JPH11323044A - 表皮部材用熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の表皮部材用熱可塑性エラストマー
組成物は、特定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム、特定のペルオキシド分解型オレフ
ィン系プラスチック、および脂肪酸アミドを特定割合で
含む混合物を、架橋剤の存在下で動的に熱処理して得ら
れる完全または部分的に架橋された熱可塑性エラストマ
ー組成物に、ポリオレフィン系樹脂および／またはオル
ガノポリシロキサン、さらに必要に応じて可塑剤、充填
剤等の添加剤が添加されてなる。 【効果】上記組成物は、高滑性で摺動性および耐摩耗性
に優れた成形品を提供することができ、しかも、押出成
形時における目ヤニの発生量を著しく少なくすることが
できる。また、この組成物は、剛性が適度で、たとえば
自動車の窓ガラスあるいはドアパネルに対する摺動性お
よび密着性に優れた成形品を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、表皮部材用熱可塑性エラ
ストマー組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】熱可塑性エラストマーの中でも、
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、近年、その
軽量性、環境安全性等の特徴を活かし、広範囲な用途に
使用されてきている。特に自動車用部品については、用
途が拡大してきており、とりわけ自動車の窓ガラス、ド
ア周辺に使用されているウェザーストリップ部材に使用
されるようになっていきている。このウェザーストリッ
プ部材は、ドアのサッシュ部あるいは車体開口部のフラ
ンジ等に装着され、窓ガラスあるいはドアパネル面と接
触させ、車内への風雨の侵入防止と車外の音の遮断を目
的として用いられる部材であり、窓ガラスあるいはドア
パネルとの密着性が要求されると同時に、その接触部で
は、窓ガラスあるいはドアパネルがスムーズに摺動ない
し開閉できるように、摩擦抵抗が出来る限り小さいこと
が要求される。

【０００３】また、ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マーのウェザーストリップ以外の自動車用用途として
は、サスペンション系におけるショックアブソーバーの
ダストカバー、ステアリング系におけるラック・アンド
・ピニオンブーツ、ドライブ系における等速ジョイント
ブーツなどがある。これらは、いずれも伸縮自在な蛇腹
形状を有し、車外からの水、埃等の侵入を防止すること
を目的としている。これらの材質は、従来ゴム製であっ
たが、近年、ウェザーストリップと同様、熱可塑性エラ
ストマーが採用されてきている。しかしながら、これら
のブーツ類は、繰り返しの伸び縮みに対する耐久性が必
要であるが、縮んだ時に蛇腹部同士が互いに密着し、か
つ、摩擦を受けることにより、耐摩耗性が著しく悪くな
るという問題がある。この問題を解消する方法として、
従来、ブーツ表面に耐摩耗性の良い塗料を塗布したり、
ブーツ材料中に潤滑油やワックスを添加する方法が採ら
れているが、このような方法では、コスト高となった
り、物性が低下する等の問題が残されている。

【０００４】ところで、ウェザーストリップのガラスあ
るいはパネルとの摺動面における摺動性、音の発生、表
面の外観性等の問題、ならびに等速ジョイントシート等
に見られるブーツ類の本体同士の摩耗破壊等の問題を解
決した表皮部材用ポリオレフィン樹脂組成物として、特
開平９−１７６４０８号公報には、完全または部分架橋
されたオレフィン系熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポ
リオレフィン樹脂、可塑剤および充填剤のブレンド物か
らなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に、脂
肪酸アミドおよび／またはオルガノポリシロキサンを配
合してなる表皮部材用ポリオレフィン樹脂組成物（熱可
塑性エラストマー組成物）が開示されている。

【０００５】しかしながら、この公報に開示されている
表皮部材用ポリオレフィン樹脂組成物は、押出成形時に
ダイに発生する目ヤニの量が一般的な樹脂に比べて多い
ため目ヤニが成形品に付着して外観不良になる場合があ
る。

【０００６】したがって、高滑性で摺動性および耐摩耗
性に優れた成形品を提供することができるとともに、押
出成形時における目ヤニの発生量を著しく少なくするこ
とができる表皮部材用熱可塑性エラストマー組成物の出
現が望まれている。

