JP5173122B2 - Developer carrier and developing device - Google Patents
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Description
本発明は、現像剤担持体およびこの現像剤担持体を用いた現像装置に関する。 The present invention relates to a developer carrying member and a developing device using the developer carrying member.
電子写真法における現像方法としては、大別して少量のトナーとキャリアとを混合した二成分系現像剤を用いる二成分現像方式と、キャリアを用いることなくトナー単独で現像に供する、いわゆる一成分系現像剤を用いる一成分現像方式とがある。電子写真装置の軽量・小型化等を目的として現像装置部分を小さくする必要がある場合、二成分現像方式のように鉄粉等のキャリア粒子が不要な一成分現像方式を用いた現像装置が使用されることが多い。 The development method in electrophotography is roughly divided into a two-component development method using a two-component developer in which a small amount of toner and a carrier are mixed, and a so-called one-component development in which the toner alone is used for development without using a carrier. And a one-component development system using an agent. When it is necessary to reduce the size of the developing device for the purpose of reducing the weight or size of the electrophotographic device, a developing device using a one-component developing method that does not require carrier particles such as iron powder is used like the two-component developing method Often done.
一成分現像方式を用いた現像装置としては、像担持体としての感光ドラムの表面に静電潜像を形成し、現像剤担持体とトナーとの摩擦、および／または現像剤担持体上のトナー担持量を規制するための現像剤層厚規制部材との摩擦により、トナーに正または負の電荷を与え、そのトナーを現像剤担持体上に薄く塗布して感光ドラムと現像剤担持体とが対向した最近接部近傍に形成される現像領域に搬送し、現像領域においてトナーを感光ドラム表面に担持された静電潜像に飛翔・付着させて現像し、静電潜像をトナー像として可視像化するものが知られている。 As a developing device using a one-component developing system, an electrostatic latent image is formed on the surface of a photosensitive drum as an image carrier, and friction between the developer carrier and toner and / or toner on the developer carrier. The toner is positively or negatively charged by friction with the developer layer thickness regulating member for regulating the carrying amount, and the toner is applied thinly on the developer carrying member, so that the photosensitive drum and the developer carrying member are The toner is transported to a developing area formed near the nearest closest portion, and the toner is developed by flying and adhering to the electrostatic latent image carried on the surface of the photosensitive drum in the developing area, and the electrostatic latent image can be used as a toner image. What is visualized is known.
しかし、上記のように現像剤担持体の表面に現像剤層厚規制部材を圧接させて現像領域に搬送されるトナー担持量を規制する方法では、この現像剤層厚規制部材による圧接力によってトナーに大きなストレスが加わる場合がある。これによりトナーは摩耗、破砕され微粉が多く発生したり、トナーが現像剤担持体の表面に固着したりすることがあり、耐久による画像濃度の低下、カブリやゴーストの悪化などの画像不良が起こる場合がある。 However, in the method of regulating the toner carrying amount conveyed to the developing region by pressing the developer layer thickness regulating member on the surface of the developer carrying body as described above, the toner is applied by the pressure contact force by the developer layer thickness regulating member. May be subject to great stress. As a result, the toner is abraded and crushed and a lot of fine powder is generated, or the toner may adhere to the surface of the developer carrier, resulting in image defects such as a decrease in image density due to durability and deterioration of fog and ghost. There is a case.
また、近年、省エネのため、トナーの低温定着化が望まれている。トナーの低温定着化のために、トナーのガラス転移温度Ｔｇをより低目に設定したり、ワックスなどの低融点物質を多目に添加したりする傾向にある。そのため、上記のような現像剤層厚規制部材による規制方法では、トナーが現像剤担持体に融着しやすくなり、その結果、耐久による画像不良が発生することがある。 In recent years, it has been desired to fix toner at low temperature for energy saving. In order to fix the toner at a low temperature, the glass transition temperature Tg of the toner tends to be set lower, or a low-melting substance such as wax tends to be added more frequently. For this reason, in the regulation method using the developer layer thickness regulating member as described above, the toner is likely to be fused to the developer carrier, and as a result, an image defect due to durability may occur.
そこで、現像剤担持体に対する現像剤層厚規制部材の圧接力を弱めて、トナーに加わる負荷を緩和する方法が考えられている。しかしながら、このように現像剤層厚規制部材の圧接力を弱めた場合、現像領域に搬送されるトナーを適切な量に規制することが困難になり、トナーの搬送過多によるブロッチが発生することがある。また、トナーを十分に摩擦帯電させることができなくなり、画像濃度不良やカブリの増加等の現象やトナーが外部に飛散する等の問題が生じる場合がある。特に、トナー自身を機械的衝撃力により球形化処理する方法、噴霧造粒法、溶液溶解法、重合法といった製造方法によって製造した形状を球形に近づけた低消費量トナー、所謂、球形化トナーでは、従来の粉砕トナーに比べて表面が平滑化されており、また磁性体が内包化されやすいために、上述のような現象が起こりやすい傾向にある。 Therefore, a method has been considered in which the pressure applied by the developer layer thickness regulating member to the developer carrying member is weakened to reduce the load applied to the toner. However, when the pressure contact force of the developer layer thickness regulating member is weakened in this way, it becomes difficult to regulate the amount of toner conveyed to the development region to an appropriate amount, and blotch may occur due to excessive toner conveyance. is there. In addition, the toner cannot be sufficiently frictionally charged, which may cause problems such as poor image density and increased fog, and problems such as toner scattering to the outside. In particular, in a low-consumption toner in which the shape manufactured by a manufacturing method such as a method of spheroidizing the toner itself by a mechanical impact force, a spray granulation method, a solution dissolution method, or a polymerization method is close to a sphere, so-called spheroidizing toner In comparison with the conventional pulverized toner, the surface is smoothed and the magnetic material is easily encapsulated, so that the above-described phenomenon tends to occur.
また、特許文献１、２には結着樹脂中に結晶性グラファイトや窒化ホウ素等の固体潤滑剤を分散させることにより、樹脂被覆層の潤滑性を向上させた現像剤担持体が開示されている。この方法によると、上記した現象が大幅に軽減される。さらに、特許文献３では現像剤担持体表面の平均傾斜Δaの値を規定した現像装置が、特許文献４では現像剤担持体表面のＲｚ/Ｒａ比の値を規定した現像装置が提案されている。しかし、これらの装置でも、特に、高グロスの定着性を示すような熱的に変質しやすいトナーを用いた高温高湿環境下においての耐久による現像剤担持体への融着やトナー劣化に関しさらなる改善を要請されている。
また、上記のように現像剤層厚規制部材の圧接によるトナー劣化の防止のため、現像剤担持体表面の硬度を低下させる方法も考えられている。しかしながら、現像剤担持体表面の硬度を低下させることによってその表面のタック性が高まる傾向があり、トナーが現像剤担持体表面に付着しやすくなり画像濃度の不均一化や画像濃度の低下等の問題が生じる場合がある。 In order to prevent toner deterioration due to the pressure contact of the developer layer thickness regulating member as described above, a method of reducing the hardness of the surface of the developer carrying member is also considered. However, there is a tendency for the tackiness of the surface to be increased by reducing the hardness of the surface of the developer carrier, and the toner tends to adhere to the surface of the developer carrier, resulting in non-uniform image density, reduced image density, etc. Problems may arise.
本発明は上記問題点に鑑みなされたものであり、長期間にわたる連続複写においても、トナーの劣化やチャージアップが発生しづらく、球形化されたトナーや低温定着化を目的としたトナー等を用いた場合においても、現像剤担持体表面へのトナーの付着や融着を防止してトナーの均一な担持状態を維持し、且つトナーを常時均一且つ迅速に十分に摩擦帯電させることのできる現像剤担持体を提供すること、および、このような現像剤を用いた、耐久使用中の画像濃度の低下や濃度ムラ、スリーブゴースト、カブリ等のない、高品位の画像が得られる現像装置を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and it is difficult to cause toner deterioration or charge-up even in continuous copying over a long period of time. Therefore, a spherical toner or a toner intended for low-temperature fixing is used. Even in such a case, a developer capable of preventing toner from adhering to and fusing to the surface of the developer carrying member to maintain a uniform carrying state of the toner, and always and sufficiently sufficiently triboelectrically charging the toner. To provide a carrier and to provide a developing device using such a developer and capable of obtaining a high-quality image free from lowering of image density, density unevenness, sleeve ghost, fog and the like during durable use. This is the issue.
上記課題を解決した本発明の現像剤担持体は、像担持体と対向して配置されて該像担持体との最近接部近傍で現像領域を形成し、現像剤を担持して該現像領域に搬送し、該搬送した現像剤で該像担持体の上に担持された静電潜像を現像して可視像化するための現像剤担持体において、
該現像剤担持体が、基体と該基体の外周面上に形成された樹脂被覆層とを有し、該樹脂被覆層が、少なくとも結着樹脂およびカーボンブラックを含有し、かつ、１．０×１０-2〜１．０×１０3ＭＰａのヤング率を有し、該樹脂被覆層に含有される該カーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍであることを特徴とする。
また、上記課題を解決した本発明の現像装置は、現像剤を収容するための現像剤容器、像担持体と対向して配置されて該像担持体との最近接部近傍で現像領域を形成し、該現像剤容器内に収容されている該現像剤を担持して該現像領域に搬送し、該搬送した現像剤で該像担持体に担持された静電潜像を現像して可視化するための現像剤担持体および該現像剤担持体上に担持された現像剤の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材を少なくとも有する現像装置であって、前記現像剤担持体が、上記本発明の現像剤担持体であることを特徴とする。
The developer carrying member of the present invention that has solved the above problems is disposed opposite to the image carrying member to form a developing region in the vicinity of the closest part to the image carrying member. In the developer carrying member for developing the electrostatic latent image carried on the image carrier with the carried developer to visualize it,
The developer carrier has a substrate and a resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the substrate, the resin coating layer contains at least a binder resin and carbon black, and 1.0 × It has a Young's modulus of 10 −2 to 1.0 × 10 3 MPa, and the interplanar spacing of the graphite (002) plane of the carbon black contained in the resin coating layer is 0.3370 nm to 0.3450 nm. Features.
In addition, the developing device of the present invention that has solved the above-described problems has a developer container for containing a developer, and is disposed opposite to the image carrier to form a development region in the vicinity of the closest part to the image carrier. Then, the developer contained in the developer container is carried and conveyed to the development area, and the electrostatic latent image carried on the image carrier is developed and visualized with the conveyed developer. And a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the developer carried on the developer carrier, wherein the developer carrier comprises the above-described developer carrier. It is a developer carrying member of the present invention.
本発明の現像剤担持体を、基体と該基体の外周面上に形成された樹脂被覆層とを有し、この樹脂被覆層が、少なくとも結着樹脂およびカーボンブラックを含有し、かつ、１．０×１０-2〜１．０×１０3ＭＰａのヤング率を有するものとし、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックを黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍであるカーボンブラックとすることにより、樹脂被覆層が適度な弾性を有するものとなり、トナーにかかるストレスが緩和され、かつ、樹脂被覆層表面の潤滑性が向上する。これにより、長期間にわたる連続複写においても、トナーの劣化やチャージアップが発生しづらく、球形化されたトナーや低温定着化を目的としたトナー等を用いた場合においても、現像剤担持体表面へのトナーの付着や融着を防止してトナーの均一な担持状態を維持し、トナーを常時均一且つ迅速に十分に摩擦帯電させることができる。
また、本発明の現像装置は、現像剤担持体として本発明の現像剤担持体を用いることにより、耐久使用中の画像濃度の低下や濃度ムラ、スリーブゴースト、カブリ等のない、高品位の画像を得ることができる。
The developer carrying member of the present invention has a substrate and a resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the substrate, the resin coating layer contains at least a binder resin and carbon black, and Carbon having a Young's modulus of 0 × 10 −2 to 1.0 × 10 3 MPa and carbon black contained in the resin coating layer having a graphite (002) plane spacing of 0.3370 nm to 0.3450 nm By using black, the resin coating layer has moderate elasticity, the stress applied to the toner is alleviated, and the lubricity of the resin coating layer surface is improved. As a result, even during continuous copying over a long period of time, toner deterioration and charge-up are unlikely to occur, and even when using spherical toner or toner for low-temperature fixing, the surface of the developer carrier is used. The toner can be prevented from adhering or fusing to maintain a uniform carrying state of the toner, and the toner can be sufficiently uniformly and rapidly frictionally charged at all times.
Further, the developing device of the present invention uses the developer carrier of the present invention as a developer carrier, so that a high-quality image free from image density reduction, density unevenness, sleeve ghost, fog, etc. during durable use is obtained. Can be obtained.
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明について記述する。
本発明の現像剤担持体は、像担持体と対向して配置されて該像担持体との最近接部近傍で現像領域を形成し、現像剤を担持して該現像領域に搬送し、該搬送した現像剤で該像担持体の上に担持された静電潜像を現像して可視像化するための現像剤担持体であって、
前記現像剤担持体が、基体と該基体の外周面上に形成された樹脂被覆層とを有し、該樹脂被覆層が、少なくとも結着樹脂およびカーボンブラックを含有し、かつ、１．０×１０-2〜１．０×１０3ＭＰａのヤング率を有し、該樹脂被覆層に含有される該カーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍであることを特徴とする。
The present invention will be described below with reference to preferred embodiments.
The developer carrier of the present invention is disposed opposite to the image carrier, forms a development region near the closest part to the image carrier, carries the developer and transports it to the development region, A developer carrying body for developing an electrostatic latent image carried on the image carrying body with a conveyed developer to form a visible image;
The developer carrier has a base and a resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the base, the resin coating layer contains at least a binder resin and carbon black, and 1.0 × It has a Young's modulus of 10 −2 to 1.0 × 10 3 MPa, and the interplanar spacing of the graphite (002) plane of the carbon black contained in the resin coating layer is 0.3370 nm to 0.3450 nm. Features.
樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックを黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍであるカーボンブラックとすると、表面の潤滑性や導電性が均一な樹脂被覆層を形成しやすく、更に、樹脂被覆層は、耐久による連続複写を行った場合においても表面性状が変化しにくくなる。そのため、本発明の現像剤担持体はトナーのチャージアップを抑制する効果に優れており、トナーの現像剤担持体表面への付着や融着が発生し難く、安定してトナーへ均一に帯電付与を行うことができる。 If the carbon black contained in the resin coating layer is carbon black having a graphite (002) plane spacing of 0.3370 nm to 0.3450 nm, it is easy to form a resin coating layer with uniform surface lubricity and conductivity. Furthermore, the surface properties of the resin coating layer are less likely to change even when continuous copying due to durability is performed. For this reason, the developer carrier of the present invention is excellent in the effect of suppressing the charge-up of the toner, hardly adheres to the surface of the developer carrier and is not fused, and stably and uniformly imparts the toner to the toner. It can be performed.
樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔（ｄ（２００）と表すことがある）は樹脂被覆層のＸ線回折スペクトルを測定することにより求めることができる。黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ未満であるカーボンブラックを含有させると、樹脂被覆層が摩耗しやすくなり、耐久的な使用をした場合に樹脂被覆層表面の潤滑性や導電性の不均一化が発生し表面粗さが変化し、現像剤担持体上のトナー搬送性や帯電性が不安定となる。その結果、画像濃度低下や濃度ムラ、カブリなどの欠陥が画像に発生しやすくなる。 The interplanar spacing (sometimes expressed as d (200)) of the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer can be obtained by measuring the X-ray diffraction spectrum of the resin coating layer. When carbon black having a spacing of the graphite (002) plane of less than 0.3370 nm is contained, the resin coating layer is likely to be worn, and when used in a durable manner, the lubricity and conductivity of the resin coating layer surface are reduced. Unevenness occurs, the surface roughness changes, and the toner transportability and chargeability on the developer carrying member become unstable. As a result, defects such as image density reduction, density unevenness, and fog are likely to occur in the image.
また、黒鉛（００２）面の面間隔が０．３４５０ｎｍを超えるカーボンブラックを含有させると、樹脂被覆層の潤滑性や導電性が不十分となり、耐久的な使用をした場合にトナーのチャージアップや現像剤担持体表面へのトナーの付着や融着が発生するようになる。 In addition, if carbon black having a spacing of the graphite (002) plane exceeding 0.3450 nm is contained, the lubricity and conductivity of the resin coating layer become insufficient, and toner charge-up may occur in the case of durable use. Toner adherence and fusion to the surface of the developer carrying member occur.
樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックを、黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍとなるように制御する為には、樹脂被覆層に含有させるカーボンブラックとして、黒鉛化処理されたカーボンブラック（黒鉛化カーボンブラックと表すことがある）を用いることが好ましい。 In order to control the carbon black contained in the resin coating layer so that the interplanar spacing of the graphite (002) plane is 0.3370 nm to 0.3450 nm, the carbon black contained in the resin coating layer is graphitized. It is preferable to use carbon black (which may be referred to as graphitized carbon black).
従来技術では、現像剤担持体の樹脂被覆層の抵抗値を調整する目的で、導電性を有する物質を樹脂被覆層中に含有させていた。カーボンブラックは、その添加量をコントロールするだけで、ある程度任意の導電性を有する樹脂被覆層を得ることができるため好適に用いられてきた。しかし、黒鉛化処理されていない従来のカーボンブラックは、添加量が少ないと、樹脂被覆層の抵抗値を所望のレベルに下げることが困難になったり、現像剤担持体の樹脂被覆層へトナーが付着したり、トナーに対する帯電付与が不充分となることがあった。逆に、樹脂被覆層の導電性を高くする為に、カーボンブラックの添加量を多くすると、樹脂被覆層表面に存在するカーボンブラックの比率が高くなり、樹脂被覆層の強度（耐磨耗性）が低下することがあった。さらに、カーボンブラックの添加量を多くすると、樹脂被覆層を形成するために使用する塗料の粘度が高くなり、カーボンブラックやその他塗料中の成分の分散性が悪化し塗料の保存安定性が悪くなったり、このような塗料を用いて形成した樹脂被覆層は、トナーへの均一な帯電付与性が不充分になったりすることがあった。 In the prior art, a conductive material is contained in the resin coating layer for the purpose of adjusting the resistance value of the resin coating layer of the developer carrier. Carbon black has been used favorably because a resin coating layer having a certain degree of conductivity can be obtained only by controlling the amount of carbon black added. However, the conventional carbon black that has not been graphitized is difficult to lower the resistance value of the resin coating layer to a desired level when the addition amount is small, or the toner is applied to the resin coating layer of the developer carrier. In some cases, the toner adheres or the toner is insufficiently charged. Conversely, in order to increase the conductivity of the resin coating layer, increasing the amount of carbon black added increases the proportion of carbon black present on the surface of the resin coating layer, which increases the strength of the resin coating layer (wear resistance). May decrease. Furthermore, if the amount of carbon black added is increased, the viscosity of the paint used to form the resin coating layer increases, the dispersibility of carbon black and other components in the paint deteriorates, and the storage stability of the paint deteriorates. In addition, the resin coating layer formed by using such a paint sometimes has an insufficient uniform charge imparting property to the toner.
一方、本発明に好適に用いられる黒鉛化カーボンブラックは、従来のカーボンブラックに黒鉛化処理を施すことによって調製することができる。黒鉛化処理を施すと、カーボンブラックの静電特性を相対的に黒鉛に近づけたものとなる。従って、黒鉛化カーボンブラックを含有させた場合、より均一な電気的特性を有する樹脂被覆層を実現することができる。特にカーボンブラックの表面部分に黒鉛化処理を施し黒鉛化層を表面部分に設けた黒鉛化カーボンブラックを使用することによって、この傾向を高めることが可能になる。 On the other hand, graphitized carbon black suitably used in the present invention can be prepared by subjecting conventional carbon black to graphitization. When graphitization is performed, the electrostatic characteristics of carbon black are relatively close to those of graphite. Therefore, when graphitized carbon black is contained, a resin coating layer having more uniform electrical characteristics can be realized. In particular, this tendency can be enhanced by using graphitized carbon black in which the surface portion of carbon black is graphitized and a graphitized layer is provided on the surface portion.
黒鉛化カーボンブラックは、不純物（例えばＳ、Ｃｌ等）含有量が極めて少なく、且つ水分の吸着性が低いため、環境による帯電特性の変化が少ない特徴がある。また、水分吸着性が低いにもかかわらず、塗料中での分散安定性に優れている。そのうえ黒鉛化カーボンブラックは、表面が潤滑特性に優れた黒鉛結晶構造に移行しているので、これを含有した樹脂被覆層を有する現像剤担持体は、トナーのチャージアップ防止効果と現像剤担持体表面のトナー融着防止効果がより向上すると共に、樹脂被覆層の湿度依存性も小さくなる。このため、異なる環境下においても、画像濃度低下、濃度ムラ、スリーブゴースト、カブリ等の問題点が発生せず、黒鉛化カーボンブラックを含有した樹脂被覆層を有する現像剤担持体を用いた現像装置により高品位の画像を安定して得ることが可能となる。 Graphitized carbon black has the characteristics that the content of impurities (for example, S, Cl, etc.) is extremely small and the adsorptivity of moisture is low. In addition, it has excellent dispersion stability in paints despite its low moisture adsorption. In addition, since graphitized carbon black has a surface transitioned to a graphite crystal structure with excellent lubrication characteristics, a developer carrier having a resin coating layer containing the same has a toner charge-up preventing effect and a developer carrier. The effect of preventing toner fusing on the surface is further improved, and the humidity dependency of the resin coating layer is also reduced. For this reason, a developing device using a developer carrier having a resin coating layer containing graphitized carbon black does not cause problems such as a decrease in image density, density unevenness, sleeve ghost, and fog even under different environments. This makes it possible to stably obtain a high-quality image.
次に上述したような優れた特性を有する黒鉛化カーボンブラックについて詳細に説明する。黒鉛化カーボンブラックの基体となるカーボンブラックとしては、従来知られているファーネス法、チャンネル法、サーマル法で製造されたカーボンブラック、ランプブラック、サーマルブラック、チャネルブラックおよび種々の副生カーボンブラック等をいずれも使用することができる。 Next, the graphitized carbon black having excellent characteristics as described above will be described in detail. Carbon blacks that serve as the base for graphitized carbon black include carbon blacks, lamp blacks, thermal blacks, channel blacks, and various by-product carbon blacks that have been produced by conventional furnace, channel, and thermal processes. Either can be used.
