JPH11256043A - 架橋性樹脂のための低収縮剤 - Google Patents
架橋性樹脂のための低収縮剤Info
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- JPH11256043A JPH11256043A JP11009915A JP991599A JPH11256043A JP H11256043 A JPH11256043 A JP H11256043A JP 11009915 A JP11009915 A JP 11009915A JP 991599 A JP991599 A JP 991599A JP H11256043 A JPH11256043 A JP H11256043A
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- crystalline polymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な低収縮剤を提供すること
【解決手段】 架橋ポリマーを含む成型製品の調製にお
ける低収縮剤（ＬＰＡ）としての組成物の使用であっ
て、該組成物が（ａ）溶融開始温度Ｔoおよびピーク溶
融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを含み、該ピーク溶
融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃であり、かつ（ｉ
ｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような温度であり、そ
して（ｂ）該結晶性ポリマーが、該架橋ポリマーの前駆
体であるマトリクス物質中に均一に懸濁され得る粒子形
態である、使用。
ける低収縮剤（ＬＰＡ）としての組成物の使用であっ
て、該組成物が（ａ）溶融開始温度Ｔoおよびピーク溶
融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを含み、該ピーク溶
融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃であり、かつ（ｉ
ｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような温度であり、そ
して（ｂ）該結晶性ポリマーが、該架橋ポリマーの前駆
体であるマトリクス物質中に均一に懸濁され得る粒子形
態である、使用。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋性樹脂系が硬
化する際の収縮を制御する、低収縮剤に関する。
化する際の収縮を制御する、低収縮剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】架橋性樹脂系は周知である。比較的貯蔵
安定性のそのような系を製造するために、活性化学部分
（例えば、触媒部分または反応性部分）のうちの１つを
「潜在的」な形態として存在させ得、迅速な反応が所望
されるときにこれを活性化（加熱または他の方法で）し
得ることが、公知である。例えば、米国特許第４，３４
９，６５１号、同４，３５８，５７１号、同４，４２
０，６０５号、同４，４３０，４４５号、同４，６５
９，７７９号、同４，６８９，３８８号、同４，７０
１，３７８号、同４，７４２，１４８号および４，９３
３，３９２号ならびに欧州特許出願公開第３６２７８７
Ａ２号が参照され得る。同一人に譲渡された同時係属中
の米国出願番号第０８／７２６，７３９号、同０８／７
２６，７４０号および同０８／７２６，７４１号（各々
１９９６年１０月１５日に出願され、１９９５年３月７
日出願の米国出願番号第０８／３９９，７２４号（現
在、放棄されている）に基づく優先権を主張する）およ
び対応の国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９６／０３０２３
（１９９６年９月１２日に国際公開番号ＷＯ−９６／２
７６４１として公開）は、狭い温度範囲で溶融する側鎖
結晶性（ＳＣＣ）ポリマーまたは他の結晶性ポリマー部
分に結合する活性化学部分を含む、特に有用な潜在的
（ｌａｔｅｎｔ）物質を開示する。これらの潜在的物質
は本出願中ではポリマー性改質剤と称するが、好ましく
は平均サイズ０．１から５０ミクロンの粒子形態であ
る。同一人に譲渡された同時係属中の米国出願番号第０
８／７１０，１６１号（書類番号１０７６２−４、１９
９６年９月１２日出願）および対応の国際出願番号ＰＣ
Ｔ／ＵＳ９７／１６０１９（これは国際公開番号ＷＯ９
８／１１１６６として１９９８年３月１０日（すなわち
本出願の優先日以降）に公開）は、活性部分とポリマー
性部分との間に化学結合が存在しない場合でも、これら
の部分の間の物理結合が、より少ないが、それでも有用
な潜在的効果を生じ得ることを開示する。硬化性樹脂系
は硬化すると収縮する傾向にあり、この傾向はいくつか
の系においては種々のポリマー性添加剤の添加によって
低減または克服され得ることもまた公知である。このよ
うな添加剤は低収縮剤（しばしば「ＬＰＡ」と略記され
る）と呼ばれる。例えば、Ｈａｍｉｄ Ｋｉａ（１９９
３）編「ＳｈｅｅｔＭｏｌｄｉｎｇ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ」の４８頁から７８頁（第４章、Ｋｅｎｎｅｔｈ
Ｅ．Ａｔｋｉｎｓ）、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｉｎｇ、１９９８年７／８月、３５〜４５頁、およ
び米国特許第３，６７４，８９３号、同３，７１８，７
１４号、同３，７２１，６４２号、同３，７７２，２４
１号、同３，８４２，１４２号、同４，１２５，７０２
号、同４，１６０，７５９号、同４，１６１，４７１
号、同４，２４５，０６８号、同４，２８４，７３６
号、同４，２８８，５７１号、同４，３７４，２１５
号、同４，４９１，６４２号、同４，５５５，５３４
号、同４，６７３，７０６号、同５，２９０，８５４
号、同５，４２８，１０５号、同５，５０４，１５１
号、同５，５５２，４７８号および同５，５８９，５３
８号が参照され得る。
安定性のそのような系を製造するために、活性化学部分
（例えば、触媒部分または反応性部分）のうちの１つを
「潜在的」な形態として存在させ得、迅速な反応が所望
されるときにこれを活性化（加熱または他の方法で）し
得ることが、公知である。例えば、米国特許第４，３４
９，６５１号、同４，３５８，５７１号、同４，４２
０，６０５号、同４，４３０，４４５号、同４，６５
９，７７９号、同４，６８９，３８８号、同４，７０
１，３７８号、同４，７４２，１４８号および４，９３
３，３９２号ならびに欧州特許出願公開第３６２７８７
Ａ２号が参照され得る。同一人に譲渡された同時係属中
の米国出願番号第０８／７２６，７３９号、同０８／７
２６，７４０号および同０８／７２６，７４１号（各々
１９９６年１０月１５日に出願され、１９９５年３月７
日出願の米国出願番号第０８／３９９，７２４号（現
在、放棄されている）に基づく優先権を主張する）およ
び対応の国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９６／０３０２３
（１９９６年９月１２日に国際公開番号ＷＯ−９６／２
７６４１として公開）は、狭い温度範囲で溶融する側鎖
結晶性（ＳＣＣ）ポリマーまたは他の結晶性ポリマー部
分に結合する活性化学部分を含む、特に有用な潜在的
（ｌａｔｅｎｔ）物質を開示する。これらの潜在的物質
は本出願中ではポリマー性改質剤と称するが、好ましく
は平均サイズ０．１から５０ミクロンの粒子形態であ
る。同一人に譲渡された同時係属中の米国出願番号第０
８／７１０，１６１号（書類番号１０７６２−４、１９
９６年９月１２日出願）および対応の国際出願番号ＰＣ
Ｔ／ＵＳ９７／１６０１９（これは国際公開番号ＷＯ９
８／１１１６６として１９９８年３月１０日（すなわち
本出願の優先日以降）に公開）は、活性部分とポリマー
性部分との間に化学結合が存在しない場合でも、これら
の部分の間の物理結合が、より少ないが、それでも有用
な潜在的効果を生じ得ることを開示する。硬化性樹脂系
は硬化すると収縮する傾向にあり、この傾向はいくつか
の系においては種々のポリマー性添加剤の添加によって
低減または克服され得ることもまた公知である。このよ
うな添加剤は低収縮剤（しばしば「ＬＰＡ」と略記され
る）と呼ばれる。例えば、Ｈａｍｉｄ Ｋｉａ（１９９
３）編「ＳｈｅｅｔＭｏｌｄｉｎｇ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ」の４８頁から７８頁（第４章、Ｋｅｎｎｅｔｈ
Ｅ．Ａｔｋｉｎｓ）、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｉｎｇ、１９９８年７／８月、３５〜４５頁、およ
び米国特許第３，６７４，８９３号、同３，７１８，７
１４号、同３，７２１，６４２号、同３，７７２，２４
１号、同３，８４２，１４２号、同４，１２５，７０２
号、同４，１６０，７５９号、同４，１６１，４７１
号、同４，２４５，０６８号、同４，２８４，７３６
号、同４，２８８，５７１号、同４，３７４，２１５
号、同４，４９１，６４２号、同４，５５５，５３４
号、同４，６７３，７０６号、同５，２９０，８５４
号、同５，４２８，１０５号、同５，５０４，１５１
号、同５，５５２，４７８号および同５，５８９，５３
８号が参照され得る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、架橋性樹脂
系が硬化する際の収縮を制御する、良好な低収縮剤を提
供することを目的とする。
系が硬化する際の収縮を制御する、良好な低収縮剤を提
供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の組成物の使用
