JPH11343389A - 耐トラッキング特性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

耐トラッキング特性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物

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JPH11343389A
JPH11343389A JP14946998A JP14946998A JPH11343389A JP H11343389 A JPH11343389 A JP H11343389A JP 14946998 A JP14946998 A JP 14946998A JP 14946998 A JP14946998 A JP 14946998A JP H11343389 A JPH11343389 A JP H11343389A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】耐トラッキング特性に極めて優れた難燃性熱可
塑性樹脂組成物およびそれから成形される電気部品を提
供する。 【解決手段】熱可塑性樹脂に無機酸のメラミン塩および
/または縮合リン酸アミド、難燃剤、三酸化アンチモン
ならびに無機充填剤を特定の割合で配合することにより
得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐トラッキング特
性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物およびそれから成
形される電気部品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般にポリアミド、ポリエステルに代表
される熱可塑性樹脂は、成形性、機械的特性、電気的特
性、耐薬品性に優れていることから、自動車、電気・電
子機器などの用途に広く使用されており、各熱可塑性樹
脂の特性と要求ニーズに応じて様々な処方により高機能
化と高性能化を実現してきた。
【0003】しかし、近年要求特性の高度化に伴い、熱
可塑性樹脂に対し更なる高機能化と高性能化が期待され
ており、電気的特性の一つである耐トラッキング性の向
上も、更なる高機能化が期待される特性の内の1つであ
る。
【0004】従来より、熱可塑性樹脂の耐トラッキング
特性を向上させる方法としては、硫酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩を該熱可塑性樹
脂に配合することが知られている。例えば、特公昭60
−10053号公報には、ポリブチレンテレフタレート
に硫酸バリウムを配合することが開示されており、ま
た、特公平4−32111号公報には、熱可塑性ポリエ
ステルに微細焼成硫酸マグネシウムを配合することが開
示されている。
【0005】しかしながら、前記公報による処方では、
耐トラッキング特性は改善されるものの比較トラッキン
グ指数(CTI)は400V程度と充分でなく、耐衝撃
性、引張伸びなどは低下し、熱可塑性樹脂が本来持つ機
械的特性を維持出来ないという問題点があった。
【0006】これに対し、特開平7−145304号公
報には、ポリエステル樹脂と周期律表II族a亜族元素の
硫酸塩にグリシジル基含有エチレン共重合体を配合する
ことにより機械的特性を維持しつつ、かつ優れた耐トラ
ッキング特性を有する樹脂組成物について開示されてい
る。
【0007】しかし、前記公報におけるグリシジル基含
有エチレン共重合体のポリエステル樹脂への配合は硫酸
塩の配合による機械的特性への防止を主目的としたもの
であり、耐トラッキング特性に対して顕著な効果は見ら
れなかった。
【0008】さらに、特開平2−225555号公報に
は、熱可塑性ポリエステル樹脂にハロゲン系難燃剤、無
機充填材およびポリリン酸エステルからなる難燃性ポリ
エステル樹脂組成物が開示されている。この公報には、
難燃性以外に、機械的特性および電気的特性として耐ト
ラッキング特性の評価もされている。しかし、記載され
ている樹脂組成物の比較トラッキング指数(CTI)は
250〜575Vであり充分とは言い難い。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐トラッキ
ング特性に関し、硫酸塩を用いた従来技術とは全く異な
った組成において熱可塑性樹脂の本来持つ機械的特性を
維持しつつ、更に耐トラッキング特性を向上させた難燃
性熱可塑性樹脂を提供することを目的としてなされたも
のである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂
に無機酸のメラミン塩および/または縮合リン酸アミ
ド、難燃剤、三酸化アンチモンならびに無機充填剤を特
定の割合で配合した樹脂組成物が、耐トラッキング特性
に極めて優れ、かつ難燃性と該熱可塑性樹脂が本来持つ
機械的特性をも維持することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【0011】すなわち、本発明は、 (A)熱可塑性樹脂 100重量部、 (B)無機酸のメラミン塩 および/または縮合リン酸アミド 0.5〜50重量部、 (C)難燃剤 5〜50重量部、 (D)三酸化アンチモン 0〜15重量部、 (E)無機充填剤 0〜50重量部 からなることを特徴とする耐トラッキング特性に優れた
難燃性熱可塑性樹脂組成物である。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において使用される(A)熱可塑性樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン系、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12などの