黒鉛化処理方法は、基体のカーボンブラックを黒鉛るつぼに充填して通常のアチソン炉または高周波炉にいれ、非酸化性雰囲気下で加熱することによって行なうことができる。黒鉛化処理は、１５００〜３２００℃の温度で行うことが好ましく、これを下回ると黒鉛化が十分に進行しなくなり、またこの範囲を超える加熱は、黒鉛化が飽和状態となるために、加熱温度のエネルギーの無駄となる。 The graphitization method can be carried out by filling the carbon black of the base into a graphite crucible, placing it in a normal Atchison furnace or high frequency furnace, and heating in a non-oxidizing atmosphere. The graphitization treatment is preferably performed at a temperature of 1500 to 3200 ° C. If the temperature is lower than this, graphitization does not proceed sufficiently, and heating exceeding this range causes the graphitization to be in a saturated state. Is a waste of energy.
本発明に用いられる黒鉛化カーボンブラックの結晶性は、黒鉛化カーボンブラックを含有する樹脂被覆層を基体の外周面上に形成する工程でほとんど損なわれずに維持される。このため、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックを黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍであるものとするには、黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍである黒鉛化カーボンブラックを用いることが好ましい。 The crystallinity of the graphitized carbon black used in the present invention is maintained with almost no loss in the step of forming the resin coating layer containing the graphitized carbon black on the outer peripheral surface of the substrate. For this reason, in order for the carbon black contained in the resin coating layer to have a graphite (002) plane spacing of 0.3370 nm to 0.3450 nm, the graphite (002) plane spacing of 0.3370 nm to It is preferable to use graphitized carbon black having a diameter of 0.3450 nm.
黒鉛化カーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔の調整は、黒鉛化時の温度を１５００℃〜３２００℃の範囲で変化させることで行うことが好ましい。カーボンブラックは一般的に結晶化しにくい材料である為、カーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔を０．３３７０ｎｍ未満に制御することは困難でありカーボンブラックの構造上（小粒径である為）これ以上黒鉛化が進まない。また黒鉛化カーボンブラックの代わりに、黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ未満の結晶性の非常に高い黒鉛粒子を用いると、黒鉛粒子の粒径がカーボンブラックに比べて非常に大きい為、強いせん断力を加えなければ樹脂被覆層中での分散性が不十分になる場合があり、均一な潤滑性が得られにくい。さらに、結晶性の非常に高い黒鉛化粒子を用いると、樹脂被覆層の耐磨耗性が損なわれてしまう場合がある。一方、黒鉛（００２）面の面間隔が０．３４５０ｎｍを超えるカーボンブラックを用いると、現像剤担持体の樹脂被覆層の潤滑性が損なわれてしまう場合がある。 It is preferable to adjust the spacing between the graphite (002) planes of graphitized carbon black by changing the graphitizing temperature in the range of 1500 ° C to 3200 ° C. Since carbon black is generally a material that is difficult to crystallize, it is difficult to control the interplanar spacing of the graphite (002) plane of carbon black to less than 0.3370 nm, because of the structure of carbon black (because of its small particle size). ) No further graphitization. In addition, when graphite particles having a very high crystallinity with a spacing of the graphite (002) plane of less than 0.3370 nm are used in place of graphitized carbon black, the particle size of the graphite particles is much larger than that of carbon black. If a strong shear force is not applied, the dispersibility in the resin coating layer may be insufficient, and it is difficult to obtain uniform lubricity. Further, when graphitized particles having very high crystallinity are used, the wear resistance of the resin coating layer may be impaired. On the other hand, if carbon black having a graphite (002) plane spacing of more than 0.3450 nm is used, the lubricity of the resin coating layer of the developer carrier may be impaired.
また、本発明に使用するカーボンブラックは、平均一次粒子径が１０ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、更には１２ｎｍ〜８０ｎｍであることがより好ましい。カーボンブラックの平均一次粒子径を１０ｎｍ以上とすると、樹脂被覆層を形成するための結着樹脂とカーボンブラックを含有する塗料を調製する際に、カーボンブラック粒子同士の凝集性が低いため、得られる塗料の粘度が高くなり過ぎるのを抑制することができる。これにより、塗料中でのカーボンブラックの分散を均一にすることができる。また、カーボンブラックの平均一次粒子径を１００ｎｍ以下とした場合も、調製される塗料におけるカーボンブラックの分散が均一になるため、カーボンブラックが均一に分散した樹脂被覆層を容易に形成することができる。このように、現像剤担持体の樹脂被覆層中に潤滑性に優れたカーボンブラックを均一に分散させると、樹脂被覆層表面の潤滑性、導電性、表面形状が均一化され、トナーのチャージアップの抑制効果と、現像剤担持体表面や現像剤層厚規制部材表面へのトナーの融着を防止する効果が一層向上し、さらに、カーボンブラックの大きな粒子を核として樹脂被覆層の摩耗・欠落や現像バイアスのリークが発生することを防止することが可能となる。 The carbon black used in the present invention preferably has an average primary particle size of 10 nm to 100 nm, and more preferably 12 nm to 80 nm. When the average primary particle diameter of the carbon black is 10 nm or more, it is obtained because the cohesiveness between the carbon black particles is low when preparing a coating containing the binder resin and carbon black for forming the resin coating layer. It can suppress that the viscosity of a coating material becomes high too much. Thereby, the dispersion | distribution of carbon black in a coating material can be made uniform. In addition, even when the average primary particle size of carbon black is 100 nm or less, the dispersion of carbon black in the prepared coating becomes uniform, so that a resin coating layer in which carbon black is uniformly dispersed can be easily formed. . As described above, when carbon black having excellent lubricity is uniformly dispersed in the resin coating layer of the developer carrier, the lubricity, conductivity, and surface shape of the resin coating layer surface are made uniform, and the toner is charged up. And the effect of preventing the toner from fusing to the surface of the developer carrying member and the developer layer thickness regulating member are further improved, and the resin coating layer is worn and missing with large carbon black particles as the core. And development bias leakage can be prevented.
また、本発明に使用するカーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ〜２００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、５０ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇであることがより好ましい。ＤＢＰ吸油量は、カーボンブラックの粒子の凝集状態の目安であるストラクチャーのパラメーターとして示されるものである。 The carbon black used in the present invention preferably has a DBP oil absorption of 50 ml / 100 g to 200 ml / 100 g, and more preferably 50 ml / 100 g to 150 ml / 100 g. The DBP oil absorption is shown as a structure parameter that is a measure of the aggregation state of the carbon black particles.
ＤＢＰ吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以下のカーボンブラックを用いると、樹脂被覆層を形成するために使用する結着樹脂とカーボンブラックを含有する塗料を調製する際のカーボンブラックの分散工程において、塗料の粘度が高くなり過ぎるのを抑制することができる。このためカーボンブラックの分散が均一化され、樹脂被覆層中でのカーボンブラックの分散が均一となり、現像バイアスのリークや樹脂被覆層の強度低下等が発生しにくくなり、良好な現像性を得ることができる。また、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを用いると、樹脂被覆層を形成するために使用する上記塗料を調製する際に塗料中でのカーボンブラックの分散安定性が向上し、樹脂被覆層表面の導電性が均一となり潤滑性が向上する。これにより、トナーチャージアップを防止すると共に、トナーの帯電の均一化により、画像濃度の低下やカブリ、濃度ムラ等が発生するのを防止することができる。
このように、樹脂被覆層中に潤滑性に優れたカーボンブラックが均一に分散されると、樹脂被覆層表面の潤滑性、導電性、表面形状が均一化され、トナーのチャージアップの抑制効果と、現像剤担持体表面や現像剤層厚規制部材表面へのトナーの付着や融着を防止する効果が一層向上する。
When carbon black having a DBP oil absorption of 200 ml / 100 g or less is used, the viscosity of the paint in the dispersion process of carbon black when preparing a paint containing the binder resin and carbon black used to form the resin coating layer Can be suppressed from becoming too high. For this reason, the dispersion of carbon black is made uniform, the dispersion of carbon black in the resin coating layer becomes uniform, and it becomes difficult for leaks of development bias and strength reduction of the resin coating layer to occur, thereby obtaining good developability. Can do. In addition, when carbon black having a DBP oil absorption of 50 ml / 100 g or more is used, the dispersion stability of carbon black in the paint is improved when the paint used to form the resin coating layer is improved. The conductivity of the layer surface becomes uniform and the lubricity is improved. As a result, it is possible to prevent toner charge-up and to prevent image density reduction, fogging, density unevenness, and the like due to uniform toner charging.
As described above, when carbon black having excellent lubricity is uniformly dispersed in the resin coating layer, the lubricity, conductivity, and surface shape of the resin coating layer surface are made uniform, and the toner charge-up suppressing effect is improved. Further, the effect of preventing the adhesion and fusion of toner to the surface of the developer carrying member and the surface of the developer layer thickness regulating member is further improved.
更に、本発明に使用するカーボンブラックは、ＢＥＴ比表面積が５００ｍ2／ｇ以下であることが好ましく、３００ｍ2／ｇ以下であることがさらに好ましい。ＢＥＴ比表面積を５００ｍ2／ｇ以下とすると、現像剤（トナー）の外添剤等が付着しにくくなる。その結果現像剤（トナー）の現像剤担持体への融着が起こりにくくなり現像性を悪化させることがない。 Furthermore, the carbon black used in the present invention preferably has a BET specific surface area of 500 m 2 / g or less, and more preferably 300 m 2 / g or less. When the BET specific surface area is 500 m 2 / g or less, the external additive of the developer (toner) is difficult to adhere. As a result, the developer (toner) is less likely to be fused to the developer carrying member, and the developability is not deteriorated.
また、本発明で使用するカーボンブラック、例えば、上記のようにして得られた黒鉛化カーボンブラックは、表面に有機基を共有結合させて、その表面を改質したものを用いてもよい。即ち、このようにすれば、カーボンブラックの表面に有機基が共有結合された状態で存在するので、カーボンブラックの結着樹脂に対する親和力が向上し、カーボンブラックの分散性をさらに良好なものとすることができる。この結果、得られる樹脂被覆層の静電特性を一段と向上させることが可能となり、電子写真の画像品質を格段に向上させることができる。 Further, the carbon black used in the present invention, for example, the graphitized carbon black obtained as described above, may be obtained by modifying the surface by covalently bonding an organic group to the surface. That is, in this way, since the organic group is present in a covalently bonded state on the surface of the carbon black, the affinity of the carbon black for the binder resin is improved, and the dispersibility of the carbon black is further improved. be able to. As a result, the electrostatic characteristics of the resulting resin coating layer can be further improved, and the image quality of electrophotography can be significantly improved.
上記カーボンブラックの表面を改質する方法としては、例えば、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、ケイ素の中から選ばれる少なくとも一つ以上の元素を有する有機金属化合物によって表面を改質する方法、ラジカル重合開始剤の存在下、加熱する方法等が挙げられる。この際に使用する有機金属化合物としては、具体的には、チタンキレート化合物、チタンカップリング剤、アルミニウムキレート化合物、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤、シランカップリング剤等が挙げられる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩化合物等が挙げられる。尚、これらの化合物は単独で使用しても、組み合わせて使用してもよい。具体的には、例えば、カーボンブラックを水とアルコール等の有機溶剤との混合媒体中に入れて分散させ、更に、この中に上記有機金属化合物、またはラジカル重合開始剤を適量加えて加熱する方法等が挙げられる。 Examples of the method for modifying the surface of the carbon black include a method for modifying the surface with an organometallic compound having at least one element selected from titanium, aluminum, zirconium, and silicon, and a radical polymerization initiator. The method of heating in presence of this etc. is mentioned. Specific examples of the organometallic compound used in this case include a titanium chelate compound, a titanium coupling agent, an aluminum chelate compound, an aluminum coupling agent, a zirconium coupling agent, and a silane coupling agent. Examples of the radical polymerization initiator include organic peroxides, azo compounds, persulfate compounds, and the like. These compounds may be used alone or in combination. Specifically, for example, carbon black is dispersed in a mixed medium of water and an organic solvent such as alcohol, and an appropriate amount of the above-mentioned organometallic compound or radical polymerization initiator is added and heated. Etc.
本発明の現像剤担持体の樹脂被覆層は１．０×１０-2〜１．０×１０3ＭＰａのヤング率を有する。樹脂被覆層が上記ヤング率を有すると、樹脂被覆層に適度な柔軟性を与えることができトナーに対するストレスを緩和することができる。そのため、多数枚の画出しにおいてもトナーの劣化が発生しづらく、現像剤担持体表面へのトナーの付着や融着を防止し、トナーの均一な担持状態を維持でき、トナーへ均一で高い帯電を付与する効果が発揮できる。 The resin coating layer of the developer carrying member of the present invention has a Young's modulus of 1.0 × 10 −2 to 1.0 × 10 3 MPa. When the resin coating layer has the above Young's modulus, the resin coating layer can be provided with appropriate flexibility and stress on the toner can be alleviated. For this reason, it is difficult for toner to deteriorate even when a large number of images are printed out, and adhesion and fusion of the toner to the surface of the developer carrying member can be prevented, and a uniform carrying state of the toner can be maintained. The effect of imparting electrification can be exhibited.
前記樹脂被覆層のヤング率を１．０×１０3ＭＰａ以下とすると、樹脂被覆層に適度の柔軟性を付与することができるために、トナーに対するストレスが緩和され現像剤担持体へのトナーの付着や融着が発生せず、画像濃度低下や濃度ムラ等を防止し、現像性を良好に保つことができる。また、樹脂被覆層のヤング率を１．０×１０-2ＭＰａ以上とすると、樹脂被覆層の機械的強度が向上するため、樹脂被覆層の削れや樹脂被覆層中に分散されているカーボンブラック等の欠落等が防止され良好な画像が得られる。 When the Young's modulus of the resin coating layer is 1.0 × 10 3 MPa or less, the resin coating layer can be provided with appropriate flexibility, so that stress on the toner is alleviated and the toner on the developer carrying member is reduced. Adhesion and fusion do not occur, image density reduction and density unevenness can be prevented, and good developability can be maintained. Further, when the Young's modulus of the resin coating layer is 1.0 × 10 −2 MPa or more, the mechanical strength of the resin coating layer is improved, so that the carbon black dispersed in the resin coating layer is scraped or dispersed in the resin coating layer. Etc. are prevented and a good image is obtained.
樹脂被覆層のヤング率を１．０×１０-2〜１．０×１０3ＭＰａとなるように制御する為には、樹脂被覆層に含有される結着樹脂として、５．０×１０-3〜５．０×１０2ＭＰａのヤング率を有する結着樹脂を用いることが好ましい。このようなヤング率を有する結着樹脂を用いると、添加するカーボンブラックの充填効果により、容易に上記ヤング率を有する樹脂被覆層を形成することができる。樹脂被覆層が適度な弾性を有するので、トナーにかかるストレスが緩和され、耐久によるトナーの劣化が発生しづらく、現像剤担持体表面へのトナーの付着や融着を防止することができる。また、トナーの均一な担持状態を維持し、且つトナーを常時均一且つ迅速に摩擦帯電させることができ、耐久使用中の画像濃度低下や濃度ムラ、スリーブゴースト、カブリ等のない、高品位の画像を得ることが可能となる。 In order to control the Young's modulus of the resin coating layer to be 1.0 × 10 −2 to 1.0 × 10 3 MPa, the binder resin contained in the resin coating layer is 5.0 × 10 − It is preferable to use a binder resin having a Young's modulus of 3 to 5.0 × 10 2 MPa. When a binder resin having such a Young's modulus is used, the resin coating layer having the Young's modulus can be easily formed due to the filling effect of the added carbon black. Since the resin coating layer has appropriate elasticity, stress applied to the toner is alleviated, toner deterioration due to durability is less likely to occur, and adhesion and fusion of the toner to the surface of the developer carrying member can be prevented. In addition, the toner can be maintained in a uniform carrying state, and the toner can be constantly and rapidly frictionally charged, and there is no image density reduction or density unevenness, sleeve ghosting, fogging, etc. during durable use. Can be obtained.
本発明において、樹脂被覆層に含有される結着樹脂としては、上記範囲のヤング率を有するものであれば一般に公知の樹脂を好適に使用することができる。例えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリイミド樹脂等の熱あるいは光硬化性樹脂等を使用することができる。 In the present invention, as the binder resin contained in the resin coating layer, generally known resins can be suitably used as long as they have Young's modulus in the above range. For example, styrene resin, vinyl resin, polyethersulfone resin, polyphenylene oxide resin, polyamide resin, acrylic resin, and other thermoplastic resins, polyester resin, alkyd resin, melamine resin, polyurethane resin, urea resin, polyimide resin, etc. A heat or photo-curing resin can be used.
なかでも、柔軟性・帯電付与性の面からポリウレタン樹脂が好ましく用いられる。本発明で好適に使用することのできるポリウレタン樹脂としては、ウレタン結合を含んだ樹脂であれば、いずれも用いることができる。このウレタン結合はポリイソシアネートとポリオールとの重付加反応によって得られる。このポリウレタン樹脂の主原料となるポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ピュアＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ポリメリックＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＮＤＩ（ナフタリンジイソシアネート）等の芳香族系ポリイソシアネート；ＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、水添ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、水添ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）等の脂肪族系ポリイソシアネート等が挙げられる。 Of these, polyurethane resins are preferably used from the viewpoint of flexibility and charge imparting properties. As the polyurethane resin that can be suitably used in the present invention, any resin containing a urethane bond can be used. This urethane bond is obtained by polyaddition reaction of polyisocyanate and polyol. The polyisocyanate used as the main raw material for this polyurethane resin includes TDI (tolylene diisocyanate), pure MDI (diphenylmethane diisocyanate), polymeric MDI (polymethylene polyphenyl polyisocyanate), TODI (tolidine diisocyanate), NDI (naphthalene diisocyanate), etc. Aromatic polyisocyanates such as: HMDI (hexamethylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), XDI (xylylene diisocyanate), hydrogenated XDI (hydrogenated xylylene diisocyanate), aliphatic MDI (dicyclohexylmethane diisocyanate), etc. And polyisocyanates.
またこのポリウレタン樹脂の主原料となるポリオールとしては、ＰＰＧ（ポリオキシプロピレングリコール）、ポリマーポリオール、ＰＴＭＧ（ポリテトラメチレングリコール）等のポリエーテル系ポリオール；アジペート、ポリカプロラクトン、ポリカーボネートポリオール等のポリエステル系ポリオール；ＰＨＤポリオール（ポリ尿素分散物含有ポリオール）、ポリエーテルエステルポリオール等のポリエーテル系の変性ポリオール；その他、エポキシ変性ポリオール；ケン化ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合物の部分ケン化ポリオール）；難燃ポリオール等が挙げられる。 Polyols that are the main raw materials for this polyurethane resin include polyether polyols such as PPG (polyoxypropylene glycol), polymer polyol, and PTMG (polytetramethylene glycol); polyester polyols such as adipate, polycaprolactone, and polycarbonate polyol. Polyether modified polyols such as PHD polyol (polyurea dispersion-containing polyol) and polyether ester polyol; other epoxy-modified polyols; saponified EVA (partially saponified polyol of ethylene-vinyl acetate copolymer); difficult Examples thereof include a fuel polyol.
現像剤担持体の基体としては、円筒状部材、円柱状部材、ベルト状部材等があるが、本発明においては、ビッカーズ硬度Hvが17以上である材料を基体として用いることが望ましい。具体的には、例えば、金属材料からなる円筒管状または中実棒状等の基体が好ましく用いられる。特にアルミニウム、ステンレス鋼、真鍮等の非磁性の金属または合金材料を円筒状または円柱状に成型し、研磨、研削等を施したものを好適に用いることができる。上記のような硬度を有する基体を用いると、現像剤層厚規制部材や現像剤供給部材等の押し付け力による現像剤担持体の撓みが無視することができる程度に抑えられ、適切な現像を行うことができる。特に、現像領域において現像剤担持体が像担持体と非接触である所謂ジャンピング現像方式の場合には、現像剤担持体の撓みによる現像剤担持体と像担持体間の間隔（S-Ｄギャップ）の変動が無視できる程度に抑制され、現像剤が像担持体に適切に供給されるとともに、撓みの大きくなる現像剤担持体の中央部分のS-Ｄギャップが狭くなるのが無視できる程度に抑えられ電荷のリークを防止することができる。上述した材料からなる、剛体とみなすことのできる基体を用いると、樹脂被覆層が適度な弾性を有しつつ、現像剤層厚規制部材や現像剤供給部材等の押し付け力による現像剤担持体の撓みも防止でき、像担持体に均一に現像剤を供給することができるため、現像安定性を向上することが可能となり画像濃度低下や濃度ムラのない優れた現像剤担持体を得ることが可能となる。 The base of the developer carrying member includes a cylindrical member, a columnar member, a belt-like member, etc. In the present invention, it is desirable to use a material having a Vickers hardness Hv of 17 or more as the base. Specifically, for example, a cylindrical tubular or solid rod-like substrate made of a metal material is preferably used. In particular, a non-magnetic metal or alloy material such as aluminum, stainless steel, brass or the like formed into a cylindrical shape or a cylindrical shape, and subjected to polishing, grinding, or the like can be suitably used. When a substrate having the above-described hardness is used, the developer carrying member due to the pressing force of the developer layer thickness regulating member, the developer supply member, etc. is suppressed to a level that can be ignored, and appropriate development is performed. be able to. In particular, in the so-called jumping development method in which the developer carrier is not in contact with the image carrier in the development region, the distance between the developer carrier and the image carrier due to the deflection of the developer carrier (SD gap) ) Is suppressed to a negligible level, the developer is appropriately supplied to the image carrier, and the S-D gap in the central portion of the developer carrier, which is greatly deflected, is reduced to a negligible level. It is possible to prevent leakage of electric charges. When a substrate that can be regarded as a rigid body made of the above-described material is used, the resin coating layer has an appropriate elasticity, while the developer carrying member has a suitable elasticity due to the pressing force of the developer layer thickness regulating member, the developer supply member, etc. Bending can also be prevented and the developer can be uniformly supplied to the image carrier, so that development stability can be improved, and an excellent developer carrier free from image density reduction and density unevenness can be obtained. It becomes.