は、架橋ポリマーを含む成型製品の調製における低収縮
剤（ＬＰＡ）としての組成物の使用であって、該組成物
が（ａ）溶融開始温度Ｔo（ｏｎｓｅｔ ｏｆ ｍｅｌ
ｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）およびピーク溶融
温度ＴP（ｐｅａｋ ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａ
ｔｕｒｅ）を有する結晶性ポリマーを含み、該ピーク溶
融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃であり、かつ（ｉ
ｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような温度であり、そ
して（ｂ）該結晶性ポリマーが、該架橋ポリマーの前駆
体であるマトリクス物質中に均一に懸濁され得る粒子形
態である。
は、架橋ポリマーを含む成型製品の調製における低収縮
剤（ＬＰＡ）としての組成物の使用であって、該組成物
が（ａ）溶融開始温度Ｔo（ｏｎｓｅｔ ｏｆ ｍｅｌ
ｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）およびピーク溶融
温度ＴP（ｐｅａｋ ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａ
ｔｕｒｅ）を有する結晶性ポリマーを含み、該ピーク溶
融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃であり、かつ（ｉ
ｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような温度であり、そ
して（ｂ）該結晶性ポリマーが、該架橋ポリマーの前駆
体であるマトリクス物質中に均一に懸濁され得る粒子形
態である。
【０００５】１つの実施態様では、前記ＬＰＡ中の結晶
性ポリマーの少なくとも１０重量％が前記架橋ポリマー
を形成する反応に関与する物質を含まない粒子形態であ
る。
性ポリマーの少なくとも１０重量％が前記架橋ポリマー
を形成する反応に関与する物質を含まない粒子形態であ
る。
【０００６】１つの実施態様では、前記ＬＰＡ中の結晶
性ポリマーが側鎖結晶性ポリマーである。
性ポリマーが側鎖結晶性ポリマーである。
【０００７】１つの実施態様では、粒子形態の前記ＬＰ
Ａが０．１から５０ミクロンの平均サイズを有する。
Ａが０．１から５０ミクロンの平均サイズを有する。
【０００８】本発明の組成物は、下記（１）および
（２）を含有する組成物である： （１）マトリクス物質であって、（ａ）連続相を提供
し、そして（ｂ）反応して架橋ポリマーを形成する少な
くとも１種の前駆体を含む、マトリクス物質；および
（２）低収縮剤（ＬＰＡ）であって、（ａ）溶融開始温
度Ｔoおよびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマー
を含み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０
℃であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満となるよ
うな温度であり、そして（ｂ）該結晶性ポリマーが、該
マトリクス物質中に均一に懸濁され得る粒子形態であ
る、低収縮剤。
（２）を含有する組成物である： （１）マトリクス物質であって、（ａ）連続相を提供
し、そして（ｂ）反応して架橋ポリマーを形成する少な
くとも１種の前駆体を含む、マトリクス物質；および
（２）低収縮剤（ＬＰＡ）であって、（ａ）溶融開始温
度Ｔoおよびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマー
を含み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０
℃であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満となるよ
うな温度であり、そして（ｂ）該結晶性ポリマーが、該
マトリクス物質中に均一に懸濁され得る粒子形態であ
る、低収縮剤。
【０００９】本発明の組成物の１つの実施態様では、本
発明の組成物は、温度（Ｔp＋１０）℃で硬化し、次い
で室温に冷却した場合の組成物の収縮が、ＬＰＡを含ま
ないこと以外は同一の組成物を同じ条件下で硬化した場
合の組成物の収縮の０．５倍未満である。
発明の組成物は、温度（Ｔp＋１０）℃で硬化し、次い
で室温に冷却した場合の組成物の収縮が、ＬＰＡを含ま
ないこと以外は同一の組成物を同じ条件下で硬化した場
合の組成物の収縮の０．５倍未満である。
【００１０】本発明の組成物の１つの実施態様では、本
発明の組成物は、下記の特徴の一方または両方を有す
る： （１）該組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で１５分間維持
した場合に、前記結晶性ポリマーがマトリクス物質また
はその反応生成物中に多くても５０％溶解するのみであ
る、および（２）該組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で硬
化し、次いで室温に冷却した場合に、該硬化組成物が前
記結晶性ポリマーの少なくとも一部を分離相として有す
る。
発明の組成物は、下記の特徴の一方または両方を有す
る： （１）該組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で１５分間維持
した場合に、前記結晶性ポリマーがマトリクス物質また
はその反応生成物中に多くても５０％溶解するのみであ
る、および（２）該組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で硬
化し、次いで室温に冷却した場合に、該硬化組成物が前
記結晶性ポリマーの少なくとも一部を分離相として有す
る。
【００１１】本発明の組成物の１つの実施態様では、本
発明の組成物は、下記の特徴のうち少なくとも１つを有
する： （１）前記結晶性ポリマーの少なくとも３０重量％が前
記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質を含まな
い粒子形態で存在する、および（２）該組成物を（Ｔp
−２０）℃から（Ｔp＋１０）℃までに加熱した場合、
前記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質の各々
の有効濃度における増大が５０未満の係数である、およ
び（３）該組成物が前記架橋ポリマーを形成する反応の
ための触媒を含み、そして該触媒が前記結晶性ポリマー
に会合（ａｓｓｏｃｉａｔｅ）しない。
発明の組成物は、下記の特徴のうち少なくとも１つを有
する： （１）前記結晶性ポリマーの少なくとも３０重量％が前
記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質を含まな
い粒子形態で存在する、および（２）該組成物を（Ｔp
−２０）℃から（Ｔp＋１０）℃までに加熱した場合、
前記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質の各々
の有効濃度における増大が５０未満の係数である、およ
び（３）該組成物が前記架橋ポリマーを形成する反応の
ための触媒を含み、そして該触媒が前記結晶性ポリマー
に会合（ａｓｓｏｃｉａｔｅ）しない。
【００１２】本発明の組成物の１つの実施態様では、本
発明の組成物は、前記結晶性ポリマーがＳＣＣポリマー
である。
発明の組成物は、前記結晶性ポリマーがＳＣＣポリマー
である。
【００１３】本発明の組成物の１つの実施態様では、本
発明の組成物は、前記マトリクス物質がエポキシ樹脂の
前駆体を含む。
発明の組成物は、前記マトリクス物質がエポキシ樹脂の
前駆体を含む。
【００１４】本発明の組成物の１つの実施態様では、本
発明の組成物は、前記マトリクス物質が不飽和ポリエス
テル、ビニルエステルまたはアクリル樹脂と、該マトリ
クス物質の架橋のための触媒とを含有する。
発明の組成物は、前記マトリクス物質が不飽和ポリエス
テル、ビニルエステルまたはアクリル樹脂と、該マトリ
クス物質の架橋のための触媒とを含有する。
【００１５】本発明のプロセスは、架橋ポリマーの成形
物品を調製するためのプロセスであって、該プロセスが （Ａ）型中に組成物を配置する工程であって、該組成物
が（１）反応して架橋ポリマーを形成する少なくとも１
種の前駆体を含む、マトリクス物質、および（２）該マ
トリクス中に均一に分配され、かつ溶融開始温度Ｔoお
よびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを含
み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃で
あり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような
温度である、低収縮剤（ＬＰＡ）を含有する、工程； （Ｂ）該組成物をＴpより高い温度で、該前駆体が反応
して該架橋ポリマーを形成するような時間、該型中に維
持する工程；および （Ｃ）工程（Ｂ）の生成物を冷却して、該架橋ポリマー
の成形物品を得る工程を包含し、該組成物および該プロ
セス条件は、成形物品の収縮が以下のうちの少なくとも
１つになるような条件である： （ｉ）５％未満の収縮、および（ｉｉ）ＬＰＡを含まな
いこと以外は同一の反応混合物から同様の方法で調製さ
れる成形物品の収縮の０．５倍未満の収縮。
物品を調製するためのプロセスであって、該プロセスが （Ａ）型中に組成物を配置する工程であって、該組成物
が（１）反応して架橋ポリマーを形成する少なくとも１
種の前駆体を含む、マトリクス物質、および（２）該マ
