JP2002072667A - Developer carrier and image forming method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developer carrier capable of obtaining a high-quality image where the defect of image quality such as the lowering of image density, ghost, scattering, a white stripe, blotch and solid white fogging is not caused over a long term. SOLUTION: This developer carrier is used in a developing device where toner 10 stored in a developing container 9 is carried on the developer carrier 14 and fed to a developing area D opposed to a latent image carrier 7 while forming a toner thin layer on the developer carrier by a developer layer thickness regulating member 8, and a latent image on the latent image carrier is developed with the toner to be a visible image, and it has base substance 12 and a covering layer 13 formed on the base substance, and the covering layer is formed of resin composition incorporating at least charge control material and conductive boron compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術】本発明は、電子写真感光体、或い
は静電記録誘導体等の像担持体上に形成された潜像を現
像して顕像化する為の現像装置に用いられる現像剤担持
体、及び該現像剤担持体を用いる画像形成方法に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developer carrying device for developing a latent image formed on an image carrier such as an electrophotographic photosensitive member or an electrostatic recording derivative and developing the latent image. And an image forming method using the developer carrying member.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、例えば像担持体としての感光ドラ
ム表面に形成した静電潜像を一成分系の現像剤のトナー
によって現像化する現像装置には、トナー粒子相互の摩
擦、現像剤担持体としての現像スリーブとトナー粒子と
の摩擦、及び現像スリーブ上のトナー塗布量を規制する
部材とトナー粒子との摩擦により、トナー粒子に正或い
は負の電荷を与え、このトナーを現像スリーブ上に極め
て薄く塗布して感光ドラムと現像スリーブとが対向した
現像領域に搬送し、現像領域においてトナーを感光ドラ
ム表面の静電潜像に飛翔・付着して現像し、静電潜像を
トナー像として顕像化するものが知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, a developing device for developing an electrostatic latent image formed on the surface of a photosensitive drum as an image carrier with toner of a one-component developer, for example, friction between toner particles, developer carrying A positive or negative charge is applied to the toner particles by friction between the toner particles and the developing sleeve as a body and friction between the toner particles and a member that regulates the amount of toner applied on the developing sleeve, and the toner is deposited on the developing sleeve. It is applied very thinly and transported to the developing area where the photosensitive drum and the developing sleeve are opposed to each other. In the developing area, the toner flies and adheres to the electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum and is developed. Those that visualize are known.

【０００３】上述の方式の現像に用いられる現像剤担持
体としては、例えば金属、その合金又はその化合物を円
筒状に成型し、その表面を電解・ブラスト・ヤスリ等で
所定の表面粗度になるように処理したものが用いられ
る。しかしこの場合、規制部材によって現像剤担持体表
面に形成される現像剤層中の現像剤担持体表面近傍に存
在する現像剤は非常に高い電荷を有することとなり、担
持体表面に鏡映力により強烈に引きつけられてしまい、
これによりトナーと担持体との摩擦機会が持てなくなる
ため、現像剤は好適な電荷を持てなくなる。このような
状況下では、十分な現像及び転写は行われず、画像濃度
ムラや文字飛び散り等の多い画像となってしまう。[0003] As a developer carrier used for the development of the above-mentioned method, for example, a metal, an alloy thereof, or a compound thereof is formed into a cylindrical shape, and the surface thereof is made to have a predetermined surface roughness by electrolysis, blasting, sanding or the like. What was processed as mentioned above is used. However, in this case, the developer existing in the developer layer near the surface of the developer carrier in the developer layer formed on the surface of the developer carrier by the regulating member has a very high charge, and is reflected on the surface of the carrier by the mirror force. I was strongly attracted,
As a result, there is no chance of friction between the toner and the carrier, so that the developer cannot have a suitable charge. Under such circumstances, sufficient development and transfer are not performed, resulting in an image having many image density unevenness and character scattering.