これらの基体は画像の均一性を良くするために、高精度に成型あるいは加工されて用いられる。例えば長手方向の真直度は３０μｍ以下もしくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下が好ましく、現像剤担持体と感光ドラムとの間隙の振れ、例えば、垂直面に対し均一なスペーサーを介して突き当て、現像剤担持体を回転させた場合の垂直面との間隙の振れも３０μｍ以下もしくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下であることが好ましい。 These substrates are used after being molded or processed with high accuracy in order to improve the uniformity of the image. For example, the straightness in the longitudinal direction is preferably 30 μm or less or 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and the gap between the developer carrying member and the photosensitive drum is shaken, for example, abutting through a uniform spacer against the vertical surface and developing The fluctuation of the gap with the vertical surface when the agent carrier is rotated is preferably 30 μm or less or 20 μm or less, more preferably 10 μm or less.
基体の表面に対しては、現像剤の搬送性を高める為にブラスト処理を行っても良い。具体的には、球形ガラスビーズ等のブラスト材（これに限定されるものでは無い。）を用い、ブラストノズルから該ガラスビーズを基体表面に所定の圧力で所定時間吹き付けて基体表面に多数の窪みを形成させる。 Blasting may be performed on the surface of the substrate in order to improve the developer transportability. Specifically, a blast material such as spherical glass beads (not limited to this) is used, and the glass beads are sprayed from the blast nozzle onto the surface of the substrate at a predetermined pressure for a predetermined time. To form.
また、該樹脂被覆層の層厚は５〜１００μｍであることが好ましい。層厚を５μｍ以上とすると該樹脂被覆層は適度な弾性を得ることができるだけでなく、十分な耐磨耗性を確保することができる。また層厚が１００μm以下である場合、樹脂被覆層に添加する黒鉛化カーボンブラック等のフィラーの分散状態が均一になり、耐久によって局所的に摩耗やトナーの融着が発生することがない。また、現像剤層厚規制部材や現像剤供給部材等の押し付け力による変形の影響を容易に抑えることができる。このように、該樹脂被覆層の層厚を５〜１００μｍとすると、樹脂被覆層が適度な弾性を有するものとなり、十分な耐磨耗性を確保することができる。また、黒鉛化カーボンブラック等のフィラーの分散状態が均一になるため、トナーにかかるストレスが緩和され、かつ、樹脂層表面の潤滑性が向上する。これらにより、長期間にわたる連続複写においても、トナーの劣化やチャージアップが発生しづらく、球形化されたトナーや低温定着化を目的としたトナー等を用いた場合においても、現像剤担持体表面へのトナーの付着や融着を防止してトナーの均一な担持状態を維持し、トナーを常時均一且つ迅速に十分に摩擦帯電させることができる。さらに、耐久使用中の画像濃度低下や濃度ムラ、スリーブゴースト、カブリ等のない、高品位の画像を得ることが可能となる。 The layer thickness of the resin coating layer is preferably 5 to 100 μm. When the layer thickness is 5 μm or more, the resin coating layer can not only obtain appropriate elasticity, but also can ensure sufficient wear resistance. When the layer thickness is 100 μm or less, the dispersion state of the filler such as graphitized carbon black added to the resin coating layer becomes uniform, and local wear and toner fusion do not occur due to durability. Further, it is possible to easily suppress the influence of deformation due to the pressing force of the developer layer thickness regulating member, the developer supply member, and the like. Thus, when the layer thickness of the resin coating layer is 5 to 100 μm, the resin coating layer has appropriate elasticity, and sufficient wear resistance can be ensured. Further, since the dispersion state of the filler such as graphitized carbon black becomes uniform, the stress applied to the toner is alleviated and the lubricity of the resin layer surface is improved. As a result, even during continuous copying over a long period of time, toner deterioration and charge-up are unlikely to occur, and even when a spherical toner or a toner intended for low-temperature fixing is used, the surface of the developer carrier is used. The toner can be prevented from adhering or fusing to maintain a uniform carrying state of the toner, and the toner can be sufficiently uniformly and rapidly frictionally charged at all times. Furthermore, it is possible to obtain a high-quality image free from image density reduction, density unevenness, sleeve ghost, fog, etc. during durable use.
本発明の現像剤担持体の樹脂被覆層を形成する方法としては、例えば、樹脂被覆層を構成する各成分を溶剤中に分散混合して塗料を調製し、前記基体の外周面上に塗工し、乾燥することにより形成することが可能である。樹脂被覆層を構成する各成分を溶剤中に分散混合して塗料を調製するには、サンドミル、ペイントシェーカー、ダイノミル、パールミル等のビーズを利用した公知の分散装置が好適に利用可能である。また調製した塗料を基体の外周面上に塗工する方法としては、ディッピング法、スプレー法、ロールコート法等公知の方法が適用可能である。 As a method for forming the resin coating layer of the developer carrying member of the present invention, for example, each component constituting the resin coating layer is dispersed and mixed in a solvent to prepare a paint, which is applied onto the outer peripheral surface of the substrate. However, it can be formed by drying. In order to prepare a coating material by dispersing and mixing the respective components constituting the resin coating layer in a solvent, a known dispersion apparatus using beads such as a sand mill, a paint shaker, a dyno mill, and a pearl mill can be suitably used. In addition, as a method of applying the prepared paint on the outer peripheral surface of the substrate, a known method such as a dipping method, a spray method, or a roll coating method can be applied.
本発明で好適に使用される上記のような構成を有する現像剤担持体の樹脂被覆層の表面粗さは、その現像方式によって好ましい表面粗さが異なるが、一般的にはＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に規定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．３μｍ〜３．５μｍの範囲にあることが好ましい。算術平均粗さ（Ｒａ）を０．３μｍ以上とすると、現像剤の十分な搬送性が得られ、トナー不足による画像濃度の低下や、トナーの過剰な帯電による飛び散りや、ブロッチなどの発生を防止することができる。また、現像剤担持体へのトナーの付着や融着も防ぐことができる。また、算術平均粗さ（Ｒａ）を３．５μｍ以下とすると、トナーの摩擦帯電が均一となり、スジむらや、反転カブリ、帯電不足による画像濃度の低下などを防ぐことができる。 The surface roughness of the resin coating layer of the developer-carrying member having the above-described configuration that is preferably used in the present invention varies depending on the developing method, but in general, JIS B 0601 (2001). It is preferable that the arithmetic average roughness (Ra) defined in (1) is in the range of 0.3 μm to 3.5 μm. When the arithmetic average roughness (Ra) is 0.3 μm or more, sufficient transportability of the developer can be obtained, preventing a decrease in image density due to toner shortage, scattering due to excessive toner charging, and occurrence of blotches. can do. Further, toner adhesion and fusion to the developer carrying member can be prevented. Further, when the arithmetic average roughness (Ra) is 3.5 μm or less, the frictional charging of the toner becomes uniform, and it is possible to prevent streaks, reversal fogging, and decrease in image density due to insufficient charging.
本発明においては、チャージアップによるトナー（現像剤）の現像剤担持体上への固着や、トナー（現像剤）のチャージアップに伴って生じる現像剤担持体の表面からトナー（現像剤）への帯電付与不良を防ぐために、現像剤担持体表面の樹脂被覆層を導電性の樹脂被覆層とすることが好ましい。又、樹脂被覆層の体積抵抗値は、好ましくは１０4Ω・cm以下、より好ましくは１０3Ω・cm以下である。即ち、樹脂被覆層の体積抵抗値を、１０4Ω・cm以下とするとトナー（現像剤）への帯電付与不良が発生せず、その結果、ブロッチの発生を防止することができる。 In the present invention, the toner (developer) is fixed on the developer carrying member by charge-up, or the surface of the developer carrying member that is generated when the toner (developer) is charged up is transferred to the toner (developer). In order to prevent charging failure, it is preferable that the resin coating layer on the surface of the developer carrying member is a conductive resin coating layer. The volume resistance value of the resin coating layer is preferably 10 4 Ω · cm or less, more preferably 10 3 Ω · cm or less. That is, when the volume resistance value of the resin coating layer is set to 10 4 Ω · cm or less, defective charging of toner (developer) does not occur, and as a result, occurrence of blotch can be prevented.
樹脂被覆層の体積抵抗値を、上記の値に調整するためには、前述のｄ（００２）が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍである黒鉛化カーボンブラックに加え、下記に挙げる導電性物質を樹脂被覆層中に含有させてもよい。使用することのできる導電性物質としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属粉体、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化物粉体、カーボンブラック、グラファイト等の炭素物粉体等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、カーボンブラック、とりわけ導電性のアモルファスカーボンは、特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して導電性を付与したり、その添加量をコントロールするだけで、ある程度任意の導電度を得ることができるため好適に用いられる。又、本発明において好適なこれらの導電性物質の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して、通常、１〜１００質量部の範囲とすることが好ましい。 In order to adjust the volume resistance value of the resin coating layer to the above value, in addition to the graphitized carbon black in which d (002) is 0.3370 nm to 0.3450 nm, the following conductive materials are used as the resin. You may make it contain in a coating layer. Examples of conductive substances that can be used include metal powders such as aluminum, copper, nickel, and silver, metal oxide powders such as antimony oxide, indium oxide, and tin oxide, and carbon materials such as carbon black and graphite. Examples thereof include powders. In the present invention, among these, carbon black, in particular conductive amorphous carbon, is particularly excellent in electrical conductivity, and it can be filled with a polymer material to impart conductivity, or only by controlling the amount of addition. Since arbitrary conductivity can be obtained to some extent, it is preferably used. Moreover, it is preferable that the addition amount of these electroconductive substances suitable in the present invention is usually in the range of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
また、本発明においては、樹脂被覆層の表面粗さを均一にし、且つ適切な表面粗さを維持するために、凹凸形成粒子を樹脂被覆層に添加することにより更に好ましい結果が得られる。 In the present invention, in order to make the surface roughness of the resin coating layer uniform and maintain an appropriate surface roughness, a more preferable result can be obtained by adding irregularity-forming particles to the resin coating layer.
本発明に使用される凹凸形成粒子としては、球状のものが好ましい。球状粒子であることにより、不定形粒子に比べ、より少ない添加量で所望の表面粗さが得られるとともに、表面形状の均一な凹凸面が得られる。さらに、樹脂被覆層表面が摩耗した場合でも樹脂被覆層の表面粗さの変化が少なく、現像剤担持体上に担持したトナーの層厚の変化が起きにくいことから、トナーの帯電を均一化し、スリーブゴーストが良好で、スジ・ムラが発生しにくく、また現像剤担持体上でトナーによる現像剤担持体の汚染およびトナー融着を発生しにくくするという効果を、長期に渡り発揮させることができる。 As the unevenness forming particles used in the present invention, spherical particles are preferable. By using spherical particles, a desired surface roughness can be obtained with a smaller addition amount than that of amorphous particles, and an uneven surface having a uniform surface shape can be obtained. Furthermore, even when the surface of the resin coating layer is worn, the change in the surface roughness of the resin coating layer is small, and the change in the layer thickness of the toner carried on the developer carrier is less likely to occur. The sleeve ghost is good, streak and unevenness hardly occur, and the effect of preventing the developer carrying member from being contaminated and fused by the toner on the developer carrying member can be exhibited over a long period of time. .
本発明で使用される球状の凹凸形成粒子の個数平均粒径は０．３μｍ〜３０μｍとすることが好ましく、２μｍ〜２０μｍとすることがより好ましい。球状の凹凸形成粒子の個数平均粒径を０．３μｍ以上とすると、樹脂被覆層の表面に均一な表面粗さを付与する効果が高く、樹脂被覆層の摩耗によるトナーのチャージアップ、トナーによる現像剤担持体の汚染およびトナー融着を防止することができる。また、スリーブゴーストによる画像の悪化や画像濃度の低下を防ぐことができ好ましい。個数平均粒径を３０μｍ以下とすると、樹脂被覆層の表面の粗さを適度な粗さとすることができる。トナーの搬送量も適量とすることができ、現像剤担持体表面のトナーコートが均一となり、トナーの帯電が均一に行われる。また粗い粒子が突出することによる画像スジやバイアスリークによる白ポチ・黒ポチを防止することができる。更に、樹脂被覆層の機械的強度の低下を抑制することができるため好ましい。 The number average particle diameter of the spherical unevenness forming particles used in the present invention is preferably 0.3 μm to 30 μm, and more preferably 2 μm to 20 μm. When the number average particle diameter of the spherical irregularity-forming particles is 0.3 μm or more, the effect of imparting a uniform surface roughness to the surface of the resin coating layer is high. It is possible to prevent contamination of the agent carrier and toner fusion. In addition, image deterioration and image density decrease due to sleeve ghost can be prevented, which is preferable. When the number average particle diameter is 30 μm or less, the surface roughness of the resin coating layer can be made moderate. The amount of toner transport can be set to an appropriate amount, the toner coat on the surface of the developer carrying member becomes uniform, and the toner is uniformly charged. Further, it is possible to prevent image streaks due to protruding coarse particles and white spots / black spots due to bias leaks. Furthermore, since the fall of the mechanical strength of a resin coating layer can be suppressed, it is preferable.
本発明で使用される球状の凹凸形成粒子における球状とは、凹凸形成粒子の長径／短径の比が１．０〜１．５程度のものを意味しており、本発明においては、長径／短径の比が１．０〜１．２の粒子を使用することがより好ましく、真球状の凹凸形成粒子、すなわち、長径／短径の比が１．０のものを使用することが特に好ましい。球状の凹凸形成粒子の長径／短径の比を１．５以下とすると、樹脂被覆層中での球状の凹凸形成粒子の分散性が向上し、所望の表面粗さを得るために少量の凹凸形成粒子を添加すればよい。さらに、樹脂被覆層の表面形状が均一となり、トナーの均一な帯電化および樹脂被覆層の強度の点で好ましい。 The spherical shape in the spherical irregularity-forming particles used in the present invention means that the ratio of the major axis / minor axis of the irregularity-forming particles is about 1.0 to 1.5. It is more preferable to use particles having a minor axis ratio of 1.0 to 1.2, and it is particularly preferable to use true spherical irregularity-forming particles, that is, those having a major axis / minor axis ratio of 1.0. . When the ratio of the major axis / minor axis of the spherical irregularity-forming particles is 1.5 or less, the dispersibility of the spherical irregularity-forming particles in the resin coating layer is improved, and a small amount of irregularities is obtained to obtain the desired surface roughness. The forming particles may be added. Furthermore, the surface shape of the resin coating layer becomes uniform, which is preferable in terms of uniform charging of the toner and the strength of the resin coating layer.
本発明において使用することのできる球状の凹凸形成粒子としては、その個数平均粒径が０．３μｍ〜３０μｍであれば従来公知の球状粒子をいずれも好適に使用することができる。例えば、球状の樹脂粒子、球状の金属酸化物粒子、球状の炭素化物粒子等が挙げられる。これらの中では、球状の樹脂粒子が、樹脂被覆層中に添加した場合に、より少ない添加量で好適な表面粗さが得られ、且つ均一な表面形状が得られやすいので、球状の凹凸形成粒子として用いるのに好ましい。本発明で球状の凹凸形成粒子として使用されうる球状の樹脂粒子は、例えば、懸濁重合、分散重合法等によって容易に得ることができる。勿論、粉砕法により得られた樹脂粒子に、熱的なまたは物理的な球形化処理を行って得られる球状の樹脂粒子を用いてもよい。 As the spherical unevenness-forming particles that can be used in the present invention, any conventionally known spherical particles can be suitably used as long as their number average particle diameter is 0.3 μm to 30 μm. Examples include spherical resin particles, spherical metal oxide particles, and spherical carbonized particles. Among these, when spherical resin particles are added to the resin coating layer, a suitable surface roughness can be obtained with a smaller addition amount, and a uniform surface shape can be easily obtained. Preferred for use as particles. Spherical resin particles that can be used as spherical irregularity-forming particles in the present invention can be easily obtained by, for example, suspension polymerization, dispersion polymerization, or the like. Of course, spherical resin particles obtained by subjecting the resin particles obtained by the pulverization method to thermal or physical spheronization treatment may be used.
本発明において球状の凹凸形成粒子として好適な球状の樹脂粒子としては、具体的には、例えば、ポリアクリレート粒子、ポリメタクリレート粒子等のアクリル系樹脂粒子、ナイロン粒子等のポリアミド系樹脂粒子、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子等のポリオレフィン系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フェノール系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の、一般に公知の樹脂によって作製した球状の樹脂粒子が挙げられる。 Specific examples of the spherical resin particles suitable as the spherical irregularity-forming particles in the present invention include, for example, acrylic resin particles such as polyacrylate particles and polymethacrylate particles, polyamide resin particles such as nylon particles, and polyethylene particles. And spherical resin particles made of generally known resins, such as polyolefin resin particles such as polypropylene particles, silicone resin particles, phenolic resin particles, polyurethane resin particles, styrene resin particles, and benzoguanamine resin particles. .
又、本発明で使用することのできる球状の凹凸形成粒子は、その表面に、無機微粉体を付着させたり、あるいは固着させたりしたものであってもよい。例えば、球状の樹脂粒子表面を、下記に挙げるような無機微粉体で処理することにより、その表面にこれら無機微粉体を付着または固着させた樹脂粒子を凹凸形成粒子として樹脂被覆層に添加することができる。このような樹脂粒子を凹凸形成粒子として用いると、分散性が向上し、形成される樹脂被覆層の表面の均一性、耐汚染性、トナーへの帯電付与性、樹脂被覆層の耐摩耗性等を向上させることができる。 In addition, the spherical irregularity-forming particles that can be used in the present invention may be those obtained by attaching or fixing inorganic fine powder to the surface thereof. For example, by treating the surface of a spherical resin particle with an inorganic fine powder as described below, the resin particle having the inorganic fine powder attached or fixed to the surface is added to the resin coating layer as unevenness forming particles. Can do. When such resin particles are used as irregularity-forming particles, the dispersibility is improved, the surface uniformity of the formed resin coating layer, the stain resistance, the charge imparting property to the toner, the wear resistance of the resin coating layer, etc. Can be improved.
この際に使用する無機微粉体としては、ＳｉＯ2、ＳｒＴｉＯ3、ＣｅＯ2、ＣｒＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｇＯの如き酸化物、Ｓｉ3Ｎ4の如き窒化物、ＳｉＣの如き炭化物、ＣａＳＯ4、ＢａＳＯ4、ＣａＣＯ3の如き硫酸塩や炭酸塩等の無機微粉体が挙げられる。これらの無機微粉体は、カップリング剤によって処理してもよい。即ち、特に、結着樹脂との密着性を向上させる目的で、または、疎水性を与える等を達成する目的で、カッブリング剤により処理した無機微粉体を用いることが好ましい。 Examples of the inorganic fine powder used at this time include SiO 2 , SrTiO 3 , CeO 2 , CrO, Al 2 O 3 , ZnO, MgO, nitrides such as Si 3 N 4 , carbides such as SiC, and CaSO. 4 , inorganic fine powders such as sulfates and carbonates such as BaSO 4 and CaCO 3 . These inorganic fine powders may be treated with a coupling agent. That is, in particular, it is preferable to use an inorganic fine powder treated with a coupling agent for the purpose of improving the adhesiveness with the binder resin or achieving hydrophobicity.
この際に使用されるカップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤等が挙げられる。より具体的には、例えば、シランカップリング剤としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、および１分子当たり２〜１２個のシロキサン単位を有し、且つ末端に位置する単位に夫々１個当ての硅素原子に結合した水酸基が含有されたジメチルポリシロキサン等が挙げられる。 Examples of the coupling agent used at this time include a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a zircoaluminate coupling agent, and the like. More specifically, for example, as silane coupling agents, hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane , Benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilane, Dimethyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenylethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltet Lamethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and 2-12 siloxane units per molecule, each containing a hydroxyl group bonded to one silicon atom in each terminal unit And dimethylpolysiloxane prepared.
本発明で好適に使用される球状の凹凸形成粒子の真密度は、好ましくは３ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは２．７ｇ／ｃｍ3以下、さらに好ましくは０．９ｇ／ｃｍ3〜２．５ｇ／ｃｍ3である。即ち、球状の凹凸形成粒子の真密度を３ｇ／ｃｍ3以下とすると、適切な表面粗さを付与するために少量の凹凸形成粒子を添加すればよく、結着樹脂との密度差が小さくなるため、樹脂被覆層中での分散性が十分となり、樹脂被覆層中に均一に分散され、樹脂被覆層表面に均一な粗さを付与することができ、トナーに均一な帯電を与えることができる。 The true density of the spherical unevenness particles suitably used in the present invention is preferably 3 g / cm 3 or less, more preferably 2.7 g / cm 3 or less, and even more preferably 0.9 g / cm 3 to 2.5 g. / Cm 3 . That is, when the true density of the spherical irregularity-forming particles is 3 g / cm 3 or less, a small amount of irregularity-forming particles may be added to give an appropriate surface roughness, and the density difference from the binder resin is reduced. Therefore, the dispersibility in the resin coating layer becomes sufficient, it is uniformly dispersed in the resin coating layer, uniform roughness can be imparted to the surface of the resin coating layer, and the toner can be uniformly charged. .
更に、本発明においては、球状の凹凸形成粒子として導電性のものも好ましく用いられる。球状の凹凸形成粒子に導電性を持たせることによって、絶縁性の凹凸形成粒子に比べ、その導電性ゆえに凹凸形成粒子表面にチャージが蓄積しにくくできる。従って、樹脂被覆層に、このような導電性の球状凹凸形成粒子を含有させることによって、耐久を通じて表面粗さを均一化する効果を有するとともに、トナーの凹凸形成粒子への付着が軽減されることで、トナーの現像剤担持体汚染およびトナーの付着、融着をさらに抑制することができる。これにより、トナーへの帯電付与性をより向上させ、より一層現像性を向上させる効果が得られる。 Furthermore, in the present invention, conductive particles are preferably used as the spherical irregularity-forming particles. By imparting conductivity to the spherical irregularity-forming particles, charges can be less likely to accumulate on the irregularity-forming particle surface due to its conductivity than the insulating irregularity-forming particles. Therefore, by including such conductive spherical unevenness forming particles in the resin coating layer, it has the effect of uniforming the surface roughness through durability and the adhesion of toner to the unevenness forming particles is reduced. Thus, contamination of the developer carrying member of the toner and adhesion and fusion of the toner can be further suppressed. As a result, the effect of imparting charge to the toner can be further improved, and the developability can be further improved.
