JPH11249414A - Developer carrier, developing device, device unit and image forming method - Google Patents

Developer carrier, developing device, device unit and image forming method

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JPH11249414A
JPH11249414A JP36339798A JP36339798A JPH11249414A JP H11249414 A JPH11249414 A JP H11249414A JP 36339798 A JP36339798 A JP 36339798A JP 36339798 A JP36339798 A JP 36339798A JP H11249414 A JPH11249414 A JP H11249414A
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carrier
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一紀 齊木
Yasuhide Goseki
康秀 後関
Kenji Fujishima
健司 藤島
Satoshi Otake
智 大竹
Naoki Okamoto
直樹 岡本
Masayoshi Shimamura
正良 嶋村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the occurrence of a sleeve ghost by holding at least a base substance and a resin covering layer formed of a specified resin composition on the surface of the base substance on a developer carrier. SOLUTION: The developer carrier is constituted so that at least its surface may be the covering layer having a conductive resin composition at least incorporating a urethane resin, a quaternary ammonium salt compound which itself has positive electrification property to iron powder, and conductive substance. Namely, the resin covering layer 1 formed on the cylindrical base substance 5 made of metal, etc., is formed of the resin composition incorporating the urethane resin as a binding resin 3 on the outer periphery of the base substance 5. The conductive substance 2 is dispersed in the resin covering layer 1. By using the urethane resin incorporating the quaternary ammonium salt compound which itself has the positive electrification property to the iron powder as the binding resin being coating film forming material, the positive triboelectrification property of the binding resin itself is improved.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
或いは静電記録誘導体の如き像担持体上に形成された潜
像を現像剤担持体上に担持、搬送される現像剤により現
像して顕像化するための、現像剤担持体、該現像剤担持
体を使用した現像装置、装置ユニット及び画像形成方法
に関する。The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
Alternatively, a developer carrier for developing a latent image formed on an image carrier such as an electrostatic recording derivative by a developer carried and conveyed on the developer carrier to visualize the developer, and the developer The present invention relates to a developing device, a device unit, and an image forming method using a carrier.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、例えば、潜像担持体としての感光
ドラム表面に形成した静電潜像を、一成分系現像剤であ
るトナーによって現像化する現像装置としては、トナー
粒子相互の摩擦、現像剤担持体としての現像スリーブと
トナー粒子との摩擦、及び、現像スリーブ上のトナー塗
布量を規制するための部材（現像剤層厚規制部材）とト
ナー粒子との摩擦等により、トナー粒子に正或いは負の
電荷を与え、この帯電されたトナーを現像スリーブ上に
極めて薄く塗布して現像剤層を形成し、該現像スリーブ
の回動等に伴って感光ドラムと現像スリーブとが対向し
ている現像領域に搬送して、該現像領域においてトナー
を感光ドラム表面の静電潜像に飛翔及び付着させて静電
潜像を現像して顕像化する方式のものがある。2. Description of the Related Art Conventionally, for example, a developing device for developing an electrostatic latent image formed on the surface of a photosensitive drum as a latent image carrier with a toner, which is a one-component developer, includes friction between toner particles, The friction between the toner particles and the developing sleeve as a developer carrier and the friction between the toner particles and a member (developer layer thickness regulating member) for regulating the amount of toner applied on the developing sleeve cause toner particles to be formed. A positive or negative charge is applied, the charged toner is applied very thinly on the developing sleeve to form a developer layer, and the photosensitive drum and the developing sleeve face each other with the rotation of the developing sleeve. There is a method in which the toner is transported to a developing area, and the toner flies and adheres to the electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum in the developing area to develop the electrostatic latent image to make it visible.

【０００３】上述したような従来の現像方式に用いられ
る現像剤担持体は、例えば、金属、合金又は金属化合物
を円筒状に成型し、その表面を電解、ブラスト又はヤス
リで所定の表面粗度になるように処理したものが用いら
れてる。しかしながら、このような現像剤担持体を使用
した場合には、現像剤層厚規制部材によって現像剤担持
体表面に形成される現像剤層において、現像剤担持体の
表面近傍に存在する現像剤層中の現像剤が非常に高い電
荷を有することになり、現像剤担持体表面に鏡映力によ
り強烈に引きつけられてしまい、トナー粒子と担持体と
の摩擦機会が持てなくなってトナーが好適な電荷を持て
なくなることが生じる。このため、このような状況下で
画像を形成すると、充分な現像及び転写が行われず、画
像濃度ムラや文字飛び散りの多い画像となってしまう。[0003] The developer carrier used in the conventional developing method as described above is formed, for example, by molding a metal, an alloy or a metal compound into a cylindrical shape, and electrolytically, blasting or sanding the surface to a predetermined surface roughness. What has been processed to be used. However, when such a developer carrier is used, in the developer layer formed on the surface of the developer carrier by the developer layer thickness regulating member, the developer layer existing near the surface of the developer carrier is used. The developer inside has a very high charge, and is strongly attracted to the surface of the developer carrier by the reflection force, so that there is no chance of friction between the toner particles and the carrier, and the toner has a suitable charge. May not be able to hold. For this reason, if an image is formed in such a situation, sufficient development and transfer are not performed, and an image having image density unevenness and scattered characters is generated.

【０００４】近年では、省エネのために要求される現像
剤の低温定着化や高精細画像形成を実現するため、トナ
ーの低温定着性の向上やトナーの小粒径化が望まれてい
る。しかし、このようなトナーを用いる機種において上
記したような従来の現像剤担持体を使用した場合には、
下記に述べるように、充分に現像剤の低温定着化及び高
精細画像の形成を実現させることが困難であった。例え
ば、現像剤の低温定着化のためには、現像剤を構成して
いるトナーの樹脂成分のガラス転移温度Ｔｇをより低目
に設定したり、トナー粒子中にワックスの如き低融点物
質を多目に添加したりする傾向があるが、これらのトナ
ーが含有されている現像剤は、電子写真装置の如き装置
本体の昇温に影響されて現像剤担持体上に融着を生じ易
かった。このような融着が発生すると、得られる画像に
おいて、画像濃度の低下、白筋及びブロッチ（現像剤担
持体上のトナーコート層のコートむら）が生じる場合が
ある。In recent years, in order to realize low-temperature fixing of a developer and formation of a high-definition image, which are required for energy saving, improvement of low-temperature fixing property of a toner and reduction in particle size of the toner have been desired. However, when a conventional developer carrying member as described above is used in a model using such a toner,
As described below, it has been difficult to sufficiently achieve low-temperature fixing of a developer and formation of a high-definition image. For example, in order to fix the developer at a low temperature, the glass transition temperature Tg of the resin component of the toner constituting the developer is set to a lower value, or a low melting point substance such as wax is contained in the toner particles. Although the toner tends to be added to the eyes, the developer containing these toners is liable to be fused on the developer carrier due to the temperature rise of an apparatus main body such as an electrophotographic apparatus. When such fusion occurs, in the obtained image, a decrease in image density, white streaks and blotches (coat unevenness of the toner coat layer on the developer carrying member) may occur.

【０００５】特開平１−１１２２５３号公報及び特開平
２−２８４１５８号公報には、高画質化、高精細化のた
めに、粒径の小さいトナーを用いることが提案されてい
るが、このような粒径の小さいトナーに対して従来の現
像剤担持体を使用した場合には、粒径の小さなトナー
は、単位重量当りの表面積が大きくなるために表面電荷
が大きくなり易いので、所謂チャージアップ現象を生じ
てトナーが現像剤担持体に固着することが生じる。この
ため、新たに現像剤担持体上に供給されてくる現像剤が
帯電されにくくなって、現像剤の帯電量が不均一となり
易い。この結果、画像上にスリーブゴーストが発生し易
くなり、ベタ黒画像におけるスジ状画像や、ハーフトー
ン画像におけるモヤ状画像の原因となって、得られる画
像が不均一な画像となり易くなる。JP-A-1-112253 and JP-A-2-284158 propose to use a toner having a small particle size for high image quality and high definition. When a conventional developer carrying member is used for a toner having a small particle size, the toner having a small particle size has a large surface area per unit weight and thus tends to have a large surface charge. And the toner is fixed to the developer carrying member. For this reason, the developer newly supplied to the developer carrier is less likely to be charged, and the charge amount of the developer is likely to be non-uniform. As a result, a sleeve ghost is likely to occur on the image, which causes a streak-like image in a solid black image and a haze-like image in a halftone image, so that the obtained image tends to be an uneven image.

【０００６】このような過剰な電荷を有する現像剤の発
生や、現像剤の現像剤担持体への強固な付着を防止する
ため、樹脂中に、カーボン、グラファイトの如き導電性
物質や固体潤滑剤が分散された構成の被覆層を現像剤担
持体の表面上に形成することが、特開平１−２７７２５
６号公報及び特開平３−３６５７０号公報に提案されて
いる。しかし、上記被覆層の形成に使用されている樹脂
に関して、トナー、とりわけ正帯電性現像剤に対して、
好適に正の摩擦電荷を付与できる特性のある樹脂は少な
く、この結果、被覆層中に導電性物質や固体潤滑剤が分
散されている構成の現像剤担持体を使用したとしても、
トナーの過剰帯電防止に対しては効果がみられるもの
の、トナーの帯電量を高めに保持させることは困難であ
った。[0006] In order to prevent the generation of such a developer having an excessive charge and to prevent the developer from firmly adhering to the developer carrying member, a conductive material such as carbon or graphite or a solid lubricant is contained in the resin. A coating layer having a structure in which is dispersed is formed on the surface of a developer carrying member.
No. 6 and JP-A-3-36570. However, with respect to the resin used for forming the coating layer, a toner, especially a positively chargeable developer,
A resin having a property capable of suitably imparting a positive triboelectric charge is small, and as a result, even if a developer carrier having a configuration in which a conductive substance or a solid lubricant is dispersed in a coating layer is used,
Although effective in preventing the toner from being excessively charged, it is difficult to maintain a high charge amount of the toner.

【０００７】更に、現像剤を良好に帯電させるため、結
着樹脂中に、トナーと反対極性に帯電する粒子が添加さ
れた被覆層を現像剤担持体上に形成する方法が、特開平
８−１７９６１７号公報で提案されている。しかし、こ
の方法では、上記カーボン、グラファイトが含有されて
いる被覆層中に更に粒子を添加しているため、被覆層の
強度が低下する傾向がある。このように現像剤担持体上
の被膜が劣化すると、良質な画像を長期に亘って提供す
ることが困難になる。Further, in order to charge the developer satisfactorily, Japanese Patent Application Laid-Open No. H08-1996 discloses a method of forming a coating layer in which particles charged to the opposite polarity to the toner are added to a binder resin. No. 179,617. However, in this method, since the particles are further added to the coating layer containing the carbon and graphite, the strength of the coating layer tends to decrease. When the film on the developer carrying member is deteriorated, it becomes difficult to provide a high quality image for a long period of time.

【０００８】又、特開平５−２３２７９３号公報には、
トナーに対する帯電性を制御するために、表層に、少な
くとも樹脂、グラファイト及びカーボンブラックが含有
された樹脂被覆層を有し、且つ、この樹脂被覆層の表層
及びその近傍に帯電制御剤が存在するように形成された
現像剤担持体を有する現像装置に関しての記載があり、
更に、前記帯電制御剤として、四級アンモニウム塩を含
む各種帯電制御剤が例示されており、現像剤担持体上に
形成する被覆層に用いる樹脂として、フェノール樹脂、
ポリアミド樹脂及びポリウレタン樹脂を含む各種樹脂が
例示されている。しかし、この先行技術においては、具
体的には、実施例において、樹脂としてフェノール樹脂
を用い、帯電制御剤としてニグロシンを用いた樹脂被覆
層を有する現像剤担持体に対して、負帯電トナーを用い
ての現像を行っており、正帯電性トナーを用いた場合に
ついての記載はなく、この場合に、いかなる樹脂と帯電
制御剤との組み合わせとすれば、好適に正の摩擦電荷を
トナーに付与できるのかについては、記載も示唆もなさ
れていない。[0008] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-232793 discloses that
In order to control the chargeability to the toner, the surface layer has a resin coating layer containing at least a resin, graphite and carbon black, and the charge control agent is present in the surface layer of the resin coating layer and in the vicinity thereof. There is a description about a developing device having a developer carrier formed in,
Further, as the charge control agent, various charge control agents containing a quaternary ammonium salt are exemplified, as a resin used for the coating layer formed on the developer carrier, a phenol resin,
Various resins including a polyamide resin and a polyurethane resin are exemplified. However, in this prior art, specifically, in the examples, a phenol resin is used as a resin, and a negatively charged toner is used for a developer carrier having a resin coating layer using nigrosine as a charge control agent. There is no description about the case where a positively chargeable toner is used, and in this case, if any combination of a resin and a charge control agent is used, a positive frictional charge can be suitably imparted to the toner. No mention or suggestion was made.

【０００９】これに対し、特開平７−１１４２７０号公
報に、トナーに高い正電荷を付与する目的で、特定の構
造の四級アンモニウム塩化合物を少なくとも表面の一部
に有する静電荷像現像用電荷付与部材に関しての記載が
ある。そして、特定の構造の四級アンモニウム塩化合物
を、必要に応じて、バインダー樹脂或いは成形樹脂成分
と共に用いて被覆層を形成することが記載されており、
使用するバインダー樹脂或いは、成形樹脂成分として、
スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、
ポリスチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、及びこれらの混
合樹脂、又、これらのアルキル側鎖にアミノ基を有する
ものが例示されており、実施例においては、スチレン−
アクリル系共重合体樹脂が用いられている。しかしなが
ら、本発明者らの検討によれば、四級アンモニウム塩と
スチレン−アクリル系共重合体樹脂とを組み合わせた被
覆層を形成した現像剤担持体においては、スチレン−ア
クリル系共重合体樹脂中に四級アンモニウム塩が単分散
した状態で存在しているだけであり、後述する本発明の
実施例に対する比較例として示した通り、形成された被
覆層の帯電特性は正帯電性であることから、正帯電性ト
ナーに対して、正の摩擦電荷を付与する能力は未だ充分
ではない。On the other hand, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 7-114270 discloses a charge for developing an electrostatic image having a quaternary ammonium salt compound having a specific structure on at least a part of its surface in order to impart a high positive charge to the toner. There is a description about an application member. Then, it is described that a coating layer is formed by using a quaternary ammonium salt compound having a specific structure, if necessary, together with a binder resin or a molding resin component,
As a binder resin to be used or as a molding resin component,
Styrene resin, styrene-acrylic copolymer resin,
Polystyrene resins, epoxy resins, and mixed resins thereof, and those having an amino group in the alkyl side chain thereof are exemplified.
Acrylic copolymer resin is used. However, according to the study of the present inventors, in a developer carrier having a coating layer formed by combining a quaternary ammonium salt and a styrene-acrylic copolymer resin, the styrene-acrylic copolymer resin Only the quaternary ammonium salt is present in a monodispersed state, and as shown as a comparative example with respect to the examples of the present invention described later, the charging characteristics of the formed coating layer are positively chargeable. The ability to impart a positive triboelectric charge to a positively chargeable toner is not yet sufficient.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、静電潜像をトナーによって現像する現像過程中に生
じるトナーの過剰帯電を防止し、且つトナーの帯電量を
高めに保持することを可能とし、又、現像剤担持体上へ
のトナーの融着の発生を抑制し、これらの融着やトナー
帯電の過不足によって引き起こされる、画像濃度の低
下、白筋及びブロッチ等の画像欠陥の発生を有効に防止
し得る現像剤担持体、該現像剤担持体を使用した現像装
置、装置ユニット及び画像形成方法を提供することにあ
る。本発明の目的は、耐磨耗性に優れた現像剤担持体を
提供することによって、あらゆる環境下における長期耐
久においても、安定な画像が得られる現像装置、装置ユ
ニット及び画像形成方法を提供することである。本発明
の目的は、スリーブゴーストの発生をなくすことが可能
な現像装置、該現像装置似用いられる現像剤担持体、装
置ユニット及び画像形成方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to prevent the toner from being excessively charged during the developing process of developing an electrostatic latent image with toner, and to keep the toner charge high. And suppresses the occurrence of fusion of the toner on the developer carrying member, and causes image defects such as a decrease in image density, white streaks and blotches caused by the fusion and excessive or insufficient charging of the toner. It is an object of the present invention to provide a developer carrying member capable of effectively preventing the occurrence of image development, a developing device using the developer carrying member, an apparatus unit, and an image forming method. An object of the present invention is to provide a developing device, an apparatus unit, and an image forming method capable of obtaining a stable image even under long-term durability in any environment by providing a developer carrier having excellent wear resistance. That is. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a developing device capable of eliminating occurrence of a sleeve ghost, a developer carrier similar to the developing device, an apparatus unit, and an image forming method.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、現像剤を収容
するための現像剤容器；該現像剤容器に収容されている
正帯電性現像剤を担持し、且つ現像領域に搬送するため
の現像剤担持体；及び該現像剤担持体上に形成される正
帯電性現像剤層の層厚を規制するための現像剤層厚規制
部材；を有する現像装置に用いるための現像剤担持体で
あって、該現像剤担持体が、少なくとも基体及び該基体
表面に樹脂組成物によって形成された樹脂被覆層を有
し、且つ、上記樹脂組成物が、ウレタン樹脂、導電
性物質及び鉄粉に対して正帯電性の第４級アンモニウ
ム塩化合物を少なくとも含有していることを特徴とする
現像剤担持体、現像剤を収容するための現像剤容器；該
現像剤容器に収容されている正帯電性現像剤を担持し、
且つ現像領域に搬送するための現像剤担持体；及び該現
像剤担持体上に形成される正帯電性現像剤層の層厚を規
制するための現像剤層厚規制部材；を有する現像装置に
おいて、上記現像剤担持体が、少なくとも基体及び該基
体表面に樹脂組成物によって形成された樹脂被覆層を有
し、且つ、上記樹脂組成物が、ウレタン樹脂、導電
性物質、及び鉄粉に対して正帯電性の第４級アンモニ
ウム塩化合物を少なくとも含有してして構成されている
ことを特徴とする現像装置、画像形成装置本体に離脱可
能に装着される装置ユニットにおいて、該装置ユニット
が、現像剤を収容するための現像剤容器；該現像剤容器
に収容されている正帯電性現像剤を担持し、且つ現像領
域に搬送するための現像剤担持体；及び該現像剤担持体
上に形成される正帯電性現像剤層の層厚を規制するため
の現像剤層厚規制部材；を有して構成され、上記現像剤
担持体が、少なくとも基体及び該基体表面に樹脂組成物
によって形成された樹脂被覆層を有し、且つ、上記樹脂
組成物が、ウレタン樹脂、導電性物質、及び鉄粉
に対して正帯電性の第４級アンモニウム塩化合物を少な
くとも含有して構成されていることを特徴とする装置ユ
ニット、及び潜像担持体上に静電潜像を形成する潜像形
成工程、及び該静電潜像を現像装置の正帯電性現像剤に
より現像する現像工程を有する画像形成方法において、
上記現像工程で、正帯電性現像剤を収容するための現像
剤容器；該現像剤容器に収容されている正帯電性現像剤
を担持し、且つ現像領域に搬送するための現像剤担持
体；及び該現像剤担持体上に形成される正帯電性現像剤
層の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材；を有す
る現像装置を用い、正帯電性現像剤を現像剤担持体表面
と摩擦帯電させて正帯電性現像剤に正の摩擦電荷を付与
し、この正の摩擦電荷が付与された正帯電性現像剤によ
り上記静電潜像を現像するように構成され、且つ、上記
現像剤担持体が、少なくとも基体及び該基体表面に樹脂
組成物によって形成された樹脂被覆層を有し、且つ、上
記樹脂組成物が、ウレタン樹脂、導電性物質、及び
鉄粉に対して正帯電性の第４級アンモニウム塩化合物
を少なくとも含有して構成されていることを特徴とする
画像形成方法である。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a developer container for containing a developer; a developer carrying member for carrying a positively charged developer contained in the developer container and transporting the developer to a development area; A developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the positively chargeable developer layer formed on the developer carrier; and a developer carrying member for use in a developing device. The body has at least a substrate and a resin coating layer formed of a resin composition on the surface of the substrate, and the resin composition has a fourth chargeability with respect to a urethane resin, a conductive substance, and iron powder. A developer carrier characterized by containing at least a quaternary ammonium salt compound, a developer container for accommodating the developer; carrying a positively charged developer contained in the developer container,
And a developer carrier for transporting the developer to the developing area; and a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the positively chargeable developer layer formed on the developer carrier. The developer carrier has at least a substrate and a resin coating layer formed of a resin composition on the surface of the substrate, and the resin composition is a urethane resin, a conductive substance, and an iron powder. A developing device comprising at least a positively chargeable quaternary ammonium salt compound, and a device unit detachably mounted on an image forming apparatus main body, wherein the device unit comprises a developing device. A developer container for containing the developer; a developer carrier for carrying the positively charged developer contained in the developer container and transporting the developer to a development area; and a developer container formed on the developer carrier. Positive chargeability A developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the image agent layer, wherein the developer carrier comprises at least a substrate and a resin coating layer formed of a resin composition on the surface of the substrate. An apparatus unit, wherein the resin composition comprises at least a quaternary ammonium salt compound which is positively charged with respect to a urethane resin, a conductive substance, and iron powder. And a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the latent image carrier, and an image forming method having a developing step of developing the electrostatic latent image with a positively chargeable developer of a developing device.
A developer container for accommodating a positively chargeable developer in the developing step; a developer carrying member for carrying the positively chargeable developer contained in the developer container and transporting the developer to a development area; And a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the positively chargeable developer layer formed on the developer carrier, using a developing device having a positively chargeable developer and a surface of the developer carrier. The positively charged developer is frictionally charged with a positive frictional charge, and the electrostatic latent image is configured to be developed by the positively charged developer provided with the positive frictional charge. The developer carrier has at least a substrate and a resin coating layer formed of a resin composition on the surface of the substrate, and the resin composition is positively charged with respect to a urethane resin, a conductive substance, and iron powder. Containing at least a water-soluble quaternary ammonium salt compound The image forming method, characterized by being.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】次に、本発明の好ましい実施の形
態を挙げて、本発明をより詳細に説明する。先ず、本発
明の各発明を特徴づける現像剤担持体について説明す
る。本発明の現像剤担持体は、少なくともその表面が、
ウレタン樹脂と、鉄粉に対して自身が正帯電性である第
４級アンモニウム塩化合物と、導電性物質とを少なくと
も含有する導電性樹脂組成物を有する被覆層で構成され
ていることを特徴とする。これらの表面は、樹脂被覆層
として基体上に塗布されて形成されたもの、或いはシー
ト状に形成されたもの、更にはこれに限らず、形成体と
して作成されたものの表面等、様々な形態のものが含ま
れる。一般的には、基体上に導電性の樹脂被覆層として
形成することが好ましく、この際に使用する基体として
は、一般的には、金属製等の円筒状基体が好ましく用い
られる。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. First, the developer carrier that characterizes each invention of the present invention will be described. At least the surface of the developer carrier of the present invention is
A coating layer having a conductive resin composition containing at least a urethane resin, a quaternary ammonium salt compound which itself is positively charged with respect to iron powder, and a conductive substance. I do. These surfaces may be formed in various forms, such as those formed by being coated on a substrate as a resin coating layer, those formed in a sheet shape, and not limited thereto, those formed as formed bodies. Things included. In general, it is preferable to form a conductive resin coating layer on the substrate. As the substrate used in this case, generally, a cylindrical substrate made of metal or the like is preferably used.