【０００７】なお、本明細書中、「目ヤニ」とは、熱可
塑性エラストマーの押出成形時にダイに付着する、原料
とは色または物性が異なる付着物を意味する。この目ヤ
ニには、黄色の粘着物質や、黒色の細かい粒などが知ら
れており、このような目ヤニは原料ポリマーの劣化物と
考えられているが、その発生メカニズムなどは未だ明ら
かにされていない。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、高滑性で摺動性および耐摩耗
性に優れた成形品を提供することができるとともに、押
出成形時における目ヤニの発生量を著しく少なくするこ
とができる表皮部材用熱可塑性エラストマー組成物を提
供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係る表皮部材用熱可塑性エラス
トマー組成物は、（Ａ） （ａ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα- オレフィ
ンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム４０〜９５重量部、
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィンの含有量が
５０〜１００モル％である単独重合体あるいは共重合体
であり、かつ、メルトフローレート（ASTMD-1238-65T，
230℃、2.16kg荷重）が０．５〜８０ｇ／１０分である
ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック５〜６０
重量部、および（ｃ）脂肪酸アミド０．１〜１０重量部
［成分（ａ）と（ｂ）との合計量は１００重量部とす
る］からなる混合物を、架橋剤（ｄ）の存在下で動的に
熱処理して得られる完全または部分的に架橋された熱可
塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、（Ｂ）
ポリオレフィン系樹脂５〜１００重量部を添加してなる
ことを特徴としている。

【００１０】また、本発明に係る他の表皮部材用熱可塑
性エラストマー組成物は、（Ａ） （ａ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα- オレフィ
ンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム４０〜９５重量部、
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィンの含有量が
５０〜１００モル％である単独重合体あるいは共重合体
であり、かつ、メルトフローレート（ASTMD-1238-65T，
230℃、2.16kg荷重）が０．５〜８０ｇ／１０分である
ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック５〜６０
重量部、および（ｃ）脂肪酸アミド０．１〜１０重量部
［成分（ａ）と（ｂ）との合計量は１００重量部とす
る］からなる混合物を、架橋剤（ｄ）の存在下で動的に
熱処理して得られる完全または部分的に架橋された熱可
塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、（Ｃ）
オルガノポリシロキサン０．１〜３０重量部を添加して
なることを特徴としている。

【００１１】さらに、本発明に係る他の表皮部材用熱可
塑性エラストマー組成物は、（Ａ） （ａ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα- オレフィ
ンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム４０〜９５重量部、
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィンの含有量が
５０〜１００モル％である単独重合体あるいは共重合体
であり、かつ、メルトフローレート（ASTMD-1238-65T，
230℃、2.16kg荷重）が０．５〜８０ｇ／１０分である
ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック５〜６０
重量部、および（ｃ）脂肪酸アミド０．１〜１０重量部
［成分（ａ）と（ｂ）との合計量は１００重量部とす
る］からなる混合物を、架橋剤（ｄ）の存在下で動的に
熱処理して得られる完全または部分的に架橋された熱可
塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、（Ｂ）
ポリオレフィン系樹脂５〜１００重量部、および（Ｃ）
オルガノポリシロキサン０．１〜３０重量部を添加して
なることを特徴としている。

【００１２】上記のような、本発明に係る表皮部材用熱
可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー組
成物（Ａ）、およびポリオレフィン系樹脂（Ｂ）または
オルガノポリシロキサン（Ｃ）の他に、可塑剤および／
または充填剤を含有していてもよい。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る表皮部材用熱
可塑性エラストマー組成物について具体的に説明する。

【００１４】本発明に係る表皮部材用熱可塑性エラスト
マー組成物は、（Ａ）エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（ａ）、ペルオキシド分解型オ
レフィン系プラスチック（ｂ）、および脂肪酸アミド
（ｃ）からなる混合物を、架橋剤（ｄ）の存在下で動的
に熱処理して得られる完全または部分的に架橋された熱
可塑性エラストマー組成物に、（Ｂ）ポリオレフィン系
樹脂および／または（Ｃ）オルガノポリシロキサンが特
定割合で添加されている。

【００１５】熱可塑性エラストマー組成物（Ａ） 本発明で用いられる熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）
は、完全または部分的に架橋された熱可塑性エラストマ
ー組成物（以下、完全または部分架橋熱可塑性エラスト
マー組成物と称する場合がある。）であって、エチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）
と、ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック
（ｂ）と、脂肪酸アミド（ｃ）とからなる。

【００１６】ここに、架橋された熱可塑性エラストマー
組成物とは、オレフィン系熱可塑性エラストマーをペル
オキシドと熱反応させた際に生じる分解反応と架橋反応
の競争反応において、架橋反応が多い結果、組成物中の
重合体の分子量が増大する成分と、分解反応が多い結
果、組成物中の重合体の分子量が減少する成分とが共存
する熱可塑性エラストマー組成物をいう。

【００１７】［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（ａ）］本発明で用いられるエチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）
は、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα- オレフィン
と非共役ポリエンとからなる無定形ランダムな弾性共重
合体であって、ペルオキシドと混合し、加熱下で混練す
ることによって、架橋して流動性が低下するか、あるい
は流動しなくなるオレフィン系共重合体ゴムをいう。

【００１８】このようなオレフィン系共重合体ゴム
（ａ）としては、具体的には、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ジエン共重合体ゴム［エチレン／α- オレフ
ィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］などが挙
げられる。