本発明で使用される導電性の球状凹凸形成粒子を得る方法としては、以下に述べる様な方法が好ましいが必ずしもこれらに限定されるものではない。本発明に使用される特に好ましい導電性の球状凹凸形成粒子を得る方法としては、例えば、球状の樹脂粒子やメソカーボンマイクロビーズを焼成することにより炭素化および／または黒鉛化して、低密度且つ良導電性の球状炭素粒子を得る方法が挙げられる。そして、原料として用いる球状の樹脂粒子としては、例えば、フェノール樹脂、ナフタレン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、ジビニルベンゼン重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル等からなる球状樹脂粒子が挙げられる。又、原料として用いるメソカーボンマイクロビーズとしては、通常、中ピッチを加熱焼成していく過程で生成する球状結晶を多量のタール、中油、キノリンの如き溶剤で洗浄することによって製造したものを挙げることができる。 As a method for obtaining the conductive spherical irregularity-forming particles used in the present invention, the following methods are preferable, but are not necessarily limited thereto. As a method for obtaining a particularly preferable conductive spherical unevenness forming particle used in the present invention, for example, carbon resin and / or graphitized by firing spherical resin particles and mesocarbon microbeads, low density and good A method for obtaining conductive spherical carbon particles may be mentioned. Examples of the spherical resin particles used as a raw material include spherical resin particles made of phenol resin, naphthalene resin, furan resin, xylene resin, divinylbenzene polymer, styrene-divinylbenzene copolymer, polyacrylonitrile, and the like. . In addition, the mesocarbon microbeads used as a raw material usually include those produced by washing spherical crystals formed in the process of heating and firing the medium pitch with a large amount of solvent such as tar, medium oil, and quinoline. Can do.
より好ましい導電性の球状凹凸形成粒子を得る方法としては、原料として用いるフェノール樹脂、ナフタレン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、ジビニルベンゼン重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリルの如き樹脂からなる球状樹脂粒子の表面に、メカノケミカル法によってバルクメソフェーズピッチを被覆し、被覆された球状樹脂粒子を酸化性雰囲気下で熱処理した後に焼成して炭素化および／または黒鉛化し、導電性の球状凹凸形成粒子を得る方法が挙げられる。 More preferable methods for obtaining conductive spherical unevenness-forming particles include a resin such as phenol resin, naphthalene resin, furan resin, xylene resin, divinylbenzene polymer, styrene-divinylbenzene copolymer, polyacrylonitrile used as raw materials. The surface of the spherical resin particles is coated with a bulk mesophase pitch by a mechanochemical method, and the coated spherical resin particles are heat-treated in an oxidizing atmosphere and then fired to be carbonized and / or graphitized to form conductive spherical irregularities. The method of obtaining particle | grains is mentioned.
上記した球状樹脂粒子を炭素化および／または黒鉛化する方法で得られる導電性の球状凹凸形成粒子は、いずれの方法でも、焼成条件を変化させることによって導電性をある程度は制御することが可能であり、本発明において好ましく使用される。又、上記の方法で得られる導電性の球状凹凸形成粒子は、場合によっては、更に導電性を高める為に真密度が３ｇ／ｃｍ3を超えない範囲で、導電性の金属および／または金属酸化物めっきを施して用いてもよい。 The conductive spherical irregularity-forming particles obtained by carbonizing and / or graphitizing the spherical resin particles described above can control the conductivity to some extent by changing the firing conditions. And is preferably used in the present invention. In addition, in some cases, the conductive spherical irregularity-forming particles obtained by the above-described method may have a conductive metal and / or metal oxidation within a range where the true density does not exceed 3 g / cm 3 in order to further increase the conductivity. It may be used after being plated.
本発明で使用される導電性の球状凹凸形成粒子を得る他の方法として、球状樹脂粒子である芯粒子に対して、芯粒子の粒径よりも小さい導電性微粒子を適当な配合比で機械的に混合することによって、ファンデルワールス力および静電気力の作用により芯粒子の周囲に均一に導電性微粒子を付着させた後、例えば、機械的衝撃力を付与することによって生ずる局部的温度上昇により芯粒子表面を軟化させ、芯粒子表面に導電性微粒子を成膜して導電化処理する方法を挙げることができる。 As another method for obtaining the conductive spherical unevenness forming particles used in the present invention, the conductive fine particles smaller than the particle diameter of the core particles are mechanically mixed with the core particles which are the spherical resin particles at an appropriate blending ratio. After the conductive fine particles are uniformly attached to the periphery of the core particles by the action of van der Waals force and electrostatic force, for example, the core is increased due to a local temperature rise caused by applying a mechanical impact force. Examples thereof include a method in which the particle surface is softened, and conductive particles are formed on the core particle surface to conduct a conductive treatment.
上記芯粒子としては、真密度の小さい球状の樹脂粒子を使用することが好ましく、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、またはこれらの共重合体、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル樹脂等からなる樹脂粒子が挙げられる。 As the core particles, spherical resin particles having a small true density are preferably used. For example, polymethyl methacrylate (PMMA), acrylic resin, polybutadiene resin, polystyrene resin, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, or a co-polymer of these. Examples thereof include resin particles composed of a coalescence, benzoguanamine resin, phenol resin, polyamide resin, nylon, fluorine resin, silicone resin, epoxy resin, polyester resin, and the like.
芯粒子（母粒子）の表面に成膜する際に使用される導電性微粒子（小粒子）としては、導電性微粒子の被膜を均一に設けるために、芯粒子の粒径の１／８以下の粒径を有するものを使用することが好ましい。用いることのできる導電性微粒子としては、前記樹脂被覆層の体積抵抗値を調整するために用いたのと同様の導電性物質からなる導電性微粒子を用いることができる。具体的には、前述の黒鉛化カーボンブラックに加え、次に挙げる導電性物質、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化物、カーボンブラック、グラファイト等の炭素物等からなる導電性微粒子が挙げられる。 The conductive fine particles (small particles) used when forming a film on the surface of the core particles (mother particles) are 1/8 or less of the particle diameter of the core particles in order to provide a uniform coating of the conductive fine particles. It is preferable to use one having a particle size. As the conductive fine particles that can be used, conductive fine particles made of the same conductive material as used for adjusting the volume resistance value of the resin coating layer can be used. Specifically, in addition to the graphitized carbon black described above, the following conductive materials, for example, metals such as aluminum, copper, nickel and silver, metal oxides such as antimony oxide, indium oxide and tin oxide, carbon black And conductive fine particles made of carbon or the like such as graphite.
本発明に使用される導電性の球状凹凸形成粒子を得る更に他の方法としては、球状の樹脂粒子中に上記導電性微粒子を均一に分散させて導電性の球状凹凸形成粒子を得る方法が挙げられる。球状の樹脂粒子中に導電性微粒子を均一に分散させる方法としては、例えば、樹脂と導電性微粒子とを混練して導電性微粒子を樹脂中に分散させた後、冷却固化し、所定の粒径に粉砕し、機械的処理および熱的処理により球形化して球状の樹脂粒子中に導電性微粒子を均一に分散させる方法；または、重合性単量体中に重合開始剤、導電性微粒子およびその他の添加剤を加え、分散機によって均一に分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に撹拌機によって所定の粒子径になる様に懸濁させて重合を行い、球状の樹脂粒子中に導電性微粒子を均一に分散させる方法等が挙げられる。 Still another method for obtaining the conductive spherical irregularity-forming particles used in the present invention is a method of obtaining the conductive spherical irregularity-forming particles by uniformly dispersing the conductive fine particles in the spherical resin particles. It is done. As a method for uniformly dispersing the conductive fine particles in the spherical resin particles, for example, the resin and the conductive fine particles are kneaded to disperse the conductive fine particles in the resin, and then cooled and solidified to obtain a predetermined particle size. A method in which the conductive fine particles are uniformly dispersed in the spherical resin particles by pulverization into a spherical shape by mechanical treatment and thermal treatment; or a polymerization initiator, conductive fine particles and other in the polymerizable monomer The monomer composition, which is added with an additive and uniformly dispersed by a disperser, is polymerized by suspending it in a water phase containing a dispersion stabilizer so as to have a predetermined particle size by a stirrer. And a method of uniformly dispersing conductive fine particles in the resin particles.
これらの方法で得られた導電性の球状凹凸形成粒子においては、さらにこの導電性の球状凹凸形成粒子を前記した芯粒子として用い、導電性微粒子と適当な配合比で機械的に混合して、ファンデルワールス力および／または静電気力の作用によりこの導電性の球状凹凸形成粒子の周囲に均一に導電性微粒子を付着させた後、例えば、機械的衝撃力を付与することにより生ずる局部的温度上昇によりこの導電性の球状凹凸形成粒子の表面を軟化させ、該表面に導電性微粒子を成膜して、更に導電性を高めて使用してもよい。 In the conductive spherical concavo-convex forming particles obtained by these methods, further using this conductive spherical concavo-convex forming particles as the core particles, mechanically mixed with the conductive fine particles at an appropriate blending ratio, After the conductive fine particles are uniformly attached around the conductive spherical irregularities by the action of van der Waals force and / or electrostatic force, for example, a local temperature rise caused by applying a mechanical impact force The surface of the conductive spherical unevenness-forming particles may be softened, and conductive fine particles may be formed on the surface to further increase the conductivity.
以上、本発明の現像剤担持体の樹脂被覆層中に分散された球状凹凸形成粒子は、現像剤担持体の樹脂被覆層表面の表面粗さを最適化し、更に表面の凹凸形状を均一化させることで、現像剤担持体のトナーの搬送量を均一にするとともに、摩耗が生じた際の表面粗さの変化を抑制することで、耐久によっての搬送量の変化を抑制し、更に迅速且つ均一な帯電付与性と荷電制御、即ちチャージアップを防止し、スリーブゴーストを防止する効果、またトナーによる現像剤担持体の汚染およびトナー融着を防止する効果を耐久によっても長期に渡って発揮させることができる。中でもメソカーボンや樹脂粒子を炭素化および／または黒鉛化して得られた導電性の球状凹凸形成粒子は、樹脂被覆層の導電性が損なわれず、該凹凸形成粒子を核としたトナー付着／融着を防止できるので、特に好ましく用いられる。 As described above, the spherical irregularity-forming particles dispersed in the resin coating layer of the developer-carrying member of the present invention optimize the surface roughness of the resin-carrying layer surface of the developer-carrying member, and further make the surface irregularity shape uniform. As a result, the toner carrying amount of the developer carrying member is made uniform, and the change in the surface roughness when the wear occurs is suppressed, thereby suppressing the change in the carrying amount due to the durability, and more quickly and uniformly. Long-lasting effects of long-term durability and charge control, that is, prevention of charge-up, prevention of sleeve ghosting, and prevention of toner carrier fouling and toner fusing. Can do. In particular, conductive spherical unevenness-forming particles obtained by carbonizing and / or graphitizing mesocarbon and resin particles do not impair the conductivity of the resin coating layer, and toner adhesion / fusion using the unevenness-forming particles as a core. Is particularly preferably used.
又、本発明の現像剤担持体の樹脂被覆層は、さらに固体潤滑剤を分散させると、より本発明の効果が促進されるため好ましい。本発明に使用することのできる固体潤滑剤としては、例えば、結晶性グラファイト、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、雲母、フッ化グラファイト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイト、滑石、および、ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩からなる物質等が挙げられる。中でも結晶性グラファイトは、導電性の球状凹凸形成粒子と併用した場合に樹脂被覆層の導電性が損なわれないので特に好ましく用いられる。 Further, it is preferable that the resin coating layer of the developer carrying member of the present invention further disperses a solid lubricant because the effect of the present invention is further promoted. Examples of the solid lubricant that can be used in the present invention include crystalline graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, mica, graphite fluoride, silver-niobium selenide, calcium chloride-graphite, talc, and stearic acid. Examples thereof include substances composed of fatty acid metal salts such as zinc. Among these, crystalline graphite is particularly preferably used because it does not impair the conductivity of the resin coating layer when used in combination with conductive spherical unevenness forming particles.
固体潤滑剤は、個数平均粒径が０．２μｍ〜２０μｍ程度であることが好ましく、１μｍ〜１５μｍであることがより好ましい。固体潤滑剤の個数平均粒径を０．２μｍ以上とすると、潤滑性が十分となり好ましい。また、個数平均粒径を２０μｍ以下とすると、表面粗さに対する影響が適度となり、且つ耐久による磨耗により表面粗さが変化しにくく、樹脂被覆層表面の性状が安定しており、現像剤担持体上へのトナーの担持量、および、トナーの帯電が安定になるという点で好ましい。 The solid lubricant preferably has a number average particle size of about 0.2 μm to 20 μm, and more preferably 1 μm to 15 μm. If the number average particle size of the solid lubricant is 0.2 μm or more, the lubricity is sufficient, which is preferable. Further, when the number average particle diameter is 20 μm or less, the influence on the surface roughness is moderate, the surface roughness is difficult to change due to wear due to durability, the property of the resin coating layer surface is stable, and the developer carrier. This is preferable from the viewpoint that the amount of toner supported on the top and the charging of the toner become stable.
次に、本発明の現像装置の好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明に係る現像装置は、現像剤を収容するための現像剤容器、像担持体と対向して配置されて該像担持体との最近接部近傍で現像領域を形成し、該現像剤容器内に収容されている該現像剤を担持して該現像領域に搬送し、該搬送した現像剤で該像担持体に担持された静電潜像を現像して可視化するための現像剤担持体および該現像剤担持体上に担持された現像剤の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材を少なくとも有する現像装置であって、前記現像剤担持体が、本発明の現像剤担持体であることを特徴とする。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the developing device of the present invention.
A developing device according to the present invention includes a developer container for containing a developer, and a developing region that is disposed opposite to the image carrier and forms a developing region in the vicinity of the closest part to the image carrier. A developer carrier for carrying the developer contained in the developer and transporting the developer to the development area, and developing and visualizing the electrostatic latent image carried on the image carrier by the conveyed developer. And a developing device having at least a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the developer carried on the developer carrying body, wherein the developer carrying body is the developer carrying body of the present invention. It is characterized by being.
図１は、非磁性一成分現像剤を用いた場合に用いられる本発明の現像装置の実施形態の一例の構成を示す模式図である。図１において、公知のプロセスにより形成された静電潜像を担持する像担持体としての感光ドラム１は、矢印Ｂ方向に回転される。現像剤担持体としての現像スリーブ８は、基体としての金属製円筒管６とその外周面上に形成された樹脂被覆層７とから構成されている。金属製円筒管の代わりに円柱状部材を用いることもできる。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of an example of an embodiment of a developing device of the present invention used when a nonmagnetic one-component developer is used. In FIG. 1, a
現像剤容器であるホッパー３には現像剤として、非磁性トナーを有する非磁性一成分現像剤（現像剤と表すことがある）４が収容されており、これを撹拌するための撹拌翼１０が設けられている。
A hopper 3 as a developer container contains a nonmagnetic one-component developer (sometimes referred to as a developer) 4 having a nonmagnetic toner as a developer, and a
現像スリーブ８には、現像剤４を供給し、かつ現像後の現像スリーブ８の表面に存在する現像剤４を剥ぎ取るための現像剤供給部材１１が現像スリーブ８に当接している。現像剤供給部材１１が現像スリーブ８と同じ方向に回転することにより、現像剤供給部材１１の表面は現像スリーブ８の表面とカウンター方向に移動することになる。これにより、ホッパー３に収容されている現像剤が現像スリーブ８に供給される。現像スリーブ８が現像剤４を担持して矢印Ａ方向に回転することにより、感光ドラム１と対向する最近接部近傍に形成される現像領域Ｄに現像剤４が搬送される。現像スリーブ８に担持された現像剤は、現像スリーブ８の表面に現像剤層を介して圧接する現像剤層厚規制部材２により現像剤層厚が規定され、現像スリーブ８との摩擦により、感光ドラム１上の静電潜像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。
A developing agent supply member 11 for supplying the developing
現像スリーブ８上の現像剤４の層厚を規制する現像剤層厚規制部材２としては、少なくともウレタンゴム、シリコーンゴムの如きゴム弾性を有する材料からなるブレード部材およびリン青銅、ステンレス銅の如き金属弾性を有する材料からなる支持部材から構成される弾性規制ブレード２を使用することが好ましい。この弾性規制ブレード２は、図１の現像装置では、現像スリーブ８に回転方向と逆の姿勢で圧接されている。このような姿勢で弾性規制ブレード２を現像スリーブ８に圧接すると、現像スリーブ８上に更に薄い現像剤層を形成することができる。
The developer layer
現像スリーブ８上に形成される現像剤４の層厚は、現像領域における現像スリーブ８と感光ドラム１との間のＳ-Ｄギャップよりも更に薄いものであることが好ましい。このような現像剤層により静電潜像を現像する非接触型現像装置に、本発明は特に有効である。しかし、現像領域において現像剤層の厚みが現像スリーブ８と感光ドラム１との間のＳ-Ｄギャップ以上の厚みである接触型現像装置にも、本発明は適用することができる。
The layer thickness of the
説明の煩雑を避けるため、以下の説明は、非接触型現像装置を例にとって行なう。上記現像スリーブ８には、これに担持された非磁性トナーを有する現像剤４を飛翔させるために、バイアス手段としての現像バイアス電源９により現像バイアス電圧が印加される。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、静電潜像の画像部（現像剤４が付着して可視化される領域）の電位と背景部の電位の間の値の電圧が、現像スリーブ８に印加されることが好ましい。また、現像画像の濃度を高めるためまたは階調性を向上するために、現像スリーブ８に交番バイアス電圧を印加して、現像領域に向きが交互に反転する振動電界を形成することがより好ましい。この場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像スリーブ８に印加することが好ましい。
In order to avoid complicated explanation, the following explanation will be made by taking a non-contact developing device as an example. A developing bias voltage is applied to the developing sleeve 8 by a developing bias power source 9 as a bias means in order to cause the
高電位部と低電位部とを有する静電潜像の高電位部に現像剤を付着させて可視化する所謂正規現像では、静電潜像の極性と逆極性に摩擦帯電する現像剤を使用する。また、静電潜像の低電位部に現像剤を付着させて可視化する所謂反転現像では、現像剤は静電潜像の極性と同極性に摩擦帯電する現像剤を使用する。なお、高電位と低電位というのは、絶対値による表現である。いずれにしても、現像剤４は現像スリーブ８との摩擦により静電潜像を現像するための極性に摩擦帯電される。
In so-called regular development in which a developer is attached to a high potential portion of an electrostatic latent image having a high potential portion and a low potential portion for visualization, a developer that is frictionally charged to a polarity opposite to that of the electrostatic latent image is used. . In the so-called reversal development in which the developer is attached to the low potential portion of the electrostatic latent image for visualization, a developer that is frictionally charged to the same polarity as the polarity of the electrostatic latent image is used as the developer. Note that the high potential and the low potential are expressed by absolute values. In any case, the
現像剤供給部材１１としては、基体としての金属製円筒管または円柱状部材の外周面上に、樹脂、ゴム、スポンジ等から形成された弾性層を有する、弾性ローラ等の、ローラ部材を用いることが好ましい。現像剤供給部材１１として、弾性ローラに代えて、ベルト部材またはブラシ部材を用いることもできる。感光ドラム１に移行されなかった残留現像剤を現像剤供給部材１１により、一旦、現像スリーブ８表面から剥ぎ取ることにより、現像スリーブ８上の不動の現像剤の発生を阻止し、現像剤の摩擦帯電を均一化することができる。
As the developer supply member 11, a roller member such as an elastic roller having an elastic layer formed of resin, rubber, sponge or the like on the outer peripheral surface of a metal cylindrical tube or columnar member as a base is used. Is preferred. As the developer supply member 11, a belt member or a brush member may be used instead of the elastic roller. Residual developer that has not been transferred to the
現像剤供給部材１１として上記弾性ローラを用いる場合には、弾性ローラ１１の周速は、この弾性ローラ１１の表面が現像スリーブ８に対してカウンター方向に回転する場合、現像スリーブ８の周速１００％に対して、２０％〜１２０％とすることが好ましく、３０％〜１００％とすることがより好ましい。 When the elastic roller is used as the developer supply member 11, the peripheral speed of the elastic roller 11 is such that the peripheral speed of the developing sleeve 8 is 100 when the surface of the elastic roller 11 rotates in the counter direction with respect to the developing sleeve 8. % Is preferably 20% to 120%, more preferably 30% to 100%.
弾性ローラ１１の周速を２０％以上とすると、現像剤の供給不足に起因するベタ画像の追従性の低下によるゴースト画像が発生する虞もない。また、周速を１２０％以下とすると、現像剤の供給過剰に起因する現像剤の層厚の規制不良や摩擦帯電量不足によるカブリ、さらには現像剤のダメージに起因するカブリやトナー融着が発生する虞もない。 When the peripheral speed of the elastic roller 11 is 20% or more, there is no possibility that a ghost image is generated due to a decrease in the followability of the solid image due to insufficient supply of the developer. Further, if the peripheral speed is 120% or less, fogging due to poor developer layer thickness regulation due to excessive supply of developer, insufficient triboelectric charge, fogging due to developer damage, or toner fusion may occur. There is no risk of it occurring.
弾性ローラ１１の回転方向を現像スリーブの表面の回転方向と逆方向とする場合には、弾性ローラ１１の周速は、現像スリーブ８の周速１００％に対して、１００％〜３００％とすることが好ましく、１０１％〜２００％とすることがより好ましい。現像スリーブ８の周速を１００％〜３００％とするとトナーの供給量が適量となるので好ましい。 When the rotation direction of the elastic roller 11 is opposite to the rotation direction of the surface of the developing sleeve, the peripheral speed of the elastic roller 11 is 100% to 300% with respect to 100% of the peripheral speed of the developing sleeve 8. It is preferable that the content be 101% to 200%. It is preferable to set the peripheral speed of the developing sleeve 8 to 100% to 300% because an appropriate amount of toner can be supplied.
現像剤供給部材１１の回転方向は、現像剤供給部材１１表面の回転方向と現像スリーブ表面の回転方向とがカウンター方向に回転するようにすることが、現像剤担持体表面に残留する現像剤の剥ぎ取り性および現像剤の供給性の点でより好ましい。 The rotation direction of the developer supply member 11 is such that the rotation direction of the surface of the developer supply member 11 and the rotation direction of the surface of the development sleeve rotate in the counter direction. It is more preferable in terms of peelability and developer supply.