トリクス中に均一に分配され、かつ溶融開始温度Ｔoお
よびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを含
み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃で
あり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような
温度である、低収縮剤（ＬＰＡ）を含有する、工程； （Ｂ）該組成物をＴpより高い温度で、該前駆体が反応
して該架橋ポリマーを形成するような時間、該型中に維
持する工程；および （Ｃ）工程（Ｂ）の生成物を冷却して、該架橋ポリマー
の成形物品を得る工程を包含し、該組成物および該プロ
セス条件は、成形物品の収縮が以下のうちの少なくとも
１つになるような条件である： （ｉ）５％未満の収縮、および（ｉｉ）ＬＰＡを含まな
いこと以外は同一の反応混合物から同様の方法で調製さ
れる成形物品の収縮の０．５倍未満の収縮。
【００１６】１つの実施態様では、本発明のプロセス
は、引抜プロセスである。
は、引抜プロセスである。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明によれば、本発明者らは、
樹脂を硬化したときに起こる収縮が、ＳＣＣポリマー
（または狭い温度範囲で溶解する同様の結晶性ポリマ
ー）を含む粒子形態の新規ＬＰＡを架橋性樹脂に混合す
ることで、低減または除去され得ることを見いだした。
この系は結晶性ポリマーの融点（ＴP）より高い温度で
硬化し、そしてこの系およびＬＰＡは、Ｔpより低い温
度で硬化性樹脂中にＬＰＡの少なくとも一部が分離相と
して残留するようなものである。結晶性ポリマーの少な
くとも一部は樹脂が硬化するにつれて、樹脂中に分離相
として残留するものと考えられる。好ましくは、結晶性
ポリマーの少なくとも一部は硬化ポリマーが冷却した後
にその硬化ポリマー中で分離相を形成する。
樹脂を硬化したときに起こる収縮が、ＳＣＣポリマー
（または狭い温度範囲で溶解する同様の結晶性ポリマ
ー）を含む粒子形態の新規ＬＰＡを架橋性樹脂に混合す
ることで、低減または除去され得ることを見いだした。
この系は結晶性ポリマーの融点（ＴP）より高い温度で
硬化し、そしてこの系およびＬＰＡは、Ｔpより低い温
度で硬化性樹脂中にＬＰＡの少なくとも一部が分離相と
して残留するようなものである。結晶性ポリマーの少な
くとも一部は樹脂が硬化するにつれて、樹脂中に分離相
として残留するものと考えられる。好ましくは、結晶性
ポリマーの少なくとも一部は硬化ポリマーが冷却した後
にその硬化ポリマー中で分離相を形成する。
【００１８】結晶性ポリマーは、硬化ポリマーを形成す
る反応に関与する活性化学部分に化学的または物理的に
結合し得るが、必須ではない。従って、適切な環境下で
は前述の国際公開に記載の種類のいくつかの潜在的物質
がＬＰＡとして作用するものと、本発明者らは考える。
しかし、この可能性はこれらの国際公開には開示されて
いない。
る反応に関与する活性化学部分に化学的または物理的に
結合し得るが、必須ではない。従って、適切な環境下で
は前述の国際公開に記載の種類のいくつかの潜在的物質
がＬＰＡとして作用するものと、本発明者らは考える。
しかし、この可能性はこれらの国際公開には開示されて
いない。
【００１９】本発明の第１の局面は、架橋ポリマーを含
む成型製品の調製における低収縮剤（ＬＰＡ）としての
組成物の使用である。この組成物は（ａ）溶融開始温度
Ｔoおよびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを
含み、このピーク溶融温度ＴPは（ｉ）少なくとも３０
℃であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるよ
うな温度であり、そして（ｂ）上記結晶性ポリマーは、
上記架橋ポリマーの前駆体であるマトリクス物質中に均
一に懸濁され得る粒子形態である。
む成型製品の調製における低収縮剤（ＬＰＡ）としての
組成物の使用である。この組成物は（ａ）溶融開始温度
Ｔoおよびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを
含み、このピーク溶融温度ＴPは（ｉ）少なくとも３０
℃であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるよ
うな温度であり、そして（ｂ）上記結晶性ポリマーは、
上記架橋ポリマーの前駆体であるマトリクス物質中に均
一に懸濁され得る粒子形態である。
【００２０】本発明の第２の局面は、下記（１）および
（２）を含有する組成物である。 （１）マトリクス物質であって、（ａ）連続相を提供
し、そして（ｂ）反応して架橋ポリマーを形成する少な
くとも１種の前駆体を含む、マトリクス物質；および
（２）低収縮剤（ＬＰＡ）であって、（ａ）溶融開始温
度Ｔoおよびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマー
を含み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０
℃であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満となるよ
うな温度であり、そして（ｂ）上記結晶性ポリマーが、
上記マトリクス物質中に均一に懸濁される粒子形態であ
る、低収縮剤（ＬＰＡ）。
（２）を含有する組成物である。 （１）マトリクス物質であって、（ａ）連続相を提供
し、そして（ｂ）反応して架橋ポリマーを形成する少な
くとも１種の前駆体を含む、マトリクス物質；および
（２）低収縮剤（ＬＰＡ）であって、（ａ）溶融開始温
度Ｔoおよびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマー
を含み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０
℃であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満となるよ
うな温度であり、そして（ｂ）上記結晶性ポリマーが、
上記マトリクス物質中に均一に懸濁される粒子形態であ
る、低収縮剤（ＬＰＡ）。
【００２１】本発明の第３の局面は、架橋ポリマーの成
形物品を調製するためのプロセスである。このプロセス
は（Ａ）型中に組成物を配置する工程。この組成物は
（１）反応して架橋ポリマーを形成する少なくとも１種
の前駆体を含む、マトリクス物質、および（２）このマ
トリクス中に均一に分配され、かつ溶融開始温度Ｔoお
よびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを含
み、このピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃
であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるよう
な温度である、低収縮剤（ＬＰＡ）を含有する；（Ｂ）
上記組成物をＴpより高い温度で、上記前駆体が反応し
て架橋ポリマーを形成するような時間、型中に維持する
工程；および（Ｃ）工程（Ｂ）の生成物を冷却して、架
橋ポリマーの成形物品を得る工程を包含する。上記組成
物およびプロセス条件は、成形物品の収縮が以下のうち
の少なくとも１つになるような条件である。
形物品を調製するためのプロセスである。このプロセス
は（Ａ）型中に組成物を配置する工程。この組成物は
（１）反応して架橋ポリマーを形成する少なくとも１種
の前駆体を含む、マトリクス物質、および（２）このマ
トリクス中に均一に分配され、かつ溶融開始温度Ｔoお
よびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを含
み、このピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃
であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるよう
な温度である、低収縮剤（ＬＰＡ）を含有する；（Ｂ）
上記組成物をＴpより高い温度で、上記前駆体が反応し
て架橋ポリマーを形成するような時間、型中に維持する
工程；および（Ｃ）工程（Ｂ）の生成物を冷却して、架
橋ポリマーの成形物品を得る工程を包含する。上記組成
物およびプロセス条件は、成形物品の収縮が以下のうち
の少なくとも１つになるような条件である。
【００２２】（ｉ）５％未満の収縮、および（ｉｉ）Ｌ
ＰＡを含まないこと以外は同一の反応混合物から同様の
方法で調製される成形物品の収縮の０．５倍未満の収
縮。
ＰＡを含まないこと以外は同一の反応混合物から同様の
方法で調製される成形物品の収縮の０．５倍未満の収
縮。
【００２３】この組成物はまた、以下の特徴のうちの少
なくとも１つを有し得る。これらの特徴の各々は、上記
参照された同一人に譲渡された米国出願ならびにそれら
の対応ＰＣＴの開示に代わる、あるいはその開示に追加
される相違点を提供する。
なくとも１つを有し得る。これらの特徴の各々は、上記
参照された同一人に譲渡された米国出願ならびにそれら
の対応ＰＣＴの開示に代わる、あるいはその開示に追加
される相違点を提供する。
【００２４】（１）結晶性ポリマーの少なくとも１０重
量％、少なくとも２０重量％または少なくとも３０重量
％が前記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質を
含まない粒子形態で存在する。
量％、少なくとも２０重量％または少なくとも３０重量
％が前記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質を
含まない粒子形態で存在する。
【００２５】（２）組成物を４０℃で維持した場合、２
４０時間未満（例えば２４時間未満）で粘度が二倍にな