【０００４】また、近年では省エネのための現像剤の低
温定着化及び高精細画像形成のための小粒径化が望まれ
ているため、このような機種においては上記方法では不
十分である。例えば現像剤の低温定着化のため、現像剤
のＴｇをより低目に設定したり、ワックスなどの低融点
物質を多目に添加したりする傾向にあるため、本体の昇
温等に影響され、現像剤が現像剤担持体上に融着しやす
くなり、その結果画像濃度低下・白筋・ブロッチ等が発
生する。また、特開平１−１１２２５３号公報や特開平
２−２８４１５８号公報等には、高画質化・高精細化の
ために粒径の小さいトナーを用いることが提案されてい
る。このような粒径の小さいトナーでは単位質量当りの
表面積が大きくなるため、表面電荷が大きくなりやす
く、所謂チャージアップ現象によりトナーが現像剤担持
体に固着し、その結果新たに現像剤担持体上に供給され
た現像剤が帯電されにくくなり、現像剤の帯電量が不均
一となりやすく、画像上にスリーブゴーストが発生しや
すくベタやハーフトーンなどの画像がスジ状画像、モヤ
状画像など不均一になりやすい。Further, in recent years, it has been desired to fix the developer at a low temperature for energy saving and to reduce the particle diameter for forming a high-definition image. Therefore, the above method is insufficient for such a model. For example, in order to fix the developer at a low temperature, the Tg of the developer tends to be set lower, or a low melting point substance such as wax tends to be added more frequently. In addition, the developer is easily fused to the developer carrier, resulting in a decrease in image density, white stripes, blotches, and the like. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-112253 and 2-284158 propose the use of a toner having a small particle size in order to achieve high image quality and high definition. Such a toner having a small particle diameter has a large surface area per unit mass, so that the surface charge is likely to increase. As a result, a so-called charge-up phenomenon causes the toner to adhere to the developer carrying member. The developer supplied is difficult to be charged, the charge amount of the developer is likely to be non-uniform, sleeve ghosts are likely to occur on the image, and images such as solid images and halftone images are uneven such as streak-like images and haze-like images. Easy to be.

【０００５】このような過剰な電荷を有する現像剤の発
生や現像剤の強固な付着を防止するため、樹脂中にカー
ボン、グラファイトの如き導電性物質や固体潤滑剤を分
散させた被膜を上記現像剤担持体上に形成する方法が特
開平１−２７７２５６号公報や特開平３−３６５７０号
公報等に提案されている。[0005] In order to prevent the generation of a developer having such an excessive charge and the strong adhesion of the developer, a film in which a conductive substance such as carbon and graphite or a solid lubricant is dispersed in a resin is subjected to the above-described development. A method of forming on an agent carrier has been proposed in JP-A-1-277256 and JP-A-3-36570.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
装置中のトナーの過剰帯電を防止し、かつトナーを帯電
安定に保持させ、また現像剤担持体上への融着が発生し
にくく、それらの結果から生じる画像濃度低下・白筋・
ブロッチ・飛び散り等が起こりにくい現像剤担持体及び
それを用いた画像形成方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to prevent the toner in the developing device from being excessively charged, to stably hold the toner, and to prevent the toner from being fused on the developer carrying member. , Image density reduction, white streaks,
An object of the present invention is to provide a developer carrying member in which blotching and scattering are unlikely to occur, and an image forming method using the same.

【０００７】本発明の目的は、高温高湿下・常温低湿下
においても良好な画像が得られる現像剤担持体及びそれ
を用いた画像形成方法を提供することである。An object of the present invention is to provide a developer carrying member capable of obtaining a good image even under high temperature and high humidity and at normal temperature and low humidity, and an image forming method using the same.

【０００８】本発明の目的は、長期耐久においても安定
な画像が得られる現像剤担持体及びそれを用いた画像形
成方法を提供することである。An object of the present invention is to provide a developer carrying member capable of obtaining a stable image even in long-term durability, and an image forming method using the same.

【０００９】本発明の他の目的は、スリーブゴーストを
なくすことのできる現像剤担持体及びそれを用いた画像
形成方法を提供することである。Another object of the present invention is to provide a developer carrier capable of eliminating a sleeve ghost and an image forming method using the same.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
手段により達成される。The object of the present invention is achieved by the following means.

