガノックス） １０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 テトラキス−［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン ・Ｃ５：サノール７７０（三共製薬社製 ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト） ・Ｃ６：ノクラック ＮＳ１０Ｎ（大内新興社製 １，
３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素） ・Ｃ７：アンチゲンＷ（住友化学工業社製 １，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン） ・Ｃ８： Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）４４５（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 置換ジフェニル
アミン ・Ｃ９：ノクラックホワイト（大内新興社製 Ｎ，Ｎ’
−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン） ・Ｃ10：アンチゲンＤＡ（住友化学工業社製 フェニル
−β−ナフチルアミンとアセトンの反応生成物） ・Ｃ11：アンチゲンＰＡ（住友化学工業社製 フェニル
−α−ナフチルアミン） ・添加した化合物の量：伸展油を除くゴムポリマー成分
１００重量部にあたりの重量部で示した ＊２ ラジエーター液浸漬試験：記載のない欄は測定を
実施しなかったものである
【００２５】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、エ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、上記のような不都合を伴う亜鉛含有化合物を用い
ず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組
成物及びラジエーターホース、ヒーターホース及びラジ
エーターパッキンを提供することができた。
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、上記のような不都合を伴う亜鉛含有化合物を用い
ず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組
成物及びラジエーターホース、ヒーターホース及びラジ
エーターパッキンを提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 (72)発明者 池本 歩 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／又
はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム （Ｂ）ジイソブチルジチオカルバミン酸ニッケル （Ｃ）カーボンブラック - 【請求項２】 請求項１記載のゴム組成物を有機過酸化
物により加硫して得られる加硫ゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項２記載の加硫ゴム組成物を用いた
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキン。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19266497A JP3532073B2 (ja) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
| KR1019980026606A KR19990013541A (ko) | 1997-07-17 | 1998-07-02 | 고무 조성물, 가황 고무 조성물, 및 이를 이용한 내열성 고무제품 |
| DE19832083A DE19832083A1 (de) | 1997-07-17 | 1998-07-16 | Kautschukzusammensetzung, vulkanisierte Kautschukzusammensetzung sowie daraus hergestelltes hitzebeständiges Kautschukprodukt |
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|---|---|
| JPH1135748A true JPH1135748A (ja) | 1999-02-09 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2011507999A (ja) * | 2007-12-21 | 2011-03-10 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 亜鉛含量が低減されたゴム組成物 |
| JP2014172931A (ja) * | 2013-03-06 | 2014-09-22 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | ゴム組成物、ゴム部材、それを用いたシール部材及び搬送部材 |
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| JP2004281293A (ja) * | 2003-03-18 | 2004-10-07 | Tokai Rubber Ind Ltd | 燃料電池システム用ホース材料およびそれを用いてなる燃料電池システム用ホース |
| JP2005106185A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Tokai Rubber Ind Ltd | ゴムホース材料およびそれを用いてなるゴムホース |
| US20070225446A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plastic elastomer compositions and air bag cover |
| KR100878877B1 (ko) | 2007-11-02 | 2009-01-15 | (주)바이저 | 이피디엠을 주재로 한 판형 열교환기용 고무 가스켓 조성물 및 이를 이용한 고무 가스켓 제조방법 |
| KR102520418B1 (ko) | 2018-02-14 | 2023-04-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 지속적 고온 내열성이 개선된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 조성물 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2628952A (en) * | 1948-07-27 | 1953-02-17 | Du Pont | Butadiene hydrocarbon elastomers having improved light stability |
| US3534123A (en) | 1967-05-04 | 1970-10-13 | Exxon Research Engineering Co | Heat and aging stabilization of uncured halogenated butyl rubber |
| US4006119A (en) * | 1975-09-17 | 1977-02-01 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilized epihalohydrin polymers |
| JPS60179439A (ja) | 1984-02-25 | 1985-09-13 | Toyoda Gosei Co Ltd | ゴム組成物 |
| US4632950A (en) * | 1985-09-09 | 1986-12-30 | Pennwalt Corporation | Scorch resistant, crosslinkable composition containing mixture of copper and metal dithiocarbamates |
| JP2530764B2 (ja) * | 1991-05-10 | 1996-09-04 | 横浜ゴム株式会社 | エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―ス |
| TW257725B (ja) | 1992-10-21 | 1995-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| JP3700376B2 (ja) | 1997-05-07 | 2005-09-28 | 住友化学株式会社 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
-
1997
- 1997-07-17 JP JP19266497A patent/JP3532073B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-02 KR KR1019980026606A patent/KR19990013541A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-07-16 DE DE19832083A patent/DE19832083A1/de not_active Withdrawn
- 1998-07-17 US US09/118,073 patent/US6171671B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6413201B1 (en) | 1999-08-03 | 2002-07-02 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Rubber compositions and hoses |
| US6593432B1 (en) | 1999-08-03 | 2003-07-15 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Rubber compositions and hoses |
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| JP2011507999A (ja) * | 2007-12-21 | 2011-03-10 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 亜鉛含量が低減されたゴム組成物 |
| JP2014172931A (ja) * | 2013-03-06 | 2014-09-22 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | ゴム組成物、ゴム部材、それを用いたシール部材及び搬送部材 |
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|---|---|
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