る。
４０時間未満（例えば２４時間未満）で粘度が二倍にな
る。
【００２６】（３）ＬＰＡが少なくとも７５ミクロンの
平均サイズを有する粒子形態で存在する。
平均サイズを有する粒子形態で存在する。
【００２７】（４）組成物を（Ｔp−２０）℃から（Ｔp
＋１０）℃までに加熱した場合、架橋ポリマーを形成す
る反応に関与する物質の各々の有効濃度における増大が
５０未満（例えば、５未満）の係数である。
＋１０）℃までに加熱した場合、架橋ポリマーを形成す
る反応に関与する物質の各々の有効濃度における増大が
５０未満（例えば、５未満）の係数である。
【００２８】これらの特徴（１）から（４）は技術的に
有利な因子を表すことを意図しているわけではないこと
を理解すべきである。
有利な因子を表すことを意図しているわけではないこと
を理解すべきである。
【００２９】この組成物はまた、硬化樹脂の収縮の低減
に役立つ以下の特徴（５）および（６）のうちの１つま
たは両方を有し得る。
に役立つ以下の特徴（５）および（６）のうちの１つま
たは両方を有し得る。
【００３０】（５）組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で１
５分間維持した場合に、結晶性ポリマーがマトリクス物
質またはその反応生成物中に多くても５０％溶解するの
みである。
５分間維持した場合に、結晶性ポリマーがマトリクス物
質またはその反応生成物中に多くても５０％溶解するの
みである。
【００３１】（６）組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で硬
化し、次いで室温に冷却した場合に、硬化組成物が結晶
性ポリマーの少なくとも一部を分離相として有する。
化し、次いで室温に冷却した場合に、硬化組成物が結晶
性ポリマーの少なくとも一部を分離相として有する。
【００３２】本発明の第３の局面であるプロセスにおい
て、組成物は好ましくはＴp未満の温度、特にＴo未満の
温度で型中に配置され；そしてプロセス条件は成形物品
の収縮が以下のうちの少なくとも１つになるような条件
である。
て、組成物は好ましくはＴp未満の温度、特にＴo未満の
温度で型中に配置され；そしてプロセス条件は成形物品
の収縮が以下のうちの少なくとも１つになるような条件
である。
【００３３】（ｉ）５％未満、好ましくは０．５％未
満、特に０．０５％未満の収縮、とりわけ「負収縮」、
すなわち膨張、および（ｉｉ）ＬＰＡを含まないこと以
外は同一の反応混合物から同様の方法で調製される成形
物品の収縮の０．５倍未満の収縮。
満、特に０．０５％未満の収縮、とりわけ「負収縮」、
すなわち膨張、および（ｉｉ）ＬＰＡを含まないこと以
外は同一の反応混合物から同様の方法で調製される成形
物品の収縮の０．５倍未満の収縮。
【００３４】組成物の「型中への配置」および「組成物
を型中で維持」という用語は、組成物を所望の形状に成
形し、そして、それが硬化される間、その形状または関
連の形状に維持する任意のプロセスを包含することが意
図される。従って、この用語は例えば閉鎖型が使用され
るプロセスおよび引抜プロセス（ここで組成物は型を通
して引き抜かれるにつれ硬化する）を包含する。
を型中で維持」という用語は、組成物を所望の形状に成
形し、そして、それが硬化される間、その形状または関
連の形状に維持する任意のプロセスを包含することが意
図される。従って、この用語は例えば閉鎖型が使用され
るプロセスおよび引抜プロセス（ここで組成物は型を通
して引き抜かれるにつれ硬化する）を包含する。
【００３５】「定義および略号」本明細書において、部
およびパーセントは重量により、粘度はセンチポアズで
表され、そしてブルックフィールドＬＶＴ粘度計を用い
て測定され、温度は℃で表され、そしてＴo、Ｔpおよび
融解熱はＤＳＣ熱量計を用いて（第２熱サイクルにおけ
る温度変化速度１０℃／分で）決定される。略号Ｍwお
よびＭnは各々重量平均分子量および数平均分子量を表
すために使用される。略号ＣｘＡは、ｎ−アルキル基が
ｘ個の炭素原子を含むｎ−アルキルアクリレートを表す
ために使用され、ここで略号Ｃｘアルキルはｘ個の炭素
を含むｎ−アルキル基を表すために使用され、そして略
号ＣｘＭはｎ−アルキル基がｘ個の炭素原子を含むｎ−
アルキルメタクリレートを表すために使用される。他の
定義および略号は明細書の他の部分で示す。
およびパーセントは重量により、粘度はセンチポアズで
表され、そしてブルックフィールドＬＶＴ粘度計を用い
て測定され、温度は℃で表され、そしてＴo、Ｔpおよび
融解熱はＤＳＣ熱量計を用いて（第２熱サイクルにおけ
る温度変化速度１０℃／分で）決定される。略号Ｍwお
よびＭnは各々重量平均分子量および数平均分子量を表
すために使用される。略号ＣｘＡは、ｎ−アルキル基が
ｘ個の炭素原子を含むｎ−アルキルアクリレートを表す
ために使用され、ここで略号Ｃｘアルキルはｘ個の炭素
を含むｎ−アルキル基を表すために使用され、そして略
号ＣｘＭはｎ−アルキル基がｘ個の炭素原子を含むｎ−
アルキルメタクリレートを表すために使用される。他の
定義および略号は明細書の他の部分で示す。
【００３６】「マトリクス物質」用語「マトリクス」お
よび「マトリクス物質」は本明細書において、それ自体
が反応して架橋ポリマーを形成する前駆体、または互い
に反応して架橋ポリマーを形成する２種以上の前駆体、
またはさらなる１種以上の物質（後の段階で追加され
る）と反応して架橋ポリマーを形成する１種以上の前駆
体を含む任意の物質または物質の混合物を表すのに使用
される。前駆体のうちの１種以上が潜在的形態であり得
る。マトリクスは通常、そのなかにＬＰＡが分配される
連続相を提供する少なくとも１つの固体または液体物質
を含む。マトリクスは前駆体およびＬＰＡに加えて１種
以上の他の物質を含み得る。このような物質は架橋反応
の速度または性質に影響を与える化合物であり得、そし
てこれは潜在的形態（例えば触媒、重合禁止剤、および
重合開始剤）であり得る。このような物質もまた後の段
階で、架橋反応の前に添加され得る。開始剤は例えば
０．１から５％の量で存在し得、そしてパラ−ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエートおよび１，１−ジ−ｔ−アミ
ルペルオキシシクロヘキサンのような過酸化水素の有機
誘導体を含み得る。このような他の物質はまた、例え
ば、硬化性樹脂または硬化樹脂の物理特性に影響を与え
る物質であり得、例えば、充填剤、他のＬＰＡ、増粘
剤、離型剤、粘度低下剤、湿潤剤および着色剤である。
このような他の物質はまた上記の係属中の米国出願に開
示のような共添加剤であり得る。適切な充填剤は無機お
よび有機物質を包含し、ガラス、Ｋｅｖｌａｒまたは炭
素繊維のような繊維状充填剤、中空ガラス微小球体、中
空ポリマー微小球体、炭酸カルシウムおよびアルミナ三
水和物を包含する。充填剤の量は、存在する場合、１０
％から７０％であり得、例えば１５％から３５％であ
り、そして硬化性組成物がペーストのコンシステンシー
を有するか、あるいは自己支持性の固体とさえなるよう
な量であり得る。離型剤の量は、存在する場合、１％か
ら４％であり得る。離型剤はステアリン酸カルシウムお
よびステアリン酸亜鉛を包含する。着色剤の量は、存在
する場合、０．５％から４％であり得る。増粘剤の量
は、存在する場合、０．１％から３％である。増粘剤は
酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムを包含する。
よび「マトリクス物質」は本明細書において、それ自体
が反応して架橋ポリマーを形成する前駆体、または互い
に反応して架橋ポリマーを形成する２種以上の前駆体、
またはさらなる１種以上の物質（後の段階で追加され
る）と反応して架橋ポリマーを形成する１種以上の前駆
体を含む任意の物質または物質の混合物を表すのに使用
される。前駆体のうちの１種以上が潜在的形態であり得
る。マトリクスは通常、そのなかにＬＰＡが分配される
連続相を提供する少なくとも１つの固体または液体物質
を含む。マトリクスは前駆体およびＬＰＡに加えて１種
以上の他の物質を含み得る。このような物質は架橋反応
の速度または性質に影響を与える化合物であり得、そし
てこれは潜在的形態（例えば触媒、重合禁止剤、および
重合開始剤）であり得る。このような物質もまた後の段
階で、架橋反応の前に添加され得る。開始剤は例えば
０．１から５％の量で存在し得、そしてパラ−ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエートおよび１，１−ジ−ｔ−アミ
ルペルオキシシクロヘキサンのような過酸化水素の有機
誘導体を含み得る。このような他の物質はまた、例え
ば、硬化性樹脂または硬化樹脂の物理特性に影響を与え
る物質であり得、例えば、充填剤、他のＬＰＡ、増粘
剤、離型剤、粘度低下剤、湿潤剤および着色剤である。
このような他の物質はまた上記の係属中の米国出願に開
示のような共添加剤であり得る。適切な充填剤は無機お
よび有機物質を包含し、ガラス、Ｋｅｖｌａｒまたは炭
素繊維のような繊維状充填剤、中空ガラス微小球体、中
空ポリマー微小球体、炭酸カルシウムおよびアルミナ三
水和物を包含する。充填剤の量は、存在する場合、１０
％から７０％であり得、例えば１５％から３５％であ
り、そして硬化性組成物がペーストのコンシステンシー
を有するか、あるいは自己支持性の固体とさえなるよう
な量であり得る。離型剤の量は、存在する場合、１％か
ら４％であり得る。離型剤はステアリン酸カルシウムお
よびステアリン酸亜鉛を包含する。着色剤の量は、存在
する場合、０．５％から４％であり得る。増粘剤の量
は、存在する場合、０．１％から３％である。増粘剤は
酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウムを包含する。
【００３７】本発明は不飽和ポリエステル（任意にスチ