【００１１】即ち、本発明は、現像容器内に収容された
トナーを現像剤担持体上に担持し、該現像剤担持体上に
現像剤層厚規制部材によりトナーの薄層を形成しなが
ら、潜像担持体と対向する現像領域へと搬送し、該潜像
担持体上の潜像をトナーにより現像し、可視像化する現
像装置に用いられる現像剤担持体において、該現像剤担
持体は、基体及び該基体上に設けられた被覆層を有し、
該被覆層は少なくとも、荷電制御材と有機硼素化合物と
を含有する樹脂組成物により形成されたものであること
を特徴とする現像剤担持体に関する。That is, according to the present invention, a toner contained in a developing container is carried on a developer carrying member, and a thin layer of toner is formed on the developer carrying member by a developer layer thickness regulating member. A developer carrier used in a developing device that is transported to a development area facing the latent image carrier and develops a latent image on the latent image carrier with toner to visualize the developer image; Has a substrate and a coating layer provided on the substrate,
The coating layer is formed of a resin composition containing at least a charge control material and an organic boron compound.

【００１２】また、本発明は、現像容器内に収容された
トナーを現像剤担持体上に担持し、該現像剤担持体上に
現像剤層厚規制部材によりトナーの薄層を形成しなが
ら、潜像担持体と対向する現像領域へと搬送し、該潜像
担持体上の潜像をトナーにより現像し、トナー画像を形
成する現像工程；該静電潜像保持体上に形成されたトナ
ー画像を中間転写体を用いて、または用いずに記録材に
転写する転写工程；及び、該記録材に転写されたトナー
画像を加熱定着手段により該記録材に加熱定着する定着
工程；を有する画像形成方法において、該現像剤担持体
として、上記構成の現像剤担持体を用いることを特徴と
する画像形成方法に関する。Further, according to the present invention, a toner contained in a developing container is supported on a developer carrier, and a thin layer of toner is formed on the developer carrier by a developer layer thickness regulating member. A developing step of transporting the latent image on the latent image carrier to a developing area opposed to the latent image carrier and developing the latent image on the latent image carrier with toner to form a toner image; toner formed on the electrostatic latent image carrier An image having a transfer step of transferring an image to a recording material with or without an intermediate transfer member; and a fixing step of heating and fixing the toner image transferred to the recording material to the recording material by a heat fixing unit. In the forming method, the present invention relates to an image forming method using the developer carrying member having the above configuration as the developer carrying member.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の一例を図１に示しながら
基本構成と作用を説明する。被膜層１は、荷電制御材を
含有する結着樹脂３、導電性硼素化合物４（具体的図示
は不可能）を少なくとも含有し、場合によっては導電性
微粒子２、或いは固体潤滑材５を含有し、円筒状基体６
上に被覆されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The basic structure and operation will be described with reference to FIG. The coating layer 1 contains at least a binder resin 3 containing a charge control material and a conductive boron compound 4 (not specifically shown), and optionally contains conductive fine particles 2 or a solid lubricant 5. , Cylindrical substrate 6
Coated on top.

【００１４】本発明に用いられる導電性硼素化合物は、
電子伝導性を示すことから、トナーへの過剰帯電を防
ぎ、常温低湿はもとより、高温高湿下でも安定した画質
を提供することができる。また潤滑性も持っているの
で、トナーの、現像剤担持体上での滑り性が良くなり、
トナーの現像剤担持体表面への融着を防ぐことができ
る。更には該被覆層に含有する荷電制御材と併用するこ
とで、トナーへの帯電付与の微調整が可能となるので、
常温低湿下・高温高湿下においても良好な画像を提供す
ることが可能となる。The conductive boron compound used in the present invention comprises:
Because of the electronic conductivity, the toner can be prevented from being excessively charged, and stable image quality can be provided not only at normal temperature and low humidity but also at high temperature and high humidity. In addition, because it also has lubricity, the slipperiness of the toner on the developer carrier is improved,
The fusion of the toner to the surface of the developer carrying member can be prevented. Furthermore, by using in combination with the charge control material contained in the coating layer, it becomes possible to finely adjust the charge application to the toner,
Good images can be provided even under normal temperature, low humidity, and high temperature and high humidity.