【００１９】上記非共役ジエンとしては、具体的には、
ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオク
タジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボル
ネン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのうち
では、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴ
ム、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体ゴムが
好ましく、特にエチレン・プロピレン・非共役ジエン共
重合体ゴム、中でもエチレン・プロピレン・エチリデン
ノルボルネン共重合体ゴムが特に好ましい。

【００２０】また、非共役ジエン以外の非共役ポリエン
としては、具体的には、6,10- ジメチル-1,5,9- ウンデ
カトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8- デカトリエン、6,9-
ジメチル-1,5,8- デカトリエン、6,8,9-トリメチル-1,
5,8- デカトリエン、6-エチル-10-メチル-1,5,9- ウン
デカトリエン、4-エチリデン-1,6- オクタジエン、7-メ
チル-4- エチリデン-1,6- オクタジエン、7-メチル-4-
エチリデン-1,6- ノナジエン、7-エチル-4- エチリデン
-1,6- ノナジエン、6,7-ジメチル-4- エチリデン-1,6-
オクタジエン、6,7-ジメチル-4- エチリデン-1,6- ノナ
ジエン、4-エチリデン-1,6- デカジエン、7-メチル-4-
エチリデン-1,6- デカジエン、7-メチル-6- プロピル-4
- エチリデン-1,6- オクタジエン、4-エチリデン-1,7-
ノナジエン、8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエ
ン、4-エチリデン-1,7- ウンデカジエン等の非共役トリ
エンなどが挙げられる。

【００２１】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）のムーニー粘
度［ＭＬ₁₊₄ （１００℃）］は、１０〜２５０、特に３
０〜２００の範囲内にあることが好ましい。

【００２２】また、このエチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）のヨウ素価は、２５以
下であることが好ましい。エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）のヨウ素価がこのよ
うな範囲にあると、部分的にバランスよく架橋された熱
可塑性エラストマー組成物（Ａ）が得られる。

【００２３】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）は、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）とペル
オキシド分解型オレフィン系プラスチック（ｂ）との合
計量１００重量部に対して、４０〜９５重量部、好まし
くは５０〜９０重量部の割合で用いられる。

【００２４】本発明においては、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（ａ）と、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）以外のゴムとを組合
わせて用いることもできる。このようなエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）以外の
ゴムとしては、たとえばスチレン・ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）等
のジエン系ゴム、シリコンゴムなどが挙げられる。

【００２５】［ペルオキシド分解型オレフィン系プラス
チック（ｂ）］本発明で用いられるペルオキシド分解型
オレフィン系プラスチック（ｂ）は、炭素原子数が３〜
２０のα- オレフィンの含有量が５０〜１００モル％で
ある単独重合体あるいは共重合体であって、ペルオキシ
ドと混合し、加熱下で混練することによって、熱分解し
て分子量を減じ、樹脂の流動性が増加するオレフィン系
のプラスチックをいう。このようなオレフィン系プラス
チック（ｂ）の具体的な例としては、以下のような単独
重合体または共重合体が挙げられる。 （１）プロピレン単独重合体 （２）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 （３）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 （４）1-ブテン単独重合体 （５）1-ブテンと１０モル％以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 （６）4-メチル-1- ペンテン単独重合体 （７）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。上記のオレフ
ィン系プラスチック（ｂ）の中でも、プロピレン単独重
合体と、プロピレン含量が５０モル％以上のプロピレン
・α- オレフィン共重合体が好ましく、中でも、アイソ
タクチックポリプロピレン、プロピレン・α- オレフィ
ン共重合体、たとえばプロピレン・エチレン共重合体、
プロピレン・1-ブテン共重合体、プロピレン・1-ヘキセ
ン共重合体、プロピレン・4-メチル-1- ペンテン共重合
体などが特に好ましい。

【００２６】ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチ
ック（ｂ）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８−６５Ｔ，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．
５〜８０ｇ／１０分、特に０．６〜６０ｇ／１０分の範
囲にあることが好ましい。

【００２７】本発明においては、ペルオキシド分解型オ
レフィン系プラスチック（ｂ）は、組成物の流動性の向
上、および耐熱性を向上させる役割をもつ。上記ペルオ
キシド分解型オレフィン系プラスチック（ｂ）は、上述
したエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（ａ）とペルオキシド分解型オレフィン系プラス
チック（ｂ）との合計量１００重量部に対して、５〜６
０重量部、好ましくは１０〜５０重量部の割合で用いら
れる。ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック
（ｂ）を上記割合で用いると、柔軟性に優れた成形品を
提供し得る、流動性が良好な組成物が得られる。