ポリアミド系、ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートなどのポリエステル系、ポリフェニ
レンサルファイド、ポリカーボネート、アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン共重合体、エチレン・ビニル
アルコール共重合体などが挙げられる。中でも、耐トラ
ッキング特性と実使用での耐熱性を考慮すると、ポリア
ミド系、ポリエステル系の樹脂が好ましく、更に好まし
くはポリエステル系樹脂である。
【0013】本発明において使用される(B)無機酸の
メラミン塩とは、無機酸とメラミンとの塩である。無機
酸とは、共立出版株式会社発行の化学大辞典9巻に記載
されているように、有機酸に対する語で、Cl,S,
N,Pなどの非金属を含む酸基が水素と結合してできた
酸である。具体的には、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝
酸、リン酸、ホウ酸、ポリリン酸、炭酸、珪酸およびア
ルミン酸などが挙げられる。この中でも、硫酸、リン酸
およびポリリン酸とメラミンとの塩が好ましい。使用す
る無機酸のメラミン塩は、市販品をそのままの形で使用
しても良いが、高温での処理または使用を考慮し耐熱性
を向上させる目的で、アミノシラン等の表面処理剤で表
面処理してもよい。
【0014】さらに、本発明において使用される(B)
縮合リン酸アミドは、例えば特公昭51−22478号
公報に開示されている方法などで製造されるように、五
酸化リンとアンモニアとの反応で得られた混合物を20
0〜400℃で1時間以上燃焼して得られたもので、そ
の一般的な示性式としては、6NH3 ・P4 10で示さ
れるものである。
【0015】(B)無機酸のメラミン塩および/または
縮合リン酸アミドの使用量は、熱可塑性樹脂100重量
部に対して0.5〜50重量部、好ましくは2〜20重
量部、より好ましくは3〜15重量部の割合で配合され
る。(B)無機酸のメラミン塩および/または縮合リン
酸アミドの使用量が0.5重量部より少ない場合、耐ト
ラッキング特性において向上は認められず、50重量部
を越えて配合される場合、該難燃性熱可塑性樹脂組成物
の物性値が低下して好ましくない。
【0016】無機酸のメラミン塩と縮合リン酸アミドの
混合割合は任意であり、それぞれ単独で使用しても何ら
さしつかえない。
【0017】本発明において使用される(C)難燃剤と
は、プラスチック、ゴム、繊維、紙、木材など高分子材
料を難燃化させるために使用する添加剤であり、ハロゲ
ン系難燃剤が望ましい。具体的には、ハロゲン化エポキ
シ樹脂、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化ポリ
スチレン、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポ
リフェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはブロム
化ビスフェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノ
ール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリ
カーボネート、ポリジブロモスチレン、ポリトリブロモ
スチレン、ポリペンタブロモスチレン、ポリブロモカー
ボネート等の臭素系高分子難燃剤が挙げられる。これら
の内、より好ましくはポリジブロモスチレン、ポリトリ
ブロモスチレン、ポリペンタブロモスチレンなどの臭素
系ポリスチレン難燃剤である。
【0018】また、これら難燃剤の使用量は、熱可塑性
樹脂100重量部に対して5〜50重量部、好ましくは
5〜30重量部の割合で配合される。難燃剤の使用量が
5重量部より少ない場合、難燃剤としての効果が発現せ
ず、50重量部を越えて配合される場合、該難燃性熱可
塑性樹脂組成物の物性値が低下して好ましくない。
【0019】更に、難燃剤はその要求される特性に応じ
て他の難燃剤1種以上と組合わせて用いてもよい。
【0020】本発明において使用される(D)三酸化ア
ンチモンの使用量は、熱可塑性樹脂100重量部に対し
て0〜15重量部、好ましくは0〜10重量部、さらに
好ましくは1〜10重量部の割合で配合される。三酸化
アンチモンの使用量が10重量部より多い場合、該難燃
性熱可塑性樹脂組成物の物性値が低下して好ましくな
い。
【0021】本発明において使用される(E)無機充填
剤の具体例としては、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム(ワラストナイト)、タルク、カオリン、マイカ、酸
化チタン、アルミナ、シリカ、フェライトなどのほか、
ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ホウ素繊維、チタン
酸カリウム繊維、セラミック繊維などの無機繊維が挙げ
られ、通常の市販品を使用することができる。
【0022】無機充填剤の使用量は、熱可塑性樹脂10
0重量部に対して0〜50重量部、好ましくは0〜30
重量部、さらに好ましくは5〜30重量部の割合で配合
される。特に無機充填剤がガラス繊維である場合、その
使用量が50重量部を越えると成形品の表面が悪化する
ので好ましくない。
【0023】更に、無機充填剤はその要求される特性に
応じて他の無機充填剤1種以上と組合せて用いてもよ
い。
【0024】本発明における難燃性熱可塑性樹脂組成物
には、要求される特性に応じて他の添加剤、例えば耐熱
剤,紫外線吸収剤を含む耐候剤,難燃剤,帯電防止剤,
滑剤,可塑剤、核剤、発泡剤,着色剤,安定剤,カップ