レンを含む）、ビニルエステル、アクリル樹脂、または
エポキシから誘導される硬化樹脂の成型製品の調製に特
に有用である。他の前駆体としては、シアネートエステ
ル、イソシアヌレート、イミド、ビスマレイミド、尿
素、シアノアクリレート、エポキシノボラック、ウレタ
ンおよびフェノール類が包含される。
レンを含む）、ビニルエステル、アクリル樹脂、または
エポキシから誘導される硬化樹脂の成型製品の調製に特
に有用である。他の前駆体としては、シアネートエステ
ル、イソシアヌレート、イミド、ビスマレイミド、尿
素、シアノアクリレート、エポキシノボラック、ウレタ
ンおよびフェノール類が包含される。
【００３８】適切な硬化樹脂の前駆体および他の成分の
さらなる詳細に関しては、上述の文献ならびに以下の文
献が参照され得る： （ａ）Ｈｅｎｒｙ Ｌｅｅ および Ｋｒｉｓ Ｎｅｖ
ｉｌｌｅによる、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ
Ｒｅｓｉｎ；１９６７；ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｉ
ｎｃ． （ｂ）Ｃｌａｙｔｏｎ Ａ． Ｍａｙ編、Ｅｐｏｘｙ
Ｒｅｓｉｎｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ 第二版；１９８８；Ｍａｒｃｅｌ Ｄ
ｅｋｋｅｒ， Ｉｎｃ． （ｃ）Ｚ． Ｗｉｒｐｓｚａによる、Ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ；１９９
３；Ｅｌｌｉｓ Ｎｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ． （ｄ）Ｇｅｏｒｇｅ Ｗｏｏｄｓによる、Ｔｈｅ ＩＣ
Ｉ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｂｏｏｋ；１９８
７；Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ． （ｅ）Ｓ．Ｒ．Ｈａｒｔｓｈｏｒｔ編、Ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒａｌ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，；１９８６；Ｐｌｅｎ
ｕｍ Ｐｒｅｓｓ （ｆ）Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｅｐｏｘｙ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｉｎｃ．、Ｅ
ｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ Ｄ
ｉｖｉｓｉｏｎ発行、 （ｇ）Ｅｄｉｔｈ Ａ． Ｔｕｒｉ編、Ｔｈｅｒｍａｌ
Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ；１９８１；Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， Ｉｎｃ．、および （ｈ）Ｗｉｌｓｏｎ Ｆ． Ｇｕｍら編、Ｒｅａｃｔｉ
ｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇ。
さらなる詳細に関しては、上述の文献ならびに以下の文
献が参照され得る： （ａ）Ｈｅｎｒｙ Ｌｅｅ および Ｋｒｉｓ Ｎｅｖ
ｉｌｌｅによる、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ
Ｒｅｓｉｎ；１９６７；ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｉ
ｎｃ． （ｂ）Ｃｌａｙｔｏｎ Ａ． Ｍａｙ編、Ｅｐｏｘｙ
Ｒｅｓｉｎｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ 第二版；１９８８；Ｍａｒｃｅｌ Ｄ
ｅｋｋｅｒ， Ｉｎｃ． （ｃ）Ｚ． Ｗｉｒｐｓｚａによる、Ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ；１９９
３；Ｅｌｌｉｓ Ｎｏｒｗｏｏｄ Ｌｔｄ． （ｄ）Ｇｅｏｒｇｅ Ｗｏｏｄｓによる、Ｔｈｅ ＩＣ
Ｉ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｂｏｏｋ；１９８
７；Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ． （ｅ）Ｓ．Ｒ．Ｈａｒｔｓｈｏｒｔ編、Ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒａｌ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，；１９８６；Ｐｌｅｎ
ｕｍ Ｐｒｅｓｓ （ｆ）Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｅｐｏｘｙ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｉｎｃ．、Ｅ
ｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ Ｄ
ｉｖｉｓｉｏｎ発行、 （ｇ）Ｅｄｉｔｈ Ａ． Ｔｕｒｉ編、Ｔｈｅｒｍａｌ
Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ；１９８１；Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， Ｉｎｃ．、および （ｈ）Ｗｉｌｓｏｎ Ｆ． Ｇｕｍら編、Ｒｅａｃｔｉ
ｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｉｎｇ。
【００３９】「ＬＰＡ」ＬＰＡ中の結晶性ポリマー（用
語「結晶性ポリマー」は非結晶性部分に化学的に結合し
た結晶性ポリマー部分を包含すべく使用される）は単独
のポリマーであり得、あるいはポリマーの混合物であり
得、そしてこのポリマーはホモポリマーまたは２種以上
のコモノマーのコポリマーであり得、これはランダムコ
ポリマー、グラフトコポリマー、ブロックコポリマーお
よび熱可塑性エラストマーを包含する。好ましくはポリ
マー部分の少なくとも一部は側鎖結晶性（ＳＣＣ）ポリ
マーから誘導される。ＳＣＣポリマーは例えば、アクリ
ル、メタクリル、オレフィン、エポキシ、ビニル、エス
テル含有、アミド含有またはエーテル含有のモノマーの
うちの１種以上から誘導され得る。ＳＣＣポリマーの分
子量はそのＴpに対してそれほど重要ではないが、他の
ポリマーのＴpの決定においては通常重要な因子であ
る。好ましいＳＣＣポリマー部分を以下に詳述する。し
かし本発明は所望の特性を有する他の結晶性ポリマーの
使用を包含する。そのような他のポリマーとしては、例
えば、結晶性が排他的または優先的にそのポリマー骨格
に由来するポリマーが包含される。例えば、２〜１２
個、好ましくは２〜８個の炭素原子を含むａ−オレフィ
ン（ａ−ｏｌｅｆｉｎｓ）のポリマー、例えば、式ＣＨ
2＝ＣＨＲを有するモノマーのポリマー（ここでＲは水
素、メチル、プロピル、ブチル、ペンチル、４−メチル
ペンチル、ヘキシルまたはヘプチル）ならびにポリエス
テル、ポリアミド、およびポリアルキレンオキシド（例
えばポリテトラヒドロフラン）のような他のポリマーが
挙げられる。
語「結晶性ポリマー」は非結晶性部分に化学的に結合し
た結晶性ポリマー部分を包含すべく使用される）は単独
のポリマーであり得、あるいはポリマーの混合物であり
得、そしてこのポリマーはホモポリマーまたは２種以上
のコモノマーのコポリマーであり得、これはランダムコ
ポリマー、グラフトコポリマー、ブロックコポリマーお
よび熱可塑性エラストマーを包含する。好ましくはポリ
マー部分の少なくとも一部は側鎖結晶性（ＳＣＣ）ポリ
マーから誘導される。ＳＣＣポリマーは例えば、アクリ
ル、メタクリル、オレフィン、エポキシ、ビニル、エス
テル含有、アミド含有またはエーテル含有のモノマーの
うちの１種以上から誘導され得る。ＳＣＣポリマーの分
子量はそのＴpに対してそれほど重要ではないが、他の
ポリマーのＴpの決定においては通常重要な因子であ
る。好ましいＳＣＣポリマー部分を以下に詳述する。し
かし本発明は所望の特性を有する他の結晶性ポリマーの
使用を包含する。そのような他のポリマーとしては、例
えば、結晶性が排他的または優先的にそのポリマー骨格
に由来するポリマーが包含される。例えば、２〜１２
個、好ましくは２〜８個の炭素原子を含むａ−オレフィ
ン（ａ−ｏｌｅｆｉｎｓ）のポリマー、例えば、式ＣＨ
2＝ＣＨＲを有するモノマーのポリマー（ここでＲは水
素、メチル、プロピル、ブチル、ペンチル、４−メチル
ペンチル、ヘキシルまたはヘプチル）ならびにポリエス
テル、ポリアミド、およびポリアルキレンオキシド（例
えばポリテトラヒドロフラン）のような他のポリマーが
挙げられる。
【００４０】ポリマー部分が比較的狭い温度範囲で溶融
することが重要である。Ｔpが室温に近いほど、より急
速な転移が好ましい。それゆえＴp−Ｔoは好ましくはＴ
p 0.7未満、特にＴp 0.6未満である（ＴoおよびＴpは℃で
ある）。Ｔpは組成物が硬化する条件に応じて広範囲に
変化し得る。それゆえ通常、Ｔpは好ましくは少なくと
も４０℃、特に少なくとも４５℃であるが、通常１２０
℃を越えない。Ｔp−Ｔoは好ましくは１０℃未満、特に
８℃未満、さらに特定すれば６℃未満、とりわけ４℃未
満である。
することが重要である。Ｔpが室温に近いほど、より急
速な転移が好ましい。それゆえＴp−Ｔoは好ましくはＴ
p 0.7未満、特にＴp 0.6未満である（ＴoおよびＴpは℃で
ある）。Ｔpは組成物が硬化する条件に応じて広範囲に
変化し得る。それゆえ通常、Ｔpは好ましくは少なくと