【００２８】［脂肪酸アミド（ｃ）］本発明で用いられ
る脂肪酸アミド（ｃ）としては、具体的には、ステアロ
アミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エル
カ酸アミド、ラウリルアミド、パルミチチルアミド、ベ
ヘンアミド、メチロールアミド等の高級脂肪酸のモノア
ミド類；メチレン・ビス・ステアロアミド、エチレン・
ビス・ステアロアミド、エチレン・ビス・オレイルアミ
ド、エチレン・ビス・ラウリルアミド等の高級脂肪酸の
ジアミド類；ステアリルオレイルアミド、N-ステアリル
エルクアミド、N-オレイルパルミトアミド等の高級脂肪
酸の複合型アミド類；プラストロジン^TM（藤沢薬品工業
（株）製）、プラストロジンＳ^TM（藤沢薬品工業（株）
製）等の商品名で市販されている特殊脂肪酸などが挙げ
られる。

【００２９】これらの脂肪酸アミド（ｃ）は、１種単独
で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。脂肪酸アミド（ｃ）は、エチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）とペルオキシド分
解型オレフィン系プラスチック（ｂ）との合計量１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜５重量部の割合で用いられる。脂肪酸アミド（ｃ）
を上記割合で用いると、摺動性および耐摩耗性に優れた
成形品を提供することができるとともに、押出成形時に
おける目ヤニの発生量を著しく少なくすることができる
熱可塑性エラストマー組成物を得ることができる。

【００３０】［その他の成分］本発明で用いられる熱可
塑性エラストマー組成物（Ａ）は、上述したエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）と
ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック（ｂ）の
他に、ペルオキシド非架橋型ゴム状物質および／または
ポリエチレン系重合体を含んでいてもよい。

【００３１】このペルオキシド非架橋型ゴム状物質は、
ペルオキシドと混合し、加熱下で混練しても架橋せず、
流動性が低下しない炭化水素系のゴム状物質であり、具
体的には、ポリイソブチレン、ブチルゴム、プロピレン
含量が７０モル％以上のプロピレン・エチレン共重合体
ゴム、プロピレン・1-ブテン共重合体ゴムなどが挙げら
れる。これらの内では、ポリイソブチレン、ブチルゴム
が性能および取扱い上好ましい。特にムーニー粘度［Ｍ
Ｌ₁₊₄ （１００℃）］が６０以下であるポリイソブチレ
ン、ブチルゴムが、組成物の流動性を改善する点で好ま
しい。

【００３２】なお、本発明において「架橋する」とは、
重合体をペルオキシドと熱反応させた際に生じる分解反
応と架橋反応の競争反応において、架橋反応が多い結
果、組成物中の重合体の見かけの分子量が増大する現象
をいい、また、「分解する」とは、分解反応が多い結
果、重合体の見かけの分子量が減少する反応現象をい
う。

【００３３】上記のペルオキシド非架橋型ゴム状物質
は、必要に応じて、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（ａ）およびペルオキシド分解型
オレフィン系プラスチック（ｂ）の合計量１００重量部
に対して、５〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量
部の割合で用いられる。

【００３４】また、本発明で用いられる熱可塑性エラス
トマー組成物（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）、ペルオキシド分解型
オレフィン系プラスチック（ｂ）およびペルオキシド非
架橋型ゴム状物質の他に、鉱物油系軟化剤を含んでいて
もよい。

【００３５】このような鉱物油系軟化剤としては、通常
ゴムをロール加工する際ゴムの分子間力を弱め、加工を
容易にするとともにカーブンブラック、ホワイトカーボ
ン等の分散を助け、あるいは加硫ゴムの硬度を低下せし
めて柔軟性を増す目的で使用されている高沸点の石油留
分が挙げられる。この石油留分は、パラフィン系、ナフ
テン系、あるいは芳香族系等に区分されている。

【００３６】この鉱物油系軟化剤は、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）およびペ
ルオキシド分解型オレフィン系プラスチック（ｂ）の合
計量１００重量部に対して、５〜１００重量部、好まし
くは５〜８０重量部、さらに好ましくは５〜７０重量部
の割合で用いられる。上記のような割合で鉱物油系軟化
剤を用いると、成形品の耐熱性、引張特性等の物性を低
下させることなく、熱可塑性エラストマー組成物の流動
性を十分に改善することができる。

【００３７】本発明においては、上記鉱物油系軟化剤の
他に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ
て、他の軟化剤を用いることもできる。さらに、本発明
で用いられる完全または部分架橋熱可塑性エラストマー
組成物（Ａ）中に、必要に応じて、従来公知の耐熱安定
剤、耐候安定剤、老化防止剤、帯電防止剤、充填剤、着
色剤など添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配
合することができる。

【００３８】［完全または部分架橋熱可塑性エラストマ
ー組成物（Ａ）の調製方法］本発明で用いられる完全ま
たは部分架橋熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、上
述したエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（ａ）と、ペルオキシド分解型オレフィン系プ
ラスチック（ｂ）と、脂肪酸アミド（ｃ）と、必要に応
じペルオキシド非架橋型ゴム状物質、鉱物油系軟化剤等
とを含有するブレンド物を、架橋剤の存在下で動的に熱
処理することにより得ることができる。