【００１３】図１に示した本発明の現像剤担持体の表面
の模式的な拡大断面図を参照しながら、本発明の現像剤
担持体表面の作用について例示する。図１に示したよう
に、金属製等の円筒状基体５上等に形成される樹脂被覆
層１は、結着樹脂３としてのウレタン樹脂を含有する樹
脂組成物によって円筒状基体５の外周に形成されるが、
樹脂被覆層１中には導電性物質２が分散されている。
又、場合によっては、図１に例示したもののように、導
電性物質２と共に固体潤滑剤４が含有されていてもよ
い。The operation of the surface of the developer carrier of the present invention will be described with reference to a schematic enlarged sectional view of the surface of the developer carrier of the present invention shown in FIG. As shown in FIG. 1, a resin coating layer 1 formed on a cylindrical substrate 5 made of metal or the like is formed on the outer periphery of the cylindrical substrate 5 by a resin composition containing a urethane resin as a binder resin 3. Is formed,
A conductive material 2 is dispersed in the resin coating layer 1.
In some cases, a solid lubricant 4 may be contained together with the conductive substance 2 as illustrated in FIG.

【００１４】本発明者らは、現像剤担持体の表面に形成
するこの被覆層１の構成について鋭意検討を重ねた結
果、被膜形成材料である結着樹脂として、それ自身が鉄
粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物
を含有するウレタン樹脂を使用すれば、結着樹脂自身の
正の摩擦帯電付与性を向上させることができるので、正
帯電性トナーを有する正極性現像剤（以下、ポジトナー
ともいう）の帯電量を高めに保持でき、且つ導電性物
質、場合によっては、更にこれと共に固体潤滑剤を用い
ることで、過剰な電荷を有する現像剤の発生や、現像剤
担持体への現像剤の強固な付着を有効に防止することが
できることがわかった。上記に記載した構成の現像剤担
持体は、被覆層自体の機械的強度や耐磨耗性を向上させ
ることができるので、帯電性を向上させるために現像剤
に対して帯電付与性のある粒子を添加した場合等と比べ
て、長期耐久に耐え、長期間安定して良好な画像を提供
することも可能となる。The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the structure of the coating layer 1 formed on the surface of the developer carrier, and as a result, as a binder resin as a film forming material, the resin itself has been used for iron powder. If a urethane resin containing a quaternary ammonium salt compound having a positive charge property is used, the positive frictional charge imparting property of the binder resin itself can be improved. (Hereinafter, also referred to as a positive toner) can maintain a high charge amount, and by using a conductive substance and, in some cases, a solid lubricant together therewith, generation of an excessively charged developer, It has been found that strong adhesion of the developer to the body can be effectively prevented. Since the developer carrier having the above-described configuration can improve the mechanical strength and abrasion resistance of the coating layer itself, particles having a charge imparting property to the developer in order to improve the chargeability are provided. , It is possible to endure long-term durability and provide a stable and good image for a long period of time.

【００１５】本発明の現像剤担持体において、現像剤担
持体表面の導電性樹脂（被覆）層を形成する際に用いる
（結着）樹脂として、それ自身が鉄粉に対して自身が正
帯電性である第４級アンモニウム塩化合物を含有するウ
レタン樹脂を使用することによって、形成された樹脂被
覆層が、ポジトナーに対して良好な帯電付与物質となる
ことについての明確な理由は定かではないが、以下のよ
うに考えている。即ち、本発明で用いる、それ自身が鉄
粉に対し正帯電性を有する第４級アンモニウム塩化合物
は、例えば、樹脂被覆層として用いられる場合、先ず、
ウレタン樹脂中に添加されると樹脂中に均一に分散さ
れ、更に、加熱及び硬化して被覆層が形成される際にウ
レタン樹脂の構造中に容易に取り込まれる。その際、正
極性を有する第４級アンモニウム塩の元の構造が失わ
れ、第４級アンモニウム塩が取り込まれたウレタン樹脂
の帯電性が均一且つ充分な負帯電性を有すようになり、
上記の化合物を有するウレタン樹脂自身が正帯電性現像
剤に対して逆極性に帯電され易くなる結果、このような
材料を用いて形成された被覆層を有する現像剤担持体を
用いると、正帯電性現像剤を好適に帯電させることが可
能になるものと考えている。In the developer carrying member of the present invention, the resin itself is positively charged with respect to iron powder as a (binding) resin used when forming a conductive resin (coating) layer on the surface of the developer carrying member. It is not clear why the resin coating layer formed by using a urethane resin containing a quaternary ammonium salt compound, which is a conductive resin, becomes a good charge-imparting substance for a positive toner. I think as follows. That is, when used in the present invention, the quaternary ammonium salt compound itself has a positive charge on iron powder, for example, when used as a resin coating layer, first,
When added to the urethane resin, it is uniformly dispersed in the resin, and is easily taken into the structure of the urethane resin when the coating layer is formed by heating and curing. At that time, the original structure of the quaternary ammonium salt having the positive polarity is lost, and the chargeability of the urethane resin in which the quaternary ammonium salt is incorporated becomes uniform and has a sufficient negative chargeability.
As a result, the urethane resin having the above-mentioned compound itself is easily charged to the opposite polarity with respect to the positively chargeable developer. As a result, when a developer carrier having a coating layer formed using such a material is used, It is believed that the developer can be suitably charged.

【００１６】本発明において好適に使用される、上記し
た機能を有する第４級アンモニウム塩化合物としては、
鉄粉に対して自身が正帯電性であるものであればいずれ
のものでもよいが、例えば、下記一般式（Ａ）で表わさ
れる化合物が挙げられる。The quaternary ammonium salt compounds suitably used in the present invention and having the above-mentioned functions include:
Any substance may be used as long as it is positively charged with respect to the iron powder, and examples thereof include a compound represented by the following general formula (A).

【００１７】[0017]

【化５】 （上記式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、夫々、置換基を
有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、置換基を有していてもよいアルアルキル
基のいずれかを表わし、Ｒ1〜Ｒ4は、夫々同一であって
も或いは異なっていてもよく、Ｘ−は、陰イオンを表わ
す。） 上記一般式（Ａ）において、Ｘ-の陰イオンの具体例と
しては、有機硫酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機
リン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イ
オン、モリブデン原子或いはタングステン原子を含むヘ
テロポリ酸等が好ましく用いられる。Embedded image (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the above formula each have an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. R 1 to R 4 may be the same or different, and X − represents an anion.) In the general formula (A), X - include specific examples of the anions, organic sulfate ions, organic sulfonate ions, organic phosphate ions, molybdate ions, tungstate ions, such as heteropoly acid containing molybdenum atoms or tungsten atoms are preferably used.

【００１８】これに対し、本発明者らは、例えば、下記
式（１０）で表わされるような、それ自身が鉄粉に対し
負帯電性を有する含フッ素４級アンモニウム塩化合物に
ついての検討も行ったが、該化合物の添加によっては本
発明の所期の目的を達成できないことを確認した。即
ち、下記式で表わされる化合物は、電子吸引性の強いフ
ッ素原子が構造中にあるので、それ自身が鉄粉に対して
負帯電性を有するが、本発明の場合と同様に、該化合物
をウレタン樹脂中に分散させた樹脂組成物を用い、これ
を加熱及び硬化して現像剤担持体上に樹脂被覆層を形成
したとしても、本発明で使用する鉄粉に対して自身が正
帯電性である第４級アンモニウム塩を含有させたウレタ
ン樹脂を樹脂組成物に用い、現像剤担持体上の樹脂被覆
層を形成する本発明の場合ほどには、正帯電性の現像剤
に対する正の摩擦電荷の付与性が得られなかった。On the other hand, the present inventors have also studied a fluorinated quaternary ammonium salt compound which itself has a negative charge on iron powder, as represented by the following formula (10). However, it was confirmed that the intended purpose of the present invention could not be achieved by adding the compound. That is, since the compound represented by the following formula has a fluorine atom having a strong electron-withdrawing property in the structure, the compound itself has a negative charge property with respect to the iron powder. Even if a resin composition dispersed in a urethane resin is used and heated and cured to form a resin coating layer on the developer carrying member, the resin composition itself is positively charged with respect to the iron powder used in the present invention. The urethane resin containing a quaternary ammonium salt is used for the resin composition, and the resin coating layer on the developer carrier is formed. No charge imparting property was obtained.

【００１９】[0019]

【化６】 Embedded image

【００２０】樹脂被覆層の形成に用いられるウレタン樹
脂の正帯電性現像剤に対する高い正の摩擦電荷の付与性
を向上させる添加剤としては、下記に挙げるような、本
発明で使用するそれ自身が鉄粉に対して正帯電性を有す
る第４級アンモニウム塩化合物以外のものもあるが、い
ずれも本発明の場合のような顕著な効果は得られなかっ
た。例えば、ネガ性シリカ或いはネガ性テフロンの如き
ネガ性の粒子が考えられるが、この場合には、所望の正
の摩擦電荷の付与性を得るにはこれらを大量に添加する
必要があるため、得られる被覆層の強度低下を招き易
い。又、負帯電制御剤として使用されている、例えば、
クロルフェノールを含むアゾナフトールのクロム錯体、
クロルフェノールとアニリドを含むアゾナフトールの鉄
錯体、ジターシャリ−ブチルサルチル酸クロム錯体等を
添加した場合についても検討を行なった。しかし、これ
らの添加によって、ウレタン樹脂を有する被覆層の正の
摩擦電荷の付与性を多少は向上させることができるが、
本発明で用いる自身が鉄粉に対して正帯電性の第４級ア
ンモニウム塩化合物を使用した場合ほどの顕著な効果は
なかった。更に、上記に挙げたような負帯電制御剤は、
材料によってはウレタン樹脂中に分散されにくく、その
結果、樹脂被覆層の強度低下を招くものもある。As the additives for improving the property of imparting a high positive triboelectric charge to the positively chargeable developer of the urethane resin used for forming the resin coating layer, the following additives used in the present invention can be used. There are also compounds other than the quaternary ammonium salt compounds having a positive charge for the iron powder, but none of them had a remarkable effect as in the case of the present invention. For example, negative particles such as negative silica or negative Teflon can be considered. In this case, it is necessary to add a large amount of these particles to obtain a desired positive triboelectric charge imparting property. This tends to cause a decrease in the strength of the coating layer to be obtained. Also used as a negative charge control agent, for example,
Chromium complex of azonaphthol containing chlorophenol,
Studies were also conducted on the case where an iron complex of azonaphthol containing chlorophenol and anilide, a chromium ditertiary-butylsalicylate complex, and the like were added. However, by these additions, it is possible to somewhat improve the imparting property of the positive triboelectric charge of the coating layer having the urethane resin,
The present invention itself did not have a remarkable effect as compared with the case where the quaternary ammonium salt compound which is positively charged with respect to iron powder was used. Further, the negative charge control agent as mentioned above,
Some materials are not easily dispersed in the urethane resin, and as a result, the strength of the resin coating layer is reduced.

【００２１】これに対し、ウレタン樹脂に、本発明で用
いるそれ自身が鉄粉に対して正帯電性を有する第４級ア
ンモニウム塩化合物を添加した樹脂組成物を使用して被
覆層を形成した場合には、先に述べたように、ウレタン
樹脂を加熱及び硬化して被覆層を形成すると、上記の第
４級アンモニウム塩化合物がウレタン樹脂の構造中に取
り込まれるため、前記したネガ性シリカ粒子或いはネガ
性テフロン粒子等の粒子を添加した粒子添加系の場合と
異なり、部分的に向上するのではなく、被覆層全体にわ
たって正帯電性現像剤に対する正摩擦帯電付与性を向上
させることができる。更に、先に述べた単なる粒子添加
系の被膜の場合と異なり、加工性が損なわれたり、被覆
層の強度低下を生じることもない。On the other hand, when a coating layer is formed by using a resin composition which is obtained by adding a quaternary ammonium salt compound which itself has a positive charge to iron powder to be used in the present invention, to a urethane resin. As described above, when the urethane resin is heated and cured to form a coating layer, the quaternary ammonium salt compound is incorporated into the structure of the urethane resin. Unlike in the case of a particle addition system in which particles such as negative Teflon particles are added, it is possible to improve the positive triboelectrification imparting property to the positively chargeable developer over the entire coating layer instead of partially improving the system. Further, unlike the case of the above-mentioned mere particle-added coating film, there is no loss of workability and no reduction in the strength of the coating layer.

【００２２】従って、上記した特定の樹脂を用いて形成
された樹脂被覆層が表面設けられている本発明の現像剤
担持体を有する現像装置、或いは現像方法を用いること
によって、常温常湿下においては勿論のこと、高温高湿
下、或いは低湿下においても良好な画像の提供が可能と
なる。更に、長期耐久においても安定した画像の提供が
できる。Therefore, by using the developing apparatus having the developer carrying member of the present invention having the resin coating layer formed by using the above-mentioned specific resin on the surface thereof, or the developing method, it is possible to obtain the film under normal temperature and normal humidity. Needless to say, a good image can be provided under high temperature and high humidity or under low humidity. Further, a stable image can be provided even in long-term durability.

【００２３】本発明に好適に用いられる、それ自身が鉄
粉に対して自身が正帯電性である第４級アンモニウム塩
化合物としては、具体的には、以下のようなものが挙げ
られる。勿論、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。Specific examples of the quaternary ammonium salt compound preferably used in the present invention, which itself is positively charged with respect to iron powder, include the following. Of course, the present invention is not limited to these.

【００２４】[0024]

【化７】 Embedded image

【００２５】[0025]

【化８】 Embedded image

【００２６】[0026]

【化９】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化１０】 Embedded image

【００２８】[0028]

【化１１】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化１２】 Embedded image

【００３０】[0030]

【化１３】 Embedded image

【００３１】[0031]

【化１４】 上記に例示したような本発明で使用する特定の第４級ア
ンモニウム塩化合物の添加量は、ウレタン樹脂１００重
量部に対して１〜１００重量部とすることが好ましい。
即ち、１重量部未満では添加による帯電付与性の向上が
乏しく、１００重量部を超えると、結着樹脂中への分散
不良を生じて被膜強度の低下を招き易い。Embedded image The amount of the specific quaternary ammonium salt compound used in the present invention as exemplified above is preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane resin.
That is, when the amount is less than 1 part by weight, the improvement in the charge imparting property by addition is poor.

【００３２】本発明において使用するウレタン樹脂とし
ては、ウレタン結合を含んだ樹脂であれば、いずれも好
適に用いることができる。ウレタン結合はポリイソシア
ネートとポリオールとの重付加反応によって得られる。
ポリウレタン樹脂の主原料であるポリイソシアネートと
しては、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ピュア
ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ポリメ
リックＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、Ｎ
ＤＩ（ナフタリンジイソシアネート）、等の芳香族系ポ
リイソシアネート；ＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシ
アネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネー
ト）、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、水添Ｘ
ＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、水添ＭＤＩ
（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）、等の脂
肪族系ポリイソシアネート等が挙げられる。As the urethane resin used in the present invention, any resin containing a urethane bond can be suitably used. The urethane bond is obtained by a polyaddition reaction between a polyisocyanate and a polyol.
Polyisocyanates which are the main raw materials of polyurethane resin include TDI (tolylene diisocyanate), pure MDI (diphenylmethane diisocyanate), polymeric MDI (polymethylene polyphenyl polyisocyanate), TODI (tolidine diisocyanate), N
Aromatic polyisocyanates such as DI (naphthalene diisocyanate); HMDI (hexamethylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), XDI (xylylene diisocyanate), hydrogenated X
DI (hydrogenated xylylene diisocyanate), hydrogenated MDI
(Dicyclohexylmethane diisocyanate) and the like.

【００３３】又、上記のポリイソシアネートと反応する
ポリオールとしては、ＰＰＧ（ポリオキシプロピレング
リコール）、ポリマーポリオール、ポリテトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）、等のポリエーテル系ポリオー
ル；アジペート、ポリカプロラクトン、ポリカーボネー
トポリオール等のポリエステル系ポリオール；ＰＨＤポ
リオール、ポリエーテルエステルポリオール、等のポリ
エーテル系の変性ポリオール；その他、エポキシ変性ポ
リオール；エチレン−酢酸ビニル共重合物の部分ケン化
ポリオール（ケン化ＥＶＡ）；難燃ポリオール等が挙げ
られる。Examples of the polyol which reacts with the polyisocyanate include polyether polyols such as PPG (polyoxypropylene glycol), polymer polyol, polytetramethylene glycol (PTMG); adipate, polycaprolactone, and polycarbonate polyol. Polyester modified polyols such as PHD polyols and polyether ester polyols; Other epoxy modified polyols; Partially saponified polyols of ethylene-vinyl acetate copolymer (saponified EVA); Flame retardant polyols Is mentioned.

【００３４】更に、本発明の現像剤担持体においては、
上記した形成材料によって形成される樹脂被覆層が、チ
ャージアップによる現像剤の現像剤担持体上への固着
や、現像剤のチャージアップに伴って生じる現像剤担持
体の表面から現像剤への帯電付与不良を防ぐために導電
性であることが好ましい。このため、本発明においては
樹脂被覆層中に導電性物質を含有させる。特に、現像剤
担持体表面に形成されている樹脂被覆層の体積抵抗値が
１０-2〜１０5Ω・ｃｍとなるように構成することが好
ましく、更に好ましくは１０-2〜１０3Ω・ｃｍ、より
好ましくは１０-2〜１０2Ω・ｃｍとなるようにすると
よい。即ち、現像剤担持体上の樹脂被覆層の体積抵抗値
が１０5Ω・ｃｍを超えると、現像剤への帯電付与不良
が発生し易く、その結果としてブロッチが発生し易く、
一方、１０-2Ω・ｃｍ未満であると現像剤への帯電付与
が小さ過ぎ、トリボ不足となって画像濃度低下の原因と
なってしまう。Further, in the developer carrier of the present invention,
The resin coating layer formed by the above-described forming material causes the developer to adhere to the developer carrier due to the charge-up, and to charge the developer from the surface of the developer carrier caused by the charge-up of the developer. It is preferably conductive to prevent poor application. For this reason, in the present invention, a conductive substance is contained in the resin coating layer. In particular, it is preferable that the resin coating layer formed on the surface of the developer carrier has a volume resistance of 10 −2 to 10 5 Ω · cm, and more preferably 10 −2 to 10 3 Ω · cm. cm, more preferably 10 −2 to 10 2 Ω · cm. That is, when the volume resistance value of the resin coating layer on the developer carrier exceeds 10 5 Ω · cm, poor charge application to the developer is likely to occur, and as a result, blotches are likely to occur,
On the other hand, if it is less than 10 -2 Ω · cm, the charging of the developer is too small, and the tribo becomes insufficient, which causes a decrease in image density.

【００３５】導電性の樹脂被覆層の体積抵抗値を上記し
た範囲内に調整するためには、下記に挙げる導電性物質
を被覆層中に含有させることが好ましい。この際に使用
する導電性物質としては、例えば、アルミニウム、銅、
ニッケル、銀等の金属粉体、酸化アンチモン、酸化イン
ジウム、酸化スズ等の金属酸化物、カーボンファイバ
ー、カーボンブラック、グラファイト等の炭素物等が挙
げられる。本発明においては、これらのうち、カーボン
ブラック、とりわけ導電性のアモルファスカーボンが、
特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して導電性を
付与したり、その添加量をコントロールするだけである
程度任意の導電度を得ることができるため好適である。
又、これらの導電性物質の添加量は、結着樹脂１００重
量部に対して１〜１００重量部の範囲とすることが好ま
しい。In order to adjust the volume resistivity of the conductive resin coating layer within the above range, it is preferable to include the following conductive substances in the coating layer. As the conductive material used at this time, for example, aluminum, copper,
Examples thereof include metal powders such as nickel and silver, metal oxides such as antimony oxide, indium oxide, and tin oxide; and carbon materials such as carbon fiber, carbon black, and graphite. In the present invention, among these, carbon black, especially conductive amorphous carbon,
It is particularly preferable because it has excellent electric conductivity and can provide a certain degree of conductivity only by filling in a polymer material to impart conductivity or controlling the amount of addition.
Further, the amount of the conductive substance to be added is preferably in the range of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００３６】又、本発明の現像剤担持体においては、現
像剤担持体表面への現像剤の付着をより減少させるため
に、樹脂被膜層中に、更に固体潤滑剤を混合させること
もできる。この際に使用し得る固体潤滑剤としては、例
えば、二硫化モリブデン、窒化硼素、グラファイト、フ
ッ化グラファイト、銀−セレンニオブ、塩化カルシウム
−グラファイト、滑石等が挙げられる。又、これら固体
潤滑剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜
１００重量部の範囲とすることが好ましい。即ち、固体
潤滑剤の添加量が１重量部未満の場合には、固体潤滑剤
添加の目的が充分に達成されず、現像剤が現像剤担持体
表面に付着し、画像劣化を生じるおそれがある。一方、
１００重量部を超える場合には、現像剤担持体表面への
被覆層の強度低下が生じ、被覆が剥れ易くなる。In the developer carrier of the present invention, a solid lubricant may be further mixed into the resin coating layer in order to further reduce the adhesion of the developer to the surface of the developer carrier. Examples of solid lubricants that can be used at this time include molybdenum disulfide, boron nitride, graphite, graphite fluoride, silver-selenium niobium, calcium chloride-graphite, talc, and the like. The amount of the solid lubricant is 1 to 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferred to be in the range of 100 parts by weight. That is, when the addition amount of the solid lubricant is less than 1 part by weight, the purpose of the addition of the solid lubricant is not sufficiently achieved, and the developer may adhere to the surface of the developer carrying member, thereby causing image deterioration. . on the other hand,
If the amount exceeds 100 parts by weight, the strength of the coating layer on the surface of the developer carrying member is reduced, and the coating is easily peeled off.

【００３７】更に、本発明の現像剤担持体においては、
上記のようにして形成される樹脂被膜層の表面粗さが、
ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）で表した場合に、好まし
くは、０．１〜３．５μｍ、より好ましくは、０．２〜
２．０μｍの範囲にあるように構成する。即ち、Ｒａが
０．１μｍ未満の場合には、現像剤担持体上におけるト
ナーの帯電量が高くなり過ぎて現像性が不充分となり易
く、又、現像領域への現像剤の搬送性に劣り、充分な画
像濃度が得られにくくなる。一方、Ｒａが３．５μｍを
超えると、現像剤担持体上に形成される現像剤薄層にム
ラが生じ易く、画像上の濃度ムラの原因となり易い。Further, in the developer carrier of the present invention,
The surface roughness of the resin coating layer formed as described above,
When represented by JIS center line average roughness (Ra), preferably 0.1 to 3.5 μm, more preferably 0.2 to 3.5 μm.
It is configured to be in the range of 2.0 μm. That is, when Ra is less than 0.1 μm, the charge amount of the toner on the developer carrier becomes too high, so that the developability tends to be insufficient, and the transportability of the developer to the development area is poor, It becomes difficult to obtain a sufficient image density. On the other hand, if Ra exceeds 3.5 μm, the developer thin layer formed on the developer carrying member is likely to have unevenness, which is likely to cause density unevenness on an image.

【００３８】次に、上記したような優れた効果を発揮し
得る本発明の現像剤担持体が組み込まれて構成される本
発明の現像装置の一例を、図を参照しながら説明する。
図２は、本発明の現像装置の一例を示す概略構成図であ
る。図２において、７は、公知のプロセスにより形成さ
れた静電潜像を担持している潜像担持体、例えば、電子
写真感光ドラムであり、図中の矢印Ｂ方向に回転する。
現像剤担持体としての現像スリーブ１４は、現像剤容器
であるホッパー９によって供給される一成分磁性現像剤
である磁性トナー１０を担持して矢印Ａ方向に回転する
ことによって、現像スリーブ１４と感光ドラム７とが対
向している現像部Ｄ（現像領域）へと磁性トナー１０を
搬送する。この現像スリーブ１４内には、磁性トナー１
０を現像スリーブ１４上に磁気的に吸引・保持するため
の磁石１１が配置されている。このような現像スリーブ
１４上に担持された磁性トナー１０は、現像スリーブ１
４との摩擦によって、感光ドラム７上の静電潜像を現像
可能にする摩擦帯電電荷を得る。ホッパー９内への磁性
トナー１０は、撹拌器１６によって攪拌される。Next, an example of the developing device of the present invention, which incorporates the developer carrier of the present invention capable of exhibiting the above-described excellent effects, will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an example of the developing device of the present invention. In FIG. 2, reference numeral 7 denotes a latent image carrier that carries an electrostatic latent image formed by a known process, for example, an electrophotographic photosensitive drum, which rotates in the direction of arrow B in the figure.
The developing sleeve 14 as a developer carrying member carries the magnetic toner 10 which is a one-component magnetic developer supplied by the hopper 9 which is a developer container, and rotates in the direction of the arrow A, so that the developing sleeve 14 The magnetic toner 10 is transported to the developing section D (developing area) where the drum 7 is opposed. In the developing sleeve 14, the magnetic toner 1
The magnet 11 for magnetically attracting / holding the image 0 on the developing sleeve 14 is arranged. The magnetic toner 10 carried on such a developing sleeve 14 is
By the friction with the photosensitive drum 4, a triboelectric charge that enables the electrostatic latent image on the photosensitive drum 7 to be developed is obtained. The magnetic toner 10 in the hopper 9 is stirred by the stirrer 16.