【００１５】このような電子伝導性を示す導電性硼素化
合物について、本発明者らが検討を行なった結果、含窒
素電荷移動錯体型ポリ硼素化合物が、本発明の画像形成
装置に用いる現像剤担持体を製造するにあたって好まし
いことが分かった。The present inventors have studied such a conductive boron compound exhibiting electron conductivity. As a result, the nitrogen-containing charge transfer complex-type polyboron compound was used as a developer-supporting compound for use in the image forming apparatus of the present invention. It turned out to be favorable in producing the body.

【００１６】「含窒素電荷移動錯体型ポリ硼素化合物」
とは、下記一般式（４）で示される原子団を含むポリ硼
素化合物と、塩基性窒素を含む化合物との電荷移動錯体
であり、その導電機構は、構造式（１）に示すように、
半極性結合をなす硼素と塩基性窒素とが結合することに
よってイオン対が形成され、生じた水素イオンが硼素と
窒素の双方に結合を残す形で移動するために共鳴構造を
呈し、高分子鎖全体の中で複数の電子の動きをもたらす
という、電子導電によるものと考えられる。つまり、該
化合物は、大気中の水分を吸着して導電性を発現する従
来の界面活性剤型帯電防止剤等とは導電機構が異なるた
め、使用環境によらず安定した抵抗値を示すものであ
る。"Nitrogen-containing charge transfer complex type polyboron compound"
Is a charge-transfer complex of a polyboron compound containing an atomic group represented by the following general formula (4) and a compound containing a basic nitrogen, and has a conductive mechanism as shown in structural formula (1):
An ion pair is formed by the bonding of boron and a basic nitrogen that form a semipolar bond, and the resulting hydrogen ions move in a form that leaves a bond to both the boron and the nitrogen. It is considered to be due to electronic conduction that causes movement of a plurality of electrons in the whole. In other words, since the compound has a different conductive mechanism from a conventional surfactant-type antistatic agent or the like, which exhibits conductivity by adsorbing moisture in the atmosphere, it exhibits a stable resistance value regardless of the use environment. is there.

【００１７】[0017]

【化９】 Embedded image

【００１８】[0018]

【化１０】 Embedded image

【００１９】なお、塩基性窒素を含む化合物としては、
特に限定されるものではないが、アミン、特に３級アミ
ンとした場合、電荷移動錯体の安定性が増して好まし
い。The compounds containing basic nitrogen include:
Although not particularly limited, amines, particularly tertiary amines, are preferable because the stability of the charge transfer complex increases.

【００２０】半極性結合を持つポリ硼素化合物は多数考
えられるが、特に好ましい例としては、下記一般式
（１）に示す原子団を有するポリ硼素化合物が挙げられ
る。Many polyboron compounds having a semipolar bond are conceivable, but a particularly preferable example is a polyboron compound having an atomic group represented by the following general formula (1).

【００２１】[0021]

【化１１】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、同一あるいは異なっ
て、水素、アルキル基、アルコキシ基及びアルコキシア
ルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基で
あり、ｎは０または１である。）Embedded image (Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are the same or different and are at least one group selected from the group consisting of hydrogen, alkyl group, alkoxy group and alkoxyalkyl group, and n is 0 or 1)

【００２２】該化合物においては、硼素原子の周りに存
在する４つの酸素原子が、硼素原子をより安定化させて
いる。その結果、上記共鳴機構に基づく導電性がより向
上するという効果を有している。In the compound, four oxygen atoms existing around the boron atom further stabilize the boron atom. As a result, there is an effect that conductivity based on the resonance mechanism is further improved.