【００３９】本発明で用いられる架橋剤としては、有機
過酸化物、イオウ、イオウ化合物、フェノール樹脂等の
フェノール系加硫剤などが挙げられる。これらの中で
は、有機過酸化物が好ましい。

【００４０】上記有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、
2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオ
キシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-
4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。

【００４１】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート
が好ましく、中でも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００４２】本発明においては、有機過酸化物は、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（ａ）とペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック
（ｂ）との合計量１００重量％に対して、０．０５〜３
重量％、好ましくは０．１〜２重量％の割合で用いられ
る。

【００４３】本発明においては、上記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,
p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジ
ニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジ
マレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリ
ルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような
多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

【００４４】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
であるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（ａ）、ペルオキシド分解型オレフィン系プラ
スチック（ｂ）との相溶性が良好であり、かつ、有機過
酸化物を可溶化する作用を有し、有機過酸化物の分散剤
として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動
性と物性とのバランスのとれた熱可塑性エラストマー組
成物（Ａ）が得られる。

【００４５】本発明においては、上記のような架橋助剤
もしくは多官能性ビニルモノマーは、上記の被架橋処理
物全体に対して、０．１〜３重量％、特に０．３〜２重
量％の割合で用いるのが好ましい。架橋助剤もしくは多
官能性ビニルモノマーの配合割合が上記範囲にあると、
得られる熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）は、架橋助
剤および多官能性ビニルモノマーがエラストマー中に未
反応のモノマーとして残存することがないため、加工成
形の際に熱履歴による物性の変化が生じることがなく、
しかも、流動性に優れている。

【００４６】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。動的な
熱処理は、解放型のミキシングロール、非解放型のバン
バリーミキサー、ニーダー、一軸または二軸押出機、連
続ミキサーなどの混練装置を用いて行なわれるが、非開
放型の混練装置中で行なうことが好ましい。また、動的
な熱処理は、窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。

【００４７】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは、１７
０〜２４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好ま
しくは１〜５分間である。また、混練の際に加えられる
剪断力は、通常、剪断速度で１０〜１０⁴ ｓｅｃ^-1、好
ましくは１０² 〜１０⁴ ｓｅｃ^-1の範囲内で決定され
る。

【００４８】本発明において前記各成分を混合および混
練する際の好ましい方法としては、エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）と、ペルオ
キシド分解型オレフィン系プラスチック（ｂ）と、脂肪
酸アミド（ｃ）と、必要に応じてペルオキシド非架橋型
ゴム状物質、鉱物油系軟化剤等と、ジビニルベンゼンに
溶解させた有機ペルオキシドと、必要であれば、更に架
橋助剤、加硫促進剤等とをタンブラー型ブラベンダー、
Ｖ型ブラベンダー、ヘンシェルミキサー等の公知の混練
機で好ましくは５０℃以下の温度で均一に混合し、次に
前記所定の条件下で混練する方法を採用することが望ま
しい。

【００４９】上記のようにしてエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）が完全または部
分的に架橋された熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）が
得られる。

【００５０】なお、本発明において、熱可塑性エラスト
マー組成物が部分的に架橋されたとは、下記の方法で測
定したゲル含量が１０重量％以上、好ましくは２０〜９
７重量％、特に好ましくは３０〜９７重量％の範囲内に
ある場合をいい、また完全に架橋されたとは、このゲル
含量が９７重量％を超える場合をいう。 ［ゲル含量の測定法］熱可塑性エラストマー組成物の試
料を約１００ｍｇ秤量し、これを０．５ｍｍ×０．５ｍ
ｍ×０．５ｍｍの細片に裁断し、次いで、得られた細片
を密閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに、２３℃
で４８時間浸漬する。

【００５１】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
で７２時間以上、恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量から、ポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶
性成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減
じた値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。

【００５２】一方、試料の重量から、ポリマー成分以外
のシクロヘキサン可溶性成分（たとえば軟化剤）の重
量、およびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成
分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた
値を、「補正された初期重量（Ｘ）」とする。

【００５３】ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解
分）は、次の式で求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）／補
正された初期重量（Ｘ）］×１００ポリオレフィン系樹脂（Ｂ） 本発明では、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）および後述す
るオルガノポリシロキサン（Ｃ）の少なくとも一方の成
分が用いられる。

【００５４】本発明で用いられるポリオレフィン樹脂
（Ｂ）としては、具体的には、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン- プロピレン共重合体、ポリイソブ
チレンなどが挙げられる。