【００３９】図２に例示した現像装置では、現像スリー
ブ１４によって担持されて現像部Ｄへと搬送されていく
磁性トナー１０の層厚を規制するために、強磁性金属等
からなる現像剤層厚規制部材である規制ブレード８が設
けられている。該規制ブレード８は、図２に示されてい
るように、現像剤容器であるホッパー９から、現像スリ
ーブ１４の表面に対して約２００〜３００μｍのギャッ
プ幅をもって現像スリーブ１４に臨むように垂下されて
いる。この結果、現像スリーブ１４内の磁石１１の磁極
Ｎ１からの磁力線がブレード８に集中することによっ
て、現像スリーブ１４上に磁性トナー１０の薄層が形成
される。尚、ブレード８としては、非磁性ブレードを使
用することもできる。In the developing device illustrated in FIG. 2, in order to regulate the layer thickness of the magnetic toner 10 carried by the developing sleeve 14 and conveyed to the developing section D, the developer layer made of a ferromagnetic metal or the like is used. A regulating blade 8 as a regulating member is provided. As shown in FIG. 2, the regulating blade 8 is suspended from a hopper 9 as a developer container so as to face the developing sleeve 14 with a gap width of about 200 to 300 μm from the surface of the developing sleeve 14. ing. As a result, the magnetic lines of force from the magnetic pole N1 of the magnet 11 in the developing sleeve 14 are concentrated on the blade 8, so that a thin layer of the magnetic toner 10 is formed on the developing sleeve 14. Note that a non-magnetic blade can be used as the blade 8.

【００４０】本発明においては、上記のようにして現像
スリーブ１４上に形成される磁性トナー１０の薄層の厚
みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ１４と感光ドラム
７との間の最小間隙よりも更に薄いものであることが好
ましい。このようなトナー薄層により静電潜像を現像す
る方式の現像装置、即ち、非接触型の現像装置に、本発
明は特に有効である。しかし、勿論、現像部において、
トナー層の厚みが現像スリーブ１４と感光ドラム７との
間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち、接触型
の現像装置に対しても本発明は適用することができる。
以下、説明の煩雑さを避けるため、非接触型の現像装置
を例にとって、更に説明する。In the present invention, the thickness of the thin layer of the magnetic toner 10 formed on the developing sleeve 14 as described above is smaller than the minimum gap between the developing sleeve 14 and the photosensitive drum 7 in the developing section D. It is more preferable that it is thinner. The present invention is particularly effective for a developing device of a type that develops an electrostatic latent image with such a thin toner layer, that is, a non-contact type developing device. However, of course, in the developing section,
The present invention can also be applied to a developing device in which the thickness of the toner layer is equal to or greater than the minimum gap between the developing sleeve 14 and the photosensitive drum 7, that is, a contact-type developing device.
Hereinafter, in order to avoid the complexity of the description, a non-contact type developing device will be described as an example.

【００４１】上記構成を有する現像スリーブ１４では、
その表面に担持された磁性トナー１０を飛翔させるため
に、電源１５により現像バイアス電圧が印加される。本
発明の現像装置において、この現像バイアス電圧として
直流電圧を使用するときは、静電潜像の画像部（磁性ト
ナー１０が付着して可視化される領域）の電位と背景部
の電位との間の値の電圧が、現像スリーブ１４に印加さ
れるようにすることが好ましい。一方、現像画像の濃度
を高め、或いは階調性を向上させるために、現像スリー
ブ１４に交番バイアス電圧を印加し、現像部Ｄに向きが
交互に反転する振動電界を形成してもよい。この場合に
は、上記画像部の電位と背景部の電位の中間の値を有す
る直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像ス
リーブ１４に印加することが好ましい。交番バイアス電
圧に代えてパルスバイアス電圧を印加することもでき
る。In the developing sleeve 14 having the above configuration,
A power supply 15 applies a developing bias voltage to fly the magnetic toner 10 carried on the surface. In the developing device of the present invention, when a DC voltage is used as the developing bias voltage, the potential between the potential of the image portion of the electrostatic latent image (the region where the magnetic toner 10 adheres and is visualized) and the potential of the background portion is used. Is preferably applied to the developing sleeve 14. On the other hand, in order to increase the density of the developed image or improve the gradation, an alternating bias voltage may be applied to the developing sleeve 14 to form an oscillating electric field in which the direction is alternately reversed in the developing unit D. In this case, it is preferable to apply to the developing sleeve 14 an alternating bias voltage on which a DC voltage component having an intermediate value between the potential of the image portion and the potential of the background portion is superimposed. A pulse bias voltage can be applied instead of the alternating bias voltage.

【００４２】又、高電位部と低電位部とを有する静電潜
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、所謂正
規現像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電するトナー
を使用し、一方、静電潜像の低電位部にトナーを付着さ
せて可視化する、所謂反転現像では、トナーは静電潜像
の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。尚、高電
位、低電位というのは、絶対値による表現である。いず
れにしても、磁性トナー１０は、現像スリーブ１４との
摩擦により静電潜像を現像するための極性に帯電する。
磁性トナー１０に外添したシリカも現像スリーブ１４と
の摩擦により帯電する。In so-called regular development, toner is adhered to a high potential portion of an electrostatic latent image having a high potential portion and a low potential portion to visualize the toner, and the toner is charged to a polarity opposite to the polarity of the electrostatic latent image. On the other hand, in so-called reversal development, in which toner is attached to a low potential portion of an electrostatic latent image to visualize the toner, a toner charged to the same polarity as the polarity of the electrostatic latent image is used. Note that the high potential and the low potential are expressed by absolute values. In any case, the magnetic toner 10 is charged to a polarity for developing the electrostatic latent image by friction with the developing sleeve 14.
Silica externally added to the magnetic toner 10 is also charged by friction with the developing sleeve 14.

【００４３】図３を参照しながら、図２に例示した本発
明の現像装置を使用した画像形成装置の一例について説
明する。図中の７は、潜像担持体としての回転ドラム型
の感光体であり、該感光体７はアルミニウムの如き導電
性基層７ｂと、その外面に形成した光導電層７ａとを基
本構成層とするものであり、該光導電層７ａの表層部
は、電荷輸送物質とフッ素系樹脂微粉末を８重量％含有
するポリカーボネート樹脂で構成されている。図３に例
示した装置では、感光体７は、図面上の時計方向に周速
度２００ｍｍ／ｓで回転駆動する。An example of an image forming apparatus using the developing device of the present invention illustrated in FIG. 2 will be described with reference to FIG. Reference numeral 7 in the figure denotes a rotating drum type photoreceptor serving as a latent image carrier. The surface portion of the photoconductive layer 7a is made of a polycarbonate resin containing a charge transporting substance and 8% by weight of a fluorine resin fine powder. In the apparatus illustrated in FIG. 3, the photoconductor 7 is driven to rotate at a peripheral speed of 200 mm / s in a clockwise direction in the drawing.

【００４４】２４は、一次帯電手段としての接触帯電部
材である帯電ローラーであり、中心の芯金２４ｂと、そ
の外周のカーボンブラックを含むエピクロルヒドリンゴ
ムで形成された導電性弾性層２４ａとを基本構成として
いる。帯電ローラー２４は、上記感光体７面に、線圧４
０ｇ／ｃｍの押圧力をもって圧接されており、感光体７
の回転に伴って従動回転する。更に、帯電ローラー２４
には、クリーニング部材２６としてフエルトパットが当
接されている。２５は、上記帯電ローラー２４に電圧を
印加するための帯電バイアス電源であり、この帯電ロー
ラー２４に、直流−１．４ｋＶのバイアスが印加される
ことで感光体７の表面が、約−７００Ｖの極性・電位に
帯電されている。Reference numeral 24 denotes a charging roller which is a contact charging member as a primary charging means, and comprises a central core 24b and a conductive elastic layer 24a formed of epichlorohydrin rubber containing carbon black on the outer periphery thereof. And The charging roller 24 applies a linear pressure of 4 to the surface of the photoconductor 7.
0 g / cm is pressed against the photosensitive member 7
It rotates following the rotation of. Further, the charging roller 24
, A felt pad is in contact with the cleaning member 26. Reference numeral 25 denotes a charging bias power supply for applying a voltage to the charging roller 24. When a bias of DC -1.4 kV is applied to the charging roller 24, the surface of the photoconductor 7 is changed to about -700V. It is charged to polarity and potential.

【００４５】次いで、潜像形成手段としての画像露光２
０によって、感光体７上に静電潜像が形成され、該静電
潜像が、現像装置のホッパー９に保持されている一成分
系現像剤１０によって現像されて、トナー画像として順
次可視化される。１７は、接触転写部材としての転写ロ
ーラーであり、中心の芯金１７ｂと、その外周にカーボ
ンブラックを含むエチレン−プロピレン−ブタジエン共
重合体で形成された導電性弾性層１７ａとを基本構成と
する。Next, image exposure 2 as a latent image forming means
0, an electrostatic latent image is formed on the photoreceptor 7, and the electrostatic latent image is developed by the one-component developer 10 held in the hopper 9 of the developing device, and is sequentially visualized as a toner image. You. Reference numeral 17 denotes a transfer roller as a contact transfer member, which is basically composed of a central core 17b and a conductive elastic layer 17a formed of an ethylene-propylene-butadiene copolymer containing carbon black on the outer periphery thereof. .

【００４６】転写ローラー１７は、感光体７の表面に線
圧２０ｇ／ｃｍの押圧力をもって圧接し、感光体７の周
速度と等速度で回転するように構成されている。更に、
転写ローラー１７にはクリーニング部材１９として、フ
エルトパットが当接されている。記録材Ｐとしては、例
えば、Ａ４サイズの紙を用いる。該記録材Ｐを、感光体
７と転写ローラー１７との間に搬送すると同時に、上記
転写ローラー１７に、トナーと逆極性の直流−５ｋＶの
バイアスを転写バイアス電源１８から印加することによ
って、感光体７上に形成されているトナー画像を記録材
Ｐの表面側に転写させる。従って、転写ローラー１７
は、転写時には記録材Ｐを介して感光体７に圧接される
ことになる。The transfer roller 17 is configured to contact the surface of the photosensitive member 7 with a pressing force of a linear pressure of 20 g / cm and rotate at a constant speed with the peripheral speed of the photosensitive member 7. Furthermore,
A felt pad as a cleaning member 19 is in contact with the transfer roller 17. As the recording material P, for example, A4 size paper is used. The recording material P is conveyed between the photoreceptor 7 and the transfer roller 17, and at the same time, a DC-5 kV bias having a polarity opposite to that of the toner is applied to the transfer roller 17 from a transfer bias power supply 18. The toner image formed on the recording material P is transferred to the surface of the recording material P. Therefore, the transfer roller 17
Is pressed against the photoconductor 7 via the recording material P at the time of transfer.

【００４７】上記のようにしてトナー画像が転写された
記録材Ｐは、次いで、ハロゲンヒータが内蔵されている
定着ローラー２２ａと、これに押圧力を持って圧接され
た弾性体の加圧ローラー２２ｂとを基本構成とする定着
手段としての定着器２２へと搬送されて、上記定着ロー
ラー２２ａと加圧ローラー２２ｂとの間を通過し、これ
によってトナー画像が記録材Ｐ上に定着されて、その
後、画像形成物として排出される。The recording material P on which the toner image has been transferred as described above is then fixed to a fixing roller 22a having a built-in halogen heater and an elastic pressure roller 22b pressed against the fixing roller 22a with a pressing force. Is conveyed to a fixing device 22 as a fixing means having a basic configuration, and passes between the fixing roller 22a and the pressure roller 22b, whereby the toner image is fixed on the recording material P. Is discharged as an image-formed product.

【００４８】上記のようにしてトナー画像の転写が行な
われた後の感光体７の表面では、転写残りトナー等の付
着汚染物質を、感光体７にカウンター方向に線圧２５ｇ
／ｃｍで圧接したポリウレタンゴムを基本材料とする弾
性クリーニングブレード２３ａを具備したクリーニング
装置２３によって清浄面化することが行なわれ、更に、
除電露光装置２１によって除電された後、上記過程によ
って作像が繰り返される。On the surface of the photoreceptor 7 after the transfer of the toner image as described above, the contaminant such as toner remaining after transfer is applied to the photoreceptor 7 in a counter pressure of 25 g in the counter direction.
/ Cm, the surface is cleaned by a cleaning device 23 provided with an elastic cleaning blade 23a made of polyurethane rubber as a base material.
After the charge is removed by the charge removing exposure device 21, the image formation is repeated by the above process.

【００４９】本発明の装置ユニットは、本発明の現像剤
担持体Ｄを有することを特徴とする図２に示したような
構成の現像装置を、画像形成装置本体（例えば、複写
機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置）に
対して着脱可能に装着したものである。装置ユニットの
形態としては、図２に示す現像装置に加えて、ドラム状
の潜像担持体（感光ドラム）７、クリーニングブレード
２３ａを有するクリーニング手段２３、及び一次帯電手
段としての接触（ローラー）帯電手段２４からなるグル
ープから選択される一種以上の構成部材を一体に有して
構成させることも可能である。このときに、上記装置本
体の方に、上記に挙げた構成部材の中で装置ユニットに
選択しなかった構成部材、例えば、帯電手段及び／又は
クリーニング手段を伴って構成してもよい。The apparatus unit of the present invention comprises a developing device having the developer carrying member D of the present invention and having a configuration as shown in FIG. 2 and an image forming apparatus main body (for example, a copying machine, a laser beam Printer, facsimile machine). As a form of the device unit, in addition to the developing device shown in FIG. 2, a drum-shaped latent image carrier (photosensitive drum) 7, a cleaning unit 23 having a cleaning blade 23a, and contact (roller) charging as a primary charging unit It is also possible to integrally form one or more components selected from the group consisting of the means 24. At this time, the apparatus main body may be provided with components that are not selected as the apparatus unit among the components described above, for example, a charging unit and / or a cleaning unit.

【００５０】図４に、そのような装置ユニットとしての
プロセスカートリッジの一具体例を示す。以下のプロセ
スカートリッジの説明において、図３を用いて説明した
画像形成装置の構成部材と同様の機能を有するものにつ
いては、図３と同じ符号を用いて説明する。図４に示し
たように、プロセスカートリッジでは、少なくとも現像
手段と静電潜像保持体とが一体的に組み合わされてカー
トリッジ化されており、更に、画像形成装置本体（例え
ば、複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ
装置等）に着脱可能に構成されている。FIG. 4 shows a specific example of a process cartridge as such an apparatus unit. In the following description of the process cartridge, components having the same functions as those of the components of the image forming apparatus described with reference to FIG. 3 will be described using the same reference numerals as those in FIG. As shown in FIG. 4, in the process cartridge, at least a developing unit and an electrostatic latent image holder are integrally combined to form a cartridge, and further, the image forming apparatus main body (for example, a copying machine, a laser beam Printer, facsimile machine, etc.).

【００５１】図４に示したプロセスカートリッジの実施
形態では、現像装置、ドラム状の潜像担持体（感光ドラ
ム）７、クリーニングブレード２３ａを有するクリーニ
ング手段２３、一次帯電手段としての接触（ローラー）
帯電手段２４を一体とした装置ユニットとしてのプロセ
スカートリッジ２７が例示されている。この実施形態で
は、現像装置は、弾性ブレード８と現像剤容器としての
ホッパー９内に磁性トナーを有する一成分系現像剤１０
を有して構成されており、該現像剤１０を用いて、現像
時に、バイアス印加手段からの現像バイアス電圧により
感光ドラム７と現像スリーブ１４との間に所定の電界が
形成されて、現像工程が実施される。尚、この現像工程
を好適に実施するためには、感光ドラム７と現像スリー
ブ１４との間の距離が非常に大切な要素となる。In the embodiment of the process cartridge shown in FIG. 4, a developing device, a drum-shaped latent image carrier (photosensitive drum) 7, a cleaning unit 23 having a cleaning blade 23a, and a contact (roller) as a primary charging unit
A process cartridge 27 as an apparatus unit having the charging means 24 integrated is illustrated. In this embodiment, the developing device includes a one-component developer 10 having a magnetic toner in an elastic blade 8 and a hopper 9 serving as a developer container.
A predetermined electric field is formed between the photosensitive drum 7 and the developing sleeve 14 by the developing bias voltage from the bias applying unit at the time of development using the developer 10, and the developing process is performed. Is performed. In order to suitably carry out the developing step, the distance between the photosensitive drum 7 and the developing sleeve 14 is a very important factor.

【００５２】上記では、現像装置２４、潜像担持体７、
クリーニング手段２３及び一次帯電手段２４の４つの構
成部材を一体的にカートリッジ化した実施形態について
説明したが、プロセスカートリッジとしては、先に述べ
たように、現像装置と静電潜像保持体との少なくとも２
つの構成部材が一体的にカートリッジ化されたものであ
ればよく、例えば、現像装置、潜像担持体及びクリーニ
ング手段の３つの構成部材、現像装置、潜像担持体及び
一次帯電手段の３つの構成部材、或いは、これらに、そ
の他の構成部材を加えて一体的にカートリッジ化するこ
とも可能である。In the above description, the developing device 24, the latent image carrier 7,
Although the embodiment in which the four constituent members of the cleaning unit 23 and the primary charging unit 24 are integrally formed as a cartridge has been described, as described above, as the process cartridge, the developing device and the electrostatic latent image holding member At least 2
It is sufficient that the three constituent members are integrally formed into a cartridge. For example, three constituent members of a developing device, a latent image carrier and a cleaning unit, and three structures of a developing device, a latent image carrier and a primary charging unit It is also possible to integrally form a cartridge by adding members or other constituent members thereto.

【００５３】次に、上記で説明したような本発明の現像
担持体を用いることを特徴とする本発明の画像形成方法
を、ファクシミリのプリンターに適用する場合について
説明する。この場合には、図３に示した画像露光２０
は、受信データをプリントするための露光になる。図５
は、この場合における画像形成のプロセスの一例をブロ
ック図で示したものである。コントローラ３１は、画像
読取部４０とプリンター３９とを制御する。コントロー
ラ３１の全体は、ＣＰＵ３７により制御されている。画
像読取部４０からの読取データは、送信回路３３を通し
て相手局に送信される。相手局から受けたデータは受信
回路３２を通してプリンター３９に送られる。画像メモ
リ３６には所定の画像データが記憶される。プリンタコ
ントローラー３８は、プリンター３９を制御している。
３４は電話である。Next, a case will be described in which the image forming method of the present invention using the developing carrier of the present invention as described above is applied to a facsimile printer. In this case, the image exposure 20 shown in FIG.
Is an exposure for printing the received data. FIG.
Is a block diagram showing an example of an image forming process in this case. The controller 31 controls the image reading unit 40 and the printer 39. The whole controller 31 is controlled by the CPU 37. The read data from the image reading unit 40 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 33. Data received from the partner station is sent to the printer 39 through the receiving circuit 32. The image memory 36 stores predetermined image data. The printer controller 38 controls a printer 39.
34 is a telephone.

【００５４】電話回線３４から受信された画像（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路３２で復調された後、ＣＰＵ３７によって画像情
報の複合処理が行われ、順次画像メモリ３６に格納され
る。そして、少なくとも１ページの画像がメモリ３６に
格納されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ３
７は、メモリ３６より１ページ分の画像情報を読み出
し、プリンターコントローラ３８に複合化された１ペー
ジ分の画像情報を送出する。プリンタコントローラ３８
は、ＣＰＵ３７からの１ページ分の画像情報を受け取る
と、そのページの画像情報記録を行うべくプリンタ３９
を制御する。尚、ＣＰＵ３７は、プリンタ３９による記
録中に、次のページの受信を行っている。ファクシミリ
のプリンターにおいては、以上のようにして画像の受信
と記録が行われる。The image received from the telephone line 34 (image information from the remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 32, and then the CPU 37 performs a composite process of the image information, and sequentially executes the image processing. Stored in the memory 36. When the image of at least one page is stored in the memory 36, the image of the page is recorded. CPU3
Reference numeral 7 reads out one page of image information from the memory 36 and sends out the combined one page of image information to the printer controller 38. Printer controller 38
Upon receiving one page of image information from the CPU 37, the printer 39 prints image information of the page.
Control. Note that the CPU 37 receives the next page during recording by the printer 39. In a facsimile printer, image reception and recording are performed as described above.

【００５５】次に、本発明において、静電潜像から可視
画像を得るために用いられる正帯電性現像剤（正帯電性
トナー）について説明する。正帯電性現像剤に含まれる
正帯電性トナーは、大別して乾式トナーと湿式トナーと
に分かれるが、湿式トナーは溶剤揮発の問題が大きいた
め、現在では乾式トナーが主流となっている。正帯電性
トナーは、主として、結着樹脂、離型剤、荷電制御剤及
び着色剤の如き材料を溶融混練し、溶融物を冷却固化し
た後、粉砕し、然る後に分級をして粒度分布を揃える製
造方法によって得られる着色樹脂微粉体である。Next, a positively chargeable developer (positively chargeable toner) used for obtaining a visible image from an electrostatic latent image in the present invention will be described. Positively chargeable toners contained in positively chargeable developers are roughly classified into dry toners and wet toners. However, dry toners are currently the mainstream since wet toners have a large problem of solvent volatilization. Positively chargeable toner is mainly composed of materials such as a binder resin, a release agent, a charge control agent, and a colorant, which are melted and kneaded, and the melt is cooled and solidified, pulverized, and then classified and subjected to particle size distribution. Is a colored resin fine powder obtained by a manufacturing method for preparing a colored resin.

【００５６】正帯電性トナーに用いられる結着樹脂とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ク
ロルスチレンの如きスチレン及びその置換体の単重合
体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−ジメチルアミ
ノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニル
メチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケト
ン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体の如きスチ
レン系共重合体；ポリメチルメタクリレート；ポリブチ
ルメタクリレート；ポリ酢酸ビニル；ポリエチレン；ポ
リプロピレン；ポリビニルブチラール；ポリアクリル酸
樹脂；ロジン；変性ロジン；テルペン樹脂；フェノール
樹脂；脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂；芳香族系石油樹
脂；パラフィンワックス；カルナバワックスを単独或い
は混合して使用することができる。Examples of the binder resin used for the positively chargeable toner include a homopolymer of styrene such as styrene, α-methylstyrene and p-chlorostyrene and a substituted product thereof; a styrene-propylene copolymer, and a styrene-propylene copolymer. Vinyltoluene copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-
Octyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate Copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer Styrene copolymers such as polymers; Polymethyl methacrylate; Polybutyl methacrylate; Polyvinyl acetate; Polyethylene; Polypropylene; Polyvinyl butyral; Polyacrylic acid resin; Rosin; Modified rosin; Terpene resin; Family hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins; paraffin wax; carnauba wax alone or in combination may be used.