も４０℃、特に少なくとも４５℃であるが、通常１２０
℃を越えない。Ｔp−Ｔoは好ましくは１０℃未満、特に
８℃未満、さらに特定すれば６℃未満、とりわけ４℃未
満である。
【００４１】本発明で使用されるＳＣＣポリマーとして
は公知のＳＣＣポリマーが包含される。例えば、置換ま
たは非置換のアクリレート、メタクリレート、フルオロ
アクリレート、ビニルエステル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、マレイミド、α−オレフィン、ｐ−アル
キルスチレン、アルキルビニルエーテル、アルキルエチ
レンオキシド、アルキルホスファゼンおよびアミノ酸の
ような１種以上のモノマーから誘導されるポリマー；ポ
リイソシアネート；ポリウレタン；ポリシラン；ポリシ
ロキサン；およびポリエーテル；これらのポリマーのす
べては長鎖の結晶性基を含む。適切なＳＣＣポリマーは
例えば、Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．６０，１９（１９６
２），Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ，（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）７，３０５３（１９６９），９，１８
３５，３３４９，３３５１，３３６７，１０，１６５
７，３３４７，１８，２１９７，１９，１８７１，Ｊ．
Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ，Ｐｏｌｙ−Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄ
１８ ２１９７（１９８０），Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．
Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒｅｖ，８．１１７（１９７４），
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １２，９４（１９７
９），１３，１２，１５，１８，２１４１，１９，６１
１，ＪＡＣＳ ７５， ３３２６（１９５３），７６；
６２８０，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ １７，９９１（１９８
５）；およびＰｏｌｙ．Ｓｃｉ ＵＳＳＲ ２１， ２
４１（１９７９）ならびに上記の同一人に譲渡された米
国特許出願およびその対応ＰＣＴに記載される。
は公知のＳＣＣポリマーが包含される。例えば、置換ま
たは非置換のアクリレート、メタクリレート、フルオロ
アクリレート、ビニルエステル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、マレイミド、α−オレフィン、ｐ−アル
キルスチレン、アルキルビニルエーテル、アルキルエチ
レンオキシド、アルキルホスファゼンおよびアミノ酸の
ような１種以上のモノマーから誘導されるポリマー；ポ
リイソシアネート；ポリウレタン；ポリシラン；ポリシ
ロキサン；およびポリエーテル；これらのポリマーのす
べては長鎖の結晶性基を含む。適切なＳＣＣポリマーは
例えば、Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．６０，１９（１９６
２），Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ，（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）７，３０５３（１９６９），９，１８
３５，３３４９，３３５１，３３６７，１０，１６５
７，３３４７，１８，２１９７，１９，１８７１，Ｊ．
Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ，Ｐｏｌｙ−Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄ
１８ ２１９７（１９８０），Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．
Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒｅｖ，８．１１７（１９７４），
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １２，９４（１９７
９），１３，１２，１５，１８，２１４１，１９，６１
１，ＪＡＣＳ ７５， ３３２６（１９５３），７６；
６２８０，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ １７，９９１（１９８
５）；およびＰｏｌｙ．Ｓｃｉ ＵＳＳＲ ２１， ２
４１（１９７９）ならびに上記の同一人に譲渡された米
国特許出願およびその対応ＰＣＴに記載される。
【００４２】好ましいＳＣＣポリマーは、１２個から５
０個、特に１４個から２２個の炭素原子を含む線状のポ
リメチレン部分、あるいは６個から５０個の炭素原子を
含む線状の完全フッ素化（ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅ
ｄ）または実質的に完全フッ素化されたポリメチレン部
分を含む側鎖を含む。このような側鎖を含むポリマー
は、対応する線状の脂肪族アクリレートまたはメタクリ
レート、あるいはアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドのような等価モノマーの１つ以上を重合することによ
って調製され得る。このようなモノマーの多くは個別の
モノマーとしてあるいは同定された（ｉｄｅｎｔｉｆｉ
ｅｄ）モノマーの混合物として市販されており、例えば
Ｃ１２Ａ、Ｃ１４Ａ、Ｃ１６Ａ、Ｃ１８Ａ、Ｃ２２Ａ；
Ｃ１８Ａ、Ｃ２０ＡおよびＣ２２Ａの混合物；Ｃ２６Ａ
からＣ４０Ａの混合物、フッ素化Ｃ８Ａ（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ ＨｏｅｃｈｓｔからのＡＥ８００）、ならびにフ
ッ素化Ｃ８Ａ、Ｃ１０ＡおよびＣ１２Ａの混合物（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ ＨｏｅｃｈｓｔからのＡＥ１２）であ
る。ポリマーはまた、他のアルキル、ヒドロキシアルキ
ルおよびアルコキシアルキルアクリレート、メタクリレ
ート（例えば、グリシダル（ｇｌｙｃｉｄａｌ）メタク
リレート）、アクリルアミドおよびメタクリルアミド；
アクリル酸またはメタクリル酸；アクリルアミド；メタ
クリルアミド；無水マレイン酸；およびアミン基を含む
コモノマーから好ましくは選択される１種以上の他のコ
モノマーから誘導される単位を任意に含み得る。このよ
うな他のコモノマーは通常、総量で５０％未満、特に３
５％未満、とりわけ２５％未満、例えば０％から１５％
存在する。これらはポリマーの融点または他の物理特性
を改変するために添加され得、特に結晶性ポリマーと前
駆体および／または架橋樹脂との相溶性を低下させて所
望のＬＰＡ活性を促進するために添加され得る。
０個、特に１４個から２２個の炭素原子を含む線状のポ
リメチレン部分、あるいは６個から５０個の炭素原子を
含む線状の完全フッ素化（ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅ
ｄ）または実質的に完全フッ素化されたポリメチレン部
分を含む側鎖を含む。このような側鎖を含むポリマー
は、対応する線状の脂肪族アクリレートまたはメタクリ
レート、あるいはアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドのような等価モノマーの１つ以上を重合することによ
って調製され得る。このようなモノマーの多くは個別の
モノマーとしてあるいは同定された（ｉｄｅｎｔｉｆｉ
ｅｄ）モノマーの混合物として市販されており、例えば
Ｃ１２Ａ、Ｃ１４Ａ、Ｃ１６Ａ、Ｃ１８Ａ、Ｃ２２Ａ；
Ｃ１８Ａ、Ｃ２０ＡおよびＣ２２Ａの混合物；Ｃ２６Ａ
からＣ４０Ａの混合物、フッ素化Ｃ８Ａ（Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ ＨｏｅｃｈｓｔからのＡＥ８００）、ならびにフ
ッ素化Ｃ８Ａ、Ｃ１０ＡおよびＣ１２Ａの混合物（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ ＨｏｅｃｈｓｔからのＡＥ１２）であ
る。ポリマーはまた、他のアルキル、ヒドロキシアルキ
ルおよびアルコキシアルキルアクリレート、メタクリレ
ート（例えば、グリシダル（ｇｌｙｃｉｄａｌ）メタク
リレート）、アクリルアミドおよびメタクリルアミド；
アクリル酸またはメタクリル酸；アクリルアミド；メタ
クリルアミド；無水マレイン酸；およびアミン基を含む
コモノマーから好ましくは選択される１種以上の他のコ
モノマーから誘導される単位を任意に含み得る。このよ
うな他のコモノマーは通常、総量で５０％未満、特に３
５％未満、とりわけ２５％未満、例えば０％から１５％
存在する。これらはポリマーの融点または他の物理特性
を改変するために添加され得、特に結晶性ポリマーと前
駆体および／または架橋樹脂との相溶性を低下させて所
望のＬＰＡ活性を促進するために添加され得る。
【００４３】結晶性ポリマーのＬＰＡ活性は、少なくと
も一部は、ポリマーが溶融するにつれ生じる容量の急激
な増大の結果であると考えられる。これは添付の図面に
示される。この図は約４０℃のＴpを有する本発明のＬ
ＰＡ（曲線１）および３種の既知のＬＰＡ（ポリスチレ
ン（曲線２）、ポリ酢酸ビニル（曲線３）およびポリメ
タクリル酸メチル（曲線４））の温度による比容量の変
化を示す。ＬＰＡとしてＳＣＣポリマーを用いる利点の