現像スリーブ８に対する現像剤供給部材１１の侵入量は、０．５ｍｍ〜２．５ｍｍであることが、現像剤の供給および剥ぎ取り性の点で好ましい。現像剤供給部材１１の侵入量を０．５ｍｍ以上とすると、剥ぎ取り性が高くなりゴーストが発生しにくくなる。また侵入量を２．５ｍｍ以下とすると、トナーのダメージが抑えられ、トナー劣化による融着やカブリを防ぐことができる。 The penetration amount of the developer supply member 11 with respect to the developing sleeve 8 is preferably 0.5 mm to 2.5 mm from the viewpoint of developer supply and stripping properties. When the intrusion amount of the developer supply member 11 is 0.5 mm or more, the peelability becomes high and ghost is hardly generated. When the intrusion amount is 2.5 mm or less, toner damage can be suppressed, and fusion and fogging due to toner deterioration can be prevented.
図２は、磁性一成分現像剤を用いた場合に用いられる本発明の現像装置の実施形態の一例の構成を示す模式図である。図２において、公知のプロセスにより形成された静電潜像を担持する像担持体１は、例えば、感光ドラムであり、矢印Ｂ方向に回転される。又、感光ドラム１に対向した現像剤担持体８としての現像スリーブは、基体としての金属製円筒管６とその外周面上に形成された樹脂被覆層７とから構成されている。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration of an example of an embodiment of the developing device of the present invention used when a magnetic one-component developer is used. In FIG. 2, an
現像剤容器であるホッパー３には、磁性トナーを有する磁性一成分現像剤（現像剤または磁性現像剤と表すことがある）４が収容されており、これを攪拌するための攪拌翼１０が設けられている。
A hopper 3 which is a developer container contains a magnetic one-component developer (sometimes referred to as developer or magnetic developer) 4 having magnetic toner, and a
ホッパー３から現像スリーブ８に供給された磁性現像剤４は、現像スリーブ８上に担持され、現像スリーブ８が、矢印Ａ方向に回転することによって、現像スリーブ８と感光ドラム１とが対向する最近接部近傍に形成される現像領域Ｄへ搬送される。現像スリーブ８内には、磁性現像剤４を磁気的に吸引し現像スリーブ８上に保持するための磁石５が配置されている。磁性現像剤４は、現像スリーブ８および／または現像剤層厚規制部材２との摩擦によって、感光ドラム１上の静電潜像の現像を可能とする摩擦帯電電荷を得る。
The
本発明の現像装置においては、現像スリーブ８上に担持され、現像剤層厚規制部材２によって規制される磁性現像剤４の層厚が、現像領域Ｄにおける現像スリーブ８と感光ドラム１との間のＳ-Ｄギャップよりも更に薄いものであることが好ましい。即ち、本発明は、このようなトナー薄層により静電潜像を現像する方式の現像装置、所謂、非接触型現像装置に特に有効である。上記現像スリーブ８は、これに担持された磁性現像剤４を飛翔させるために、現像バイアス電源９によりバイアス電圧が印加される。このバイアス電圧として直流電圧を使用するときは、静電潜像の画像部（磁性現像剤４が付着して可視化される領域）の電位と、背景部の電位との間の値の電圧を現像スリーブ８に印加することが好ましい。一方、現像画像の濃度を高めるためまたは階調性を向上するために、現像スリーブ８に交番バイアス電圧を印加して、現像領域に向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を、現像スリーブ８に印加することが好ましい。又、高電位部と低電位部とを有する静電潜像の高電位部に磁性現像剤を付着させて可視化する、所謂、正規現像では、静電潜像の極性と逆極性に摩擦帯電する磁性現像剤を使用し、一方、静電潜像の低電位部に磁性現像剤を付着させて可視化する、所謂、反転現像では、静電潜像の極性と同極性に摩擦帯電する磁性現像剤を使用する。なお、高電位低電位というのは、絶対値による表現である。いずれにしても、磁性現像剤４は、現像スリーブ８との摩擦により静電潜像を現像するための極性に摩擦帯電される。
In the developing device of the present invention, the layer thickness of the
図１〜２はあくまでも本発明の現像装置の実施形態の例についてその構成を模式的に示したものであり、現像剤容器の形状、攪拌翼10の有無、現像剤層厚規制部材の形状、磁極の配置に様々な形態があることは言うまでもない。勿論、本発明の現像装置は、現像剤担持体と像担持体とが現像領域にて接触する現像方式の実施形態とすることも、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤を用いる実施形態することもできる。
1 and 2 schematically illustrate the configuration of an example of the embodiment of the developing device according to the present invention. The shape of the developer container, the presence or absence of the
次に、本発明の現像装置で用いられる現像剤のトナーについて説明する。前記トナーは主として結着樹脂、離型剤、荷電制御剤、着色剤等を溶融混練し、固化した後粉砕し、しかる後分級等をして粒度分布をそろえて調製することができる。得られたトナーは、微粉体からなる。 Next, the developer toner used in the developing device of the present invention will be described. The toner can be prepared mainly by melt-kneading a binder resin, a release agent, a charge control agent, a colorant, and the like, solidifying and then pulverizing, and then classifying the toner to obtain a uniform particle size distribution. The obtained toner consists of fine powder.
上記トナーの製造方法に用いられる結着樹脂としては、一般に公知の樹脂が使用可能である。例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレンおよびその置換体の単独重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックス等を単独でまたは組み合わせて使用することができる。 As the binder resin used in the toner manufacturing method, generally known resins can be used. For example, styrene such as styrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, and homopolymers of substituted products thereof; styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene -Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer Polymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid Copolymer, styrene-maleic acid Styrenic copolymers such as stealth copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, temper resin, phenol resin, aliphatic or Alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, paraffin wax, carnauba wax and the like can be used alone or in combination.
また、上記トナーの製造に用いることのできる顔料としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、ファースト・イエローＧ、ベンジジン・イエロー、ピグメント・イエロー、インドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、パラニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カーミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ、ピグメント・オレンジＲ、リソール・レッド２Ｇ、レーキ・レッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル・バイオレッドＢレーキ、フタロシアニン・ブルー、ピグメント・ブルー、ブリリアント・グリーンＢ、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、ザボン・ファーストイエローＣＧＧ、カヤセットＹ９６３、カヤセットＹＧ、ザボン・ファーストオレンジＲＲ、オイル・スカーレット、オラゾール・ブラウンＢ、ザボン・ファーストスカーレットＣＧ、オイルピンクＯＰ等を挙げることができる。 Examples of pigments that can be used in the production of the toner include carbon black, nigrosine dye, lamp black, Sudan black SM, first yellow G, benzidine yellow, pigment yellow, Indian first orange, irgadine, Red, Paranitroaniline Red, Toluidine Red, Carmine FB, Permanent Bordeaux FRR, Pigment Orange R, Resol Red 2G, Lake Red C, Rhodamine FB, Rhodamine B Lake, Methyl Bio Red B Lake, Phthalocyanine・ Blue, Pigment Blue, Brilliant Green B, Phthalocyanine Green, Oil Yellow GG, Pomelo First Yellow CGG, Kaya Set Y963, Kaya Set YG, Pomelo Fur Door orange RR, Oil Scarlet, the colorant Orasol Brown B, pomelo First Scarlet CG, mention may be made of oil pink OP and the like.
磁性トナーを製造するために、磁性粉を含有せしめてもよい。このような磁性粉としては、磁場の中におかれて磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉末、またはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合金や化合物の粉末を挙げることができる。これらの磁性粉の含有量はトナーの全質量に対して１５〜７０質量％とすることが好ましい。 In order to produce a magnetic toner, magnetic powder may be contained. As such magnetic powder, a substance that is magnetized in a magnetic field is used, and powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt, and nickel, or powders of alloys and compounds such as magnetite, hematite, and ferrite are used. Can be mentioned. The content of these magnetic powders is preferably 15 to 70% by mass with respect to the total mass of the toner.
トナーに、定着時の離型性向上、定着性向上の目的で、ワックス類を含有させることができる。そのようなワックス類としては、パラフィンワックスおよびその誘導体、マイクロクリスタリンワックスおよびその誘導体、フィッシャートロプッシュワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、カルナバワックスおよびその誘導体等を挙げることができる。誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油およびその誘導体、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタム等も利用することができる。 Waxes can be incorporated into the toner for the purpose of improving releasability during fixing and improving fixing properties. Examples of such waxes include paraffin wax and derivatives thereof, microcrystalline wax and derivatives thereof, Fischer-Tropsch wax and derivatives thereof, polyolefin wax and derivatives thereof, carnauba wax and derivatives thereof, and the like. Derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft modified products. In addition, alcohols, fatty acids, acid amides, esters, ketones, hydrogenated castor oil and derivatives thereof, plant waxes, animal waxes, mineral waxes, petrolactams and the like can also be used.
必要に応じて、トナーに荷電制御剤を含有させてもよい。荷電制御剤には、負荷電制御剤および正荷電制御剤がある。上記トナーの製造に用いることのできる電荷制御剤としては、例えば、トナーを負荷電性に制御する負荷電制御剤として、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体を挙げることができる。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノおよびポリカルボン酸およびその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等を挙げることができる。 If necessary, the toner may contain a charge control agent. Charge control agents include negative charge control agents and positive charge control agents. As the charge control agent that can be used in the production of the toner, for example, as a negative charge control agent for controlling the toner to be negatively charged, an organometallic complex and a chelate compound are effective, and a monoazo metal complex, an acetylacetone metal complex, Aromatic hydroxycarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acid metal complexes can be mentioned. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and metal salts thereof, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.
また、トナーを正帯電させるための正荷電制御剤としては下記のようなものを用いることができる。
ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物等である。
In addition, as the positive charge control agent for positively charging the toner, the following can be used.
Modified products with nigrosine and fatty acid metal salts, etc., quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate and onium salts such as phosphonium salts which are analogs thereof and (a laking agent, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungstic molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.) these lake pigments, metal salts of higher fatty acids; Diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin borate; guanidine Compound, an imidazole compound or the like.
トナーには、必要に応じて、流動性改善等の目的で無機微粉末の如き粉末を外添して用いることができる。このような無機微粉末としては、シリカ微粉末、アルミナ、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物の微粉末；炭化ケイ素、炭化チタン等の炭化物の微粉末；窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム等の窒化物の微粉末等を挙げることができる。 If necessary, the toner can be externally added with a powder such as an inorganic fine powder for the purpose of improving fluidity. Examples of such inorganic fine powder include fine powder of metal oxide such as silica fine powder, alumina, titania, germanium oxide, zirconium oxide; fine powder of carbide such as silicon carbide, titanium carbide; silicon nitride, germanium nitride, etc. Examples thereof include fine powders of nitride.
これらの無機微粉末は、有機ケイ素化合物、シランカップリング剤等で表面処理して用いることが可能である。有機ケイ素化合物としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、および１分子当り２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等を挙げることができる。
These inorganic fine powders can be used after being surface-treated with an organosilicon compound, a silane coupling agent or the like. Examples of organosilicon compounds include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromo. Methyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane , Diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-
また、上記無機微粉末を窒素を含有するシランカップリング剤で処理したものを用いてもよい。特にポジトナーの場合このような窒素を含有するシランカップリング剤で処理した無機微粉末を用いることが好ましい。窒素を含有するシランカップリング剤の例としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾール等を挙げることができる。 Moreover, you may use what processed the said inorganic fine powder with the silane coupling agent containing nitrogen. In particular, in the case of a positive toner, it is preferable to use an inorganic fine powder treated with such a silane coupling agent containing nitrogen. Examples of silane coupling agents containing nitrogen include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, dimethylaminopropyltrimethoxysilane, diethylaminopropyltrimethoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyltrisilane. Methoxysilane, monobutylaminopropyltrimethoxysilane, dioctylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyldimethoxysilane, dibutylaminopropylmonomethoxysilane, dimethylaminophenyltrimethoxysilane, trimethoxysilyl-γ-propylphenylamine, trimethoxy Silyl-γ-propylbenzylamine, trimethoxysilyl-γ-propylpiperidine, trimethoxysilyl-γ-propiyl Morpholine, it can be mentioned trimethoxysilyl -γ- propyl imidazole.
上記シランカップリング剤により無機微粉末を処理する方法としては、例えば、１）スプレー法、２）有機溶媒法、３）水溶液法等がある。一般に、スプレー法による処理とは、無機微粉末を撹拌しここに上記シランカップリング剤の水溶液或いは溶媒液をスプレーし、この後水または溶媒を１２０℃〜１３０℃程度の温度に加熱し乾燥して除去する方法である。また、有機溶媒法による処理とは、少量の水とともに加水分解用触媒を含む有機溶媒（アルコール、ベンゼン、ハロゲン化炭化水素等）に上記シランカップリング剤を溶解し、これに無機微粉末を浸積した後、濾過または圧搾により固液分離を行い１２０〜１３０℃程度の温度に加熱して乾燥させるものである。また、水溶液法とは０．５％程度の上記シランカップリング剤を、一定ＰＨの水または水−溶媒中で加水分解させ、ここに上記無機微粉末を浸積した後、同様に固液分離を行い乾燥するものである。 Examples of the method for treating the inorganic fine powder with the silane coupling agent include 1) a spray method, 2) an organic solvent method, and 3) an aqueous solution method. In general, the treatment by the spray method is to stir the inorganic fine powder, spray the aqueous solution or solvent solution of the silane coupling agent, and then heat and dry the water or solvent to a temperature of about 120 ° C to 130 ° C. It is a method to remove. The treatment by the organic solvent method is to dissolve the above silane coupling agent in an organic solvent (alcohol, benzene, halogenated hydrocarbon, etc.) containing a hydrolysis catalyst together with a small amount of water, and immerse the inorganic fine powder in this. After stacking, solid-liquid separation is performed by filtration or squeezing and heated to a temperature of about 120 to 130 ° C. for drying. In addition, the aqueous solution method is about 0.5% of the silane coupling agent hydrolyzed in water or water-solvent having a constant pH, and the inorganic fine powder is immersed therein, followed by solid-liquid separation in the same manner. And dried.
他の表面処理方法としてシリコーンオイルで無機微粉末を処理する方法を挙げることができる。好ましいシリコーンオイルとしては、例えば、メチルハイドロジエンシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられる。また、側鎖に窒素原子を有するシリコーンオイルを用いてもよい。特に、ポジトナーを製造する場合は側鎖に窒素原子を有するシリコーンオイルを用いて処理した無機微粉末を用いることが好ましい。 Other surface treatment methods include a method of treating inorganic fine powder with silicone oil. Preferred silicone oils include, for example, methyl hydrogen silicone oil, dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, chlorophenyl methyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, fatty acid-modified silicone oil, polyoxyalkylene-modified silicone oil, and fluorine-modified silicone oil. Etc. Moreover, you may use the silicone oil which has a nitrogen atom in a side chain. In particular, when producing a positive toner, it is preferable to use an inorganic fine powder treated with a silicone oil having a nitrogen atom in the side chain.
シリコーンオイルによる無機微粉末の表面処理は、例えば、次のようにして行うことができる。必要に応じて加熱しながら無機微粉末を激しく撹拌し、これに上記シリコーンオイル若しくはその溶液をスプレー若しくは気化して吹き付けるか、または、無機微粉末をスラリー状にし、これを撹拌しつつシリコーンオイル若しくはその溶液を滴下することによって容易に処理できる。これらのシリコーンオイルは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよいし多重処理してもよい。また、シランカップリング剤による処理と併用しても構わない。 The surface treatment of the inorganic fine powder with silicone oil can be performed, for example, as follows. If necessary, the inorganic fine powder is vigorously stirred while heating, and sprayed or vaporized by spraying or vaporizing the silicone oil or a solution thereof, or the inorganic fine powder is made into a slurry form and stirring the silicone oil or It can be easily treated by dropping the solution. These silicone oils may be used alone or in combination of two or more, or may be subjected to multiple treatments. Moreover, you may use together with the process by a silane coupling agent.
このようなトナーは、種々の方法で、球形化処理、表面平滑化処理を施して用いると、転写性が良好となり好ましい。そのような方法としては、攪拌羽根またはブレード等、およびライナーまたはケーシング等を有する装置で、例えば、トナーをブレードとライナーの間の微小間隙を通過させる際に、機械的な力により表面を平滑化したりトナーを球形化したりする方法、温水中にトナーを懸濁させ球形化する方法、熱気流中にトナーを曝し、球形化する方法等がある。 Such a toner is preferably used after being subjected to a spheroidizing treatment and a surface smoothing treatment by various methods. As such a method, for example, in a device having a stirring blade or a blade and a liner or a casing, the surface is smoothed by a mechanical force when the toner is passed through a minute gap between the blade and the liner. Or a method of spheroidizing the toner, a method of suspending the toner in warm water to spheroidize, a method of exposing the toner to a hot air stream and spheroidizing.
また、球状のトナーを作る方法としては、水中に結着樹脂となる単量体を主成分とする組成物を懸濁させ、重合してトナー化する方法がある。一般的な方法としては、単量体、着色剤、重合開始剤、更に必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、離形剤、その他の添加剤を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を、分散安定剤を含有する分散媒中に、例えば、水相中に適当な攪拌機を用いて適度な粒径に分散し、更に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナーを得る方法である。 As a method for producing a spherical toner, there is a method in which a composition containing a monomer as a binder resin as a main component is suspended in water and polymerized to form a toner. As a general method, a monomer composition is prepared by uniformly dissolving or dispersing a monomer, a colorant, a polymerization initiator, and, if necessary, a crosslinking agent, a charge control agent, a release agent, and other additives. Then, the monomer composition is dispersed in a dispersion medium containing a dispersion stabilizer, for example, in an aqueous phase to an appropriate particle size using a suitable stirrer, and further subjected to a polymerization reaction. This is a method for obtaining a toner having a desired particle size.
以下に本発明に関わる物性の測定方法について述べる。
（１）Ｘ線回折による樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックおよびカーボンブラック単体の黒鉛（００２）面の面間隔ｄ（００２）の測定
樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔ｄ（００２）の測定には、現像剤担持体上に形成された樹脂被覆層を削り取って得られた粉末状のサンプルを用いた。また、カーボンブラック単体の黒鉛（００２）面の面間隔ｄ（００２）の測定には、粉末状のカーボンブラックそのままをサンプルとして用いた。Ｘ線回折スペクトルの測定は、リガク社製の試料水平型強力Ｘ線回折装置 ＲＩＮＴ／ＴＴＲ ＩＩ（商品名）を用いた。先ずサンプルを無反射試料板に充填し、モノクロメーターにより単色化したＣｕＫα線を線源とし、Ｘ線回折スペクトルを測定し、カーボンブラックの黒鉛（００２）面に帰属されるＸ線回折ピ−クの回折角（２θ）を求め、下記Ｂｒａｇｇの式（１）により黒鉛（００２）面の面間隔ｄ（００２）を計算した。ＣｕＫα線の波長λは、０．１５４１８ｎｍとした。
ｄ（００２）＝λ／２ｓｉｎθ （１）
なお、主な測定条件は以下の通りである。
光学系：平行ビーム光学系
ゴニオメータ：ローター水平型ゴニオメータ（ＴＴＲ−２）
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３００ｍＡ
測定法：連続法
スキャン軸：２θ／θ
開始角度：１０°
終了角度：５０°
サンプリング間隔：０．０２°
スキャン速度：４．００°／ｍｉｎ
発散スリット：開放
発散縦スリット：１０ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：１．００ｍｍ
The physical property measurement method according to the present invention will be described below.
(1) Measurement of interplanar spacing d (002) of carbon black contained in the resin coating layer and graphite (002) plane of carbon black alone by X-ray diffraction Graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer In the measurement of the surface distance d (002), a powdery sample obtained by scraping off the resin coating layer formed on the developer carrying member was used. In addition, for measurement of the interplanar spacing d (002) of the graphite (002) plane of carbon black alone, powdery carbon black was used as a sample. The measurement of the X-ray diffraction spectrum was performed using a sample horizontal strong X-ray diffractometer RINT / TTR II (trade name) manufactured by Rigaku Corporation. First filling the sample to non-reflective sample plate, and the source of monochromatic was CuKα ray by monochrometer, measured X-ray diffraction spectrum, X-ray diffraction peak attributed to carbon black graphite (002) plane - click Was determined, and the interplanar spacing d (002) of the graphite (002) plane was calculated by the following Bragg equation (1). The wavelength λ of the CuKα ray was set to 0.15418 nm.
d (002) = λ / 2sin θ (1)
The main measurement conditions are as follows.
Optical system: Parallel beam optical system Goniometer: Rotor horizontal goniometer (TTR-2)
Tube voltage: 50 kV
Tube current: 300mA
Measurement method: Continuous method Scan axis: 2θ / θ
Starting angle: 10 °
End angle: 50 °
Sampling interval: 0.02 °
Scan speed: 4.00 ° / min
Divergence slit: Open Divergence vertical slit: 10mm
Scattering slit: Open Light receiving slit: 1.00mm
（２）樹脂被覆層および結着樹脂のヤング率の測定
測定装置としては、Nano Indenter（商品名、ＭＴＳ社製）を用い、ＤＣＭヘッド、バーコヴィッチ型圧子（ＣＳＭモード）で測定した。現像剤担持体の樹脂被覆層が存在する部分を５ｍｍ角に切断し試料として用いた。結着樹脂に関しては、結着樹脂を溶媒に溶解して樹脂溶液を調製し、これを５０μｍ厚のアルミシートに塗布し、加熱乾燥して、３０μｍの膜厚を有する結着樹脂膜を形成し、このシートを５ｍｍ角に切断して試料とした。
各サンプルの各々について１０個の試料を切り出し各々の試料についてヤング率を測定しその平均値を求め、各々のサンプルのヤング率とした。
(2) Measurement of Young's modulus of resin coating layer and binder resin As a measuring device, Nano Indenter (trade name, manufactured by MTS) was used, and measurement was performed with a DCM head and a Berkovich indenter (CSM mode). The portion of the developer carrying member where the resin coating layer is present was cut into 5 mm square and used as a sample. As for the binder resin, a resin solution is prepared by dissolving the binder resin in a solvent, and this is applied to an aluminum sheet having a thickness of 50 μm and dried by heating to form a binder resin film having a thickness of 30 μm. The sheet was cut into 5 mm square to prepare a sample.
Ten samples were cut out for each sample, the Young's modulus was measured for each sample, the average value was obtained, and the Young's modulus of each sample was obtained.