【００５７】正帯電性トナーをカラートナー（非磁性ト
ナー）として用いる場合には、トナー中には、着色剤と
して顔料を含有させることができる。本発明に用いるこ
とのできる顔料としては、例えば、カーボンブラック、
ニグロシン染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、フ
ァースト・イエローＧ、ベンジジン・イエロー、ピグメ
ント・イエロー、インドファースト・オレンジ、イルガ
ジン・レッド、パラニトロアニリン・レッド、トルイジ
ン・レッド、カーミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦ
ＲＲ、ピグメント・オレンジＲ、リソール・レッド２
Ｇ、レーキ・レッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢ
レーキ、メチル・バイオレットＢレーキ、フタロシアニ
ン・ブルー、ピグメント・ブルー、ブリリアント・グリ
ーンＢ、フタロシアニン・グリーン、オイルイエローＧ
Ｇ、ザボン・ファーストイエローＣＧＧ、カヤセットＹ
９６３、カヤセットＹＧ、ザボン・ファーストオレンジ
ＲＲ、オイル・スカーレット、オラゾール・ブラウン
Ｂ、ザボン・ファーストスカーレットＣＧ、オイルピン
クＯＰ等が挙げられ、これらの中から適宜に選択して使
用することができる。When the positively chargeable toner is used as a color toner (non-magnetic toner), a pigment can be contained in the toner as a colorant. Examples of the pigment that can be used in the present invention include, for example, carbon black,
Nigrosine dye, Lamp Black, Sudan Black SM, First Yellow G, Benzidine Yellow, Pigment Yellow, India First Orange, Irgazine Red, Paranitroaniline Red, Toluidine Red, Carmin FB, Permanent Bordeaux F
RR, Pigment Orange R, Risor Red 2
G, rake red C, rhodamine FB, rhodamine B
Lake, methyl violet B lake, phthalocyanine blue, pigment blue, brilliant green B, phthalocyanine green, oil yellow G
G, Pomelo First Yellow CGG, Kaya Set Y
963, Kayaset YG, Pomelo First Orange RR, Oil Scarlet, Orazol Brown B, Pomelo First Scarlet CG, Oil Pink OP, and the like. These can be appropriately selected and used from these.

【００５８】正帯電性トナーを磁性トナーとして用いる
場合には、トナーの中に磁性粉を含有させるが、磁性粉
としては、磁場の中に置かれて磁化される各種の物質を
用いることができる。磁性粉としては、例えば、鉄、コ
バルト、ニッケルの如き強磁性金属の粉末；マグネタイ
ト、ヘマタイト、フェライトの如き合金や化合物が挙げ
られる。これらの磁性粉の含有量は、トナー重量に対し
て１５〜７０重量％程度とするのが好ましい。When the positively chargeable toner is used as a magnetic toner, a magnetic powder is contained in the toner. As the magnetic powder, various substances which are magnetized when placed in a magnetic field can be used. . Examples of the magnetic powder include ferromagnetic metal powders such as iron, cobalt and nickel; and alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite. The content of these magnetic powders is preferably about 15 to 70% by weight based on the weight of the toner.

【００５９】トナー中に各種離型剤を添加して含有させ
る場合もあるが、そのような離型剤としては、例えば、
ポリフッ化エチレン、フッ素樹脂、フッ炭素油、シリコ
ーンオイル、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレン及び各種ワックス類が挙げられる。定着時の離型
性向上、定着性向上の目的で、ワックス類を含有させる
ことが好ましいが、その際に用いることのできるワック
ス類としては、例えば、パラフィンワックス及びその誘
導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、
フィッシャートロプッシュワックス及びその誘導体、ポ
リオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワック
ス及びその誘導体が挙げられる。上記誘導体には、酸化
物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフ
ト変性物を含む。その他、アルコール、脂肪酸、酸アミ
ド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、
植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス又は
ペトロラクタム等を利用することもできる。In some cases, various release agents are added and contained in the toner. Examples of such release agents include, for example,
Examples include polyfluoroethylene, fluororesin, fluorocarbon oil, silicone oil, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene and various waxes. For the purpose of improving the releasability at the time of fixing and improving the fixing property, it is preferable to contain a wax. Derivatives,
Fischer-Tropsch wax and its derivatives, polyolefin wax and its derivatives, carnauba wax and its derivatives. The derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft-modified products. In addition, alcohol, fatty acid, acid amide, ester, ketone, hydrogenated castor oil and its derivatives,
Plant wax, animal wax, mineral wax, petrolactam and the like can also be used.

【００６０】更に、本発明において用いるトナーには、
必要に応じて、トナーを正極性に帯電させ易くさせるた
めに、各種の荷電制御剤を添加することが好ましい。ト
ナーを正極性に帯電させ易くするための荷電抑制剤とし
ては、例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変
性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキ
シ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニ
ウムテトラフルオロボレートの如き第四級アンモニウム
塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の如きオ
ニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン
染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐
タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリ
ブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリ
シアン化物、フェロシアン化物等；高級脂肪酸の金属
塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイ
ド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノ
スズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオ
ルガノスズボレート類；含窒素複素環化合物；等が挙げ
られ、これらを、単独或いは２種類以上組み合わせて用
いることができる。Further, the toner used in the present invention includes:
If necessary, it is preferable to add various charge control agents in order to facilitate charging the toner to a positive polarity. Examples of charge inhibitors for facilitating positive charging of the toner include, for example, denatured products such as nigrosine and fatty acid metal salts; tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate Onium salts such as quaternary ammonium salts such as phosphonium salts and their analogs, and lake pigments thereof; triphenylmethane dyes and these lake pigments (phosphor tungstic acid, phosphomolybdic acid Metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; Butyl tin borate, dioctyl tin borate, such as diorganotin tin borate such dicyclohexyl tin borate; nitrogen-containing heterocyclic compounds; and the like, these may be used singly or two or more kinds.

【００６１】更に、本発明において用いるトナーには、
必要に応じて、流動性改善の目的で無機微粉末の如き粉
末を外添してもよい。このような微粉末としては、無機
微粉体が好ましく用いられる。無機微粉体としては、例
えば、シリカ微粉末、アルミナ、チタニア、酸化ゲルマ
ニウム、酸化ジルコニウムの如き金属酸化物；炭化ケイ
素、炭化チタンの如き炭化物；及び窒化ケイ素、窒化ゲ
ルマニウムの如き窒化物が挙げられる。Further, the toner used in the present invention includes:
If necessary, a powder such as an inorganic fine powder may be externally added for the purpose of improving fluidity. As such fine powder, inorganic fine powder is preferably used. Examples of the inorganic fine powder include metal oxides such as silica fine powder, alumina, titania, germanium oxide, and zirconium oxide; carbides such as silicon carbide and titanium carbide; and nitrides such as silicon nitride and germanium nitride.

【００６２】これらの無機微粉体は、有機ケイ素化合
物、チタンカップリング剤の如き有機処理剤によって有
機処理して疎水化して用いることが可能である。この際
に用いる有機ケイ素化合物としては、例えば、ヘキサメ
チルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロル
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロル
シラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラ
ン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエ
チルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシ
ラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシ
リルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、
ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテト
ラメチルジシロキサン、及び１分子当り２〜１２個のシ
ロキサン単位を有し、末端に位置する単位に夫々１個宛
のＳｉに結合した水酸基を有するジメチルポリシロキサ
ンが挙げられる。These inorganic fine powders can be subjected to an organic treatment with an organic treating agent such as an organosilicon compound or a titanium coupling agent to make them hydrophobic and used. Examples of the organic silicon compound used at this time include, for example, hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethyl Chlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilyl acrylate,
Vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and 2 to 12 per molecule Dimethylpolysiloxane having one siloxane unit, and each terminal unit having a hydroxyl group bonded to one Si.

【００６３】上記シランカップリング剤により無機微粉
体を処理する方法としては、例えば、スプレー法、有機
溶媒法及び水溶液法等がある。一般に、スプレー法によ
る処理とは、無機微粉体を撹拌し、ここにカップリング
剤の水溶液或いは溶媒液をスプレーし、この後、水或い
は溶剤を１２０〜１３０℃程度で除去乾燥する方法であ
る。又、有機溶媒法による処理とは、少量の水とともに
加水分解用触媒を含む有機溶媒（アルコール、ベンゼ
ン、ハロゲン化炭化水素等）にカップリング剤を溶解
し、これに無機微粉体を浸漬した後、濾過或いは圧搾に
より固液分離を行い、１２０〜１３０℃程度で乾燥させ
るものである。又、水溶液法とは、０．５％程度のカッ
プリング剤を、一定ｐＨの水、或いは水−有機溶媒の混
合溶媒中で加水分解させ、ここに無機微粉体を浸漬した
後、同様に固液分離を行い、乾燥させるものである。Examples of the method of treating the inorganic fine powder with the silane coupling agent include a spray method, an organic solvent method and an aqueous solution method. In general, the treatment by the spray method is a method in which an inorganic fine powder is stirred, an aqueous solution or a solvent solution of a coupling agent is sprayed thereon, and then the water or the solvent is removed at about 120 to 130 ° C. and dried. Further, the treatment by the organic solvent method means that a coupling agent is dissolved in an organic solvent (alcohol, benzene, halogenated hydrocarbon, etc.) containing a hydrolysis catalyst together with a small amount of water, and the inorganic fine powder is immersed in the solution. The solid-liquid separation is performed by filtration or pressing, followed by drying at about 120 to 130 ° C. In the aqueous solution method, about 0.5% of a coupling agent is hydrolyzed in water of a fixed pH or a mixed solvent of water and an organic solvent, and after immersing the inorganic fine powder in the solution, solidification is similarly performed. The liquid is separated and dried.

【００６４】他の有機処理として、シリコーンオイルで
処理された無機微粉体を用いることも可能である。シリ
コーンオイルとしては、一般に次式により示されるもの
である。As another organic treatment, an inorganic fine powder treated with silicone oil can be used. The silicone oil is generally represented by the following formula.

【化１５】 Embedded image

【００６５】好ましいシリコーンオイルとしては、２５
℃における粘度がおよそ０．５〜１０，０００ｍｍ2／
ｓ、好ましくは１〜１，０００ｍｍ2／ｓのものが用い
られる。このようなものとしては、例えば、メチルハイ
ドロジェンシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイ
ル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロルフェニル
メチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイ
ル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキレ
ン変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル
等が挙げられる。Preferred silicone oils include 25
The viscosity at a temperature of about 0.5 to 10,000 mm 2 /
s, preferably 1 to 1,000 mm 2 / s. Such materials include, for example, methyl hydrogen silicone oil, dimethyl silicone oil, phenyl methyl silicone oil, chlorophenyl methyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, fatty acid-modified silicone oil, polyoxyalkylene-modified silicone oil, fluorine-modified silicone Oil and the like.

【００６６】上記シリコーンオイルによる処理は、例え
ば、次のようにして行い得る。必要に応じて加熱しなが
ら顔料を激しく攪乱させておき、これに、上記シリコー
ンオイル或いはその溶液をスプレー若しくは気化して吹
き付けるか、又は、顔料をスラリー状にしておき、これ
を撹拌しつつシリコーンオイル或いはその溶液を滴下す
ることによって容易に処理できる。これらのシリコーン
オイルは１種或いは２種以上の混合物或いは併用や多重
処理して用いられる。又、シランカップリング剤による
処理と併用しても構わない。The treatment with the silicone oil can be performed, for example, as follows. If necessary, the pigment is violently stirred while heating, and the silicone oil or a solution thereof is sprayed or vaporized and sprayed on the pigment, or the pigment is slurried, and the silicone oil is stirred and stirred. Alternatively, it can be easily treated by dropping the solution. These silicone oils are used singly or in combination of two or more, or used in combination or in multiple treatments. Moreover, you may use together with the process by a silane coupling agent.

【００６７】本発明に用いる正帯電性現像剤としては、
静電潜像に対して忠実に現像することができ、且つ、細
線再現性及びハーフトーン階調性に優れた現像性が得ら
れる点で、下記のような粒径及び粒度分布を有するトナ
ーが含有されたものを用いることが好ましい。即ち、ト
ナーの粒度分布において、重量平均粒径が、３〜１２μ
ｍ、より好ましくは５〜１０μｍであり、４．０μｍ以
下の粒径を有するトナー粒子が、好ましくは３０個数％
以下、より好ましくは５〜２０個数％、１２．７μｍ以
上の粒径を有するトナー粒子が、好ましくは１２．０体
積％、より好ましくは１０．０体積％以下に制御されて
いるものを用いるとよい。The positively chargeable developer used in the present invention includes
Toners having the following particle size and particle size distribution can be faithfully developed with respect to the electrostatic latent image, and in that the developability excellent in fine line reproducibility and halftone gradation is obtained. It is preferable to use those contained. That is, in the particle size distribution of the toner, the weight average particle size is 3 to 12 μm.
m, more preferably 5 to 10 μm, and toner particles having a particle size of 4.0 μm or less, preferably 30% by number.
Below, it is more preferable that toner particles having a particle size of 5 to 20% by number and 12.7 μm or more are controlled to preferably 12.0% by volume, more preferably 10.0% by volume or less. Good.

【００６８】トナーの重量平均粒径が３μｍ未満では、
トナー飛散、カブリの如き欠陥を生じ、グラフィック画
像等の画像面積比率の高い用途では、転写紙上のトナー
の載り量が少なく、画像濃度が低下するという問題が生
じ易い。一方、重量平均粒径１２μｍを超える場合に
は、微小ドットの再現性低下によって充分な解像度が得
られず、又、転写時の飛び散りを生じ、更には、複写の
初めはよくとも、使用を続けていると画質低下を生じ易
い。When the weight average particle diameter of the toner is less than 3 μm,
In applications where defects such as toner scattering and fogging occur and the image area ratio of a graphic image or the like is high, a problem that the amount of the toner on the transfer paper is small and the image density is likely to be reduced is likely to occur. On the other hand, if the weight average particle diameter exceeds 12 μm, sufficient resolution cannot be obtained due to the decrease in reproducibility of fine dots, scattering occurs at the time of transfer, and further, use is continued at best at the beginning of copying. Image quality tends to deteriorate.

【００６９】又、４μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が
３０個数％を超えると、カブリの発生が生じ易く、又、
磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じ易く、本来の粒径
以上のトナー塊となるため、荒れた画質となり、解像性
を低下させ、又は、潜像のエッジ部と内部との濃度差が
大きくなり、中抜け気味の画像になり易い。一方、１
２．７μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子が１２．０体積
％より多いと、飛び散りが生じ易く、細線再現における
妨げになるばかりでなく、転写において、感光体上に現
像されたトナー粒子の薄層面に１２．７μｍ以上の粗め
のトナー粒子が突出して存在することで、トナー層を介
した感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則なもの
として、転写条件の変動を引き起こし易く、ひいては転
写不良画像を発生する要因となる。If the number of magnetic toner particles having a particle size of 4 μm or less exceeds 30% by number, fogging is likely to occur.
The magnetic toner particles are likely to aggregate with each other, resulting in a toner mass larger than the original particle size, resulting in rough image quality, reduced resolution, or a large difference in density between the edge portion and the inside of the latent image. , And the image tends to be slightly hollow. Meanwhile, 1
When the amount of the magnetic toner particles having a particle diameter of 2.7 μm or more is more than 12.0% by volume, the toner particles are liable to be scattered, not only hindering the reproduction of fine lines, but also thinning the toner particles developed on the photoreceptor in transfer. Since the coarse toner particles of 12.7 μm or more protrude from the layer surface, the delicate state of contact between the photoconductor and the transfer paper via the toner layer is irregular, and the transfer condition is likely to fluctuate. As a result, a transfer failure image is generated.

【００７０】上述の如き小さい粒径の特定の粒度分布を
有するトナーが含有されている正帯電性現像剤を用いて
画像形成を行った場合には、前述の如く、通常の場合に
は、トナーの単位重量当りの表面積が大きくなり、単位
重量当りの電荷量（ｍＣ／ｋｇ）が大きくなることか
ら、特に低温低湿下において、チャージアップ現象によ
ってスリーブゴーストが発生し易い傾向があった。As described above, when an image is formed using a positively chargeable developer containing a toner having a specific particle size distribution having a small particle size as described above, the toner is usually Since the surface area per unit weight of increases and the charge per unit weight (mC / kg) increases, sleeve ghost tends to easily occur due to the charge-up phenomenon, especially under low temperature and low humidity.

【００７１】しかしながら、本発明では、現像装置に用
いられる現像剤担持体として、先に説明した特定の樹脂
組成物によって形成された樹脂被覆層を有する現像剤担
持体を用いることによって、小さい粒径の特定の粒度分
布を有するトナーが含有されている正帯電性現像剤を用
いて画像形成を行った場合においても、良好な画像形成
を実現する。即ち、このような現像剤を用いた場合に低
温低湿下で生じていたチャージアップ現象は、現像剤担
持体表面に形成されている導電性物質を含有する樹脂被
覆層がトナーのチャージを適度にリークすることで抑制
できる。又、上記の現像剤を用いた場合には、高温高湿
下で、トナーのチャージの立ち上がりに問題を生じる傾
向があったが、トナーのチャージの立ち上がりを、充分
に負帯電性を有する本発明の現像剤担持体を構成する樹
脂被覆層によって高めることができる。従って、上述の
如き小さい粒径の特定の粒度分布を有するトナーを有す
る正帯電性現像剤を用いた場合においても、常温常湿下
は勿論のこと、低温低湿下及び高温高湿下の各環境下で
も良好に使いこなすことが可能になる。However, in the present invention, by using a developer carrying member having a resin coating layer formed of the above-described specific resin composition as the developer carrying member used in the developing device, a small particle diameter can be obtained. Even when an image is formed using a positively chargeable developer containing a toner having a specific particle size distribution, good image formation is realized. That is, when such a developer is used, the charge-up phenomenon that has occurred under low temperature and low humidity is caused by the fact that the resin coating layer containing the conductive substance formed on the surface of the developer carrier appropriately charges the toner. It can be suppressed by leaking. Further, when the above-mentioned developer was used, there was a tendency that a problem was caused in the rise of the toner charge under high temperature and high humidity. It can be increased by the resin coating layer constituting the developer carrying member. Therefore, even when a positively chargeable developer having a toner having a specific particle size distribution having a small particle size as described above is used, it is not limited to normal temperature and normal humidity, but also low temperature and low humidity and high temperature and high humidity. It can be used well underneath.

【００７２】尚、本発明においては、上記に述べたよう
な構成の磁性トナーを一成分系現像剤として用いること
が可能である。又、非磁性トナーを、キャリアと混合し
て二成分系現像剤として用いることも、或いは、キャリ
アと混合せずに非磁性一成分系現像剤として用いること
も可能である。In the present invention, the magnetic toner having the above-described structure can be used as a one-component developer. Further, the non-magnetic toner can be mixed with a carrier and used as a two-component developer, or can be used as a non-magnetic one-component developer without being mixed with the carrier.

【００７３】以下、本発明に関わる物性を測定する各測
定方法について説明する。 （１）中心線平均粗さ（Ｒａ）の測定 ＪＩＳ Ｂ０６０６１の表面粗さに基づき、小坂研究所
製サーフコーダーＳＥ−３３００にて、軸方向３点×周
方向２点＝６点について夫々測定し、その平均値をとっ
た。Hereinafter, each measuring method for measuring physical properties according to the present invention will be described. (1) Measurement of Center Line Average Roughness (Ra) Based on the surface roughness of JIS B06061, each was measured at six points = 3 points in the axial direction × 2 points in the circumferential direction = 6 points using a surf coder SE-3300 manufactured by Kosaka Laboratory. And took the average.

【００７４】（２）樹脂被覆層の体積抵抗の測定 １００μｍの厚さのＰＥＴシート上に７〜２０μｍの厚
さの導電性被覆層を形成し、ＡＳＴＭ規格（Ｄ−９９１
−８２）及び日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ（２３０１
−１９６９）に準拠した、導電性ゴム及びプラスチック
の体積抵抗測定用の４端子構造の電極を設けた電圧降下
式デジタルオーム計（川口電機製作所）を使用して測定
した。尚、測定環境は、２０〜２５℃、５０〜６０％Ｒ
Ｈとする。(2) Measurement of Volume Resistance of Resin Coating Layer A conductive coating layer having a thickness of 7 to 20 μm was formed on a PET sheet having a thickness of 100 μm, and was subjected to ASTM standard (D-991).
-82) and Japan Rubber Association Standard SRIS (2301)
-1969), using a voltage drop type digital ohmmeter (Kawaguchi Electric Works) provided with a four-terminal electrode for measuring the volume resistance of conductive rubber and plastic. The measurement environment was 20-25 ° C and 50-60% R
H.

【００７５】（３）鉄粉に対する第４級アンモニウム塩
化合物の帯電極性の測定 図６に示すような市販の摩擦帯電量測定器（東芝ケミカ
ル製ＴＢ−２００型）を用いてブローオフ法により鉄粉
との摩擦帯電極性を求めた。先ず、２３℃、相対湿度６
０％環境下、キャリアとしてＥＦＶ２００／３００（パ
ウダーテック社製）を用い、キャリア９．５ｇに第４級
アンモニウム塩化合物０．５ｇを加えた混合物を、５０
〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れて５０回
手で振動する。次いで、５００メッシュのスクリーン４
１のある金属製の測定容器４２に前記混合物１．０〜
１．２ｇを入れ、金属製のフタ４３をする。次に、吸引
機４４（測定容器４２と接する部分は少なくとも絶縁
体）において、吸引口４５から吸引し風量調節弁４６を
調節して、真空径７の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。こ
の状態で１分間吸引を行って第４級アンモニウム塩化合
物を吸引除去する。この時の電位計４８の電位の極性を
読み取って、鉄粉に対する第４級アンモニウム塩化合物
の帯電極性とする。尚、４９は、コンデンサーである。(3) Measurement of Charging Polarity of Quaternary Ammonium Salt Compound on Iron Powder Using a commercially available triboelectricity meter (TB-200, manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd.) as shown in FIG. And the triboelectric charge polarity was determined. First, 23 ° C, relative humidity 6
Under a 0% environment, a mixture of 9.5 g of a carrier and 0.5 g of a quaternary ammonium salt compound was used as a carrier by using EFV200 / 300 (manufactured by Powder Tech) as a carrier.
Shake by hand 50 times in a polyethylene bottle with a volume of １００100 ml. Then, 500 mesh screen 4
The mixture is placed in a metal measuring container 42 containing
1.2 g is put, and a metal lid 43 is put. Next, in the suction device 44 (at least the portion in contact with the measurement container 42 is at least an insulator), the pressure of the vacuum diameter 7 is adjusted to 250 mmAq by adjusting the air volume control valve 46 by suctioning from the suction port 45. In this state, suction is performed for one minute to remove the quaternary ammonium salt compound by suction. At this time, the polarity of the potential of the electrometer 48 is read to determine the charge polarity of the quaternary ammonium salt compound with respect to the iron powder. Incidentally, 49 is a condenser.

【００７６】（４）鉄粉に対する樹脂被覆層（樹脂分の
み）の帯電極性の測定 ＜サンプル板の作製方法＞：帯電極性を測定したい樹脂
被覆層（カーボン及びグラファイト等の導電性物質を除
いたもの）の形成用の樹脂溶液を、ＳＵＳ板上にバーコ
ーター（＃６０）にて塗布し、これを乾燥・加熱等によ
って成膜させ（乾燥・加熱温度及び時間は、熱可塑性樹
脂の場合は溶液が完全に蒸発するまで、熱硬化性樹脂の
場合は樹脂の架橋が完全に行われるまで）、サンプル板
を作製する。このサンプル板を接地した状態で、２３
℃、相対湿度６０％環境下にて一晩放置する。(4) Measurement of Charging Polarity of Resin Coating Layer (Resin Only) on Iron Powder <Method for Preparing Sample Plate>: Resin coating layer whose charging polarity is to be measured (excluding conductive materials such as carbon and graphite). The resin solution for the formation of the above is applied on a SUS plate with a bar coater (# 60), and this is formed into a film by drying and heating. The sample plate is made until the solution has completely evaporated, or in the case of thermosetting resins, the crosslinking of the resin is complete. With this sample plate grounded, 23
It is left overnight in an environment at 60 ° C. and a relative humidity of 60%.