１つは、硬化させるべきポリマー系に関連した所望の温
度でこの急激な容量の増大を示すＳＣＣポリマーを作製
することが容易であることである。低い硬化温度を使用
する傾向（ｔｒｅｎｄ）にあるため、これは、特に重要
である。
も一部は、ポリマーが溶融するにつれ生じる容量の急激
な増大の結果であると考えられる。これは添付の図面に
示される。この図は約４０℃のＴpを有する本発明のＬ
ＰＡ（曲線１）および３種の既知のＬＰＡ（ポリスチレ
ン（曲線２）、ポリ酢酸ビニル（曲線３）およびポリメ
タクリル酸メチル（曲線４））の温度による比容量の変
化を示す。ＬＰＡとしてＳＣＣポリマーを用いる利点の
１つは、硬化させるべきポリマー系に関連した所望の温
度でこの急激な容量の増大を示すＳＣＣポリマーを作製
することが容易であることである。低い硬化温度を使用
する傾向（ｔｒｅｎｄ）にあるため、これは、特に重要
である。
【００４４】使用すべきＬＰＡの量は、ＬＰＡおよび樹
脂系ならびに許容できる収縮量に依存する。しかし一般
に、既知のＬＰＡに匹敵する結果のために必要とされる
量は既知のＬＰＡで必要とされる量より少ない。この量
は、例えば、前駆体の重量を基準にして１％から１５％
であり得、２％から１０％の量、特に３％から５％であ
り得る。
脂系ならびに許容できる収縮量に依存する。しかし一般
に、既知のＬＰＡに匹敵する結果のために必要とされる
量は既知のＬＰＡで必要とされる量より少ない。この量
は、例えば、前駆体の重量を基準にして１％から１５％
であり得、２％から１０％の量、特に３％から５％であ
り得る。
【００４５】ＬＰＡの粒子サイズはマトリクス物質中に
均一に分散し得るようなサイズであるべきであり、例え
ば０．１ミクロンから１５０ミクロン、好ましくは０．
１ミクロンから５０ミクロンである。本発明の１つの実
施態様においては、ＬＰＡをマトリクス物質の一部とな
る反応物のうちの１つの温溶液中に溶解し、そして次に
この温溶液を冷却して、ＬＰＡを非常に小さい粒子とし
て沈殿させる。次に得られる分散体をマトリクス物質の
残りと混合する。
均一に分散し得るようなサイズであるべきであり、例え
ば０．１ミクロンから１５０ミクロン、好ましくは０．
１ミクロンから５０ミクロンである。本発明の１つの実
施態様においては、ＬＰＡをマトリクス物質の一部とな
る反応物のうちの１つの温溶液中に溶解し、そして次に
この温溶液を冷却して、ＬＰＡを非常に小さい粒子とし
て沈殿させる。次に得られる分散体をマトリクス物質の
残りと混合する。
【００４６】
【実施例】本発明を以下の実施例によって例示する。こ
れらのうちのいくつかは比較例であり、そして以下の略
号が使用される。
れらのうちのいくつかは比較例であり、そして以下の略
号が使用される。
【００４７】Ａｒｏｐｏｌは７０％の不飽和ポリエステ
ルと３０％のスチレンとの液体混合物であり、Ａｓｈｌ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名Ａｒｏｐｏｌ ２
０３６で入手可能である。
ルと３０％のスチレンとの液体混合物であり、Ａｓｈｌ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名Ａｒｏｐｏｌ ２
０３６で入手可能である。
【００４８】ＬＰＡ１（Ｃｏ）は、Ｌａｎｄｅｃから商
品名Ｉｎｅｔｌｉｍｅｒ６０５０で入手可能な粒子状の
コバルト含有ポリマー触媒である。この粒子は６ミクロ
ンから８ミクロンの平均サイズを有し、そして酢酸コバ
ルト四水和物（８．４５部）とＳＣＣポリマー（１００
部）との反応生成物から構成され、そして２％のコバル
トを含む。ＳＣＣポリマーはＣ２２Ａ（１１．２５部）
およびＡＡ（１部）のポリマーであり、Ｍw＝２０，０
００、Ｍn＝１０，０００、Ｔo＝６５℃およびＴp＝６
８℃を有する。
品名Ｉｎｅｔｌｉｍｅｒ６０５０で入手可能な粒子状の
コバルト含有ポリマー触媒である。この粒子は６ミクロ
ンから８ミクロンの平均サイズを有し、そして酢酸コバ
ルト四水和物（８．４５部）とＳＣＣポリマー（１００
部）との反応生成物から構成され、そして２％のコバル
トを含む。ＳＣＣポリマーはＣ２２Ａ（１１．２５部）
およびＡＡ（１部）のポリマーであり、Ｍw＝２０，０
００、Ｍn＝１０，０００、Ｔo＝６５℃およびＴp＝６
８℃を有する。
【００４９】ＬＰＡ２は粒子状ＳＣＣポリマーである。
この粒子は６ミクロンから８ミクロンの平均サイズを有
し、そしてＣ２２Ａ（９９部）とＡＡ（１部）とのポリ
マーから構成され、Ｍw＝１１，０００、Ｍn＝６，７０
０、Ｔo＝６２℃およびＴp＝６５℃を有する。
この粒子は６ミクロンから８ミクロンの平均サイズを有
し、そしてＣ２２Ａ（９９部）とＡＡ（１部）とのポリ
マーから構成され、Ｍw＝１１，０００、Ｍn＝６，７０
０、Ｔo＝６２℃およびＴp＝６５℃を有する。
【００５０】ＣＯＮａｐはミネラルスピリット中のナフ
テン酸コバルトである、６％の元素コバルトを含み、Ｓ
ｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
テン酸コバルトである、６％の元素コバルトを含み、Ｓ
ｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
【００５１】ＴＢＰＢ−ＨＡ−Ｍ１はＡｚｔｅｃ Ｐｅ
ｒｏｘｉｄｅｓから商品名ＴＢＰＢ−ＨＡ−Ｍ１で入手
可能な、高度に活性なｔ−ブチルパーベンゾエートであ
る。
ｒｏｘｉｄｅｓから商品名ＴＢＰＢ−ＨＡ−Ｍ１で入手
可能な、高度に活性なｔ−ブチルパーベンゾエートであ
る。
【００５２】界面活性剤は、Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅから
商品名Ａ−５５５で入手可能なシリコーンを含まない消
泡剤である。
商品名Ａ−５５５で入手可能なシリコーンを含まない消
泡剤である。
【００５３】充填剤は、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅ
ｒａｌ Ｉｎｃ．から商品名Ａｌｂａｇｌｏｓから入手
可能な、５０から１００ミクロンの粒子サイズを有する
沈降炭酸カルシウムである。
ｒａｌ Ｉｎｃ．から商品名Ａｌｂａｇｌｏｓから入手
可能な、５０から１００ミクロンの粒子サイズを有する
沈降炭酸カルシウムである。
【００５４】各実施例において、下記の表に記載の成分
およびその量を、１．５部のＴＢＰＢ−ＨＡ−Ｍ１およ
び０．２部の界面活性剤と共にブラベンダーミキサー中
で室温で混合した。次にテトラフルオロエチレン製の２
５ｍｌビーカーをこの混合物で上まで満たし、そしてビ
ーカーの上部にアルミニウム板を固定してビーカー中に
空気が存在しないようにした。次にビーカーを１４０℃
の油浴中に２０分間、置いた。硬化樹脂の目視検査の結
果を下記の表に示す。樹脂の収縮を下記のうちの１つで
特徴づけた： （ａ）収縮の数値評価； （ｂ）Ｐ、これは硬化樹脂の物理的一体性を損なうよう
な巨視的相分離が存在したことを意味する； （ｃ）Ｃ、これは表面に１ｍｍ幅までのクラックが存在
したことを意味する；および （ｄ）Ｕ、これは樹脂が均一であり、クラックが存在せ
ず、そして収縮が最少であったことを意味する。
およびその量を、１．５部のＴＢＰＢ−ＨＡ−Ｍ１およ
び０．２部の界面活性剤と共にブラベンダーミキサー中
で室温で混合した。次にテトラフルオロエチレン製の２
５ｍｌビーカーをこの混合物で上まで満たし、そしてビ
ーカーの上部にアルミニウム板を固定してビーカー中に
空気が存在しないようにした。次にビーカーを１４０℃
の油浴中に２０分間、置いた。硬化樹脂の目視検査の結
果を下記の表に示す。樹脂の収縮を下記のうちの１つで
特徴づけた： （ａ）収縮の数値評価； （ｂ）Ｐ、これは硬化樹脂の物理的一体性を損なうよう
な巨視的相分離が存在したことを意味する； （ｃ）Ｃ、これは表面に１ｍｍ幅までのクラックが存在
したことを意味する；および （ｄ）Ｕ、これは樹脂が均一であり、クラックが存在せ
ず、そして収縮が最少であったことを意味する。
【００５５】硬化樹脂の表面の平滑度（または光沢）は
（相分離が存在しなかった場合）以下の尺度で特徴づけ
た：（１）平滑＜（２）半光沢＜（３）光沢性＜（４）
より光沢性＜（５）最も光沢性。
（相分離が存在しなかった場合）以下の尺度で特徴づけ
た：（１）平滑＜（２）半光沢＜（３）光沢性＜（４）
より光沢性＜（５）最も光沢性。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【発明の効果】本発明によれば、架橋性樹脂と低収縮剤
（ＬＰＡ）とを混合することによって硬化樹脂の収縮が
低減される。ＬＰＡはＳＣＣポリマー（または狭い温度
範囲で溶融する同様の結晶性ポリマー）を含む粒子形態
である。この系は結晶性ポリマーの融点（Ｔp）より高
い温度で硬化し、そしてこの系およびＬＰＡは、Ｔpよ
り低い温度で硬化性樹脂中にＬＰＡの少なくとも一部が
分離相として残留するようなものである。結晶性ポリマ
ーの少なくとも一部は樹脂が硬化するにつれて、樹脂中
に分離相として残留するものと考えられる。好ましくは
結晶性ポリマーの少なくとも一部は、硬化ポリマーが冷
却した後にその硬化ポリマー中で分離相を形成する。
（ＬＰＡ）とを混合することによって硬化樹脂の収縮が
低減される。ＬＰＡはＳＣＣポリマー（または狭い温度
範囲で溶融する同様の結晶性ポリマー）を含む粒子形態
である。この系は結晶性ポリマーの融点（Ｔp）より高
い温度で硬化し、そしてこの系およびＬＰＡは、Ｔpよ
り低い温度で硬化性樹脂中にＬＰＡの少なくとも一部が
分離相として残留するようなものである。結晶性ポリマ
ーの少なくとも一部は樹脂が硬化するにつれて、樹脂中
に分離相として残留するものと考えられる。好ましくは
結晶性ポリマーの少なくとも一部は、硬化ポリマーが冷
却した後にその硬化ポリマー中で分離相を形成する。
【図１】 約４０℃のＴpを有する本発明のＬＰＡ（曲
線１）および３種の既知のＬＰＡ（ポリスチレン（曲線