【００５５】これらのポリオレフィン系樹脂は、１種単
独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の
密度（ASTM D 1505)は、通常０．８４〜０．９４ｇ／ｃ
ｍ³ 、好ましくは０．８６〜０．９２ｇ／ｃｍ³ であ
り、また、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 123
8，230℃、荷重2.16kg）は、通常０．５〜８０ｇ／１０
分、好ましくは０．６〜６０ｇ／１０分である。

【００５６】ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）は、上記熱可
塑性エラストマー組成物（Ａ）１００重量部に対して、
好ましくは５〜１００重量部の割合で用いられる。ポリ
オレフィン系樹脂（Ｂ）を上記割合で用いると、剛性が
適度で、窓ガラスあるいはドアパネルに対する摺動性お
よび密着性に優れた成形品を調製できる熱可塑性エラス
トマー組成物が得られる。

【００５７】オルガノポリシロキサン（Ｃ） 本発明で用いられるオルガノポリシロキサン（Ｃ）とし
ては、具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロ
キサン等のポリシロキサン、およびこれらのポリシロキ
サンをエポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カル
ボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキル
アラルキルポリエーテル変性、エポキシポリエーテル変
性、あるいは他のポリエーテル変性した変性ポリシロキ
サンが挙げられる。

【００５８】オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、上記熱
可塑性エラストマー組成物（Ａ）１００重量部に対し
て、０．１〜３０重量部、好ましくは１．０〜２５重量
部の割合で用いられる。オルガノポリシロキサン（Ｃ）
を上記割合で用いると、摺動性および耐摩耗性がさらに
向上した成形品を提供できる熱可塑性エラストマー組成
物が得られる。

【００５９】その他の成分 本発明に係る表皮部材用熱可塑性エラストマー組成物中
に、必要に応じて、可塑剤、充填剤、耐熱安定剤、老化
防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワッ
クス等の滑剤、顔料、染料、核剤、難燃剤、ブロッキン
グ防止剤、加工助剤など添加剤を、本発明の目的を損な
わない範囲内で添加することができる。

【００６０】上記可塑剤としては、パラフィン系、ナフ
テン系および芳香族系のプロセスオイルが好ましく用い
られる。上記充填剤としては、具体的には、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、
シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、
硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイ
ト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、カーボン
繊維などが挙げられる。中でも、シリカうち、一般にホ
ワイトカーボンと称せられている乾式法および湿式法ホ
ワイトカーボン、合成ケイ酸塩系ホワイトカーボン、煙
霧状シリカを用いると、摺動性および耐摩耗性を向上さ
せると同時に加工時のスリップを防止する効果がある。

【００６１】これらの充填剤は、１種単独で、あるいは
２種以上組み合わせて用いることができる。表皮部材用熱可塑性エラストマー組成物 本発明に係る表皮部材用熱可塑性エラストマー組成物
は、たとえば熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）のペレ
ット、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）、オルガノポリシロ
キサン（Ｃ）、さらには、可塑剤、充填剤等の添加剤を
一旦タンブラー型ブラベンダー、Ｖ型ブラベンダー、リ
ボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等で混練した後、
必要であれば解放型のミキシングロールや非解放型のバ
ンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等
で混練する方法を挙げることができる。

【００６２】次に、上記のようにして得られた熱可塑性
エラストマー組成物から、従来公知の成形方法たとえば
押出成形、プレス成形、射出成形、カレンダー成形、ブ
ロー成形等の各種の成形方法を採用することができる。
これらの成形方法により、単層構造および２層以上の多
層構造の成形品を得ることができる。

【００６３】

【発明の効果】本発明に係る表皮部材用熱可塑性エラス
トマー組成物は、その構成成分である熱可塑性エラスト
マー組成物（Ａ）中に、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（ａ）およびペルオキシド分
解型オレフィン系プラスチック（ｂ）の他に、脂肪酸ア
ミド（ｃ）を特定量配合されているので、高滑性で摺動
性および耐摩耗性に優れた成形品を提供することがで
き、しかも、押出成形時における目ヤニの発生量を著し
く少なくすることができる。また、本発明に係る表皮部
材用熱可塑性エラストマー組成物は、剛性が適度で、た
とえば自動車の窓ガラスあるいはドアパネルに対する摺
動性および密着性に優れた成形品を提供することができ
る。

【００６４】上記のような効果を有する本発明に係る表
皮部材用熱可塑性エラストマー組成物は、特に自動車の
ガラスランチャンネル等のウェザーストリップ、サスペ
ンション系におけるショックアブソーバーのダストカバ
ー、ステアリング系におけるラック・アンド・ピニオン
ブーツ、ドライブ系における等速ジョイントブーツなど
の用途に好適である。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例により限定されるものではな
い。