【００７７】＜ポジトナーモデル粒子の作製方法＞：ス
チレン／２エチルへキシルアクリレート／ジビニルベン
ゼン共重合体（共重合量比８０／１７．５／２．５；重
量平均分子量（ＭＷ）３２万）１００重量部に、コピー
ブルーＰＲ（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ社製）２重量
部を分散させたトルエン溶液（固形分濃度１０重量％）
１０重量部と、球状フェライト粒子（粒径約９０μｍ）
１００重量部を、ナウターミキサーにて８０℃で４時間
攪拌する。これを１４０℃で１時間かけて溶剤を完全に
揮発させ、フェライト粒子表面に樹脂層を形成する。こ
れを温室まで冷却しながら粒子をほぐし、８３メッシュ
の篩でふるってブロッキング粒子を取り除く。この粒子
を接地した状態で、２３℃、相対湿度６０％環境下にて
一晩以上放置し、これをポジトナーモデル粒子１とす
る。<Method of producing positive toner model particles>: Styrene / 2 ethylhexyl acrylate / divinylbenzene copolymer (copolymerization ratio 80 / 17.5 / 2.5; weight average molecular weight (MW) 320,000) A toluene solution in which 2 parts by weight of Copy Blue PR (manufactured by Clariant GmbH) is dispersed in 100 parts by weight (solid content concentration: 10% by weight)
10 parts by weight and spherical ferrite particles (particle size about 90 μm)
100 parts by weight are stirred at 80 ° C. for 4 hours using a Nauta mixer. The solvent is completely volatilized at 140 ° C. for 1 hour to form a resin layer on the surface of the ferrite particles. While cooling this to a greenhouse, the particles are loosened and sieved with an 83 mesh sieve to remove blocking particles. The particles are left in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 60% overnight or more in a state where they are grounded, and are referred to as positive toner model particles 1.

【００７８】＜測定方法＞：測定は２３℃、相対湿度６
０％環境下で行う。先ず、上記で作製したサンプル板を
図７に示す表面帯電量測定装置ＴＳ−１００ＡＳ（東芝
ケミカル（株）製）にセットし、電位計５５を接地して
値を０にする。上記で作製したポジトナーモデル粒子５
１を滴下器５２に入れ、ＳＴＡＲＴスイッチを押して２
０秒間ポジトナーモデル粒子５１をサンプル板５３上に
滴下し、予め接地を施した受容器５４で受ける。この時
の電位計５５の示す極性を読み取って、鉄粉に対する樹
脂被覆層（樹脂分のみ）の帯電極性とする。尚、５６は
コンデンサーである。<Measurement method>: Measurement was performed at 23 ° C. and a relative humidity of 6
Perform under 0% environment. First, the sample plate prepared above is set in a surface charge amount measuring apparatus TS-100AS (manufactured by Toshiba Chemical Corporation) shown in FIG. 7, and the electrometer 55 is grounded to set the value to zero. Positive toner model particles 5 prepared above
1 is put into the dropper 52, and the START switch is pressed to
The positive toner model particles 51 are dropped on the sample plate 53 for 0 second, and received by a receiver 54 which has been grounded in advance. At this time, the polarity indicated by the electrometer 55 is read to determine the charging polarity of the resin coating layer (only the resin component) with respect to the iron powder. 56 is a condenser.

【００７９】（５）トナーの粒度分布の測定 トナー粒子の平均粒径及び粒度分布はコールターカウン
タＴＡ−II（コールター社製）を用いて測定可能である
が、本発明においてはコールターマルチサイザーII（コ
ールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力する
インターフェース（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソ
ナルコンピューター（ＮＥＣ社製）を接続し、電解液は
１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣ１水溶液を調製
する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−II（コールターサイ
エンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法
としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
フォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更にこれに測定試料
を２〜２０ｍｇ加える。このようにして試料を懸濁させ
た電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行
った後、前記コールターマルチサイザーによりアパーチ
ャーとして１００μｍアパーチャーを用い、２μｍ以上
のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布を
算出した。そして、体積分布から重量基準（各チャンネ
ルの代表値をチャンネル毎の代表値とする）の重量平均
粒径（Ｄ4）を求め、個数分布から４．０μｍ以下のト
ナー粒子の個数％を求め、更に、体積分布から１２．７
μｍ以上のトナー粒子の体積％を夫々求めた。(5) Measurement of Particle Size Distribution of Toner The average particle size and particle size distribution of toner particles can be measured using a Coulter Counter TA-II (manufactured by Coulter Co., Ltd.). In the present invention, Coulter Multisizer II ( (Coulter, Inc.) and an interface (Nikkaki) for outputting the number distribution and volume distribution and a PC9801 personal computer (NEC) are connected, and a 1% NaCl aqueous solution is prepared using primary grade sodium chloride as the electrolyte. I do. For example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the aqueous electrolytic solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added thereto. The electrolytic solution in which the sample was suspended in this manner was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and then a 100 μm aperture was used as an aperture by the Coulter Multisizer. The number was measured to calculate the volume distribution and the number distribution. Then, a weight-average particle diameter (D 4 ) on a weight basis (the representative value of each channel is set as a representative value of each channel) is determined from the volume distribution, and the number% of toner particles of 4.0 μm or less is determined from the number distribution, Further, from the volume distribution, 12.7
The volume% of toner particles having a particle size of μm or more was determined.

【００８０】以上説明したように、本発明によれば、現
像剤担持体の外周に設ける樹脂被覆層の形成材料とし
て、導電性物質と、ウレタン樹脂と、鉄粉に対して自身
が正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物とを少な
くとも含有する樹脂組成物を用いることによって、上記
樹脂組成物を加熱硬化してウレタン樹脂被覆層を形成し
た場合に、従来行われている帯電付与粒子を添加した場
合と異なり、第４級アンモニウム塩化合物がウレタン樹
脂中に分散するのではなくその構造中に取り込まれるた
め、被覆層の耐磨耗性が格段に向上し、長期耐久に耐え
得るのもとなる。As described above, according to the present invention, as a material for forming the resin coating layer provided on the outer periphery of the developer carrying member, the conductive material, the urethane resin, and the iron powder are themselves positively charged. When a resin composition containing at least a quaternary ammonium salt compound is used, the resin composition is heat-cured to form a urethane resin coating layer. Unlike the case, the quaternary ammonium salt compound is not dispersed in the urethane resin, but is incorporated into the structure, so that the wear resistance of the coating layer is significantly improved and the coating layer can withstand long-term durability. Become.

【００８１】更に、本発明によれば、現像剤担持体の外
周に設けられている被覆層が、第４級アンモニウム塩化
合物がウレタン樹脂の構造中に取り込まれて形成される
ため、ウレタン樹脂自身の、正電帯電性トナーを有する
現像剤に対する正摩擦帯電の付与性が向上する。従っ
て、上記構成の樹脂組成物を、正帯電性トナーを有する
正帯電性現像剤を用いる現像剤担持体表面に形成する導
電性被覆層の材料として用いることで、上記現像剤への
帯電付与性が安定となり、且つ、樹脂被覆層の耐摩耗性
を向上させることができる。この結果、常温常湿下にお
いては勿論のこと、高温高湿や低温低湿下においても、
画像濃度の低下、ゴースト、ブロッチ、及びベタカブリ
といった画像不良の発生のない高品位画像を長期にわた
って安定して得ることが可能となる。更に本発明におい
ては、現像剤担持体の外周に設ける樹脂被覆層を形成す
る樹脂にウレタン樹脂を用いているので、正帯電性現像
剤に対して正摩擦帯電付与性のあるテフロン等のような
各種溶媒に溶け難い樹脂を用いた場合に比べ、現像剤担
持体への塗工が容易であるという効果もある。Further, according to the present invention, since the coating layer provided on the outer periphery of the developer carrier is formed by incorporating the quaternary ammonium salt compound into the structure of the urethane resin, the urethane resin itself is formed. Thus, the property of imparting positive frictional charge to the developer having the positively chargeable toner is improved. Therefore, by using the resin composition having the above configuration as a material for the conductive coating layer formed on the surface of the developer carrier using a positively chargeable developer having a positively chargeable toner, the charge imparting property to the developer can be improved. And the wear resistance of the resin coating layer can be improved. As a result, not only under normal temperature and normal humidity, but also under high temperature and high humidity and low temperature and low humidity,
It is possible to stably obtain a high-quality image free of image defects such as a decrease in image density, ghost, blotch, and solid fog over a long period of time. Furthermore, in the present invention, since a urethane resin is used as the resin forming the resin coating layer provided on the outer periphery of the developer carrying member, such as Teflon or the like having a positive frictional charge imparting property to the positively chargeable developer. There is also an effect that application to the developer carrying member is easier than when a resin that is hardly soluble in various solvents is used.

【００８２】[0082]

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。表１に、実施例及び比較例で得
られた現像剤担持体（現像スリーブ）の構成をまとめて
示した。 （実施例１）下記の材料を混合し、直径２ｍｍのジルコ
ニア粒子を充填材として、サンドミルにて３時間の分散
を行った後、ジルコニア粒子を篩で分離し、ＤＭＦで固
形分を３０％に調整して、ポリアミド樹脂中に、鉄粉に
対して自身が正帯電性である第４級アンモニウム塩化合
物が添加された樹脂組成物を得た。 ・カーボン ２０重量部 ・グラファイト ８０重量部 ・ウレタン樹脂（固形分４０％） ６２５重量部 ・下記式（１）の第４級アンモニウム塩化合物 ５０重量部 ・ＤＭＦ ２２５重量部The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. Table 1 collectively shows the configurations of the developer carrying members (developing sleeves) obtained in the examples and comparative examples. (Example 1) The following materials were mixed, zirconia particles having a diameter of 2 mm were used as a filler, and the mixture was dispersed in a sand mill for 3 hours. The zirconia particles were separated by a sieve, and the solid content was reduced to 30% with DMF. This was adjusted to obtain a resin composition in which a quaternary ammonium salt compound which itself was positively charged with respect to iron powder was added to a polyamide resin. -Carbon 20 parts by weight-Graphite 80 parts by weight-Urethane resin (solid content 40%) 625 parts by weight-Quaternary ammonium salt compound of the following formula (1) 50 parts by weight-DMF 225 parts by weight

【００８３】[0083]

【化１６】 上記式（１）で表わされる第４級アンモニウム塩化合物
について、鉄粉との摩擦帯電量を市販の摩擦帯電量測定
器（東芝ケミカル製ＴＢ−２００型）を用いてブローオ
フ法により測定したところ、正極性であった。Embedded image For the quaternary ammonium salt compound represented by the above formula (1), the amount of triboelectric charge with iron powder was measured by a blow-off method using a commercially available triboelectric charge meter (TB-200, manufactured by Toshiba Chemical). It was positive polarity.

【００８４】上記で得られた樹脂組成物は、塗料状をし
ており、その組成は、Ｃ（カーボン）／ＧＦ（グラファ
イト）／Ｂ（ウレタン樹脂）／Ｐ（第４級アンモニウム
塩化合物）＝０．２／０．８／２．５／０．５であっ
た。得られた樹脂組成物を絶縁シート上にバーコーター
にて塗布し、加熱及び硬化させ、これを定形にカット
し、塗膜の体積抵抗率を低抵抗率計ロレスター（三菱油
化社製）にて測定したところ、体積抵抗率は１．９×１
０1Ω・ｃｍであった。次に、この樹脂組成物をスプレ
ー法にて直径２０ｍｍのアルミニウム製の円筒体上に塗
布して１０μｍの被膜を形成させ、その後、熱風乾燥機
により１５０℃で３０分間加熱・硬化させて、表面に導
電性の樹脂被覆層を有する現像スリーブ１を作製した。
この現像スリーブ１の組成においてカーボン及びグラフ
ァイトを除いた樹脂被覆層について、ポジトナーモデル
粒子との摩擦帯電極性を調べたところ、負極性であっ
た。The resin composition obtained above is in the form of a paint, and the composition is C (carbon) / GF (graphite) / B (urethane resin) / P (quaternary ammonium salt compound) = 0.2 / 0.8 / 2.5 / 0.5. The obtained resin composition is coated on an insulating sheet with a bar coater, heated and cured, cut into a fixed form, and the volume resistivity of the coating film is measured with a low resistivity meter Loresta (Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). The volume resistivity was 1.9 × 1
It was 0 1 Ω · cm. Next, this resin composition was applied on an aluminum cylindrical body having a diameter of 20 mm by a spray method to form a 10 μm film, and then heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes using a hot air drier to obtain a surface. A developing sleeve 1 having a conductive resin coating layer was prepared.
When the triboelectric charge polarity with the positive toner model particles was examined for the resin coating layer except for carbon and graphite in the composition of the developing sleeve 1, the result was negative.

【００８５】上記で得られた現像スリーブ１を、キヤノ
ン製の複写機ＮＰ６０３５（商品名）に組み込み、２４
℃、６５％ＲＨの常温常湿（Ｎ／Ｎ）、２４℃、１０％
ＲＨの常温低湿（Ｎ／Ｌ）、及び３０℃、８０％ＲＨの
高温高湿（Ｈ／Ｈ）の３環境にて画出しを行った。その
際、画出しに用いた現像剤としては、下記の処方で常法
に従って、重量平均粒径８．５μｍ、４．０μｍ以下の
粒子の含有量が１０個数％、１２．７μｍ以上の粒子の
含有量が５．０体積％の正帯電トナーを得た後、更に正
帯電性外添剤として、トリメトキシシリル−γ−プロピ
ルベンジルアミンでカップリング処理したコロイダルシ
リカを０．９重量％外添したものを用いた。 ・スチレン−アクリル系樹脂（Ｔｇ５６℃） １００重量部 ・マグネタイト ８０重量部 ・正電荷制御剤（コピーブルーＰＲ） ２重量部 ・低分子量ポリプロピレン ４重量部The developing sleeve 1 obtained above was incorporated into a Canon copier NP6035 (trade name).
° C, 65% RH, normal temperature and normal humidity (N / N), 24 ° C, 10%
Image formation was performed in three environments: normal temperature and low humidity (N / L) of RH, and high temperature and high humidity (H / H) of 30 ° C. and 80% RH. At this time, as a developer used for image formation, the content of particles having a weight average particle size of 8.5 μm and 4.0 μm or less was 10% by number and particles having a particle size of 12.7 μm or more according to a conventional method with the following formulation. Of a positively charged toner having a content of 5.0% by volume, and then 0.9% by weight of colloidal silica coupled with trimethoxysilyl-γ-propylbenzylamine as a positively chargeable external additive. What was added was used.・ Styrene-acrylic resin (Tg 56 ° C.) 100 parts by weight ・ Magnetite 80 parts by weight ・ Positive charge control agent (copy blue PR) 2 parts by weight ・ Low molecular weight polypropylene 4 parts by weight

【００８６】（評価） Ａ．画像特性 画出し耐久における、ブロッチ（現像剤担持体上のトナ
ーコート層のコートむら）の発生、ゴーストの発生及び
φ５画像濃度の変化については、上記した常温常湿（Ｎ
／Ｎ）、常温低湿（Ｎ／Ｌ）及び高温高湿（Ｈ／Ｈ）の
３環境下で、以下の方法及び基準にて評価を行った。
又、反転カブリについては、常温低湿（Ｎ／Ｌ）環境
で、以下の方法及び基準にて評価した。(Evaluation) A. Image Characteristics In the endurance of image formation, the occurrence of blotches (uneven coating of the toner coat layer on the developer carrying member), the occurrence of ghosts, and the change in the φ5 image density are described in the normal temperature and normal humidity (N
/ N), normal temperature and low humidity (N / L), and high temperature and high humidity (H / H) were evaluated by the following methods and criteria.
In addition, the inverted fog was evaluated in a normal temperature and low humidity (N / L) environment by the following method and criteria.

【００８７】ブロッチ 画出し試験によって得られたベタ黒及びハーフトーン画
像を目視にて観察し、１枚後、１０００枚後及び１０万
枚後の画像についてブロッチの発生を以下の基準で評価
した。その結果、表２に示したように、良好な結果が得
られた。 Blotch The solid black and halftone images obtained by the image formation test were visually observed, and the occurrence of blotches was evaluated for the images after 1, 1000 and 100,000 sheets according to the following criteria. . As a result, as shown in Table 2, good results were obtained.

【００８８】ゴースト 画出し試験によって得られたゴーストチャートのハーフ
トーン画像を目視にて観察し、１枚後、１０００枚後及
び１０万枚後の画像についてゴーストの発生を以下の基
準で評価した。その結果、表３に示したように、良好な
結果が得られた。 Ghost The halftone image of the ghost chart obtained by the image drawing test was visually observed, and the occurrence of ghost was evaluated for the images after 1, 1000 and 100,000 sheets according to the following criteria. . As a result, as shown in Table 3, good results were obtained.

【００８９】φ５画像濃度 １枚後、５万枚後、１０万枚後、１５万枚後、２０万枚
後、２５万枚後及び３０万枚後に画出した画像につい
て、画像比率５．５％のテストチャート上のφ５黒丸の
画像濃度を、反射濃度ＲＤ９１８（マクベス社製）で測
定して、画像濃度の耐久について調べた。その結果、図
８（１）に示したように、長期耐久についても、安定し
た画像濃度が得られた。Φ5 Image Density One, 50,000, 100,000, 150,000, 200,000, 250,000, and 300,000 sheets after 1, 50,000, 250,000, and 300,000 sheets, the image ratio is 5.5. The image density of the φ5 black circle on the% test chart was measured with a reflection density RD918 (manufactured by Macbeth) to check the durability of the image density. As a result, as shown in FIG. 8A, a stable image density was obtained for long-term durability.

【００９０】反転カブリ １枚後、１０枚後、１００枚後及び１０００枚後に画出
しした画像について、下記の方法で反転カブリを調べ
た。先ず、複写機本体の濃度補正キーを最も濃度薄にな
るように設定して、１２８ｇ／ｍ2の厚紙に画像を形成
した場合のベタ白部の反射率（Ｄ１）を測定し、更に、
画像形成に用いた厚紙と同一カットの未使用の厚紙の反
射率（Ｄ２）を測定し、これらの反射率の差（Ｄ２−Ｄ
１）の値を５点求め、その平均値をカブリ濃度とした。
この際、反射率はＴＣ−６ＤＳ（東京電色製）で測定し
た。この結果、図８（２）に示したように、良好な結果
が得られた。Inverted fog Inverted fog was examined by the following method for the images that were imaged after 1, 10, 100 and 1000 sheets. First, the density correction key of the copying machine body is set to be the lightest density, and the reflectance (D1) of the solid white portion when an image is formed on 128 g / m 2 thick paper is measured.
The reflectance (D2) of an unused thick paper cut in the same cut as the thick paper used for image formation was measured, and the difference between these reflectances (D2-D) was measured.
The value of 1) was determined at five points, and the average value was defined as the fog density.
At this time, the reflectance was measured by TC-6DS (manufactured by Tokyo Denshoku). As a result, as shown in FIG. 8 (2), good results were obtained.

【００９１】トリボ 現像剤担持体上の吸引法トリボ値の測定については、下
記のようにして測定した。先ず、円筒濾紙を有する測定
容器を用い、現像剤担持体表面の形状に沿った金属製の
吸引口を取付け、画像形成直後（５分以内が好ましい）
の現像剤担持体表面上の現像剤層を過不足なく一様に吸
引出来るように吸引圧を調整し、現像剤を吸引する。次
に、この時吸引された現像剤の電荷Ｑを、６１６ディジ
タルエレクトロメーター（ＫＥＩＴＨＬＥＹ製）で測定
し、質量をＭとして、Ｑ／Ｍ（ｍＣ／ｋｇ）により計算
した。測定は１，０００枚後に画出しした画像について
行った。その結果、表１に示したように、良好な結果が
得られた。Tribo The tribo value of the suction method on the developer carrying member was measured as follows. First, using a measurement container having a cylindrical filter paper, a metal suction port is attached along the shape of the surface of the developer carrier, and immediately after image formation (preferably within 5 minutes).
The suction pressure is adjusted so that the developer layer on the surface of the developer carrying member can be uniformly sucked without excess or shortage, and the developer is sucked. Next, the charge Q of the developer sucked at this time was measured by a 616 digital electrometer (manufactured by Keithley), and the mass was set to M, and the charge was calculated by Q / M (mC / kg). The measurement was performed on an image that was imaged after 1,000 sheets. As a result, good results were obtained as shown in Table 1.

【００９２】白スジ 画出し試験によって得られたベタ黒及びハーフトーン画
像を目視にて観察し、１枚後、１，０００枚後及び１０
万枚後の画像について白スジを以下の基準で評価した。
その結果、表４に示したように、良好な結果が得られ
た。 White streaks The solid black and halftone images obtained by the image formation test were visually observed, and after one sheet, after 1,000 sheets, and
The image after 10,000 copies was evaluated for white streaks according to the following criteria.
As a result, as shown in Table 4, good results were obtained.

【００９３】（実施例２）実施例１で用いた式（１）で
表わされる第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、下
記式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩化合物を
用いた以外は、実施例１と同様の処方及び操作で、塗料
状の樹脂組成物を得た。尚、下記式（２）で表わされる
第４級アンモニウム塩化合物についても、鉄粉との摩擦
帯電量をブローオフ法により測定したところ、実施例１
と同様に正極性であった。Example 2 A quaternary ammonium salt compound represented by the following formula (2) was used in place of the quaternary ammonium salt compound represented by the formula (1) used in Example 1. In the same manner as in Example 1, a paint-like resin composition was obtained. The quaternary ammonium salt compound represented by the following formula (2) was also measured for the amount of triboelectric charge with iron powder by a blow-off method.
As in the case of the positive electrode.

【００９４】[0094]

【化１７】 得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＧＦ／Ｂ／Ｐ＝０．
２／０．８／２．５／０．５であった。この塗料状の樹
脂組成物により形成した塗膜について実施例１と同様の
操作で体積抵抗率を測定したところ、２．２×１０1Ω
・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を、実施例１と同
様のアルミニウム基体上に塗布し、加熱及び硬化させ
て、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリーブ２
を作製した。更に、上記で得られた現像スリーブ２を用
いて実施例１と同様にして、画出し評価を行った。その
結果、表１〜表４及び図９に示した通り良好な結果が得
られた。Embedded image The composition of the obtained resin composition was such that C / GF / B / P = 0.
2 / 0.8 / 2.5 / 0.5. The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1, and was found to be 2.2 × 10 1 Ω.
Cm. Further, this resin composition was coated on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and cured to form a developing sleeve 2 having a conductive resin coating layer on the surface.
Was prepared. Further, image development was evaluated in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 2 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【００９５】（実施例３）実施例１で用いた式（１）で
表わされる第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、下
記式（３）で表わされる第４級アンモニウム塩化合物を
用いた以外は、実施例１と同様の処方及び操作で、塗料
状の樹脂組成物を得た。尚、下記式（３）で表わされる
第４級アンモニウム塩化合物についても、鉄粉との摩擦
帯電量をブローオフ法により測定したところ、実施例１
と同様に正極性であった。Example 3 A quaternary ammonium salt compound represented by the following formula (3) was used in place of the quaternary ammonium salt compound represented by the formula (1) used in Example 1. In the same manner as in Example 1, a paint-like resin composition was obtained. The quaternary ammonium salt compound represented by the following formula (3) was also measured for the amount of triboelectric charge with iron powder by a blow-off method.
As in the case of the positive electrode.