（３）現像剤担持体の樹脂被覆層表面の算術平均粗さ（Ｒａ）の測定
現像剤担持体の樹脂被覆層表面の算術平均粗さ（Ｒａ）の測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２００１）に基づき、小坂研究所製サーフコーダーＳＥ−３５００（商品名）を用い、測定条件としてはカットオフ０．８ｍｍ、評価長さ４ｍｍ、送り速度０．５ｍｍ/sにて、軸方向３箇所について周方向３箇所、合計９箇所において測定し、その平均値を求め算術平均粗さとした。
(3) Measurement of Arithmetic Average Roughness (Ra) of Resin Coating Layer Surface of Developer Carrier The measurement of arithmetic average roughness (Ra) of the resin coating layer surface of developer carrier is based on JIS B0601 (2001). , Using a surf coder SE-3500 (trade name) manufactured by Kosaka Laboratories, measuring conditions were cut-off 0.8 mm,
（４）粒径１μｍ未満の粒子の平均粒径の測定
カーボンブラック等の粒径１μｍ未満の粒子については電子顕微鏡を用いて粒径を測定した。撮影倍率は６万倍にしたが、難しい場合は低倍率で撮影した後に６万倍となるように写真を拡大プリントし写真上で粒径を測定した。この際、長軸と短軸を測り、平均した値を粒径とした。１００個の粒子について測定し、５０％値をもって平均粒径とした。
(4) Measurement of average particle diameter of particles having a particle diameter of less than 1 μm For particles having a particle diameter of less than 1 μm, such as carbon black, the particle diameter was measured using an electron microscope. The photographing magnification was 60,000 times, but when it was difficult, the photograph was enlarged and printed so as to be 60,000 times after photographing at a low magnification, and the particle size was measured on the photograph. At this time, the major axis and the minor axis were measured, and the average value was taken as the particle size. Measurement was performed on 100 particles, and the 50% value was used as the average particle size.
（５）ＤＢＰ吸油量の測定
ＪＩＳ Ｋ 6217-1997に準じて次のように行なった。即ち、ＤＢＰ吸油量測定器（フロンテックス、Ｓ−４１０；商品名）を用い、ローター回転数を１２５ｒｐｍ、トルク用リミットスイッチの目盛を５、トルク目盛が１０から０になるまでの所要時間が３秒になるようにダンパーバルブを調節し、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）の滴下速度を４ｍｌ／ｍｉｎに設定し、アブソープトメーター混合室に乾燥した被験試料２０ｇを入れ、ビュレットカウンターを０点に合わせ滴下を開始した。トルクが５になり滴下が停止した時のビュレットカウンターの目盛り（Ｖ）を読み、次式で吸油量を算出した。
ＯＡ＝Ｖ／Ｗｄ×１００ （２）
（式中、ＯＡはＤＢＰ吸油量（ｍｌ／１００ｇ）を、Ｖは、終点までに用いたＤＢＰの使用量（ｍｌ）を、Ｗｄは、被験試料の質量（ｇ）を示す。）
(5) Measurement of DBP oil absorption amount It carried out as follows according to JIS K 6217-1997. That is, using a DBP oil absorption measuring device (Frontex, S-410; trade name), the rotor rotation speed is 125 rpm, the torque limit switch scale is 5, and the time required for the torque scale to change from 10 to 0 is 3 Adjust the damper valve so that it reaches the second, set the drop rate of dibutyl phthalate (DBP) to 4 ml / min, put 20 g of the dried test sample in the absorption meter mixing chamber, drop the burette counter to 0 point and drop. Started. The scale (V) of the burette counter when the torque became 5 and the dripping stopped was read, and the oil absorption amount was calculated by the following equation.
OA = V / Wd × 100 (2)
(In the formula, OA represents the DBP oil absorption (ml / 100 g), V represents the amount of DBP used (ml) used until the end point, and Wd represents the mass (g) of the test sample.)
（６）黒鉛化カーボンブラック等の導電性微粒子のＢＥＴ比表面積の測定
黒鉛化カーボンブラック等の導電性微粒子のＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２：２００１「ゴム用カーボンブラック―基本特性―第２部：比表面積の求め方―窒素吸着法―単点法」の方法Ｃの規定に従って測定した。
(6) Measurement of BET specific surface area of conductive fine particles such as graphitized carbon black The BET specific surface area of conductive fine particles such as graphitized carbon black is determined according to JIS K6217-2: 2001 “carbon black for rubber—basic characteristics—second. Part: Determination of specific surface area—nitrogen adsorption method—single point method ”.
（７）現像剤担持体の樹脂被覆層の層厚の測定
KEYENCE社製レーザー寸法測定器を使用した。コントローラLS-5500（商品名）およびセンサーヘッドLS-5040T（商品名）を用い、固定冶具および送り機構を取り付けた装置にセンサー部を別途固定し、基体および現像剤担持体の外径を測定した。現像剤担持体の長手方向を30分割し30箇所の各々において外径を測定し、更に現像剤担持体を周方向に90°回転して、周方向に９０°回転した各位置30箇所において外径を測定し、計６０箇所の測定値の平均値を求め現像剤担持体の外径とした。樹脂被覆層形成前の基体の外径を予め同様の方法で測定しておき、その差分を樹脂被覆層の層厚とした。
(7) Measurement of resin coating layer thickness of developer carrier
A KEYENCE laser size measuring instrument was used. Using the controller LS-5500 (trade name) and sensor head LS-5040T (trade name), the sensor unit was separately fixed to a device equipped with a fixture and feed mechanism, and the outer diameters of the substrate and developer carrier were measured. . The longitudinal direction of the developer carrier is divided into 30 parts, the outer diameter is measured at each of the 30 locations, the developer carrier is further rotated 90 ° in the circumferential direction, and the developer carrier is rotated at 90 ° in the circumferential direction. The diameter was measured, and the average value of the measured values at a total of 60 locations was determined as the outer diameter of the developer carrier. The outer diameter of the substrate before forming the resin coating layer was measured in advance by the same method, and the difference was taken as the layer thickness of the resin coating layer.
（８）トナー粒径の測定
コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型、コールターマルチサイザーＩＩまたはコールターマルチサイザーＩＩＩ（いずれもベックマン・コールター社製；商品名）を用い測定を行った。電解液として、１級塩化ナトリウムを用いて調製した約１％ＮａＣｌ水溶液、または、例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（べックマン・コールター社製；商品名）を使用してもよい。前記電解液１００ｍｌ〜１５０ｍｌに、分散剤として、界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を、０．１ｍｌ〜５ｍｌ加え、さらにトナー試料を２ｍｇ〜２０ｍｇ加えて、超音波分散器で約１分〜３分間分散処理を行い被験試料を調製する。アパーチャーとして１００μｍアパーチャーまたは３０μｍアパーチャーを用いて、前記測定装置により上記被験試料中のトナー粒子の体積、個数を測定し、体積分布と個数分布とを算出した。この結果より、体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ4）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。
(8) Measurement of Toner Particle Size Measurement was performed using a Coulter Counter TA-II type, Coulter Multisizer II or Coulter Multisizer III (both manufactured by Beckman Coulter, Inc .; trade name). As the electrolytic solution, an approximately 1% NaCl aqueous solution prepared using primary sodium chloride , or, for example, ISOTON-II (Beckman Coulter, trade name) may be used. As a dispersant, 0.1 ml to 5 ml of a surfactant, preferably alkylbenzene sulfonate, is added to 100 ml to 150 ml of the electrolytic solution, and further 2 mg to 20 mg of a toner sample is added. Prepare a test sample by dispersing for 3 minutes. Using a 100 μm aperture or a 30 μm aperture as the aperture, the volume and number of toner particles in the test sample were measured by the measuring device, and the volume distribution and the number distribution were calculated. From this result, the weight-based weight average particle diameter (D 4 ) obtained from the volume distribution (the median value of each channel is the representative value for each channel) was obtained.
（９）トナー粒子の平均円形度の測定
シスメックス社製フロー式粒子像分析装置FPIA-2100（商品名）を用いて23℃/60％RHの環境下で測定を行なった。円相当径が0.60μm〜400μmの範囲内のトナー粒子について、各トナー粒子の粒子像の投影面積および周囲長を測定し、各トナー粒子の円形度ａを下式により求め、更に円相当径3μm以上400μm以下のトナー粒子において、各トナー粒子の円形度ａの総和を円相当径3μm以上400μm以下のトナー粒子の総数で除した値を平均円形度とした。
円形度ａ＝Ｌ0／Ｌ （３）
（式中、Ｌ0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長を示し、Ｌは512×512の画像処理解像度（0.3μｍ×0.3μｍの画素）で画像処理した時の粒子投影像の周囲長を示す。）
本発明における平均円形度はトナー中に存在するトナー粒子の凹凸の度合いの指標であり、含まれるトナー粒子の全てが完全な球形の場合1.00を示し、含まれるトナー粒子の表面形状が複雑になるほど平均円形度は小さな値となる。
(9) Measurement of Average Circularity of Toner Particles Measurement was performed under an environment of 23 ° C./60% RH using a flow type particle image analyzer FPIA-2100 (trade name) manufactured by Sysmex Corporation. For toner particles having an equivalent circle diameter of 0.60 μm to 400 μm, the projected area and perimeter of the particle image of each toner particle are measured, the circularity a of each toner particle is determined by the following equation, and the equivalent circle diameter is 3 μm. In the toner particles having a diameter of 400 μm or less, a value obtained by dividing the sum of the circularity a of each toner particle by the total number of toner particles having an equivalent circle diameter of 3 μm or more and 400 μm or less was defined as the average circularity.
Circularity a = L 0 / L (3)
(In the formula, L 0 represents the circumference of a circle having the same projection area as the particle image, and L represents the particle projection image when image processing is performed at an image processing resolution of 512 × 512 (pixels of 0.3 μm × 0.3 μm). Indicates the perimeter.)
The average circularity in the present invention is an index of the degree of unevenness of toner particles present in the toner, and indicates 1.00 when all of the contained toner particles are completely spherical, and the more complicated the surface shape of the contained toner particles is. The average circularity is a small value.
具体的な測定方法としては、予め不純物を除去した水200ml〜300ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を0.1ml〜0.5ml加え、更にトナー試料を0.1g〜0.5g程度加える。トナー試料を加えた液を超音波分散器で2分間処理しトナー粒子を分散し、分散液濃度を0.2万個／μｌ〜1.0万個／μｌとしてトナー試料に含まれるトナー粒子の円形度分布を測定し、この円形度分布から上述した方法により平均円形度を求める。超音波分散器としては、例えば以下の装置を使用し、以下の分散条件を用いることができる。
UH-150（株式会社エス・エム・テー社製；商品名）
OUTPUT レベル：５
コンスタントモード
As a specific measuring method, 0.1 ml to 0.5 ml of a surfactant, preferably alkylbenzenesulfonate is added as a dispersant in 200 ml to 300 ml of water from which impurities have been removed in advance, and a toner sample is about 0.1 g to 0.5 g. Add. The toner sample-added liquid is treated with an ultrasonic disperser for 2 minutes to disperse the toner particles, and the concentration of the dispersion liquid is set to 0.2000 particles / μl to 10,000,000 particles / μl. The average circularity is obtained from the circularity distribution by the method described above. As an ultrasonic disperser, for example, the following apparatus can be used, and the following dispersion conditions can be used.
UH-150 (manufactured by SMT Corporation; trade name)
OUTPUT level: 5
Constant mode
測定の概略は以下のとおりである。
上記分散液を、フラットで扁平なフローセル（厚み約200μm）の流路（流れ方向に沿って拡がっている）を通過させる。フローセルの厚みに対して交差して通過する光路を形成するように、ストロボとＣＣＤカメラはフローセルに対して相互に反対側に装着されている。1/30秒間隔でストロボ光を照射して流れているトナー粒子をＣＣＤカメラで撮影する。その結果、それぞれのトナー粒子はフローセルに平行な一定範囲を有する二次元画像として撮影される。撮影されたそれぞれのトナー粒子の二次元画像の投影面積から、同一の面積を有する円の直径を算出しこれを円相当径とするとともに、該投影面積を有する円の周囲長Ｌ0を算出し、トナー粒子の投影像の周囲長を求め、上記の円形度の算出式（３）を用いて各トナー粒子の円形度ａを算出する。円相当径が３μｍ以上４００μｍ以下の各トナー粒子の円形度ａの総和を円相当径が３μｍ以上４００μｍ以下のトナー粒子の総数で除して平均円形度を求めた。
The outline of the measurement is as follows.
The dispersion liquid is passed through a flow path (expanded along the flow direction) of a flat and flat flow cell (thickness: about 200 μm). The strobe and the CCD camera are mounted on opposite sides of the flow cell so as to form an optical path that passes across the thickness of the flow cell. Shoot the toner particles flowing by stroboscopic light at 1/30 second intervals with a CCD camera. As a result, each toner particle is photographed as a two-dimensional image having a certain range parallel to the flow cell. The diameter of a circle having the same area is calculated from the projected area of the two-dimensional image of each captured toner particle, and this is used as the equivalent circle diameter, and the circumference L 0 of the circle having the projected area is calculated. Then, the perimeter of the projected image of the toner particles is obtained, and the circularity a of each toner particle is calculated using the above-described circularity calculation formula (3). The average circularity was determined by dividing the sum of the circularity a of each toner particle having an equivalent circle diameter of 3 μm to 400 μm by the total number of toner particles having an equivalent circle diameter of 3 μm to 400 μm.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本実施例は本発明を何ら限定するものではない。なお、実施例および比較例中の「％」および「部」とあるのは、特に断りのない限り「質量％」および「質量部」をそれぞれ表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, a present Example does not limit this invention at all. In the examples and comparative examples, “%” and “parts” represent “% by mass” and “parts by mass”, respectively, unless otherwise specified.
＜実施例および比較例で用いたカーボンブラックおよび黒鉛化カーボンブラックの種類＞
カーボンブラックを黒鉛化処理し、黒鉛化カーボンブラックＡ−１〜Ａ−７を得た。ベースになるカーボンブラックとしては、平均一次粒子径が１５〜１００ｎｍのものを用いた。これらのベースとなるカーボンブラックを黒鉛るつぼに充填し、窒素ガス雰囲気中で２０００℃〜３０００℃の温度で１０時間加熱し黒鉛化処理を行った。このようにして得られた黒鉛化カーボンブラックＡ-１〜Ａ−７の物性値を表１に記載した。
また、比較例に用いたカーボンブラックａ−１〜ａ−３および黒鉛化カーボンブラックａ−４の物性値も表１に示した。なお、カーボンブラックａ−１として、東海カーボン株式会社製のカーボンブラック＃５５００（商品名）を用いた。黒鉛化カーボンブラックＡ−１、Ａ−２、ａ−４は、カーボンブラックａ−１の黒鉛化処理条件を変えて得た。また、カーボンブラックａ−２として、ケッチェンブラック インターナショナル株式会社製のケッチェンブラックEC-300J（商品名）を用いた。カーボンブラックａ−３として、電気化学工業株式会社製のデンカブラック（商品名）を用いた。黒鉛化カーボンブラックＡ−５はカーボンブラックａ−３を黒鉛化処理して得た。黒鉛化カーボンブラックＡ−３、Ａ−６は、それぞれ東海カーボン株式会社製のカーボンブラックであるシーストSY SRF-HS（商品名）、＃８５００（商品名）、を出発原料として黒鉛化処理して得た。黒鉛化カーボンブラックＡ−４、Ａ−７は、それぞれデグサ製のＦＷ200（商品名）、LampBlack101（商品名）を出発原料として黒鉛化処理して得た。
<Types of carbon black and graphitized carbon black used in Examples and Comparative Examples>
Carbon black was graphitized to obtain graphitized carbon blacks A-1 to A-7. Carbon black having an average primary particle diameter of 15 to 100 nm was used as the base carbon black. Carbon black serving as a base was filled in a graphite crucible and heated for 10 hours at a temperature of 2000 ° C. to 3000 ° C. in a nitrogen gas atmosphere to perform graphitization. The physical property values of graphitized carbon blacks A-1 to A-7 thus obtained are shown in Table 1.
Table 1 also shows the physical properties of carbon blacks a-1 to a-3 and graphitized carbon black a-4 used in the comparative examples. Carbon black # 5500 (trade name) manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. was used as carbon black a-1. Graphitized carbon blacks A-1, A-2, and a-4 were obtained by changing the graphitizing conditions of carbon black a-1. Further, as carbon black a-2, Ketjen Black EC-300J (trade name) manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd. was used. Denka black (trade name) manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. was used as carbon black a-3. Graphitized carbon black A-5 was obtained by graphitizing carbon black a-3. The graphitized carbon blacks A-3 and A-6 are graphitized by using Seast SY SRF-HS (trade name) and # 8500 (trade name), which are carbon blacks manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., as starting materials. Obtained. Graphitized carbon blacks A-4 and A-7 were obtained by graphitizing using FW200 (trade name) and LampBlack 101 (trade name) manufactured by Degussa, respectively.
＜現像剤製造例１＞
６０℃に加温したイオン交換水９００質量部に、リン酸三カルシウム３.５質量部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー(特殊機化工業製；商品名)を用いて、１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を調製した。
また、下記処方をホモジナイザー（日本精機社製）に投入し、６０℃に加温した後、９，０００ｒｐｍにて攪拌し、溶解、分散した。
・スチレン １５０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート ５０質量部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １５０ １５質量部
・サリチル酸アルミニウム化合物 ３質量部
（ボントロンＥ−８８：オリエント化学社製；商品名）
・ポリエステル樹脂 １６質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、
Ｔｇ＝６５℃、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１００００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６０００）
・ステアリン酸ステアリルワックス ３０質量部
（示差走査熱量計（ＤＳＣ）のメインピーク６０℃）
・ジビニルベンゼン ０．５質量部
これに重合開始剤2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)４質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃、窒素雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで攪拌し、造粒した。その後、プロペラ式攪拌装置に移して攪拌しつつ、２時間かけて７０℃に昇温し、更に４時間後、昇温速度４０℃／ｈで８０℃まで昇温し、８０℃で５時間反応を行い、重合体粒子を製造した。重合反応終了後、重合体粒子を含むスラリーを冷却し、スラリーの１０倍の水量で洗浄し、ろ過、乾燥の後、分級によって粒子径を調整してマゼンタトナーの母体粒子（重量平均径６．４μｍ、平均円形度０．９７３）を得た。
上記マゼンタトナー母体粒子１００質量部に対して、シリカ（アエロジル社製R812；商品名）１質量部をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で混合してマゼンタトナーＴ１を得た。
<Developer Production Example 1>
To 900 parts by mass of ion-exchanged water heated to 60 ° C., 3.5 parts by mass of tricalcium phosphate is added, and at 10,000 rpm using a TK type homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo; trade name). Stir to prepare an aqueous medium.
The following formulation was put into a homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), heated to 60 ° C., stirred at 9,000 rpm, dissolved and dispersed.
-Styrene 150 mass parts-N-butyl acrylate 50 mass parts-C.I. I. Pigment Red 150 15 parts by mass-Aluminum salicylate compound 3 parts by mass (Bontron E-88: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd .; trade name)
Polyester resin 16 parts by mass (polycondensation product of propylene oxide modified bisphenol A and isophthalic acid,
Tg = 65 ° C., weight average molecular weight (Mw) = 10000, number average molecular weight (Mn) = 6000)
-Stearyl stearate 30 parts by mass (differential scanning calorimeter (DSC) main peak 60 ° C.)
-Divinylbenzene 0.5 part by mass A polymerization initiator composition was prepared by dissolving 4 parts by mass of a
The polymerizable monomer composition was put into the aqueous medium, and granulated by stirring at 8,000 rpm using a TK homomixer at 60 ° C. in a nitrogen atmosphere. Then, the temperature was raised to 70 ° C. over 2 hours while being transferred to a propeller type stirring device, and further heated up to 80 ° C. at a rate of temperature rise of 40 ° C./h after 4 hours, and reacted at 80 ° C. for 5 hours. To produce polymer particles. After completion of the polymerization reaction, the slurry containing the polymer particles is cooled, washed with 10 times the amount of water as the slurry, filtered and dried, and then the particle size is adjusted by classification to obtain magenta toner base particles (weight average diameter of 6. 4 μm, average circularity 0.973).
To 100 parts by mass of the magenta toner base particles, 1 part by mass of silica (R812 manufactured by Aerosil Co., Ltd.) was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Co., Ltd.) to obtain a magenta toner T1.
＜現像剤製造例２＞
スチレン７３．５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル１９質量部、マレイン酸モノブチル７質量部、ジビニルベンゼン０．５質量部、ベンゾイルパーオキサイド１質量部およびジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．５質量部の混合物にポリビニルアルコール部分ケン化物０．８質量部を溶解した水１８０質量部を加え、激しく攪拌させて懸濁分散液とした。この懸濁分散液を、水４０質量部を入れ窒素置換した反応器に装入し、反応温度８５℃にて１０時間懸濁重合した。反応終了後、ろ過、水洗し、脱水、乾燥工程を経て、ビニル系樹脂を得た。
このビニル系樹脂１００質量部、平均粒径が０．２μｍの球状磁性体マグネタイト９５質量部、アゾ系鉄錯体化合物（負帯電性荷電制御剤、保土谷化学工業社製、商品名：Ｔ−７７）２質量部および低分子量エチレン−プロピレン共重合体（三洋化成社製、商品名：ビスコール５５０―Ｐ）５質量部からなる材料を、ヘンシェルミキサーにて充分に混合した後、二軸式エクストルーダーにて溶融混練分散し混練物を得た。これを冷却後カッターミルで粗粉砕を行い、次に機械式粉砕機ターボミル（ターボ工業社製；回転子および固定子の表面に炭化クロムを含有したクロム合金めっきでコーティング）を用いて微粉砕した後、多分割式の分級装置を用いて分級を行い、重量平均粒径（Ｄ4）が６．６μｍの微粉体を得た。その微粉体を、表面改質装置で球形化処理および微粉除去を行い、コールターカウンター法で測定される重量平均粒径（Ｄ4）６．９μｍ、平均円形度が０．９４９であるトナーを得た。このトナー１００質量部に疎水性コロイダルシリカ１．０質量部を添加し、ヘンシェルミキサーにて混合分散させることで、黒トナーＴ２を得た。
<Developer Production Example 2>
73.5 parts by mass of styrene, 19 parts by mass of n-butyl acrylate, 7 parts by mass of monobutyl maleate, 0.5 parts by mass of divinylbenzene, 1 part by mass of benzoyl peroxide and di-t-butylperoxy-2-ethylhexa To a mixture of 0.5 parts by weight of noate, 180 parts by weight of water in which 0.8 parts by weight of a partially saponified polyvinyl alcohol was dissolved was vigorously stirred to obtain a suspension dispersion. This suspension dispersion was charged into a reactor purged with nitrogen by adding 40 parts by mass of water, and subjected to suspension polymerization at a reaction temperature of 85 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, the resin was filtered, washed with water, dehydrated and dried to obtain a vinyl resin.