【００２３】また、更に好ましい例としては、下記一般
式（２）で示される半極性有機硼素高分子化合物の少な
くとも１種と、ヒドロキシル基を少なくとも１個有する
３級アミンの少なくとも１種との、硼素原子１個に対し
て塩基性窒素原子１個の割合の反応生成物が挙げられ
る。Further, as a more preferred example, at least one kind of a semipolar organic boron polymer compound represented by the following general formula (2) and at least one kind of a tertiary amine having at least one hydroxyl group, Reaction products having a ratio of one basic nitrogen atom to one boron atom are exemplified.

【００２４】[0024]

【化１２】 [式中、ｑは０または１で、ｑ＝１のとき、Ｗは−
（Ｘ）_l−（Ｙ）_m−（Ｚ）_n−｛ただし、Ｘ及びＺは１
個の末端エーテル残基をもつ含酸素炭化水素基、Embedded image [Wherein, q is 0 or 1, and when q = 1, W is-
(X) _l- (Y) _m- (Z) _n- ｛where X and Z are 1
Oxygen-containing hydrocarbon group having two terminal ether residues,

【化１３】 （Ｒ及びＲ’は炭化水素基）であり、ｌ、ｍ及びｎは０
または１である。}であり、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃は炭化水素
基で、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃のうち少なくとも１つはヒドロ
キシル基置換炭化水素基であり、ｐは１０〜１０００で
ある。］Embedded image (R and R ′ are hydrocarbon groups), and l, m and n are 0
Or 1. }, R ₁ , R ₂ and R ₃ are hydrocarbon groups, at least one of R ₁ , R ₂ and R ₃ is a hydroxyl-substituted hydrocarbon group, and p is 10 to 1000. ]

【００２５】該化合物においては、硼素原子の周りに存
在する４つの酸素原子が硼素原子をより安定化させてい
るのに加えて、３級アミンに含まれるヒドロキシル基
が、電荷移動錯体間を水素結合によってつなぐことが可
能となるために、導電性が更に向上するという効果を有
している。また、ｑ＝１の場合には、エーテル基及びカ
ルボキシル基が存在することにより、ゴム、エラストマ
ー、樹脂との相溶性がいっそう向上して好ましい。In the compound, in addition to the four oxygen atoms present around the boron atom stabilizing the boron atom, the hydroxyl group contained in the tertiary amine forms a hydrogen atom between the charge transfer complexes. Since the connection can be made by the bonding, there is an effect that the conductivity is further improved. When q = 1, the presence of an ether group and a carboxyl group is preferred because the compatibility with rubber, elastomer, and resin is further improved.

【００２６】一方、ここで用いられている該基体表面を
被覆する被膜層は、トナーを良好に帯電させるため、荷
電制御材を結着樹脂中に分散させた構成をとっている。On the other hand, the coating layer used to coat the surface of the substrate used here has a structure in which a charge control material is dispersed in a binder resin in order to charge the toner well.

【００２７】具体的に言うと、結着樹脂としては、スチ
レン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド
樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、ア
クリル系樹脂の如きの熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン
樹脂、ポリイミド樹脂の如き熱あるいは光硬化性樹脂；
といった一般的な結着樹脂を使用することができる。More specifically, examples of the binder resin include styrene resin, vinyl resin, polyether sulfone resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyamide resin, fluororesin, cellulose resin, and acrylic resin. Thermoplastic resins such as epoxy resins, polyester resins, alkyd resins, phenolic resins, melamine resins, polyurethane resins, urea resins, silicone resins, and polyimide resins;
Such a general binder resin can be used.

【００２８】一方、該被覆層に含有される荷電制御材と
しては一般に負荷電制御材としては、例えば有機金属錯
体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、
アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボ
ン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他に
は、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポ
リカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビ
スフェノール等のフェノール誘導体類等がある。このう
ち、下記一般式（３）で示される未置換又は置換基を有
するベンジル酸の金属化合物が、負荷電性制御材の中で
は、好適に用いられる。On the other hand, as the charge control material contained in the coating layer, generally, for example, an organic metal complex or a chelate compound is effective as a negative charge control material.
There are acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol. Among them, a metal compound of unsubstituted or substituted benzylic acid represented by the following general formula (3) is suitably used in the negative charge control material.