【００６６】なお、実施例、比較例で得られた熱可塑性
エラストマー組成物の押出成形時における目ヤニ発生
量、その射出成形品の摩擦係数および摩耗量を、次の方
法に従って測定した。 （１）目ヤニ発生量の測定方法 熱可塑性エラストマー組成物を使用し、スクリュー径が
５０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２８、圧縮比が４．０のフルフライ
ト型スクリューを有する一軸押出機と、それに取り付け
た開口部２５ｍｍ×１ｍｍのダイを用いて、この一軸押
出機の導入部からダイ出口を１６０〜２１０℃のグラジ
エント昇温により、テープ状の成形品を２０ｍ／分で押
し出した場合に、１０分間でダイ付近に発生する目ヤニ
を秤量した。

【００６７】上記グラジエント昇温は、押出機の各ゾー
ン（Ｃ１〜Ｃ４）、ヘッド（Ｈ）およびダイ（Ｄ）の温
度を次の設定温度で行なった。 Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｈ／Ｄ＝１６０／１７０／１
８０／１９０／２００／２１０（℃） （２）摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は、インストロン型万能材料試験機を用
い、ガラス片の上に載置した熱可塑性エラストマー組成
物の射出成形試験片に１００ｇの荷重をかけて２００ｍ
ｍ／分のスピードで移動させたときの、初期のピークを
静摩擦、その後の定常状態を動摩擦として、各々の摩擦
係数を算出した。

【００６８】上記試験片のサイズは、縦１２０ｍｍ×横
１２０ｍｍ×厚み３ｍｍである。 （３）摩耗量の測定方法 摩耗量の測定は、図１に示すように、熱可塑性エラスト
マー組成物の射出成形試験片１表面に、ガラス摩擦子２
（幅２０ｍｍ、厚み３ｍｍ）を接触させ、このガラス摩
擦子２に３ｋｇの荷重をかけて１０，０００回の摺動試
験を行なった後の摩耗量（試験片１における摩耗個所の
凹部の深さ（μｍ））を断面を切り出して測定した。

【００６９】

【実施例１】成分（ａ）としてエチレン・プロピレン・
エチリデンノルボルネン共重合体ゴム［エチレン含量＝
７８モル％、ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（100℃）］＝１６
０、ヨウ素価＝１３）６２重量部と、成分（ｂ）として
プロピレン単独重合体［メルトフローレート（ASTM D 1
238，230℃、荷重2.16kg）＝２０ｇ／１０分］３８重量
部と、成分（ｃ）としてエルカ酸アミド３重量部と、そ
の他の成分としてブチルゴム(IIR 065）１７重量部、直
鎖状低密度ポリエチレン［密度（ASTM D 1505)＝０．９
２ｇ／ｃｍ³ 、メルトフローレート（ASTM D1238，190
℃、荷重2.16kg）＝１８ｇ／１０分］２５重量部および
プロセスオイル２５重量部とからなる配合組成物のペレ
ット（Ｉ−１）と、この配合組成物の成分（ａ）と
（ｂ）との合計量１００重量部に対して、1,3-ビス（t-
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン０．３３重量
部をジビニルベンゼン０．５重量部に溶解分散させた溶
液をヘンシェルミキサーにより混合し、この溶液をペレ
ット（Ｉ−１）表面に均一に付着させた。

【００７０】次いで、このペレット（Ｉ−１）を、押出
機を用いて窒素雰囲気下２１０℃で押し出して動的な熱
処理を行ない、ゲル含量が８５重量％である部分架橋熱
可塑性エラストマー組成物（ＴＰＥ−１）を得た。

【００７１】上記のようにして得られた部分架橋熱可塑
性エラストマー組成物（ＴＰＥ−１）１００重量部と、
メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16k
g）が２０ｇ／１０分、密度（ASTM D 1505)が０．９１
ｇ／ｃｍ³ であるホモポリプロピレン３５重量部と、オ
ルガノポリシロキサン（東レダウコーニングシリコーン
社製のＢＹ２７−００１）７重量部とを、ペレタイザー
を備えた押出機で溶融混練しペレット（II−１）と調製
した。

【００７２】次いで、このペレット（II−１）を用い
て、射出成形し、縦１２０ｍｍ、横１２０ｍｍ、厚み３
ｍｍの摩擦係数測定用試験片と縦２００ｍｍ、横２００
ｍｍ、厚み３ｍｍの摩耗量測定用試験片を作製し、それ
ぞれ上記方法に従って、摩擦係数と摩耗量を測定した。

【００７３】さらに、このペレット（II−１）を用い
て、上記方法に従って、押出成形時における目ヤニ発生
量を測定した。これらの結果を第１表に示す。

【００７４】

【実施例２】実施例１のペレット（II−１）の調製にお
いて、ホモポリプロピレンの配合量を３５重量部から２
０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、ペ
レット（II−２）を調製した。