100 parts by mass of this vinyl resin, 95 parts by mass of spherical magnetic magnetite having an average particle size of 0.2 μm, azo iron complex compound (negatively chargeable charge control agent, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: T-77 ) A material consisting of 2 parts by mass and 5 parts by mass of a low molecular weight ethylene-propylene copolymer (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name: Viscol 550-P) was thoroughly mixed with a Henschel mixer, and then a twin-screw extruder. And kneaded and dispersed to obtain a kneaded product. After cooling, this was coarsely pulverized by a cutter mill and then finely pulverized using a mechanical pulverizer turbo mill (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd .; coated with chromium alloy plating containing chromium carbide on the rotor and stator surfaces). Thereafter, classification was performed using a multi-division classifier to obtain a fine powder having a weight average particle diameter (D 4 ) of 6.6 μm. The fine powder is subjected to spheronization treatment and fine powder removal with a surface modification device to obtain a toner having a weight average particle diameter (D 4 ) of 6.9 μm and an average circularity of 0.949 measured by a Coulter counter method. It was. Black toner T2 was obtained by adding 1.0 part by mass of hydrophobic colloidal silica to 100 parts by mass of the toner and mixing and dispersing the mixture with a Henschel mixer.
＜実施例１＞
ポリオール（ニッポラン5037（商品名）；日本ポリウレタン工業製）と硬化剤（コロネートL（商品名）；日本ポリウレタン工業製）を10：1で配合し、固形分が20％となるようにメチルエチルケトン（MEK）で希釈し樹脂溶液を調製した。
この樹脂溶液を、アルミシート上に塗布し、150℃で50分間加熱して30μmの膜厚を有する結着樹脂膜を形成した。この結着樹脂膜のヤング率を測定したところ、3.0×10-1MPaであった。
次に、上記樹脂溶液の固形分100質量部に黒鉛化カーボンブラックＡ−１を40質量部添加し、固形分20％となる様MEKを添加し、市販のホモジナイザーでプレミックスした後、直径1ｍｍのガラスビーズをメディア粒子として用いたサンドミルにて60分間分散を行うことで塗工液を得た。
そして、外径20ｍｍφのアルミニウム製円筒管上に上記塗工液を浸漬塗工することで塗工膜を形成し、続いて熱風乾燥炉により150℃、50分間加熱して乾燥し、硬化して導電性の樹脂被覆層を形成して現像剤担持体Ｄ−１を作製した。得られた現像剤担持体Ｄ−１の構成と物性を表２に示す。
<Example 1>
Polyethyl (NIPPOLAN 5037 (trade name); manufactured by Nippon Polyurethane Industry) and a curing agent (Coronate L (trade name); manufactured by Nippon Polyurethane Industry) were blended at a ratio of 10: 1, and methyl ethyl ketone (MEK) so that the solid content was 20%. ) To prepare a resin solution.
This resin solution was applied on an aluminum sheet and heated at 150 ° C. for 50 minutes to form a binder resin film having a thickness of 30 μm. The Young's modulus of this binder resin film was measured and found to be 3.0 × 10 −1 MPa.
Next, 40 parts by mass of graphitized carbon black A-1 is added to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, MEK is added so that the solid content is 20%, and after premixing with a commercially available homogenizer, the diameter is 1 mm. A coating solution was obtained by dispersing for 60 minutes in a sand mill using glass beads as media particles.
Then, a coating film is formed by dip coating the above coating liquid on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 20 mmφ, followed by drying and curing by heating at 150 ° C. for 50 minutes in a hot air drying furnace. A conductive resin coating layer was formed to produce developer carrier D-1. Table 2 shows the constitution and physical properties of the resultant developer carrying member D-1.
次に、現像剤担持体Ｄ−１の評価を行った。評価にあたっては、ＥＰ−８２カートリッジ（キヤノン（株）社製；商品名）から現像剤担持体上に装着されている帯電補助ローラを外し、さらに前記の現像剤担持体を組み込んで改造して現像装置を製造し、これを市販のレーザービームプリンター（キヤノン（株）社製 ＬＢＰ２１６０；商品名）に装着して用いた。上記現像装置に前述した現像剤（マゼンタトナー（Ｔ１））を充填し、前記ＬＢＰ２１６０機により画像評価を行った。なお、現像装置の概略は図１に挙げたようなものであり、現像剤層厚規制部材としてはリン青銅薄板を用いた。得られた評価結果を表３に示す。 Next, the developer carrier D-1 was evaluated. In the evaluation, the charging auxiliary roller mounted on the developer carrier is removed from the EP-82 cartridge (manufactured by Canon Inc .; trade name), and further developed by incorporating the developer carrier and modifying it. An apparatus was manufactured and used by being mounted on a commercially available laser beam printer (LBP2160 manufactured by Canon Inc .; trade name). The developer (magenta toner (T1)) described above was filled in the developing device, and image evaluation was performed using the LBP 2160 machine. The outline of the developing device is as shown in FIG. 1, and a phosphor bronze thin plate was used as the developer layer thickness regulating member. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜実施例２〜７＞
黒鉛化カーボンブラックＡ−１に替えて黒鉛化カーボンブラックＡ−２からＡ−７のいずれかを用いたこと以外は、実施例１と同様にして現像剤担持体Ｄ−２〜Ｄ−７を作製した。得られた現像剤担持体の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体Ｄ−２〜Ｄ−７の各々を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Examples 2 to 7>
Developer carriers D-2 to D-7 were prepared in the same manner as in Example 1 except that any one of graphitized carbon blacks A-2 to A-7 was used instead of graphitized carbon black A-1. Produced. Table 2 shows the constitution and physical properties of the obtained developer carrying member.
Next, each of the developer carriers D-2 to D-7 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜実施例８＞
実施例１の塗工液を用い、外径20ｍｍφのアルミニウム製円筒管上に３度浸漬塗工することで層厚が１０８μｍの樹脂被覆層を形成した以外は実施例１と同様にして現像剤担持体Ｄ−８を作製した。得られた現像剤担持体Ｄ−８の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体Ｄ−８を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Example 8>
A developer as in Example 1 except that the resin coating layer having a layer thickness of 108 μm was formed by dip coating three times on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 20 mmφ using the coating liquid of Example 1. A support D-8 was produced. Table 2 shows the structure and physical properties of the resultant developer bearing member D-8.
Next, the developer carrying member D-8 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜実施例９＞
ポリオールと硬化剤の混合比率を9.5：1.5に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂溶液を調製し、結着樹脂膜を形成してヤング率を測定した。結着樹脂膜のヤング率は、8.2×10-3MPaであった。
さらに、黒鉛化カーボンブラックＡ−１の添加量を４０質量部から３０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして塗工液を調製し、現像剤担持体Ｄ−９を作製した。得られた現像剤担持体Ｄ−９の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体Ｄ−９を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Example 9>
A resin solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the polyol and the curing agent was changed to 9.5: 1.5, a binder resin film was formed, and the Young's modulus was measured. The Young's modulus of the binder resin film was 8.2 × 10 −3 MPa.
Further, a coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of graphitized carbon black A-1 was changed from 40 parts by mass to 30 parts by mass, and a developer carrier D-9 was produced. Table 2 shows the structure and physical properties of the resultant developer bearing member D-9.
Next, the developer carrying member D-9 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜実施例１０＞
下記に示す配合にて樹脂被覆層を形成するために用いる塗工液を調製した。
ポリメチルメタクリレート樹脂 １００質量部
（三菱レイヨン社製ＢＲ−８３（商品名）；固形分３０％）
黒鉛化カーボンブラック Ａ−１ ４０質量部
上記ポリメチルメタクリレート樹脂をトルエンで希釈した後、充分に攪拌を行い固形分３０％の樹脂溶液を調製した。
この樹脂溶液を用いた以外は実施例１と同様にして結着樹脂膜のヤング率を測定し、現像剤担持体Ｄ−１０を作製した。結着樹脂膜のヤング率は、5.5×101MPaであった。また、得られた現像剤担持体Ｄ−１０の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体Ｄ−１０を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Example 10>
The coating liquid used in order to form a resin coating layer with the composition shown below was prepared.
100 parts by mass of polymethyl methacrylate resin (BR-83 (trade name) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; solid content 30%)
Graphitized Carbon Black A-1 40 parts by mass The polymethyl methacrylate resin was diluted with toluene, and then sufficiently stirred to prepare a resin solution having a solid content of 30%.
Except for using this resin solution, the Young's modulus of the binder resin film was measured in the same manner as in Example 1 to prepare a developer bearing member D-10. The Young's modulus of the binder resin film was 5.5 × 10 1 MPa. In addition, Table 2 shows the structure and physical properties of the resulting developer carrier D-10.
Next, the developer carrying member D-10 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜実施例１１＞
下記に示す配合にて樹脂被覆層を形成するために用いる塗工液を調製した。
ポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン２００） １００質量部
黒鉛化カーボンブラック Ａ−１ ３０質量部
上記ポリエステル樹脂をトルエンで希釈した後、充分に攪拌を行い固形分３０％の樹脂溶液を調製した。
この樹脂溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、結着樹脂膜のヤング率を測定し、さらに、この樹脂溶液を用いたことおよび黒鉛化カーボンブラックＡ−１の添加量を４０質量部から３０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして塗工液を調製し、現像剤担持体Ｄ−１１を作製した。結着樹脂膜のヤング率は、1.1×102MPaであった。また、得られた現像剤担持体Ｄ−１１の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体Ｄ−１１を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Example 11>
The coating liquid used in order to form a resin coating layer with the composition shown below was prepared.
Polyester resin (Toyobo Co., Ltd .: Byron 200) 100 parts by mass Graphitized carbon black A-1 30 parts by mass After the polyester resin was diluted with toluene, the mixture was sufficiently stirred to prepare a resin solution having a solid content of 30%.
The Young's modulus of the binder resin film was measured in the same manner as in Example 1 except that this resin solution was used. Further, the use of this resin solution and the addition amount of graphitized carbon black A-1 were 40 masses. A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed from 30 parts by weight to 30 parts by weight, and a developer carrier D-11 was produced. The Young's modulus of the binder resin film was 1.1 × 10 2 MPa. In addition, Table 2 shows the configuration and physical properties of the developer carrier D-11 obtained.
Next, the developer carrying member D-11 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜比較例１〜２＞
黒鉛化カーボンブラックＡ−１に替えてカーボンブラックａ−１またはａ−２を用いた以外は実施例１と同様にして現像剤担持体ｄ−１およびｄ−２を作製した。得られた現像剤担持体ｄ−１およびｄ−２の樹脂被覆層を削り取って、樹脂被覆層のＸ線回折スペクトルを測定したところ、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面に帰属されるはっきりとしたＸ線回折ピークがみられず、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔を測定することができなかった。得られた現像剤担持体ｄ−１およびｄ−２の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−１およびｄ−２を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Comparative Examples 1-2>
Developer carriers d-1 and d-2 were produced in the same manner as in Example 1 except that carbon black a-1 or a-2 was used instead of graphitized carbon black A-1. The obtained resin coating layers of developer carriers d-1 and d-2 were scraped, and the X-ray diffraction spectrum of the resin coating layer was measured. The graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer A clear X-ray diffraction peak attributed to γ was not observed, and the interplanar spacing of the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer could not be measured. Table 2 shows the structures and physical properties of the obtained developer carriers d-1 and d-2.
Next, developer carriers d-1 and d-2 were assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜比較例３＞
黒鉛化カーボンブラックＡ−１に替えて黒鉛化カーボンブラックａ−４を用いた以外は実施例１と同様にして現像剤担持体ｄ−３を作製した。得られた現像剤担持体ｄ−３の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−３を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Comparative Example 3>
Developer carrier d-3 was produced in the same manner as in Example 1 except that graphitized carbon black a-4 was used instead of graphitized carbon black A-1. Table 2 shows the composition and physical properties of the resultant developer bearing member d-3.
Next, the developer carrying member d-3 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜比較例４＞
ポリオールと硬化剤の混合比率を15：1に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂溶液を調製し、結着樹脂膜のヤング率を測定した。結着樹脂膜のヤング率は、2.1×10-3MPaであった。
さらに、上記樹脂溶液を用いたことおよび黒鉛化カーボンブラックＡ−１の添加量を４０質量部から１５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして塗工液を調製し、現像剤担持体ｄ−４を作製した。得られた現像剤担持体ｄ−４の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−４を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Comparative example 4>
A resin solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the polyol and the curing agent was changed to 15: 1, and the Young's modulus of the binder resin film was measured. The Young's modulus of the binder resin film was 2.1 × 10 −3 MPa.
Further, a coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin solution was used and the addition amount of graphitized carbon black A-1 was changed from 40 parts by mass to 15 parts by mass. A support d-4 was produced. Table 2 shows the constitution and physical properties of the resultant developer carrying member d-4.
Next, the developer carrying member d-4 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜比較例５＞
下記に示す配合にて樹脂被覆層を形成するために用いる塗工液を調製した。
エポキシ樹脂本剤（スリーボンド社製；２０５６） １００質量部
硬化剤（スリーボンド社製；２１９１） ５０質量部
カーボンブラック ａ−１ ６０質量部
シリコン樹脂粒子 ２０質量部
（信越化学社製 Ｘ−５２−１６２１（商品名）；個数平均粒径６．１μｍ）
上記エポキシ樹脂本剤および硬化剤をトルエンで希釈した後、充分に攪拌を行い固形分３０％の樹脂溶液を調製した。
この樹脂溶液を、アルミシート上に塗布し、１５０℃で３０分間加熱して３０μｍの膜厚を有する結着樹脂膜を形成した。この結着樹脂膜のヤング率を測定したところ、２．２×１０3ＭＰａであった。
次に、上記樹脂溶液に上記カーボンブラックａ−１を添加し市販のホモジナイザーでプレミックスした後、直径１ｍｍのガラスビーズをメディア粒子として用いたサンドミルにて６０分間分散を行なった。更に、トルエン中に分散した上記シリコン樹脂粒子を添加し、更にサンドミル分散を進めて固形分３０％の塗工液を得た。
そして、外径２０ｍｍφのアルミニウム製円筒管上に上記塗工液をスプレー塗工することで塗工膜を形成し、続いて熱風乾燥炉により１５０℃、３０分間加熱して乾燥し、硬化して導電性の樹脂被覆層を形成して現像剤担持体ｄ−５を作製した。得られた現像剤担持体ｄ−５の樹脂被覆層を削り取って、樹脂被覆層のＸ線回折スペクトルを測定したところ、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面に帰属されるはっきりとしたＸ線回折ピークがみられず、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔を測定することができなかった。得られた現像剤担持体ｄ−５の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−５を実施例１と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１と同様に評価した。得られた評価結果を表３に示す。
<Comparative Example 5>
The coating liquid used in order to form a resin coating layer with the composition shown below was prepared.
Epoxy resin main agent (manufactured by ThreeBond; 2056) 100 parts by mass curing agent (manufactured by ThreeBond; 2191) 50 parts by mass Carbon black a-1 60 parts by mass Silicon resin particles 20 parts by mass (X by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X -52-1621 (trade name); number average particle size 6.1 μm)
The epoxy resin main agent and the curing agent were diluted with toluene, and then sufficiently stirred to prepare a resin solution having a solid content of 30%.
This resin solution was applied on an aluminum sheet and heated at 150 ° C. for 30 minutes to form a binder resin film having a thickness of 30 μm. The Young's modulus of this binder resin film was measured and found to be 2.2 × 10 3 MPa.
Next, after adding said carbon black a-1 to the said resin solution and premixing with a commercially available homogenizer, it disperse | distributed for 60 minutes with the sand mill which used the glass bead of diameter 1mm as a media particle. Further, the silicon resin particles dispersed in toluene were added, and further sand mill dispersion was carried out to obtain a coating solution having a solid content of 30%.
Then, a coating film is formed by spray coating the above coating liquid on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 20 mmφ, followed by drying and curing by heating at 150 ° C. for 30 minutes in a hot air drying furnace. A developer carrying member d-5 was produced by forming a conductive resin coating layer. When the resin coating layer of the obtained developer carrying member d-5 is scraped off and the X-ray diffraction spectrum of the resin coating layer is measured, it is attributed to the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer. A clear X-ray diffraction peak was not observed, and the interplanar spacing of the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer could not be measured. Table 2 shows the structure and physical properties of the resultant developer carrying member d-5.
Next, the developer carrying member d-5 was assembled in the same manner as in Example 1 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained evaluation results are shown in Table 3.
＜実施例１２＞
ポリオール（ニッポラン5037（商品名）；日本ポリウレタン工業製）と硬化剤（コロネートL（商品名）；日本ポリウレタン工業製）を10：1で配合し、固形分が20％となるようにMEKで希釈し樹脂溶液を調製した。
この樹脂溶液を、アルミシート上に塗布し、150℃で50分間加熱して30μmの膜厚を有する結着樹脂膜を形成した。この結着樹脂膜のヤング率を測定したところ、3.0×10-1MPaであった。
次に、上記樹脂溶液の固形分100質量部に黒鉛化カーボンブラックＡ−１を55質量部添加し、固形分25％となる様MEKを添加した、市販のホモジナイザーでプレミックスした後、直径1ｍｍのガラスビーズをメディア粒子として用いたサンドミルにて60分間分散を行なった。更に、シリコン樹脂粒子20質量部（信越化学社製 Ｘ-52-1621（商品名））を添加し、更にサンドミル分散を進めて塗工液を得た。
そして、外径16ｍｍφのアルミニウム製円筒管上に上記塗工液をスプレー塗工することで塗工膜を形成し、続いて熱風乾燥炉により150℃、50分間加熱して乾燥し、硬化して導電性の樹脂被覆層を形成して現像剤担持体Ｄ−１２を作製した。得られた現像剤担持体Ｄ−１２の構成と物性を表２に示す。
<Example 12>
A polyol (Nipporan 5037 (trade name); manufactured by Nippon Polyurethane Industry) and a curing agent (Coronate L (trade name); manufactured by Nippon Polyurethane Industry) were mixed at 10: 1 and diluted with MEK so that the solid content was 20%. A resin solution was prepared.
This resin solution was applied on an aluminum sheet and heated at 150 ° C. for 50 minutes to form a binder resin film having a thickness of 30 μm. The Young's modulus of this binder resin film was measured and found to be 3.0 × 10 −1 MPa.
Next, 55 parts by mass of graphitized carbon black A-1 was added to 100 parts by mass of the solid content of the resin solution, and MEK was added so that the solid content was 25%. After premixing with a commercially available homogenizer, the diameter was 1 mm. Dispersion was carried out for 60 minutes in a sand mill using glass beads as media particles. Further, 20 parts by mass of silicon resin particles (X-52-1621 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added, and further sand mill dispersion was carried out to obtain a coating solution.
Then, a coating film is formed by spray coating the above coating liquid on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 16 mmφ, followed by drying and curing by heating at 150 ° C. for 50 minutes in a hot air drying oven. A conductive resin coating layer was formed to produce a developer carrier D-12. Table 2 shows the composition and physical properties of the resultant developer bearing member D-12.
次に、現像剤担持体Ｄ−１２の評価を行った。評価にあたっては、市販のレーザービームプリンターであるHewlett-Packard社製LaserJet2300用カートリッジを前記現像剤担持体を装着できるようマグネットおよびフランジを取り付けて改造しこれに前記現像剤担持体Ｄ−１２を組み込み製造した現像装置を前記LaserJet2300に装着して用いた。上記現像装置に前述した現像剤（黒トナー（Ｔ２））を充填し、前記LaserJet2300機により画像評価を行った。得られた評価結果を表４に示す。 Next, the developer carrier D-12 was evaluated. For evaluation, a commercially available laser beam printer Hewlett-Packard LaserJet2300 cartridge was modified by attaching a magnet and a flange so that the developer carrier can be mounted, and the developer carrier D-12 was incorporated into the cartridge. The developed developing device was used in the LaserJet 2300. The developer (black toner (T2)) described above was filled in the developing device, and image evaluation was performed using the LaserJet 2300 machine. The obtained evaluation results are shown in Table 4.
＜実施例１３〜１８＞
黒鉛化カーボンブラックＡ−１に替えて黒鉛化カーボンブラックＡ−２からＡ−７のいずれかを用いたこと以外は、実施例１２と同様にして現像剤担持体Ｄ−１３〜Ｄ−１８を作製した。得られた現像剤担持体の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体Ｄ−１３〜Ｄ−１８を実施例１２と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１２と同様に評価した。得られた評価結果を表４に示す。
<Examples 13 to 18>
Developer carriers D-13 to D-18 were prepared in the same manner as in Example 12 except that any of graphitized carbon blacks A-2 to A-7 was used instead of graphitized carbon black A-1. Produced. Table 2 shows the constitution and physical properties of the obtained developer carrying member.
Next, developer carriers D-13 to D-18 were assembled in the same manner as in Example 12 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 12. The obtained evaluation results are shown in Table 4.
＜実施例１９＞
下記に示す配合にて樹脂被覆層を形成するために用いる塗工液を調製した。
６６ナイロンを主成分とするナイロン共重合体 １００質量部
（デュポン ジャパンリミテッド製、エルバマイド 8023（商品名））
黒鉛化カーボンブラック Ａ−１ ５０質量部
シリコン樹脂粒子 １５質量部
（信越化学社製 Ｘ−５２−１６２１（商品名）；個数平均粒径６．１μｍ）
上記ナイロン共重合体をメタノールで希釈した後、充分に攪拌を行い固形分３０％の樹脂溶液を調製した。
この樹脂溶液を、アルミシート上に塗布し、150℃で30分間加熱して３０μｍの膜厚を有する結着樹脂膜を形成した。この結着樹脂膜のヤング率を測定したところ、4.2×102MPaであった。
次に、上記樹脂溶液に上記黒鉛化カーボンブラックＡ−１を添加し市販のホモジナイザーでプレミックスした後、直径1ｍｍのガラスビーズをメディア粒子として用いたサンドミルにて60分間分散を行なった。更に、メタノール中に分散した上記シリコン樹脂粒子を添加し、更にサンドミル分散を進めて固形分３０％の塗工液を得た。
そして、外径16ｍｍφのアルミニウム製円筒管上に上記塗工液をスプレー塗工することで塗工膜を形成し、続いて熱風乾燥炉により150℃、３０分間加熱して乾燥し、硬化して導電性の樹脂被覆層を形成して現像剤担持体Ｄ−１９を作製した。得られた現像剤担持体Ｄ−１９の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体Ｄ−１９を実施例１２と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１２と同様に評価した。得られた評価結果を表４に示す。
<Example 19>
The coating liquid used in order to form a resin coating layer with the composition shown below was prepared.