【００９６】[0096]

【化１８】 得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＧＦ／Ｂ／Ｐ＝０．
２／０．８／２．５／０．５であった。この塗料状の樹
脂組成物により形成した塗膜について実施例１と同様の
操作で体積抵抗率を測定したところ、２．５×１０1Ω
・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を、実施例１と同
様のアルミニウム基体上に塗布し、加熱及び硬化させ
て、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリーブ３
を作製した。更に、上記で得られた現像スリーブ３を用
いて実施例１と同様にして、画出し評価を行った。その
結果、表１〜表４及び図１０に示した通り良好な結果が
得られた。Embedded image The composition of the obtained resin composition was such that C / GF / B / P = 0.
2 / 0.8 / 2.5 / 0.5. When the volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured by the same operation as in Example 1, it was 2.5 × 10 1 Ω.
Cm. Further, this resin composition was applied on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and cured to form a developing sleeve 3 having a conductive resin coating layer on the surface.
Was prepared. Further, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 3 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【００９７】（実施例４）実施例１で用いた式（１）で
表わされる第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、下
記式（４）で表わされる第４級アンモニウム塩化合物を
用いた以外は、実施例１と同様の処方及び操作で、塗料
状の樹脂組成物を得た。尚、下記式（４）で表わされる
第４級アンモニウム塩化合物についても、鉄粉との摩擦
帯電量をブローオフ法により測定したところ、実施例１
と同様に正極性であった。Example 4 A quaternary ammonium salt compound represented by the following formula (4) was used in place of the quaternary ammonium salt compound represented by the formula (1) used in Example 1. In the same manner as in Example 1, a paint-like resin composition was obtained. The quaternary ammonium salt compound represented by the following formula (4) was also measured for the amount of triboelectric charge with iron powder by a blow-off method.
As in the case of the positive electrode.

【００９８】[0098]

【化１９】 得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＧＦ／Ｂ／Ｐ＝０．
２／０．８／２．５／０．５であった。この塗料状の樹
脂組成物により形成した塗膜について実施例１と同様の
操作で体積抵抗率を測定したところ、３．１×１０1Ω
・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を、実施例１と同
様のアルミニウム基体上に塗布し、加熱及び硬化させ
て、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリーブ４
を作製した。更に、上記で得られた現像スリーブ４を用
いて実施例１と同様にして、画出し評価を行った。その
結果、表１〜表４及び図１１に示した通り良好な結果が
得られた。Embedded image The composition of the obtained resin composition was such that C / GF / B / P = 0.
2 / 0.8 / 2.5 / 0.5. The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1 to find that it was 3.1 × 10 1 Ω.
Cm. Further, this resin composition was applied on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and cured to form a developing sleeve 4 having a conductive resin coating layer on the surface.
Was prepared. Further, image development was evaluated in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 4 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【００９９】（実施例５）下記の材料を混合し、直径２
ｍｍのジルコニア粒子を充填材として、サンドミルにて
３時間の分散処理を行った後、ジルコニア粒子を篩いで
分離し、ＤＭＦで固形分を３０％に調整して、ポリアミ
ド樹脂中に、鉄粉に対して自身が正帯電性である第４級
アンモニウム塩化合物を添加した樹脂組成物を得た。 ・カーボン ４０重量部 ・窒化ホウ素 １６０重量部 ・ウレタン樹脂（固形分４０％） ６２５重量部 ・下記式（１）の第４級アンモニウム塩化合物 ５０重量部 ・ＤＭＦ ２５０重量部Example 5 The following materials were mixed to form a mixture having a diameter of 2
mm zirconia particles were used as a filler and subjected to a dispersion treatment for 3 hours in a sand mill. The zirconia particles were separated by a sieve, and the solid content was adjusted to 30% with DMF. On the other hand, a resin composition to which a quaternary ammonium salt compound which is itself positively charged was added was obtained. -Carbon 40 parts by weight-Boron nitride 160 parts by weight-Urethane resin (solid content 40%) 625 parts by weight-Quaternary ammonium salt compound of the following formula (1) 50 parts by weight-DMF 250 parts by weight

【０１００】[0100]

【化２０】 上記で得られた樹脂組成物は、塗料状をしており、その
組成は、Ｃ（カーボン）／ＢＮ（窒化硼素）／Ｂ（ウレ
タン樹脂）／Ｐ（第４級アンモニウム塩化合物）＝０．
４／１．６／２．５／０．５であった。塗料を絶縁シー
ト上にバーコーターにて塗布し、加熱及び硬化させ、こ
れを定形にカットし、塗膜の体積抵抗率を低抵抗率計ロ
レスター（三菱油化社製）にて測定したところ、体積抵
抗率は６．０×１０2Ω・ｃｍであった。次に、この樹
脂組成物をスプレー法にて直径２０ｍｍのアルミニウム
製の円筒体上に塗布して１０μｍの被膜を形成させ、そ
の後、熱風乾燥機により１５０℃で３０分間加熱・硬化
させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリー
ブ５を作製した。更に、得られた現像スリーブ５を用い
て実施例１と同様にして、画出し評価を行った。その結
果、表１〜表４及び図１２に示した通り良好な結果が得
られた。Embedded image The resin composition obtained above is in the form of a paint, and its composition is C (carbon) / BN (boron nitride) / B (urethane resin) / P (quaternary ammonium salt compound) = 0.
4 / 1.6 / 2.5 / 0.5. The coating material was applied on an insulating sheet with a bar coater, heated and cured, cut into a fixed shape, and the volume resistivity of the coating film was measured with a low resistivity meter Lorester (manufactured by Mitsubishi Yuka Corporation). The volume resistivity was 6.0 × 10 2 Ω · cm. Next, this resin composition was applied on an aluminum cylindrical body having a diameter of 20 mm by a spray method to form a 10 μm film, and then heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes using a hot air drier to obtain a surface. A developing sleeve 5 having a conductive resin coating layer was prepared. Further, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained developing sleeve 5. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０１】（実施例６）実施例５で用いた式（１）の
第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、実施例２で用
いた式（２）で表わされる鉄粉との摩擦帯電極性が正極
性である第４級アンモニウム塩化合物を用いた以外は、
実施例５と同様の処方及び操作で、塗料状の樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＢＮ／Ｂ／
Ｐ＝０．４／１．６／２．５／０．５であった。この塗
料状の樹脂組成物により形成した塗膜について実施例１
と同様の操作で体積抵抗率を測定したところ、７．１×
１０2Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を、実施
例５と同様のアルミニウム基体上に塗布し、加熱及び硬
化させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリ
ーブ６を作製した。更に、上記で得られた現像スリーブ
６を用いて実施例１と同様にして、画出し評価を行っ
た。その結果、表１〜表４及び図１３に示した通り良好
な結果が得られた。(Example 6) Instead of the quaternary ammonium salt compound of the formula (1) used in Example 5, the triboelectric charge polarity with the iron powder represented by the formula (2) used in Example 2 was changed. Except for using a quaternary ammonium salt compound having a positive polarity,
According to the same formulation and operation as in Example 5, a paint-like resin composition was obtained. The composition of the obtained resin composition is C / BN / B /
P = 0.4 / 1.6 / 2.5 / 0.5. Example 1 of a coating film formed from this paint-like resin composition
When the volume resistivity was measured by the same operation as in 7.1, 7.1 ×
It was 10 2 Ω · cm. Further, this resin composition was applied on the same aluminum substrate as in Example 5, heated and cured to produce a developing sleeve 6 having a conductive resin coating layer on the surface. Further, image development was evaluated in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 6 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０２】（実施例７）実施例５で用いた式（１）の
第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、実施例３で用
いた式（３）で表わされる鉄粉との摩擦帯電極性が正極
性である第４級アンモニウム塩化合物を用いた以外は、
実施例５と同様の処方及び操作で、塗料状の樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＢＮ／Ｂ／
Ｐ＝０．４／１．６／２．５／０．５であった。この塗
料状の樹脂組成物により形成した塗膜について実施例１
と同様の操作で体積抵抗率を測定したところ、５．９×
１０2Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を、実施
例５と同様のアルミニウム基体上に塗布し、加熱及び硬
化させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリ
ーブ７を作製した。更に、上記で得られた現像スリーブ
７を用いて実施例１と同様にして、画出し評価を行っ
た。その結果、表１〜表４及び図１４に示した通り良好
な結果が得られた。(Example 7) Instead of the quaternary ammonium salt compound of the formula (1) used in Example 5, the triboelectric charge polarity with the iron powder represented by the formula (3) used in Example 3 was changed. Except for using a quaternary ammonium salt compound having a positive polarity,
According to the same formulation and operation as in Example 5, a paint-like resin composition was obtained. The composition of the obtained resin composition is C / BN / B /
P = 0.4 / 1.6 / 2.5 / 0.5. Example 1 of a coating film formed from this paint-like resin composition
When the volume resistivity was measured by the same operation as described above, 5.9 ×
It was 10 2 Ω · cm. Further, this resin composition was applied on the same aluminum substrate as in Example 5, heated and cured to produce a developing sleeve 7 having a conductive resin coating layer on the surface. Further, image development was evaluated in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 7 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０３】（実施例８）実施例５で用いた式（１）の
第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、実施例４で用
いた式（４）で表わされる鉄粉との摩擦帯電極性が正極
性である第４級アンモニウム塩化合物を用いた以外は、
実施例５と同様の処方及び操作で、塗料状の樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＢＮ／Ｂ／
Ｐ＝０．４／１．６／２．５／０．５であった。この塗
料状の樹脂組成物により形成した塗膜について実施例１
と同様の操作で体積抵抗率を測定したところ、９．７×
１０2Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を、実施
例５と同様のアルミニウム基体上に塗布し、加熱及び硬
化させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリ
ーブ８を作製した。更に、上記で得られた現像スリーブ
８を用いて実施例１と同様にして、画出し評価を行っ
た。その結果、表１〜表４及び図１５に示した通り良好
な結果が得られた。(Example 8) Instead of the quaternary ammonium salt compound of the formula (1) used in Example 5, the triboelectric charge polarity with the iron powder represented by the formula (4) used in Example 4 was changed. Except for using a quaternary ammonium salt compound having a positive polarity,
According to the same formulation and operation as in Example 5, a paint-like resin composition was obtained. The composition of the obtained resin composition is C / BN / B /
P = 0.4 / 1.6 / 2.5 / 0.5. Example 1 of a coating film formed from this paint-like resin composition
When the volume resistivity was measured by the same operation as described above, 9.7 ×
It was 10 2 Ω · cm. Further, this resin composition was applied on the same aluminum substrate as in Example 5, heated and cured to produce a developing sleeve 8 having a conductive resin coating layer on the surface. Further, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 8 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０４】（実施例９）下記の材料を混合し、直径２
０ｍｍのジルコニア粒子を充填材として、サンドミルに
て３時間の分散処理を行った後、ジルコニア粒子を篩い
で分離し、ＤＭＦで固形分を３０％に調整して、ポリア
ミド樹脂中に、鉄粉に対して自身が正帯電性である第４
級アンモニウム塩化合物を添加した樹脂組成物を得た。 ・カーボン ２０重量部 ・二硫化モリブデン １６０重量部 ・ウレタン（固形分４０％） ６２５重量部 ・下記式（１）の第４級アンモニウム塩化合物 ５０重量部 ・ＤＭＦ ２２０重量部Example 9 The following materials were mixed to form a mixture having a diameter of 2
After performing dispersion treatment for 3 hours with a sand mill using zirconia particles of 0 mm as a filler, the zirconia particles are separated by a sieve, and the solid content is adjusted to 30% with DMF. On the other hand, the 4th
A resin composition to which a quaternary ammonium salt compound was added was obtained. -Carbon 20 parts by weight-Molybdenum disulfide 160 parts by weight-Urethane (solid content 40%) 625 parts by weight-Quaternary ammonium salt compound of the following formula (1) 50 parts by weight-DMF 220 parts by weight

【０１０５】[0105]

【化２１】 上記で得られた樹脂組成物は、塗料状をしており、その
組成は、Ｃ（カーボン）／ＭｏＳ2（二硫化モリブデ
ン）／Ｂ（ウレタン樹脂）／Ｐ（第４級アンモニウム塩
化合物）＝０．２／１．６／２．５／０．５であった。
塗料を絶縁シート上にバーコーターにて塗布し、加熱及
び硬化させ、これを定形にカットし、塗膜の体積抵抗率
を低抵抗率計ロレスター（三菱油化社製）にて測定した
ところ、体積抵抗率は９．２×１０Ω・ｃｍであった。
次に、この樹脂組成物をスプレー法にて直径２０ｍｍの
アルミニウム製の円筒体上に塗布して１０μｍの被膜を
形成させ、その後、熱風乾燥機により１５０℃で３０分
間加熱・硬化させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有す
る現像スリーブ９を作製した。更に、上記で得られた現
像スリーブ９を用いて実施例１と同様にして、画出し評
価を行った。その結果、表１〜表４及び図１６に示した
通り良好な結果が得られた。Embedded image The resin composition obtained above is in the form of a paint, and the composition is C (carbon) / MoS 2 (molybdenum disulfide) / B (urethane resin) / P (quaternary ammonium salt compound) = 0.2 / 1.6 / 2.5 / 0.5.
The coating material was applied on an insulating sheet with a bar coater, heated and cured, cut into a fixed shape, and the volume resistivity of the coating film was measured using a low resistivity meter Lorester (manufactured by Mitsubishi Yuka). The volume resistivity was 9.2 × 10Ω · cm.
Next, this resin composition was applied on an aluminum cylinder having a diameter of 20 mm by a spray method to form a 10 μm film, and then heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes using a hot air drier to obtain a surface. To form a developing sleeve 9 having a conductive resin coating layer. Further, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 9 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０６】（実施例１０）実施例９で用いた式（１）
の第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、実施例２で
用いた式（２）で表わされる、鉄粉との摩擦帯電極性が
正極性である第４級アンモニウム塩化合物を用いた以外
は、実施例９と同様の処方及び操作で、塗料状の樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＭｏＳ
2／Ｂ／Ｐ＝０．２／１．６／２．５／０．５であっ
た。この塗料状の樹脂組成物により形成した塗膜につい
て実施例１と同様の操作で体積抵抗率を測定したとこ
ろ、９．９×１０Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成
物を用いて、実施例９と同様のアルミニウム基体上に塗
布し、加熱及び硬化させて、表面に導電性の樹脂被覆層
を有する現像スリーブ１０を作製した。更に、上記で得
られた現像スリーブ１０を用いて実施例１と同様にし
て、画出し評価を行った。その結果、表１〜表４及び図
１７に示した通り良好な結果が得られた。(Embodiment 10) Formula (1) used in Embodiment 9
In place of the quaternary ammonium salt compound of Example 2, a quaternary ammonium salt compound represented by the formula (2) used in Example 2 and having a positive triboelectric charge polarity with respect to iron powder was used. A paint-like resin composition was obtained by the same formulation and operation as in Example 9. The composition of the obtained resin composition is C / MoS
2 / B / P = 0.2 / 1.6 / 2.5 / 0.5. The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1, and it was 9.9 × 10 Ω · cm. Further, using this resin composition, it was coated on the same aluminum substrate as in Example 9, heated and cured to produce a developing sleeve 10 having a conductive resin coating layer on the surface. Further, image development was evaluated in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 10 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０７】（実施例１１）実施例９で用いた式（１）
の第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、実施例３で
用いた式（３）で表わされる、鉄粉との帯電極性が正極
性である第４級アンモニウム塩化合物を用いた以外は、
実施例９と同様の処方及び操作で、塗料状の樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＭｏＳ2／
Ｂ／Ｐ＝０．２／１．６／２．５／０．５であった。こ
の塗料状の樹脂組成物により形成した塗膜について実施
例１と同様の操作で体積抵抗率を測定したところ、８．
９×１０Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を用い
て、実施例９と同様のアルミニウム基体上に塗布し、加
熱及び硬化させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有する
現像スリーブ１１を作製した。更に、上記で得られた現
像スリーブ１１を用いて実施例１と同様にして、画出し
評価を行った。その結果、表１〜表４及び図１８に示し
た通り良好な結果が得られた。(Embodiment 11) Formula (1) used in Embodiment 9
Instead of using a quaternary ammonium salt compound represented by the formula (3) used in Example 3 and having a positive polarity with respect to the iron powder,
According to the same formulation and operation as in Example 9, a paint-like resin composition was obtained. The composition of the obtained resin composition was C / MoS 2 /
B / P = 0.2 / 1.6 / 2.5 / 0.5. The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured by the same operation as in Example 1.
It was 9 × 10 Ω · cm. Further, using this resin composition, it was applied on the same aluminum substrate as in Example 9, heated and cured to produce a developing sleeve 11 having a conductive resin coating layer on the surface. Further, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 11 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０８】（実施例１２）実施例９で用いた式（１）
の第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、実施例４で
用いた式（４）で表わされる、鉄粉との摩擦帯電極性が
正極性である第４級アンモニウム塩化合物を用いた以外
は、実施例９と同様の処方及び操作で、塗料状の樹脂組
成物を得た。得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＭｏＳ
2／Ｂ／Ｐ＝０．２／１．６／２．５／０．５であっ
た。この塗料状の樹脂組成物により形成した塗膜につい
て実施例１と同様の操作で体積抵抗率を測定したとこ
ろ、８．８×１０Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成
物を用いて、実施例９と同様のアルミニウム基体上に塗
布し、加熱及び硬化させて、表面に導電性の樹脂被覆層
を有する現像スリーブ１２を作製した。更に、上記で得
られた現像スリーブ１２を用いて実施例１と同様にし
て、画出し評価を行った。その結果、表１〜表４及び図
１９に示した通り良好な結果が得られた。(Embodiment 12) Formula (1) used in Embodiment 9
In place of the quaternary ammonium salt compound of Example 4, a quaternary ammonium salt compound represented by the formula (4) used in Example 4 and having a triboelectric charge polarity with respect to the iron powder having a positive polarity was used. A paint-like resin composition was obtained by the same formulation and operation as in Example 9. The composition of the obtained resin composition is C / MoS
2 / B / P = 0.2 / 1.6 / 2.5 / 0.5. The volume resistivity of the coating film formed from this paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1, and it was 8.8 × 10 Ω · cm. Further, using this resin composition, it was applied on the same aluminum substrate as in Example 9, heated and cured to produce a developing sleeve 12 having a conductive resin coating layer on the surface. Further, image development was evaluated in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 12 obtained above. As a result, good results were obtained as shown in Tables 1 to 4 and FIG.

【０１０９】（比較例１）実施例１で使用したものと同
様の直径２０ｍｍのアルミニウム製円筒体の表面に、Ｆ
ＧＢ＃３００でサンドブラストしただけのものを現像ス
リーブ１３とした。これを用いて、実施例１と同様の方
法で画出し評価を行った。その結果、表２及び表３に示
したように、ブロッチが発生し、これ以外の画像評価を
することは不可能であった。(Comparative Example 1) The surface of an aluminum cylinder having a diameter of 20 mm similar to that used in Example 1 was
A developing sleeve 13 was obtained by simply sand blasting with GB # 300. Using this, image-formation evaluation was performed in the same manner as in Example 1. As a result, as shown in Tables 2 and 3, blotches were generated, and it was impossible to perform other image evaluation.

【０１１０】（比較例２）下記の処方とした以外は実施
例１と同様にして塗料状の樹脂を得た。得られた樹脂組
成物は、塗料状をしており、その組成は、Ｃ／ＧＦ／Ｂ
／Ｐ＝０．２／０．８／２．５／０であった。 ・カーボン ２０重量部 ・グラファイト ８０重量部 ・ウレタン（固形分４０％） ６２５重量部 ・ＤＭＦ １５０重量部Comparative Example 2 A paint resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following formulation was used. The obtained resin composition is in the form of a paint, and its composition is C / GF / B
/P=0.2/0.8/2.5/0.・ Carbon 20 parts by weight ・ Graphite 80 parts by weight ・ Urethane (solid content 40%) 625 parts by weight ・ DMF 150 parts by weight

【０１１１】この塗料状の樹脂組成物により形成した塗
膜について実施例１と同様の操作で体積抵抗率を測定し
たところ、７．２Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成
物を用いて、実施例１と同様のアルミニウム基体上に、
該樹脂組成物を塗布し、加熱及び硬化させて、表面に導
電性の樹脂被覆層を有する現像スリーブ１４を作製し
た。次に、上記で得られた現像スリーブ１４を用いて実
施例１と同様にして、画出し評価を行った。その結果、
表１〜表４及び図２０に示したように、カブリについて
は１０００枚後でも悪く、耐久での画像濃度低下がみら
れた。[0111] The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 7.2 Ω · cm. Further, using this resin composition, on the same aluminum substrate as in Example 1,
The resin composition was applied, heated and cured to produce a developing sleeve 14 having a conductive resin coating layer on the surface. Next, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 14 obtained above. as a result,
As shown in Tables 1 to 4 and FIG. 20, fog was not good even after 1000 sheets, and a decrease in image density in durability was observed.

【０１１２】（比較例３）実施例１で用いた式（１）の
第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、クロルフェノ
ールを含むアゾナフトールのクロム錯体（Ｓ）を用いた
以外は実施例１と同様の処方及び操作で樹脂組成物を作
製した。得られた樹脂組成物の組成は、Ｃ／ＧＦ／Ｂ／
Ｓ＝０．２／０．８／２．５／０．５であった。ここ
で、クロルフェノールを含むアゾナフトールのクロム錯
体（Ｓ）の、鉄粉との摩擦帯電量を、実施例１と同様に
ブローオフ法により測定したところ、負極性であった。
この塗料状の樹脂組成物により形成した塗膜について実
施例１と同様の操作で体積抵抗率を測定したところ、
４．２×１０Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を
用いて、実施例１と同様のアルミニウム基体上に塗布
し、加熱及び硬化させて、表面に導電性の樹脂被覆層を
有する現像スリーブ１５を作製した。次に、得られた現
像スリーブ１５を用いて実施例１と同様にして、画出し
評価を行った。その結果、表１〜表４及び図２１に示し
た通り、カブリについては１０００枚目付近の画出しで
も悪く、又、耐久で画像濃度の低下がみられた。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the quaternary ammonium salt compound of the formula (1) used in Example 1 was replaced with a chromium complex (S) of azonaphthol containing chlorophenol. A resin composition was prepared according to the same formulation and operation. The composition of the obtained resin composition was C / GF / B /
S = 0.2 / 0.8 / 2.5 / 0.5. Here, the triboelectric charge of the chromium complex (S) of azonaphthol containing chlorophenol with the iron powder was measured by a blow-off method in the same manner as in Example 1 and found to be negative.
The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured by the same operation as in Example 1.
It was 4.2 × 10Ω · cm. Further, using this resin composition, it was coated on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and cured to produce a developing sleeve 15 having a conductive resin coating layer on the surface. Next, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained developing sleeve 15. As a result, as shown in Tables 1 to 4 and FIG. 21, fog was not good even at the image output near the 1000th sheet, and image density was lowered due to durability.

【０１１３】（比較例４）実施例１で用いた式（１）の
第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、ニグロシン
（Ｎ）を用いた以外は実施例１と同様の処方及び操作で
樹脂組成物を作製した。得られた樹脂組成物の組成は、
Ｃ／ＧＦ／Ｂ／Ｎ＝０．２／０．８／２．５／０．５で
あった。ここで、ニグロシン（Ｎ）の、鉄粉との摩擦帯
電量を、実施例１と同様にブローオフ法により測定した
ところ、正極性であった。この塗料状の樹脂組成物によ
り形成した塗膜について実施例１と同様の操作で体積抵
抗率を測定したところ、４．５×１０Ω・ｃｍであっ
た。更にこの樹脂組成物を用いて、実施例１と同様のア
ルミニウム基体上に、該樹脂組成物を塗布し、加熱及び
硬化させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像ス
リーブ１６を作製した。この現像スリーブ１６を用いて
実施例１と同様にして、画出し評価を行った。その結
果、表１〜表４及び図２２に示した通り、カブリについ
ては１０００枚位までのカブリが悪く、又、耐久の早い
段階で画像濃度の低下がみられた。Comparative Example 4 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that nigrosine (N) was used instead of the quaternary ammonium salt compound of the formula (1) used in Example 1. A product was made. The composition of the obtained resin composition is
C / GF / B / N = 0.2 / 0.8 / 2.5 / 0.5. Here, the amount of triboelectric charge of nigrosine (N) with the iron powder was measured by a blow-off method in the same manner as in Example 1, and the result was positive. The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1 and found to be 4.5 × 10 Ω · cm. Further, using this resin composition, the resin composition was applied on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and cured to produce a developing sleeve 16 having a conductive resin coating layer on the surface. . Image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using this developing sleeve 16. As a result, as shown in Tables 1 to 4 and FIG. 22, as for fog, fog up to about 1000 sheets was poor, and a decrease in image density was observed at an early stage of durability.