リング剤などを添加することができる。
【0025】本発明における難燃性熱可塑性樹脂組成物
は、熱可塑性樹脂、無機酸のメラミン塩および/または
縮合リン酸アミド、難燃剤、三酸化アンチモンならびに
無機充填剤とを二軸押出機など公知の混練機を用い溶融
混練することによって容易に調製することができる。
【0026】本発明で得られた樹脂組成物を使用して電
気部品等の成形品をつくることができる。電気部品は、
上記で得られた樹脂組成物を射出成形、押出成形、ブロ
ー成形、真空成形、プレス成形などの公知の成形方法に
供することにより成形されるが、特に射出成形または押
出成形によって得られた電気部品が有用である。
【0027】得られる電気部品としては、特に配電部品
が好ましく、具体例として端子台、ブレーカー、コネク
タ、スイッチ、リレー、電路盤、電磁開閉器、コイルボ
ビン、トランス、ソケット、ヒューズホルダーが挙げら
れる。より好ましくは、液滴がかかる可能性のある電気
部品として、洗濯機のコネクタや電子レンジの電路盤が
挙げられる。
【0028】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。実施例および比較例の熱可塑性樹脂と各種添加
剤は以下のものを使用した。 (A)熱可塑性樹脂 (1)ポリブチレンテレフタレート(PBT) ;[η]=0.85(クラレ社製) (B)無機酸のメラミン塩 (1)ポリリン酸メラミン ;MPP−A(三和ケミカル社製) (2)リン酸メラミン ;リン酸メラミン(太平化学産業社製) (3)硫酸メラミン ;アピノン−901(三和ケミカル社製) 比較例用としての (1)メラミン ;メラミン(三菱油化社製) (2)メラミンシアヌレート;MCAC−1(三菱油化社製) (B)縮合リン酸アミド ;タイエンS(太平化学産業社製) (C)難燃剤 (1)ポリトリブロモスチレン;パイロチェック68PB(フェロケミカルズ 社製) (2)ポリジブロモスチレン ;PDBS−80(グレート・レークス・ケミ カルコーポレーション(GLC)社製) (D)三酸化アンチモン ;広東三国(広東三国鉱業有限公司製) (E)無機充填剤 (1)カオリン ;市販品のカリオンを使用 (2)ガラス繊維 ;繊維径10μm、繊維長3mmの市販品のガラ ス繊維を使用 なお、実施例および比較例で得られた組成物で試験片を
作成し、試験片の物性測定は、次の方法に従って行っ
た。 (1)耐トラッキング特性:IEC112(UL746A)により、溶液Aを用 いて測定した比較トラッキング指数(CTI)[単 位はV]で評価した。 (2)伸び(引張試験) :ASTM D638に基づき、試験片形状にAST M1号片を用い、試験片厚み=1/8inchで評価し た。 (3)衝撃試験 :ASTM D256に基づき、試験片ノッチ有、 試験片厚み=1/8inchで評価した。 (4)燃焼性 :UL94に基づき、試験片厚み=1/64inchで 評価した。
【0029】(サンプル調製法)熱可塑性樹脂と各種添
加剤とを表1から3に示した実施例、比較例に相当する
割合で配合し、2軸混練機に一括投入した。ガラス繊維
は、サイドフィーダーを用いて投入し、溶融混練により
目的とする組成物を得た。用いた2軸混練機は35mm
φのベント式2軸混練機(L/D=40)であり、同方
向回転、深溝タイプで、回転数100rpm,シリンダ
ー設定温度は260℃、吐出量30kg/hrでおこな
った。
【0030】実施例1から7で使用した各組成物の使用
量(単位:重量部)を表1に示し、得られた樹脂組成物
の評価結果を併せて表1に示した。
【0031】
【表1】
【0032】実施例8から9で使用した各組成物の使用
量(単位:重量部)を表2に示し、得られた樹脂組成物
の評価結果を併せて表2に示した。
【0033】
【表2】
【0034】比較例1から6で使用した各組成物の使用
量(単位:重量部)を表3に示し、得られた樹脂組成物
の評価結果を併せて表3に示した。
【0035】
【表3】
【0036】
【発明の効果】本発明において、熱可塑性樹脂に無機酸
のメラミン塩および/または縮合リン酸アミド、難燃
剤、三酸化アンチモンならびに無機充填剤を特定の割合
で配合することにより耐トラッキング特性に極めて優れ
る難燃性熱可塑性樹脂組成物ならびにそれから成形され
る電気部品が得られる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)熱可塑性樹脂 100重量部、 (B)無機酸のメラミン塩 および/または縮合リン酸アミド 0.5〜50重量部、 (C)難燃剤 5〜50重量部、 (D)三酸化アンチモン 0〜15重量部、 (E)無機充填剤 0〜50重量部 からなることを特徴とする耐トラッキング特性に優れた
    難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂である
    請求項1記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】無機酸のメラミン塩が、ポリリン酸メラミ
    ン、リン酸メラミンおよび硫酸メラミンである請求項1
    または2記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】難燃剤がハロゲン系難燃剤である請求項
    1、2または3記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】請求項1から4のいずれか1項記載の難燃
    性熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる電気部品。
  6. 【請求項6】電気部品が配電部品である請求項5記載の
    電気部品。
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