100 parts by mass of nylon copolymer based on 66 nylon (manufactured by DuPont Japan Limited, Elbamide 8023 (trade name))
Graphitized carbon black A-1 50 parts by mass Silicon resin particles 15 parts by mass (X-52-1621 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; number average particle diameter 6.1 μm)
After the nylon copolymer was diluted with methanol, it was sufficiently stirred to prepare a resin solution having a solid content of 30%.
This resin solution was applied onto an aluminum sheet and heated at 150 ° C. for 30 minutes to form a binder resin film having a thickness of 30 μm. The Young's modulus of this binder resin film was measured and found to be 4.2 × 10 2 MPa.
Next, the graphitized carbon black A-1 was added to the resin solution and premixed with a commercially available homogenizer, and then dispersed for 60 minutes in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm as media particles. Further, the silicon resin particles dispersed in methanol were added, and the sand mill dispersion was further advanced to obtain a coating liquid having a solid content of 30%.
Then, a coating film is formed by spray coating the above coating liquid on an aluminum cylindrical tube having an outer diameter of 16 mmφ, followed by drying by heating at 150 ° C. for 30 minutes in a hot air drying furnace, and then curing. A conductive resin coating layer was formed to produce a developer carrier D-19. Table 2 shows the composition and physical properties of the resultant developer bearing member D-19.
Next, the developer carrying member D-19 was assembled in the same manner as in Example 12 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 12. The obtained evaluation results are shown in Table 4.
＜比較例６＞
黒鉛化カーボンブラックＡ−１に替えてカーボンブラックａ−１を用いた以外は実施例１２と同様にして現像剤担持体ｄ−６を作製した。得られた現像剤担持体ｄ−６の樹脂被覆層を削り取って、樹脂被覆層のＸ線回折スペクトルを測定したところ、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面に帰属されるはっきりとしたＸ線回折ピークがみられず、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔を測定することができなかった。得られた現像剤担持体ｄ−６の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−６を実施例１２と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１２と同様に評価した。得られた評価結果を表４に示す。
<Comparative Example 6>
A developer carrying member d-6 was produced in the same manner as in Example 12 except that carbon black a-1 was used instead of graphitized carbon black A-1. When the resin coating layer of the obtained developer carrier d-6 was scraped off and the X-ray diffraction spectrum of the resin coating layer was measured, it was attributed to the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer. A clear X-ray diffraction peak was not observed, and the interplanar spacing of the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer could not be measured. Table 2 shows the composition and physical properties of the resultant developer bearing member d-6.
Next, the developer carrying member d-6 was assembled in the same manner as in Example 12 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 12. The obtained evaluation results are shown in Table 4.
＜比較例７＞
黒鉛化カーボンブラックＡ−１に替えてカーボンブラックａ−３を用いたこと以外は実施例１２と同様にして現像剤担持体ｄ−７を作製した。得られた現像剤担持体ｄ−７の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−７を実施例１２と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１２と同様に評価した。得られた評価結果を表４に示す。
<Comparative Example 7>
A developer carrying member d-7 was produced in the same manner as in Example 12 except that carbon black a-3 was used instead of graphitized carbon black A-1. Table 2 shows the composition and physical properties of the resultant developer bearing member d-7.
Next, a developing device was manufactured by incorporating developer carrier d-7 in the same manner as in Example 12, and evaluated in the same manner as in Example 12. The obtained evaluation results are shown in Table 4.
＜比較例８＞
ポリオールと硬化剤の混合比率を15：1に変更し、黒鉛化カーボンブラックの添加量を５５質量部から２０質量部に変更したこと以外は実施例１２と同様にして、樹脂溶液を調製し、結着樹脂膜のヤング率を測定し、塗工液を調製し、現像剤担持体ｄ−８を作製した。結着樹脂膜のヤング率は、2.1×10-3MPaであった。得られた現像剤担持体ｄ−８の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−８を実施例１２と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１２と同様に評価した。得られた評価結果を表４に示す。
<Comparative Example 8>
A resin solution was prepared in the same manner as in Example 12 except that the mixing ratio of the polyol and the curing agent was changed to 15: 1 and the addition amount of the graphitized carbon black was changed from 55 parts by mass to 20 parts by mass. The Young's modulus of the binder resin film was measured, a coating solution was prepared, and a developer carrier d-8 was produced. The Young's modulus of the binder resin film was 2.1 × 10 −3 MPa. Table 2 shows the composition and physical properties of the resultant developer bearing member d-8.
Next, a developing device was manufactured by incorporating developer carrier d-8 in the same manner as in Example 12, and evaluated in the same manner as in Example 12. The obtained evaluation results are shown in Table 4.
＜比較例９＞
下記に示す配合にて樹脂被覆層を形成するために用いる塗工液を調製した。
ポリカーボネート樹脂溶液 １００質量部
（三菱ガス化学（株）製；ユーピロンＺ−２００（商品名））
黒鉛化カーボンブラック ａ−１ ５０質量部
シリコン樹脂粒子 １５質量部
（信越化学社製 Ｘ-52-1621（商品名）；個数平均粒径６．１μｍ）
上記ポリカーボネート樹脂溶液をモノクロルベンゼンで希釈した後、充分に攪拌を行い固形分２０％の樹脂溶液を調製した。
この樹脂溶液を用いたこと以外は比較例５と同様にして、この樹脂溶液から結着樹脂膜を形成し、ヤング率を測定した。結着樹脂膜のヤング率は、3.7×103MPaであった。
次に、上記樹脂溶液を用いたことおよび外径２０ｍｍφのアルミニウム製円筒管に替えて外径１６ｍｍφのアルミニウム製円筒管を用いたこと以外は比較例５と同様にして、塗工液を調製し、現像剤担持体ｄ−９を作製した。
得られた現像剤担持体ｄ−９の樹脂被覆層を削り取って、樹脂被覆層のＸ線回折スペクトルを測定したところ、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面に帰属されるはっきりとしたＸ線回折ピークがみられず、樹脂被覆層に含有されるカーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔を測定することができなかった。得られた現像剤担持体ｄ−９の構成と物性を表２に示す。
次に、現像剤担持体ｄ−９を実施例１２と同様にして組み込み現像装置を製造し、実施例１２と同様に評価した。得られた評価結果を表４に示す。
<Comparative Example 9>
The coating liquid used in order to form a resin coating layer with the composition shown below was prepared.
100 parts by weight of polycarbonate resin solution (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .; Iupilon Z-200 (trade name))
Graphitized carbon black a-1 50 parts by mass Silicon resin particles 15 parts by mass (Shin-Etsu Chemical X-52-1621 (trade name); number average particle diameter 6.1 μm)
The polycarbonate resin solution was diluted with monochlorobenzene and then sufficiently stirred to prepare a resin solution having a solid content of 20%.
A binder resin film was formed from this resin solution in the same manner as in Comparative Example 5 except that this resin solution was used, and the Young's modulus was measured. The Young's modulus of the binder resin film was 3.7 × 10 3 MPa.
Next, a coating solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 5 except that the resin solution was used and an aluminum cylindrical tube with an outer diameter of 16 mmφ was used instead of the aluminum cylindrical tube with an outer diameter of 20 mmφ. Developer carrier d-9 was produced.
When the resin coating layer of the obtained developer carrier d-9 is scraped off and the X-ray diffraction spectrum of the resin coating layer is measured, it is attributed to the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer. A clear X-ray diffraction peak was not observed, and the interplanar spacing of the graphite (002) plane of carbon black contained in the resin coating layer could not be measured. Table 2 shows the structure and physical properties of the resultant developer carrying member d-9.
Next, the developer carrying member d-9 was built in the same manner as in Example 12 to produce a developing device, and evaluated in the same manner as in Example 12. The obtained evaluation results are shown in Table 4.
＜評価＞
評価環境としては、15℃／10％ＲＨの低温／低湿環境（Ｌ／Ｌと表すことがある）下、23℃／50％ＲＨの常温／常湿環境（Ｎ／Ｎと表すことがある）下、および30℃／85％ＲＨの高温／高湿環境（Ｈ／Ｈと表すことがある）下で、いずれも２％の印字比率の画像を１万枚までプリントアウトする耐久環境で行い、所定の画像を耐久前にプリントアウトした初期画像と耐久評価終了後にプリントアウトした耐久後画像について、画像濃度、カブリ、ゴースト、ハーフトーン均一性を評価する共に耐久試験後の現像剤担持体の樹脂被覆層の耐汚染性を評価した。
上記評価は以下のような方法で行なった。
<Evaluation>
The evaluation environment is a low temperature / low humidity environment of 15 ° C./10% RH (may be expressed as L / L), and a normal temperature / normal humidity environment of 23 ° C./50% RH (may be expressed as N / N). Under a high temperature / high humidity environment (sometimes referred to as H / H) of 30 ° C / 85% RH, both are performed in a durable environment that prints up to 10,000 images with a print ratio of 2%. Resin of developer carrier after endurance test while evaluating image density, fog, ghost, halftone uniformity for initial image printed out before endurance and endurance image printed out after endurance evaluation The stain resistance of the coating layer was evaluated.
The above evaluation was performed by the following method.
（１）画像濃度
画出し試験において初期と耐久評価終了時にベタ画像を出力し、所定の場所１０ヶ所の画像濃度を測定しその平均値を画像濃度とした。測定は、反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製；商品名）を使用した。マゼンタトナー（Ｔ１）および黒トナー（Ｔ２）を用いた場合とも画像濃度は下記基準に基づいてランク付けを行い評価した。
Ａ：非常に良好（1.40以上）
Ｂ：良好（1.35以上、1.40未満）
Ｃ：実用上問題なし（1.00以上、1.35未満）
Ｄ：実用上問題あり（1.00未満）
(1) Image density A solid image was output at the initial stage and at the end of durability evaluation in the image output test, the image density at 10 predetermined locations was measured, and the average value was taken as the image density. For the measurement, a reflection densitometer RD918 (manufactured by Macbeth; trade name) was used. Even when magenta toner (T1) and black toner (T2) were used, the image density was ranked and evaluated based on the following criteria.
A: Very good (above 1.40)
B: Good (1.35 or more, less than 1.40)
C: No problem in practical use (1.00 or more, less than 1.35)
D: Practical problem (less than 1.00)
（２）カブリ
REFLECTMETER MODEL TC-6DS（東京電色社製；商品名）により測定した、マゼンタトナー（Ｔ１）または黒トナー（Ｔ２）を用いてプリントアウトした画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、初期と耐久評価終了時の画像カブリを評価した。フィルターは、マゼンタトナー（Ｔ１）の場合にはアンバーライトフィルターを使用した。カブリは下記基準に基づいてランク付けを行い評価した。
Ａ：非常に良好（黒トナーの場合1.0％未満、マゼンタトナーの場合0.5％未満）
Ｂ：良好（黒トナーの場合1.0％以上、2.0％未満、マゼンタトナーの場合0.5％以上、1.0％未満）
Ｃ：実用上問題なし（黒トナーの場合2.0％以上、3.0％未満、マゼンタトナーの場合1.0％以上、1.5％未満）
Ｄ：実用上問題あり（黒トナーの場合3.0％以上、マゼンタトナーの場合1.5％以上）
(2) fog
The whiteness of the white portion of the image printed with magenta toner (T1) or black toner (T2) and the whiteness of the transfer paper, measured with REFLECTMETER MODEL TC-6DS (trade name, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) The fog density (%) was calculated from the difference, and the image fog at the initial stage and at the end of the durability evaluation was evaluated. In the case of magenta toner (T1), an amber light filter was used as the filter. The fog was ranked and evaluated based on the following criteria.
A: Very good (less than 1.0% for black toner, less than 0.5% for magenta toner)
B: Good (1.0% or more and less than 2.0% for black toner, 0.5% or more and less than 1.0% for magenta toner)
C: No problem in practical use (2.0% or more and less than 3.0% for black toner, 1.0% or more and less than 1.5% for magenta toner)
D: Practical problems (3.0% or more for black toner, 1.5% or more for magenta toner)
（３）ゴースト
プリンターの出力画像（複写機の場合には画像チャート）において、画像先端のスリーブ1周分に相当する領域を白地にベタ黒の象形画像（■や●など）を等間隔で配置し、それ以外の部分をハーフトーンとしたものを用い、ハーフトーン上に象形画像のゴーストがどのように出現するかによりランク付けを行った。（ポジゴーストとは、ハーフトーンより画像濃度が高いゴーストを示し、ネガゴーストはハーフトーンよりも画像濃度の低いゴーストを示す。）マゼンタトナー（Ｔ１）および黒トナー（Ｔ２）を用いた場合ともゴーストは下記基準に基づいてランク付けを行い評価した。
Ａ：濃淡差が全く見られない
Ｂ：見る角度によってわずかな濃淡差が確認できる程度
Ｃ：ゴーストが目視で明確に確認される（実用レベル下限）
Ｄ：ゴーストがはっきり濃淡として現れ、反射濃度計で濃度差が測定可能（実用レベル不可）
Ｆ：ゴーストがスリーブ２周分或いはそれ以上にわたって現れている
(3) Ghost In the output image of a printer (image chart in the case of a copier), a solid black image (■, ●, etc.) is placed at equal intervals on a white background in an area corresponding to one sleeve of the sleeve at the front of the image. Then, the other portions were made halftones, and ranking was performed according to how the ghosts of the hieroglyphics appeared on the halftones. (Positive ghost indicates a ghost with a higher image density than halftone, and negative ghost indicates a ghost with a lower image density than halftone.) Ghost with both magenta toner (T1) and black toner (T2) Ranked and evaluated based on the following criteria.
A: No shade difference is observed at all. B: A slight shade difference can be confirmed depending on the viewing angle. C: A ghost is clearly confirmed by visual observation (practical level lower limit).
D: Ghost appears clearly as light and shade, density difference can be measured with a reflection densitometer (practical level not possible)
F: Ghost appears over two or more sleeves
（４）ハーフトーン均一性
初期および耐久評価終了時にハーフトーンおよびベタ黒画像を出力し、画像進行方向に走る、線状、帯状の濃淡差について、下記基準にて評価した。ゴーストおよびブロッチ要因による画像濃度ムラに関しては除外して評価した。マゼンタトナー（Ｔ１）および黒トナー（Ｔ２）を用いた場合ともハーフトーン均一性は下記基準に基づいてランク付けを行い評価した。
Ａ：画像にもスリーブ上にも全く確認できない
Ｂ：ハーフトーン画像上では軽微な濃度差が確認できるが、ベタ黒画像上では問題ないレベル
Ｃ：ベタ黒画像上では軽微な濃度差であるが、ハーフトーン画像上に目視で濃度差のわかる帯が確認される（実用レベル下限）
Ｄ：ハーフトーン画像上に反射濃度計で明確に測定できる濃度差が帯状に現れ、ベタ黒画像上でも目視で濃度差が確認できる（実用レベル不可）
Ｅ：ベタ黒画像でかなりはっきりと白抜けになって現れるレベル
(4) Halftone uniformity Halftone and solid black images were output at the end of the initial and durability evaluations, and linear and belt-like shade differences running in the image traveling direction were evaluated according to the following criteria. Image density unevenness due to ghost and blotch factors was excluded and evaluated. Even when magenta toner (T1) and black toner (T2) were used, halftone uniformity was evaluated by ranking based on the following criteria.
A: Neither image nor sleeve can be confirmed. B: A slight density difference can be confirmed on the halftone image, but there is no problem on the solid black image. Level C: The density difference is slight on the solid black image. A band where the density difference can be visually confirmed is confirmed on the halftone image (lower limit for practical use)
D: A density difference that can be clearly measured with a reflection densitometer appears in a strip shape on the halftone image, and the density difference can be visually confirmed on a solid black image (impractical level is not possible).
E: Level that appears as a solid black image in a solid black image
（５）樹脂被覆層の耐汚染性
耐久後の現像剤担持体表面をKEYENCE社製の超深度形状測定顕微鏡を用いて、約400倍で観察し、トナーの融着・付着状態の程度を下記の基準に基づいて評価した。マゼンタトナー（Ｔ１）および黒トナー（Ｔ２）を用いた場合とも樹脂被覆層の耐汚染性は下記基準に基づいてランク付けを行い評価した。
Ａ：非常に良好（軽微な汚染しか観察されない）
Ｂ：良好（やや汚染が観察される）
Ｃ：実用上問題なし（部分的に汚染が確認され、その汚染トナーの一部が微小な粒状に融着している）
Ｄ：実用上問題あり（全面に汚染が確認され、その汚染トナーの大部分がやや小さな細長い粒状に融着している）
Ｅ：劣悪（全面に汚染したトナーが大きく細長い粒状に融着している）
(5) Contamination resistance of the resin coating layer The surface of the developer carrier after durability was observed at a magnification of about 400 times using an ultra-deep shape measurement microscope manufactured by KEYENCE, and the degree of toner fusion / adhesion was as follows. Evaluation based on the criteria of. Even when the magenta toner (T1) and the black toner (T2) were used, the stain resistance of the resin coating layer was evaluated by ranking based on the following criteria.
A: Very good (only minor contamination is observed)
B: Good (slight contamination is observed)
C: No problem in practical use (contamination is partially confirmed, and a part of the contaminated toner is fused in a fine granular form)
D: There is a problem in practical use (contamination is confirmed on the entire surface, and most of the contaminated toner is fused in a slightly narrow elongated particle)
E: Poor (toner contaminated on the entire surface is fused in large and slender granular form)
表３に示されているように、実施例１〜１１に関しては、耐久に於いてもトナー汚染・融着の発生が見られず良好な結果であった。比較例１〜３は樹脂被覆層の潤滑性が不十分となり、耐久におけるトナー汚染・融着によって画像濃度低下やゴーストの悪化等の画像欠陥が見られた。また、比較例４は樹脂被覆層の機械的強度が低いため、樹脂被覆層の摩耗等による画像濃度低下やハーフトーン均一性低下等の画像欠陥が発生した。比較例５は、逆にトナーにかかるストレスが増大し、樹脂被覆層へのトナー汚染・融着が増加した。 As shown in Table 3, the results of Examples 1 to 11 were satisfactory because no toner contamination or fusing was observed even in durability. In Comparative Examples 1 to 3, the lubricity of the resin coating layer was insufficient, and image defects such as image density reduction and ghost deterioration due to toner contamination and fusion during durability were observed. In Comparative Example 4, since the mechanical strength of the resin coating layer was low, image defects such as image density reduction and halftone uniformity reduction due to wear of the resin coating layer occurred. In Comparative Example 5, on the contrary, the stress applied to the toner increased, and the toner contamination / fusion on the resin coating layer increased.
表４に示されているように、実施例１２〜１９に関しては、耐久に於いてもトナー汚染・融着の発生が見られず良好な結果であった。比較例６および７は樹脂被覆層の潤滑性が不十分となり、耐久におけるトナー汚染・融着によって画像濃度低下やゴーストの悪化等の画像欠陥が見られた。また、比較例８は樹脂被覆層の機械的強度が低いため、樹脂被覆層の摩耗等による画像濃度低下やハーフトーン均一性低下等の画像欠陥が発生した。比較例９は、逆にトナーにかかるストレスが増大し、樹脂被覆層へのトナー汚染・融着が増加した。 As shown in Table 4, with respect to Examples 12 to 19, the toner contamination and the occurrence of fusing were not observed even in the endurance, and good results were obtained. In Comparative Examples 6 and 7, the lubricity of the resin coating layer was insufficient, and image defects such as image density reduction and ghost deterioration were observed due to toner contamination and fusion during durability. In Comparative Example 8, since the mechanical strength of the resin coating layer was low, image defects such as image density reduction and halftone uniformity reduction due to wear of the resin coating layer occurred. In Comparative Example 9, on the contrary, the stress applied to the toner increased, and the toner contamination / fusion on the resin coating layer increased.
１ 感光ドラム（像担持体）
２ 弾性規制ブレード（現像剤層厚規制部材）
３ ホッパー（現像剤容器）
４ 現像剤
６ 金属製円筒管（基体）
７ 樹脂被覆層
８ 現像スリーブ（現像剤担持体）
９ 現像バイアス電源（バイアス手段）
１０ 撹拌翼
１１ 現像剤供給部材（弾性ローラ）
Ａ 現像スリーブの回転方向
Ｂ 感光ドラムの回転方向
Ｄ 現像領域
1 Photosensitive drum (image carrier)
2 Elasticity regulating blade (developer layer thickness regulating member)
3 Hopper (developer container)
4 Developer 6 Metal cylindrical tube (base)
7 Resin coating layer 8 Development sleeve (developer carrier)
9 Development bias power supply (bias means)
10 Stirring blade 11 Developer supply member (elastic roller)
A Rotating direction of developing sleeve B Rotating direction of photosensitive drum D Developing area
Claims (9)
前記現像剤担持体が、基体と該基体の外周面上に形成された樹脂被覆層とを有し、該樹脂被覆層が、少なくとも結着樹脂およびカーボンブラックを含有し、かつ、１．０×１０-2〜１．０×１０3ＭＰａのヤング率を有し、該樹脂被覆層に含有される該カーボンブラックの黒鉛（００２）面の面間隔が０．３３７０ｎｍ〜０．３４５０ｎｍであることを特徴とする現像剤担持体。 Are arranged to the image bearing member and the counter forms a developing area in closest vicinity of the image bearing member, and conveyed to the developing region by carrying a developer, the image bearing member with developer the transport In the developer carrying member for developing and visualizing the electrostatic latent image carried on
The developer carrier has a base and a resin coating layer formed on the outer peripheral surface of the base, the resin coating layer contains at least a binder resin and carbon black, and 1.0 × It has a Young's modulus of 10 −2 to 1.0 × 10 3 MPa, and the interplanar spacing of the graphite (002) plane of the carbon black contained in the resin coating layer is 0.3370 nm to 0.3450 nm. A developer carrying member.
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