【０１１４】（比較例５）実施例１で用いた式（１）の
第４級アンモニウム塩化合物の代わりに、下記式の第４
級アンモニウム塩化合物を用いた以外は実施例１と同様
の処方及び操作で樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成
物の組成は、Ｃ／ＧＦ／Ｂ／Ｐ＝０．２／０．８／２．
５／０．５であった。下記式（１０）の第４級アンモニ
ウム塩化合物についても、鉄粉との摩擦帯電量を実施例
１と同様にブローオフ法により測定したが、実施例１と
は異なり負極性であった。(Comparative Example 5) Instead of the quaternary ammonium salt compound of the formula (1) used in Example 1,
A resin composition was obtained by the same formulation and operation as in Example 1 except that the quaternary ammonium salt compound was used. The composition of the obtained resin composition was such that C / GF / B / P = 0.2 / 0.8 / 2.
5 / 0.5. Also for the quaternary ammonium salt compound of the following formula (10), the triboelectric charge amount with the iron powder was measured by the blow-off method in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, the amount was negative.

【０１１５】[0115]

【化２２】 又、この塗料状の樹脂組成物により形成した塗膜につい
て実施例１と同様の操作で体積抵抗率を測定したとこ
ろ、２．６×１０Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成
物を用いて、実施例１と同様のアルミニウム基体上に塗
布し、加熱及び硬化させて、表面に導電性の樹脂被覆層
を有する現像スリーブ１７を作製した。次に、上記で得
られた現像スリーブ１７を用いて実施例１と同様にし
て、画出し評価を行った。その結果、表１〜表４及び図
２３に示した通り、カブリについては１０００枚目は良
好であったが、画像濃度の低下がみられた。Embedded image Further, the volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1, and it was 2.6 × 10 Ω · cm. Further, using this resin composition, it was applied on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and cured to produce a developing sleeve 17 having a conductive resin coating layer on the surface. Next, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 17 obtained above. As a result, as shown in Tables 1 to 4 and FIG. 23, the fog was good on the 1000th sheet, but the image density was reduced.

【０１１６】（比較例６）実施例１において、ウレタン
樹脂の代わりに、ＰＭＭＡ樹脂を用いた以外は実施例１
と同様の処方及び操作で樹脂組成物を得た。この塗料状
の樹脂組成物により形成した塗膜について実施例１と同
様の操作で体積抵抗率を測定したところ、３．１×１０
Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組成物を用いて、実施
例１と同様のアルミニウム基体上に塗布し、加熱、乾燥
させて、表面に導電性の樹脂被覆層を有する現像スリー
ブ１８を作製した。次に、上記で得られた現像スリーブ
１８を用いて実施例１と同様にして、画出し評価を行っ
た。その結果、表１〜表４及び図２４に示した通り、カ
ブリについては１０００枚まで悪く、画像濃度は初期か
ら悪かった。Comparative Example 6 Example 1 was repeated except that a PMMA resin was used instead of the urethane resin.
A resin composition was obtained by the same formulation and operation as in. The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1 to find that it was 3.1 × 10 3.
Ω · cm. Further, using this resin composition, it was coated on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and dried to produce a developing sleeve 18 having a conductive resin coating layer on the surface. Next, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 18 obtained above. As a result, as shown in Tables 1 to 4 and FIG. 24, fog was poor up to 1000 sheets, and the image density was poor from the beginning.

【０１１７】（比較例７）実施例１において、ウレタン
樹脂の代わりに、スチレン−アクリル共重合体樹脂を用
いた以外は実施例１と同様の処方及び操作で樹脂組成物
を得た。この塗料状の樹脂組成物により形成した塗膜に
ついて実施例１と同様の操作で体積抵抗率を測定したと
ころ、３．５×１０Ω・ｃｍであった。更にこの樹脂組
成物を用いて、実施例１と同様のアルミニウム基体上に
塗布し、加熱、乾燥させて、表面に導電性の樹脂被覆層
を有する現像スリーブ１９を作製した。次に、上記で得
られた現像スリーブ１９を用いて実施例１と同様にし
て、画出し評価を行った。その結果、表１〜表４及び図
２５に示した通り、カブリについては１０００枚まで悪
く、画像濃度は初期から悪かった。Comparative Example 7 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a styrene-acryl copolymer resin was used instead of the urethane resin. The volume resistivity of the coating film formed from the paint-like resin composition was measured in the same manner as in Example 1, and it was 3.5 × 10 Ω · cm. Further, using this resin composition, it was coated on the same aluminum substrate as in Example 1, heated and dried to produce a developing sleeve 19 having a conductive resin coating layer on the surface. Next, image development evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the developing sleeve 19 obtained above. As a result, as shown in Tables 1 to 4 and FIG. 25, fog was poor up to 1000 sheets, and the image density was poor from the beginning.

【０１１８】[0118]

【表１】 表１−１ 現像剤担持体の構成１ Table 1-1 Configuration 1 of developer carrier

【０１１９】[0119]

【表２】 表１−２ 実施例及び比較例の現像剤担持体の構成２ Table 1-2 Configuration 2 of Developer Carrier of Examples and Comparative Examples

【０１２０】[0120]

【表３】 表２ 評価結果（ブロッチ） [Table 3] Table 2 Evaluation results (blotch)

【０１２１】[0121]

【表４】 表３ 評価結果（ゴースト） [Table 4] Table 3 Evaluation results (ghost)

【０１２２】[0122]

【表５】 表４ 評価結果（白スジ） [Table 5] Table 4 Evaluation results (white streaks)

【０１２３】[0123]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
現像剤担持体の表面に設ける被覆層の形成材料として、
ウレタン樹脂中に鉄粉に対して自身が正帯電性である第
４級アンモニウム塩化合物を添加した樹脂樹脂組成物を
用いることによって、上記樹脂組成物を加熱硬化してウ
レタン樹脂被膜を形成した場合に、従来の粒子系の添加
剤を添加した場合と異なり、第４級アンモニウム塩化合
物がウレタン樹脂中に分散するのではなく、その構造中
に取り込まれるため、被覆層の耐磨耗性が格段に向上
し、長期耐久に耐え得るものとなる。更に、本発明によ
れば、現像剤担持体の外周に設けられる被覆層が、第４
級アンモニウム塩化合物がウレタン樹脂の構造中に取り
込まれて形成されるため、ウレタン樹脂自身の、正帯電
性現像剤に対する正の摩擦電荷の付与性が向上する。こ
のため、上記の樹脂組成物を、正帯電性現像剤を用いる
現像剤担持体の表面に形成する導電性物質を含有する樹
脂被覆層の形成材料に用いることで、正帯電性現像剤へ
の正の摩擦電荷の付与性が安定となり、且つ該被覆層の
耐磨耗性が向上する。この結果、常温常湿下においては
勿論のこと、高温高湿や常温低湿下のあらゆる環境下に
おいても、画像濃度低下、ゴースト、ブロッチ及び反転
カブリといった画質不良の発生しない高品位の画像を、
長期に亘って得ることができ、安定した高品位の画像の
提供が可能となる。更に、本発明においては、現像剤担
持体の外周に設ける被覆層を形成する結着樹脂にウレタ
ン樹脂を用いているので、例えば、正極性現像剤に対す
る正摩擦帯電付与性を有するテフロン等の各種溶媒に溶
け難い樹脂を使用する場合に比べて現像剤担持体への塗
工が容易であり、現像剤担持体を製造する上でのメリッ
トもある。As described above, according to the present invention,
As a material for forming a coating layer provided on the surface of the developer carrier,
When a urethane resin film is formed by heating and curing the above resin composition by using a resin resin composition in which a quaternary ammonium salt compound which is itself positively charged with respect to iron powder is added to a urethane resin. Unlike the case where a conventional particle-based additive is added, the quaternary ammonium salt compound is not dispersed in the urethane resin, but is incorporated in the structure thereof, so that the abrasion resistance of the coating layer is remarkably improved. And can withstand long-term durability. Further, according to the present invention, the coating layer provided on the outer periphery of the developer carrying member has a fourth layer.
Since the quaternary ammonium salt compound is formed by being incorporated into the structure of the urethane resin, the ability of the urethane resin itself to impart a positive triboelectric charge to the positively chargeable developer is improved. Therefore, by using the above resin composition as a material for forming a resin coating layer containing a conductive substance formed on the surface of a developer carrier using a positively chargeable developer, The application of positive triboelectric charge is stabilized, and the wear resistance of the coating layer is improved. As a result, not only under normal temperature and normal humidity, but also in any environment under high temperature and high humidity or normal temperature and low humidity, a high-quality image in which image quality deterioration such as image density reduction, ghost, blotch and reversal fog does not occur,
It can be obtained over a long period of time, and stable high-quality images can be provided. Further, in the present invention, since a urethane resin is used as a binder resin for forming a coating layer provided on the outer periphery of the developer carrier, for example, various types of Teflon and the like having a positive frictional charge imparting property to a positive developer can be used. Application to the developer carrier is easier than in the case of using a resin that is hardly soluble in a solvent, and there is also an advantage in manufacturing the developer carrier.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の現像剤担持体の一部分の概略断面図を
示す。FIG. 1 is a schematic sectional view of a part of a developer carrier of the present invention.

【図２】本発明の現像装置の一例の概略断面図を示す。FIG. 2 is a schematic sectional view of an example of the developing device of the present invention.

【図３】本発明の画像形成方法を適用した画像形成装置
の一例の概略図を示す。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus to which the image forming method of the present invention is applied.

【図４】本発明の装置ユニットの一例の概略断面図を示
す。FIG. 4 shows a schematic sectional view of an example of the device unit of the present invention.

【図５】本発明の画像形成方法をファクシミリ装置のプ
リンターに適用した場合のブロック図を示す。FIG. 5 is a block diagram showing a case where the image forming method of the present invention is applied to a printer of a facsimile machine.

【図６】鉄粉に対する四級アンモニウム塩化合物の帯電
極性の測定に用いる摩擦帯電量測定器の説明図を示す。FIG. 6 is an explanatory diagram of a triboelectric charge measuring device used for measuring the charging polarity of a quaternary ammonium salt compound with respect to iron powder.

【図７】樹脂被覆層の帯電極性を測定するための表面帯
電量測定装置の説明図を示す。FIG. 7 is an explanatory view of a surface charge amount measuring device for measuring the charge polarity of the resin coating layer.

【図８】（１）は実施例１の耐久画像濃度推移を示し、
（２）は実施例１の耐久かぶり推移を示す。FIG. 8 (1) shows a change in the durability image density of the first embodiment,
(2) shows the transition of the durability fog of Example 1.

【図９】（１）は実施例２の耐久画像濃度推移を示し、
（２）は実施例２の耐久かぶり推移を示す。FIG. 9 (1) shows the transition of the durability image density in Example 2.
(2) shows the transition of the durability fog of Example 2.

【図１０】（１）は実施例３の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例３の耐久かぶり推移を示す。10A and 10B show the transition of the durability image density in the third embodiment, and FIG. 10B shows the transition of the durability fog in the third embodiment.

【図１１】（１）は実施例４の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例４の耐久かぶり推移を示す。FIGS. 11A and 11B show the transition of the durability image density in the fourth embodiment, and FIG. 11B shows the transition of the durability fog in the fourth embodiment.

【図１２】（１）は実施例５の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例５の耐久かぶり推移を示す。12A and 12B show the transition of the durability image density of the fifth embodiment, and FIG. 12B shows the transition of the durability fog of the fifth embodiment.

【図１３】（１）は実施例６の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例６の耐久かぶり推移を示す。13A and 13B show changes in the durability image density in Example 6 and FIGS. 13A and 13B show changes in the durability fog in Example 6. FIG.

【図１４】（１）は実施例７の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例７の耐久かぶり推移を示す。14A and 14B show changes in the durability image density of the seventh embodiment, and FIGS. 14A and 14B show the changes in the durability fog of the seventh embodiment.

【図１５】（１）は実施例８の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例８の耐久かぶり推移を示す。15A and 15B show the transition of the durability image density of the eighth embodiment, and FIG. 15B shows the transition of the durability fog of the eighth embodiment.

【図１６】（１）は実施例９の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例９の耐久かぶり推移を示す。16A and 16B show the transition of the durability image density of the ninth embodiment, and FIG. 16B shows the transition of the durability fog of the ninth embodiment.

【図１７】（１）は実施例１０の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例１０の耐久かぶり推移を示す。17A and 17B show the transition of the durability image density in the tenth embodiment, and FIG. 17B shows the transition of the durability fog in the tenth embodiment.

【図１８】（１）は実施例１１の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例１１の耐久かぶり推移を示す。18A shows the transition of the durability image density in the eleventh embodiment, and FIG. 18B shows the transition of the durability fog in the eleventh embodiment.

【図１９】（１）は実施例１２の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は実施例１２の耐久かぶり推移を示す。19A and 19B show the transition of the durability image density of the twelfth embodiment and FIG. 19B shows the transition of the durability fog of the twelfth embodiment.

【図２０】（１）は比較例２の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は比較例２の耐久かぶり推移を示す。20A shows a change in the durability image density of Comparative Example 2, and FIG. 20B shows a change of the durability fog of Comparative Example 2.

【図２１】（１）は比較例３の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は比較例３の耐久かぶり推移を示す。FIGS. 21A and 21B show the transition of the durability image density of Comparative Example 3 and FIG. 21B shows the transition of the durability fog of Comparative Example 3. FIGS.

【図２２】（１）は比較例４の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は比較例４の耐久かぶり推移を示す。FIGS. 22A and 22B show the transition of the durability image density of Comparative Example 4, and FIG. 22B shows the transition of the durability fog of Comparative Example 4. FIGS.

【図２３】（１）は比較例５の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は比較例５の耐久かぶり推移を示す。23 (1) shows the transition of the durability image density of Comparative Example 5, and FIG. 23 (2) shows the transition of the durability fog of Comparative Example 5.

【図２４】（１）は比較例６の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は比較例６の耐久かぶり推移を示す。24 (1) shows the transition of the durability image density of Comparative Example 6, and FIG. 24 (2) shows the transition of the durability fog of Comparative Example 6.