２）、ポリ酢酸ビニル（曲線３）およびポリメタクリル
酸メチル（曲線４））の温度による比容量の変化を示
す。
線１）および３種の既知のＬＰＡ（ポリスチレン（曲線
２）、ポリ酢酸ビニル（曲線３）およびポリメタクリル
酸メチル（曲線４））の温度による比容量の変化を示
す。
Claims (13)
- 【請求項１】 架橋ポリマーを含む成型製品の調製にお
ける低収縮剤（ＬＰＡ）としての組成物の使用であっ
て、該組成物が（ａ）溶融開始温度Ｔo（ｏｎｓｅｔ
ｏｆ ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）およ
びピーク溶融温度ＴP（ｐｅａｋ ｍｅｌｔｉｎｇ ｔ
ｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する結晶性ポリマーを含
み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃で
あり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような
温度であり、そして（ｂ）該結晶性ポリマーが、該架橋
ポリマーの前駆体であるマトリクス物質中に均一に懸濁
され得る粒子形態である、使用。 - 【請求項２】 前記ＬＰＡ中の結晶性ポリマーの少なく
とも１０重量％が前記架橋ポリマーを形成する反応に関
与する物質を含まない粒子形態である、請求項１に記載
の使用。 - 【請求項３】 前記ＬＰＡ中の結晶性ポリマーが側鎖結
晶性ポリマーである、請求項１または２に記載の使用。 - 【請求項４】 粒子形態の前記ＬＰＡが０．１から５０
ミクロンの平均サイズを有する、請求項１から３のいず
れかに記載の使用。 - 【請求項５】 下記（１）および（２）を含有する組成
物： （１）マトリクス物質であって、 （ａ）連続相を提供し、そして（ｂ）反応して架橋ポリ
マーを形成する少なくとも１種の前駆体を含む、マトリ
クス物質；および （２）低収縮剤（ＬＰＡ）であって、 （ａ）溶融開始温度Ｔoおよびピーク溶融温度ＴPを有す
る結晶性ポリマーを含み、該ピーク溶融温度ＴPが
（ｉ）少なくとも３０℃であり、かつ（ｉｉ）Ｔp−Ｔo
がＴP 0.7未満となるような温度であり、そして（ｂ）該
結晶性ポリマーが、該マトリクス物質中に均一に懸濁さ
れ得る粒子形態である、低収縮剤。 - 【請求項６】 温度（Ｔp＋１０）℃で硬化し、次いで
室温に冷却した場合の組成物の収縮が、ＬＰＡを含まな
いこと以外は同一の組成物を同じ条件下で硬化した場合
の組成物の収縮の０．５倍未満である、請求項５に記載
の組成物。 - 【請求項７】 下記の特徴の一方または両方を有する、
請求項５または６に記載の組成物： （１）該組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で１５分間維持
した場合に、前記結晶性ポリマーがマトリクス物質また
はその反応生成物中に多くても５０％溶解するのみであ
る、および（２）該組成物を温度（Ｔp＋１０）℃で硬
化し、次いで室温に冷却した場合に、該硬化組成物が前
記結晶性ポリマーの少なくとも一部を分離相として有す
る。 - 【請求項８】 下記の特徴のうち少なくとも１つを有す
る、請求項５から７のいずれかに記載の組成物： （１）前記結晶性ポリマーの少なくとも３０重量％が前
記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質を含まな
い粒子形態で存在する、および（２）該組成物を（Ｔp
−２０）℃から（Ｔp＋１０）℃までに加熱した場合、
前記架橋ポリマーを形成する反応に関与する物質の各々
の有効濃度における増大が５０未満の係数である、およ
び（３）該組成物が前記架橋ポリマーを形成する反応の
ための触媒を含み、そして該触媒が前記結晶性ポリマー
に会合（ａｓｓｏｃｉａｔｅ）しない。 - 【請求項９】 前記結晶性ポリマーがＳＣＣポリマーで
ある、請求項５から８のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記マトリクス物質がエポキシ樹脂の
前駆体を含む、請求項５から９のいずれかに記載の組成
物。 - 【請求項１１】前記マトリクス物質が不飽和ポリエステ
ル、ビニルエステルまたはアクリル樹脂と、該マトリク
ス物質の架橋のための触媒とを含有する、請求項５から
９のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１２】 架橋ポリマーの成形物品を調製するた
めのプロセスであって、該プロセスが （Ａ）型中に組成物を配置する工程であって、該組成物
が（１）反応して架橋ポリマーを形成する少なくとも１
種の前駆体を含む、マトリクス物質、および（２）該マ
トリクス中に均一に分配され、かつ溶融開始温度Ｔoお
よびピーク溶融温度ＴPを有する結晶性ポリマーを含
み、該ピーク溶融温度ＴPが（ｉ）少なくとも３０℃で
あり、かつ（ｉｉ）Ｔp−ＴoがＴP 0.7未満であるような
温度である、低収縮剤（ＬＰＡ）を含有する、工程； （Ｂ）該組成物をＴpより高い温度で、該前駆体が反応
して該架橋ポリマーを形成するような時間、該型中に維
持する工程；および （Ｃ）工程（Ｂ）の生成物を冷却して、該架橋ポリマー
の成形物品を得る工程を包含し、該組成物および該プロ
セス条件は、成形物品の収縮が以下のうちの少なくとも
１つになるような条件である： （ｉ）５％未満の収縮、および（ｉｉ）ＬＰＡを含まな
いこと以外は同一の反応混合物から同様の方法で調製さ
れる成形物品の収縮の０．５倍未満の収縮。 - 【請求項１３】 引抜プロセスである、請求項１２に記
載のプロセス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US867698A | 1998-01-16 | 1998-01-16 | |
| US09/008.676 | 1998-01-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11256043A true JPH11256043A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=21733026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11009915A Pending JPH11256043A (ja) | 1998-01-16 | 1999-01-18 | 架橋性樹脂のための低収縮剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6544453B2 (ja) |
| EP (1) | EP0930343A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11256043A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8703113B2 (en) * | 2004-07-08 | 2014-04-22 | Reva Medical Inc. | Side-chain crystallizable polymers for medical applications |
| CA2570322C (en) * | 2004-07-08 | 2010-06-29 | Reva Medical, Inc. | Side-chain crystallizable polymers for medical applications |
| CN101014642B (zh) * | 2004-08-13 | 2010-04-21 | 雷瓦医药公司 | 用于多种应用的固有不透射线的可生物再吸收的聚合物 |
| RU2470040C2 (ru) | 2006-10-17 | 2012-12-20 | Ратджерс, Те Стейт Юниверсити Оф Нью Джерси | N-замещенные мономеры и полимеры |
| WO2017040244A1 (en) | 2015-08-28 | 2017-03-09 | Landec Corporation | Coated substrates and compositions for coating substrates |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3721642A (en) | 1970-12-10 | 1973-03-20 | Diamond Shamrock Corp | Polymerizable unsaturated polyester composition containing thermoplastic additive |
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| US3842142A (en) | 1972-07-20 | 1974-10-15 | Union Carbide Corp | Unsaturated polyester compositions |
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| US4430445A (en) | 1979-07-19 | 1984-02-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel basic imidazolylmethylstyrene compound, its polymer, a process for the preparation thereof and a use as ion exchange resin |
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