【００７５】以下、このペレット（II−２）を用い、実
施例１と同様にして、摩擦係数、摩耗量および押出成形
時における目ヤニ発生量を測定した。その結果を第１表
に示す。

【００７６】

【比較例】実施例１のペレット（Ｉ−１）の調製と同様
にして調製したエルカ酸アミドを含まない配合組成物の
ペレット（Ｉ−２）を用いた以外は、実施例１と同様に
して、ゲル含量が８５重量％である部分架橋熱可塑性エ
ラストマー組成物（ＴＰＥ−２）を得た。

【００７７】上記のようにして得られた部分架橋熱可塑
性エラストマー組成物（ＴＰＥ−２）１００重量部と、
メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16k
g）が２０ｇ／１０分、密度（ASTM D 1505)が０．９１
ｇ／ｃｍ³ であるホモポリプロピレン３５重量部と、オ
ルガノポリシロキサン（東レダウコーニングシリコーン
社製のＢＹ２７−００１）７重量部と、エルカ酸アミド
２重量部とを、ペレタイザーを備えた押出機で溶融混練
し、ペレット（II−３）と調製した。

【００７８】以下、このペレット（II−３）を用い、実
施例１と同様にして、摩擦係数、摩耗量および押出成形
時における目ヤニ発生量を測定した。その結果を第１表
に示す。

【００７９】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明に係る表皮部材用熱可塑性エラ
ストマー組成物の射出成形試験片における摩擦係数の測
定方法を説明するための概略斜視図である。

【符号の説明】 １ ・・・ 試験片 ２ ・・・ ガラス摩擦子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 23/16 83:04）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） （ａ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα- オレフィ
   ンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α- オレフィ
   ン・非共役ポリエン共重合体ゴム４０〜９５重量部、 （ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィンの含有量が
   ５０〜１００モル％である単独重合体あるいは共重合体
   であり、かつ、メルトフローレート（ASTMD-1238-65T，
   230℃、2.16kg荷重）が０．５〜８０ｇ／１０分である
   ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック５〜６０
   重量部、および （ｃ）脂肪酸アミド０．１〜１０重量部 ［成分（ａ）と（ｂ）との合計量は１００重量部とす
   る］からなる混合物を、 架橋剤（ｄ）の存在下で動的に熱処理して得られる完全
   または部分的に架橋された熱可塑性エラストマー組成物
   １００重量部に対して、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５
   〜１００重量部を添加してなることを特徴とする表皮部
   材用熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】（Ａ） （ａ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα- オレフィ
   ンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α- オレフィ
   ン・非共役ポリエン共重合体ゴム４０〜９５重量部、 （ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィンの含有量が
   ５０〜１００モル％である単独重合体あるいは共重合体
   であり、かつ、メルトフローレート（ASTMD-1238-65T，
   230℃、2.16kg荷重）が０．５〜８０ｇ／１０分である
   ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック５〜６０
   重量部、および （ｃ）脂肪酸アミド０．１〜１０重量部 ［成分（ａ）と（ｂ）との合計量は１００重量部とす
   る］からなる混合物を、 架橋剤（ｄ）の存在下で動的に熱処理して得られる完全
   または部分的に架橋された熱可塑性エラストマー組成物
   １００重量部に対して、（Ｃ）オルガノポリシロキサン
   ０．１〜３０重量部を添加してなることを特徴とする表
   皮部材用熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】（Ａ） （ａ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα- オレフィ
   ンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α- オレフィ
   ン・非共役ジエン共重合体ゴム４０〜９５重量部、 （ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィンの含有量が
   ５０〜１００モル％である単独重合体あるいは共重合体
   であり、かつ、メルトフローレート（ASTMD-1238-65T，
   230℃、2.16kg荷重）が０．５〜８０ｇ／１０分である
   ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチック５〜６０
   重量部、および （ｃ）脂肪酸アミド０．１〜１０重量部 ［成分（ａ）と（ｂ）との合計量は１００重量部とす
   る］からなる混合物を、架橋剤（ｄ）の存在下で動的に
   熱処理して得られる完全または部分的に架橋された熱可
   塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、（Ｂ）
   ポリオレフィン系樹脂５〜１００重量部、および（Ｃ）
   オルガノポリシロキサン０．１〜３０重量部を添加して
   なることを特徴とする表皮部材用熱可塑性エラストマー
   組成物。
4. 【請求項４】熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）、およ
   びポリオレフィン系樹脂（Ｂ）またはオルガノポリシロ
   キサン（Ｃ）の他に、可塑剤を含有していることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれかに記載の表皮部材用熱可
   塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】熱可塑性エラストマー組成物（Ａ）、およ
   びポリオレフィン系樹脂（Ｂ）またはオルガノポリシロ
   キサン（Ｃ）の他に、充填剤を含有していることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれかに記載の表皮部材用熱可
   塑性エラストマー組成物。