【図２５】（１）は比較例７の耐久画像濃度推移を示
し、（２）は比較例６の耐久かぶり推移を示す。25 (1) shows the transition of the durability image density of Comparative Example 7, and FIG. 25 (2) shows the transition of the durability fog of Comparative Example 6.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：樹脂被膜層 ２：導電性物質 ３：樹脂（第４級アンモニウム塩化合物含有ウレタン樹
脂） ４：固体潤滑剤 ５：円筒状基体 ７：感光ドラム ８：規制ブレード ９：ホッパー １０：トナー １１：磁石 １２：円筒状基体 １３：被膜層 １４：現像スリーブ １５：電源 １６：攪拌器 １７：弾性板 Ａ：現像スリーブの回転方向 Ｂ：感光ドラムの回転方向 Ｄ：現像部1: Resin coating layer 2: Conductive substance 3: Resin (urethane resin containing quaternary ammonium salt compound) 4: Solid lubricant 5: Cylindrical substrate 7: Photosensitive drum 8: Regulator blade 9: Hopper 10: Toner 11: Magnet 12: cylindrical substrate 13: coating layer 14: developing sleeve 15: power supply 16: stirrer 17: elastic plate A: rotating direction of developing sleeve B: rotating direction of photosensitive drum D: developing unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/10 (72)発明者 大竹 智 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 岡本 直樹 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 嶋村 正良 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI G03G 9/10 (72) Inventor Satoshi Otake 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Naoki Okamoto 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Masayoshi Shimamura 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (82)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 現像剤を収容するための現像剤容器；該
現像剤容器に収容されている正帯電性現像剤を担持し、
且つ現像領域に搬送するための現像剤担持体；及び該現
像剤担持体上に形成される正帯電性現像剤層の層厚を規
制するための現像剤層厚規制部材；を有する現像装置に
用いるための現像剤担持体であって、 該現像剤担持体が、少なくとも基体及び該基体表面に樹
脂組成物によって形成された樹脂被覆層を有し、且つ、
上記樹脂組成物が、ウレタン樹脂、導電性物質及び
鉄粉に対して正帯電性の第４級アンモニウム塩化合物
を少なくとも含有していることを特徴とする現像剤担持
体。1. A developer container for containing a developer, which carries a positively chargeable developer contained in the developer container,
And a developer carrier for transporting the developer to the developing area; and a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the positively chargeable developer layer formed on the developer carrier. A developer carrier for use, the developer carrier having at least a substrate and a resin coating layer formed of a resin composition on the surface of the substrate, and
A developer carrier, wherein the resin composition contains at least a quaternary ammonium salt compound that is positively charged with respect to a urethane resin, a conductive substance, and iron powder. 【請求項２】 第４級アンモニウム塩化合物が、下記一
般式（Ａ）で示される化合物を有する請求項１に記載の
現像剤担持体。 【化１】 （上記式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、夫々、置換基を
有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、置換基を有していてもよいアルアルキル
基のいずれかを表わし、Ｒ1〜Ｒ4は、夫々同一であって
も或いは異なっていてもよく、Ｘ−は、陰イオンを表わ
す。）2. The developer carrier according to claim 1, wherein the quaternary ammonium salt compound comprises a compound represented by the following general formula (A). Embedded image (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the above formula each represent an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. And R 1 to R 4 may be the same or different, and X − represents an anion.) 【請求項３】 一般式（Ａ）中の陰イオンが、有機硫酸
イオン、有機スルホン酸イオン、有機リン酸イオン、モ
リブデン酸イオン、タングステン酸イオン、モリブデン
原子を含むヘテロポリ酸イオン及びタングステン原子を
含むヘテロポリ酸イオンからなる群から選択されるいず
れかである請求項２に記載の現像剤担持体。3. The anion in the general formula (A) includes an organic sulfate ion, an organic sulfonate ion, an organic phosphate ion, a molybdate ion, a tungstate ion, a heteropolyacid ion containing a molybdenum atom, and a tungsten atom. 3. The developer carrier according to claim 2, which is any one selected from the group consisting of heteropolyacid ions. 【請求項４】 樹脂被覆層が、第４級アンモニウム塩化
合物をウレタン樹脂１００重量部に対して１乃至１００
重量部含有している請求項１乃至３のいずれか１項に記
載の現像剤担持体。4. A resin coating layer comprising a quaternary ammonium salt compound in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane resin.
The developer carrier according to claim 1, wherein the developer carrier is contained in parts by weight. 【請求項５】 ウレタン樹脂が、ウレタン結合を含む樹
脂である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の現像剤
担持体。5. The developer carrier according to claim 1, wherein the urethane resin is a resin containing a urethane bond. 【請求項６】 ウレタン結合が、ポリイソシアネートと
ポリオールとの重付加反応によって得られる請求項５に
記載の現像剤担持体。6. The developer carrier according to claim 5, wherein the urethane bond is obtained by a polyaddition reaction between a polyisocyanate and a polyol. 【請求項７】 樹脂被覆層が、０．１〜３．５の中心線
表面粗さＲａを有している請求項１乃至請求項６のいず
れか１項に記載の現像剤担持体。7. The developer carrier according to claim 1, wherein the resin coating layer has a center line surface roughness Ra of 0.1 to 3.5. 【請求項８】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナーを有
している請求項１乃至７のいずれか１項に記載の現像剤
担持体。8. The developer carrier according to claim 1, wherein the positively chargeable developer has a positively chargeable toner. 【請求項９】 正帯電性トナーが、磁性体をトナー重量
に対して１５〜７０重量％含有している請求項８に記載
の現像剤担持体。9. The developer carrier according to claim 8, wherein the positively-chargeable toner contains a magnetic substance in an amount of 15 to 70% by weight based on the weight of the toner. 【請求項１０】 正帯電性トナーが、離型剤を含有して
いる請求項８に記載の現像剤担持体。10. The developer carrier according to claim 8, wherein the positively chargeable toner contains a release agent. 【請求項１１】 正帯電性トナーが、正荷電制御剤を含
有している請求項８に記載の現像剤担持体。11. The developer carrier according to claim 8, wherein the positively chargeable toner contains a positive charge control agent. 【請求項１２】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナー及
び該正帯電性トナーに外添されている無機微粉末を有し
ている請求項８に記載の現像剤担持体。12. The developer carrier according to claim 8, wherein the positively chargeable developer comprises a positively chargeable toner and an inorganic fine powder externally added to the positively chargeable toner. 【請求項１３】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が３
〜１２μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が３０個数
％以下、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１２．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項８乃至１２のい
ずれか１項に記載の現像剤担持体。13. The positively chargeable toner having a weight average particle size of 3
13. The particle size distribution according to claim 8, wherein the content of particles having a particle size of 30 μm to 12 μm and 4.0 μm or less has a particle size distribution of 30% by number or less and the content of particles having a particle size of 12.7 μm or more is 12.0% by volume or less. Item 2. The developer carrying member according to Item 1. 【請求項１４】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が５
〜１０μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が５〜２０
個数％、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１０．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項８乃至１２のい
ずれか１項に記載の現像剤担持体。14. The positively chargeable toner having a weight average particle size of 5
10 to 10 μm, the content of particles of 4.0 μm or less is 5 to 20
The developer carrier according to any one of claims 8 to 12, wherein the content of particles having a number of 12.7 µm or more has a particle size distribution of 10.0 vol% or less. 【請求項１５】 正帯電性現像剤が、正帯電性磁性トナ
ーを有する磁性一成分系現像剤である請求項１に記載の
現像剤担持体。15. The developer carrier according to claim 1, wherein the positively chargeable developer is a magnetic one-component type developer having a positively chargeable magnetic toner. 【請求項１６】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナーを有する非磁性一成分系現像剤である請求項１に記
載の現像剤担持体。16. The developer carrier according to claim 1, wherein the positively chargeable developer is a non-magnetic one-component type developer having a positively chargeable non-magnetic toner. 【請求項１７】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナー及びキャリアを有する二成分系現像剤である請求項
１に記載の現像剤担持体。17. The developer carrier according to claim 1, wherein the positively chargeable developer is a two-component developer having a positively chargeable nonmagnetic toner and a carrier. 【請求項１８】 現像剤担持体上に形成される正帯電性
現像剤の層厚は、現像領域における該現像剤担持体の表
面と潜像担持体の表面との最小間隙よりも薄い請求項１
乃至１７のいずれか１項に記載の現像剤担持体。18. A layer thickness of a positively chargeable developer formed on a developer carrier is smaller than a minimum gap between a surface of the developer carrier and a surface of a latent image carrier in a development area. 1
18. The developer carrier according to any one of items 17 to 17. 【請求項１９】 現像装置が、現像剤担持体にバイアス
電圧を印加するための電源を有している請求項１乃至１
８のいずれか１項に記載の現像剤担持体。19. The developing device has a power supply for applying a bias voltage to a developer carrier.
9. The developer carrier according to any one of items 8 to 8. 【請求項２０】 バイアス電圧が、直流電圧成分が重畳
された交番バイアス電圧を有する請求項１９に記載の現
像剤担持体。20. The developer carrier according to claim 19, wherein the bias voltage has an alternating bias voltage on which a DC voltage component is superimposed. 【請求項２１】 現像剤を収容するための現像剤容器；
該現像剤容器に収容されている正帯電性現像剤を担持
し、且つ現像領域に搬送するための現像剤担持体；及び
該現像剤担持体上に形成される正帯電性現像剤層の層厚
を規制するための現像剤層厚規制部材；を有する現像装
置において、 上記現像剤担持体が、少なくとも基体及び該基体表面に
樹脂組成物によって形成された樹脂被覆層を有し、且
つ、上記樹脂組成物が、ウレタン樹脂、導電性物
質、及び鉄粉に対して正帯電性の第４級アンモニウム
塩化合物を少なくとも含有してして構成されていること
を特徴とする現像装置。21. A developer container for containing a developer;
A developer carrier for supporting the positively charged developer contained in the developer container and transporting the developer to a development area; and a layer of a positively charged developer layer formed on the developer carrier. A developer layer regulating member for regulating the thickness, wherein the developer carrier has at least a substrate and a resin coating layer formed of a resin composition on the surface of the substrate, and A developing device, wherein the resin composition comprises at least a quaternary ammonium salt compound which is positively charged with respect to a urethane resin, a conductive substance, and iron powder. 【請求項２２】 第４級アンモニウム塩化合物が、下記
一般式（Ａ）で示される化合物を有する請求項２１に記
載の現像装置。 【化２】 （上記式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、夫々、置換基を
有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、置換基を有していてもよいアルアルキル
基のいずれかを表わし、Ｒ1〜Ｒ4は、夫々同一であって
も或いは異なっていてもよく、Ｘ−は、陰イオンを表わ
す。）22. The developing device according to claim 21, wherein the quaternary ammonium salt compound comprises a compound represented by the following general formula (A). Embedded image (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the above formula each represent an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. And R 1 to R 4 may be the same or different, and X − represents an anion.) 【請求項２３】 一般式（Ａ）中の陰イオンが、有機硫
酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機リン酸イオン、
モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、モリブデ
ン原子を含むヘテロポリ酸イオン及びタングステン原子
を含むヘテロポリ酸イオンからなる群から選択されるい
ずれかである請求項２２に記載の現像装置。23. An anion in the general formula (A) is an organic sulfate ion, an organic sulfonate ion, an organic phosphate ion,
The developing device according to claim 22, wherein the developing device is any one selected from the group consisting of molybdate ions, tungstate ions, heteropolyacid ions containing molybdenum atoms, and heteropolyacid ions containing tungsten atoms. 【請求項２４】 樹脂被覆層が、第４級アンモニウム塩
化合物をウレタン樹脂１００重量部に対して１乃至１０
０重量部含有している請求項２１乃至２３のいずれか１
項に記載の現像装置。24. A resin coating layer comprising a quaternary ammonium salt compound in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane resin.
24. Any one of claims 21 to 23 containing 0 parts by weight.
Item 6. The developing device according to item 1. 【請求項２５】 ウレタン樹脂が、ウレタン結合を含む
樹脂である請求項２１乃至２４のいずれか１項に記載の
現像装置。25. The developing device according to claim 21, wherein the urethane resin is a resin containing a urethane bond. 【請求項２６】 ウレタン結合が、ポリイソシアネート
とポリオールとの重付加反応によって得られる請求項２
５に記載の現像装置。26. The urethane bond obtained by a polyaddition reaction between a polyisocyanate and a polyol.
6. The developing device according to 5. 【請求項２７】 樹脂被覆層が、０．１〜３．５の中心
線表面粗さＲａを有している請求項２１乃至２６のいず
れか１項に記載の現像装置。27. The developing device according to claim 21, wherein the resin coating layer has a center line surface roughness Ra of 0.1 to 3.5. 【請求項２８】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナーを
有している請求項２１乃至２７のいずれか１項に記載の
現像装置。28. The developing device according to claim 21, wherein the positively chargeable developer has a positively chargeable toner. 【請求項２９】 正帯電性トナーが、磁性体をトナー重
量に対して１５〜７０重量％含有している請求項２８に
記載の現像装置。29. The developing device according to claim 28, wherein the positively chargeable toner contains a magnetic substance in an amount of 15 to 70% by weight based on the weight of the toner. 【請求項３０】 正帯電性トナーが、離型剤を含有して
いる請求項２８に記載の現像装置。30. The developing device according to claim 28, wherein the positively-chargeable toner contains a release agent. 【請求項３１】 正帯電性トナーが、正荷電制御剤を含
有している請求項２８に記載の現像装置。31. The developing device according to claim 28, wherein the positively chargeable toner contains a positive charge control agent. 【請求項３２】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナー及
び該正帯電性トナーに外添されている無機微粉末を有し
ている請求項２８に記載の現像装置。32. The developing device according to claim 28, wherein the positively chargeable developer includes a positively chargeable toner and an inorganic fine powder externally added to the positively chargeable toner. 【請求項３３】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が３
〜１２μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が３０個数
％以下、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１２．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項２８乃至３２の
いずれか１項に記載の現像装置。33. The positively chargeable toner having a weight average particle diameter of 3
33. The particle size distribution according to claim 28, wherein the content of particles having a particle size of not more than 12 μm and 4.0 μm has a particle size distribution of not more than 30% by number, and the content of particles having a particle size of not less than 12.7 μm has a particle size distribution of not more than 12.0% by volume. 2. The developing device according to claim 1. 【請求項３４】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が５
〜１０μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が５〜２０
個数％、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１０．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項２８乃至３２の
いずれか１項に記載の現像装置。34. The positively chargeable toner having a weight average particle size of 5
10 to 10 μm, the content of particles of 4.0 μm or less is 5 to 20
33. The developing device according to claim 28, wherein the content of particles having a particle size of 12.7 μm or more has a particle size distribution of 10.0 vol% or less. 【請求項３５】 正帯電性現像剤が、正帯電性磁性トナ
ーを有する磁性一成分系現像剤である請求項２１に記載
の現像装置。35. The developing device according to claim 21, wherein the positively chargeable developer is a magnetic one-component type developer having a positively chargeable magnetic toner. 【請求項３６】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナーを有する非磁性一成分系現像剤である請求項２１に
記載の現像装置。36. The developing device according to claim 21, wherein the positively chargeable developer is a nonmagnetic one-component type developer having a positively chargeable nonmagnetic toner. 【請求項３７】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナー及びキャリアを有する二成分系現像剤である請求項
２１に記載の現像装置。37. The developing device according to claim 21, wherein the positively chargeable developer is a two-component type developer having a positively chargeable nonmagnetic toner and a carrier. 【請求項３８】 現像剤担持体上に形成される該正帯電
性現像剤の層厚は、現像領域における該現像剤担持体の
表面と潜像担持体の表面との最小間隙よりも薄い請求項
２１乃至３７のいずれか１項に記載の現像装置。38. A layer thickness of the positively chargeable developer formed on the developer carrier is smaller than a minimum gap between the surface of the developer carrier and the surface of the latent image carrier in a development area. Item 38. The developing device according to any one of Items 21 to 37. 【請求項３９】 現像装置が、現像剤担持体にバイアス
電圧を印加するための電源を有している請求項２１乃至
３８のいずれか１項に記載の現像装置。39. The developing device according to claim 21, wherein the developing device has a power supply for applying a bias voltage to the developer carrier. 【請求項４０】 バイアス電圧が、直流電圧成分が重畳
された交番バイアス電圧を有する請求項３９に記載の現
像装置。40. The developing device according to claim 39, wherein the bias voltage has an alternating bias voltage on which a DC voltage component is superimposed. 【請求項４１】 画像形成装置本体に離脱可能に装着さ
れる装置ユニットにおいて、該装置ユニットが、現像剤
を収容するための現像剤容器；該現像剤容器に収容され
ている正帯電性現像剤を担持し、且つ現像領域に搬送す
るための現像剤担持体；及び該現像剤担持体上に形成さ
れる正帯電性現像剤層の層厚を規制するための現像剤層
厚規制部材；を有して構成され、 上記現像剤担持体が、少なくとも基体及び該基体表面に
樹脂組成物によって形成された樹脂被覆層を有し、且
つ、上記樹脂組成物が、ウレタン樹脂、導電性物
質、及び鉄粉に対して正帯電性の第４級アンモニウム
塩化合物を少なくとも含有して構成されていることを特
徴とする装置ユニット。41. An apparatus unit detachably mounted on an image forming apparatus main body, the apparatus unit comprising: a developer container for housing a developer; a positively chargeable developer housed in the developer container. And a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the positively chargeable developer layer formed on the developer carrier. The developer carrier has at least a substrate and a resin coating layer formed of a resin composition on the surface of the substrate, and the resin composition has a urethane resin, a conductive material, and An apparatus unit comprising at least a quaternary ammonium salt compound which is positively charged with respect to iron powder. 【請求項４２】 第４級アンモニウム塩化合物が、下記
一般式（Ａ）で示される化合物を有する請求項４１に記
載の装置ユニット。 【化３】 （式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、夫々、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいア
リール基、置換基を有していてもよいアルアルキル基を
表わし、Ｒ1〜Ｒ4は夫々同一でも或いは、異なっていて
もよく、Ｘ-は陰イオンを表わす。）42. The apparatus unit according to claim 41, wherein the quaternary ammonium salt compound has a compound represented by the following general formula (A). Embedded image (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the formula each represent an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. And R 1 to R 4 may be the same or different, and X − represents an anion.) 【請求項４３】 一般式（Ａ）中の陰イオンが、有機硫
酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機リン酸イオン、
モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、モリブデ
ン原子を含むヘテロポリ酸イオン及びタングステン原子
を含むヘテロポリ酸イオンからなる群から選択されるい
ずれかである請求項４２に記載の装置ユニット。43. An anion in the general formula (A) is an organic sulfate ion, an organic sulfonate ion, an organic phosphate ion,
43. The apparatus unit according to claim 42, which is any one selected from the group consisting of molybdate ions, tungstate ions, heteropolyacid ions containing molybdenum atoms, and heteropolyacid ions containing tungsten atoms. 【請求項４４】 樹脂被覆層が、第４級アンモニウム塩
化合物をウレタン樹脂１００重量部に対して１乃至１０
０重量部含有している請求項４１乃至４３のいずれか１
項に記載の装置ユニット。44. A resin coating layer comprising a quaternary ammonium salt compound in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane resin.
44. Any one of claims 41 to 43 containing 0 parts by weight.
The device unit according to item. 【請求項４５】 ウレタン樹脂が、ウレタン結合を含む
樹脂である請求項４１乃至４４のいずれか１項に記載の
装置ユニット。45. The apparatus unit according to claim 41, wherein the urethane resin is a resin containing a urethane bond. 【請求項４６】 ウレタン結合が、ポリイソシアネート
とポリオールとの重付加反応によって得られる請求項４
５に記載の装置ユニット。46. The urethane bond is obtained by a polyaddition reaction between a polyisocyanate and a polyol.
6. The device unit according to 5. 【請求項４７】 樹脂被覆層が、０．１〜３．５の中心
線表面粗さＲａを有している請求項４１乃至４６のいず
れか１項に記載の装置ユニット。47. The apparatus unit according to claim 41, wherein the resin coating layer has a center line surface roughness Ra of 0.1 to 3.5. 【請求項４８】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナーを
有している請求項４１乃至４７のいずれか１項に記載の
装置ユニット。48. The apparatus unit according to claim 41, wherein the positively chargeable developer has a positively chargeable toner. 【請求項４９】 正帯電性トナーが、磁性体をトナー重
量に対して１５〜７０重量％含有している請求項４８に
記載の装置ユニット。49. The apparatus unit according to claim 48, wherein the positively chargeable toner contains a magnetic substance in an amount of 15 to 70% by weight based on the weight of the toner. 【請求項５０】 正帯電性トナーが、離型剤を含有して
いる請求項４８に記載の装置ユニット。50. The apparatus unit according to claim 48, wherein the positively chargeable toner contains a release agent. 【請求項５１】 正帯電性トナーが、正荷電制御剤を含
有している請求項４８に記載の装置ユニット。51. The apparatus unit according to claim 48, wherein the positively chargeable toner contains a positive charge control agent. 【請求項５２】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナー及
び該正帯電性トナーに外添されている無機微粉末を有し
ている請求項４８に記載の装置ユニット。52. The apparatus unit according to claim 48, wherein the positively chargeable developer includes a positively chargeable toner and an inorganic fine powder externally added to the positively chargeable toner. 【請求項５３】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が３
〜１２μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が３０個数
％以下、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１２．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項４８乃至５２の
いずれか１項に記載の装置ユニット。53. The positively chargeable toner having a weight average particle diameter of 3
53. The particle size distribution according to any one of claims 48 to 52, wherein the content of particles having a particle size of 1 to 12 µm and 4.0 µm or less has a number distribution of 30% by number or less and the content of particles having a particle size of 12.7 µm or more has a particle size distribution of 12.0 vol% or less. Item 2. An apparatus unit according to item 1. 【請求項５４】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が５
〜１０μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が５〜２０
個数％、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１０．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項４８乃至５２の
いずれか１項に記載の装置ユニット。54. The positively chargeable toner having a weight average particle size of 5
10 to 10 μm, the content of particles of 4.0 μm or less is 5 to 20
53. The apparatus unit according to any one of claims 48 to 52, wherein the content of particles having a number% of 12.7 µm or more has a particle size distribution of 10.0 volume% or less. 【請求項５５】 正帯電性現像剤が、正帯電性磁性トナ
ーを有する磁性一成分系現像剤である請求項４１に記載
の装置ユニット。55. The apparatus unit according to claim 41, wherein the positively chargeable developer is a magnetic one-component type developer having a positively chargeable magnetic toner. 【請求項５６】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナーを有する非磁性一成分系現像剤である請求項４１に
記載の装置ユニット。56. The apparatus unit according to claim 41, wherein the positively chargeable developer is a nonmagnetic one-component type developer having a positively chargeable nonmagnetic toner. 【請求項５７】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナー及びキャリアを有する二成分系現像剤である請求項
４１に記載の装置ユニット。57. The apparatus unit according to claim 41, wherein the positively chargeable developer is a two-component developer having a positively chargeable nonmagnetic toner and a carrier. 【請求項５８】 現像剤担持体上に形成される該正帯電
性現像剤の層厚は、現像領域における該現像剤担持体の
表面と潜像担持体の表面との最小間隙よりも薄い請求項
４１乃至５７のいずれか１項に記載の装置ユニット。58. A layer thickness of the positively chargeable developer formed on the developer carrier is smaller than a minimum gap between the surface of the developer carrier and the surface of the latent image carrier in a development area. Item 58. The apparatus unit according to any one of items 41 to 57. 【請求項５９】 現像装置が、該現像剤担持体にバイア
ス電圧を印加するための電源を有している請求項４１乃
至５８のいずれか１項に記載の装置ユニット。59. The apparatus unit according to claim 41, wherein the developing device has a power supply for applying a bias voltage to the developer carrier. 【請求項６０】 バイアス電圧が、直流電圧成分が重畳
された交番バイアス電圧を有する請求項５９に記載の装
置ユニット。60. The apparatus unit according to claim 59, wherein the bias voltage has an alternating bias voltage on which a DC voltage component is superimposed. 【請求項６１】 装置ユニットは、少なくとも潜像担持
体をさらに一体に有している請求項４１乃至６０のいず
れか１項に記載の装置ユニット。61. The apparatus unit according to claim 41, wherein the apparatus unit further includes at least a latent image carrier. 【請求項６２】 潜像担持体上に静電潜像を形成する潜
像形成工程、及び該静電潜像を現像装置の正帯電性現像
剤により現像する現像工程を有する画像形成方法におい
て、 上記現像工程で、正帯電性現像剤を収容するための現像
剤容器；該現像剤容器に収容されている正帯電性現像剤
を担持し、且つ現像領域に搬送するための現像剤担持
体；及び該現像剤担持体上に形成される正帯電性現像剤
層の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材；を有す
る現像装置を用い、正帯電性現像剤を現像剤担持体表面
と摩擦帯電させて正帯電性現像剤に正の摩擦電荷を付与
し、この正の摩擦電荷が付与された正帯電性現像剤によ
り上記静電潜像を現像するように構成され、 且つ、上記現像剤担持体が、少なくとも基体及び該基体
表面に樹脂組成物によって形成された樹脂被覆層を有
し、且つ、上記樹脂組成物が、ウレタン樹脂、導電
性物質、及び鉄粉に対して正帯電性の第４級アンモニ
ウム塩化合物を少なくとも含有して構成されていること
を特徴とする画像形成方法。62. An image forming method comprising: a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a latent image carrier; and a developing step of developing the electrostatic latent image with a positively chargeable developer of a developing device. A developer container for accommodating a positively chargeable developer in the developing step; a developer carrying member for carrying the positively chargeable developer contained in the developer container and transporting the developer to a development area; And a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the positively chargeable developer layer formed on the developer carrier, using a developing device having a positively chargeable developer and a surface of the developer carrier. And a positive frictional charge is imparted to the positively chargeable developer by frictionally charging with the positively chargeable developer, and the electrostatic latent image is developed by the positively chargeable developer to which the positive frictional charge is imparted, and The developer carrier is formed on at least the substrate and the surface of the substrate by a resin composition. The resin composition has a formed resin coating layer, and the resin composition contains at least a quaternary ammonium salt compound which is positively charged with respect to a urethane resin, a conductive substance, and iron powder. An image forming method comprising: 【請求項６３】 第４級アンモニウム塩化合物が、下記
一般式（Ａ）で示される化合物を有する請求項６２に記
載の画像形成方法。 【化４】 （上記式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、夫々、置換基を
有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、置換基を有していてもよいアルアルキル
基のいずれかを表わし、Ｒ1〜Ｒ4は、夫々同一であって
も或いは異なっていてもよく、Ｘ−は、陰イオンを表わ
す。）63. The image forming method according to claim 62, wherein the quaternary ammonium salt compound has a compound represented by the following general formula (A). Embedded image (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the above formula each represent an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. And R 1 to R 4 may be the same or different, and X − represents an anion.) 【請求項６４】 一般式（Ａ）中の陰イオンが、有機硫
酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機リン酸イオン、
モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、モリブデ
ン原子を含むヘテロポリ酸イオン及びタングステン原子
を含むヘテロポリ酸イオンからなる群から選択されるい
ずれかである請求項６３に記載の画像形成方法。64. The anion in the general formula (A) is an organic sulfate ion, an organic sulfonate ion, an organic phosphate ion,
64. The image forming method according to claim 63, wherein the method is any one selected from the group consisting of molybdate ions, tungstate ions, heteropolyacid ions containing molybdenum atoms, and heteropolyacid ions containing tungsten atoms. 【請求項６５】 樹脂被覆層が、第４級アンモニウム塩
化合物をウレタン樹脂１００重量部に対して１乃至１０
０重量部含有している請求項６２乃至６４のいずれか１
項に記載の画像形成方法。65. A resin coating layer comprising a quaternary ammonium salt compound in an amount of 1 to 10 based on 100 parts by weight of the urethane resin.
65. Any one of claims 62 to 64 containing 0 parts by weight.
Item. 【請求項６６】 ウレタン樹脂が、ウレタン結合を含む
樹脂である請求項６２乃至６５のいずれか１項に記載の
画像形成方法。66. The image forming method according to claim 62, wherein the urethane resin is a resin containing a urethane bond. 【請求項６７】 ウレタン結合が、ポリイソシアネート
とポリオールとの重付加反応によって得られる請求項６
６に記載の画像形成方法。67. The urethane bond is obtained by a polyaddition reaction between a polyisocyanate and a polyol.
7. The image forming method according to item 6. 【請求項６８】 樹脂被覆層が、０．１〜３．５の中心
線表面粗さＲａを有している請求項６２乃至６７のいず
れか１項に記載の画像形成方法。68. The image forming method according to claim 62, wherein the resin coating layer has a center line surface roughness Ra of 0.1 to 3.5. 【請求項６９】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナーを
有している請求項６２乃至６８のいずれか１項に記載の
画像形成方法。69. The image forming method according to claim 62, wherein the positively chargeable developer has a positively chargeable toner. 【請求項７０】 正帯電性トナーが、磁性体をトナー重
量に対して１５〜７０重量％含有している請求項６９に
記載の画像形成方法。70. The image forming method according to claim 69, wherein the positively chargeable toner contains a magnetic substance in an amount of 15 to 70% by weight based on the weight of the toner. 【請求項７１】 正帯電性トナーが、離型剤を含有して
いる請求項６９に記載の画像形成方法。71. The image forming method according to claim 69, wherein the positively chargeable toner contains a release agent. 【請求項７２】 正帯電性トナーが、正荷電制御剤を含
有している請求項６９に記載の画像形成方法。72. The image forming method according to claim 69, wherein the positively chargeable toner contains a positive charge control agent. 【請求項７３】 正帯電性現像剤が、正帯電性トナー及
び該正帯電性トナーに外添されている無機微粉末を有し
ている請求項６９に記載の画像形成方法。73. The image forming method according to claim 69, wherein the positively chargeable developer comprises a positively chargeable toner and an inorganic fine powder externally added to the positively chargeable toner. 【請求項７４】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が３
〜１２μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が３０個数
％以下、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１２．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項６９乃至７３の
いずれか１項に記載の画像形成方法。74. The positively chargeable toner having a weight average particle diameter of 3
74. The particle size distribution according to any one of claims 69 to 73, wherein the content of particles having a particle size of 1 to 12 µm and 4.0 µm or less has a particle size distribution of 30 number% or less and the content of particles having a particle size of 12.7 µm or more is 12.0 vol% or less. Item 2. The image forming method according to Item 1. 【請求項７５】 正帯電性トナーが、重量平均粒径が５
〜１０μｍ、４．０μｍ以下の粒子の含有量が５〜２０
個数％、１２．７μｍ以上の粒子の含有量が１０．０体
積％以下の粒度分布を有している請求項６９乃至７３の
いずれか１項に記載の画像形成方法。75. The positively chargeable toner having a weight average particle diameter of 5
10 to 10 μm, the content of particles of 4.0 μm or less is 5 to 20
74. The image forming method according to any one of claims 69 to 73, wherein the content of particles having a number% of 12.7 µm or more has a particle size distribution of 10.0 vol% or less. 【請求項７６】 正帯電性現像剤が、正帯電性磁性トナ
ーを有する磁性一成分系現像剤である請求項６２に記載
の画像形成方法。76. The image forming method according to claim 62, wherein the positively chargeable developer is a magnetic one-component type developer having a positively chargeable magnetic toner. 【請求項７７】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナーを有する非磁性一成分系現像剤である請求項６２に
記載の画像形成方法。77. The image forming method according to claim 62, wherein the positively chargeable developer is a nonmagnetic one-component type developer having a positively chargeable nonmagnetic toner. 【請求項７８】 正帯電性現像剤が、正帯電性非磁性ト
ナー及びキャリアを有する二成分系現像剤である請求項
６２に記載の画像形成方法。78. The image forming method according to claim 62, wherein the positively chargeable developer is a two-component type developer having a positively chargeable nonmagnetic toner and a carrier. 【請求項７９】 現像剤担持体上に形成される正帯電性
現像剤の層厚は、現像領域における現像剤担持体の表面
と潜像担持体の表面との最小間隙よりも薄い請求項６２
乃至７８のいずれか１項に記載の画像形成方法。79. The layer thickness of the positively chargeable developer formed on the developer carrier is smaller than the minimum gap between the surface of the developer carrier and the surface of the latent image carrier in the development area.
78. The image forming method according to any one of the above items. 【請求項８０】 現像装置が、該現像剤担持体にバイア
ス電圧を印加するための電源を有している請求項６２乃
至７９のいずれか１項に記載の画像形成方法。80. The image forming method according to claim 62, wherein the developing device has a power supply for applying a bias voltage to the developer carrier. 【請求項８１】 バイアス電圧が、直流電圧成分が重畳
された交番バイアス電圧を有する請求項８０に記載の画
像形成方法。81. The image forming method according to claim 80, wherein the bias voltage has an alternating bias voltage on which a DC voltage component is superimposed. 【請求項８２】 潜像担持体が、電子写真用感光体を有
している請求項６２乃至８１のいずれか１項に記載の画
像形成方法。82. The image forming method according to claim 62, wherein the latent image carrier has an electrophotographic photosensitive member.
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