【００２９】[0029]

【化１４】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、
アルケニル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基か
らなるグループから選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは
０乃至５の整数を示す。）Embedded image (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group,
It represents a substituent selected from the group consisting of an alkenyl group, an alkoxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, a carboxyl group and a hydroxyl group, and m and n each represent an integer of 0 to 5. )

【００３０】正荷電制御材としては、ニグロシン及び脂
肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモ
ニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、
テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の
四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホ
ニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリ
フェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化
剤としては、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タ
ングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没
食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高
級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチ
ルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等
のシオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、
ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレー
ト等のシオルガノスズボレート類；、或いは含窒素複素
環化合物類、例えばイミダゾール、イミダリン、イミダ
ゾロン、ピラゾリン、ピラゾール、ピラゾロン、オキサ
ゾリン、オキサゾール、オキサゾロン、チアゾリン、チ
アゾール、チアゾロン、セレナゾリン、セレナゾール、
セレナゾロン、オキサジアゾール、チアジアゾール、テ
トラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾセ
レナゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリ
アジン、オキサジン、チアジン、テトラジン、ポリアザ
イン、ピリダジン、ピリミジン、ピラゾン、インドー
ル、イソインドール、インダゾール、カルバゾール、キ
ノリン、ピリジン、イソキノリン、シンノリン、キナゾ
リン、キナキサリン、フタラジン、プリン、ピロール、
トリアゾール、フェナジンの如き含窒素複素環基を有す
る化合物が挙げられる。このうちイミダゾール化合物
が、特に好適に用いられる。Examples of the positive charge control material include denatured products such as nigrosine and fatty acid metal salts; tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate;
Quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts, which are analogs thereof, lake pigments thereof, triphenylmethane dyes, and lake pigments thereof. Acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids; thioorganos such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide Tin oxide; dibutyltin borate,
Diorganyltin borates such as dioctyltin borate and dicyclohexyltin borate; or nitrogen-containing heterocyclic compounds, for example, imidazole, imidaline, imidazolone, pyrazoline, pyrazole, pyrazolone, oxazoline, oxazole, oxazolone, thiazoline, thiazole, thiazolone, selenazoline. , Selenazole,
Selenazolone, oxadiazole, thiadiazole, tetrazole, benzimidazole, benzotriazole, benzoxazole, benzothiazole, benzoselenazole, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, oxazine, thiazine, tetrazine, polyazain, pyridazine, pyrimidine, pyrazone, indole, Isoindole, indazole, carbazole, quinoline, pyridine, isoquinoline, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, phthalazine, purine, pyrrole,
Compounds having a nitrogen-containing heterocyclic group such as triazole and phenazine are exemplified. Of these, imidazole compounds are particularly preferably used.

【００３１】特に、イミダゾール化合物の中でも、下記
一般式（５）又は（６）Particularly, among the imidazole compounds, the following general formula (5) or (6)

【００３２】[0032]

【化１５】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基またはアリール基を表わし、Ｒ₁及びＲ₂は同一で
あっても異なっていても良い。Ｒ₃及びＲ₄は、炭素数が
３〜３０の直鎖状アルキル基を表わし、Ｒ₃及びＲ₄は同
一であっても異なっていても良い。〕Embedded image [Wherein R ₁ and R ₂ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and R ₁ and R ₂ may be the same or different. R ₃ and R ₄ represent a linear alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and R ₃ and R ₄ may be the same or different. ]

【００３３】[0033]

【化１６】 〔式中、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原子、アルキル基、アラル
キル基またはアリール基を表わし、Ｒ₅及びＲ₆は同一で
あっても良い。Ｒ₇は、炭素数が３〜３０の直鎖状アル
キル基を表わす。〕 で示されるイミダゾール化合物が、これら正荷電性制御
材の中では、トナーの迅速かつ均一な帯電性及び被覆層
の強度の点でより好ましい。Embedded image [Wherein, R ₅ and R ₆ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and R ₅ and R ₆ may be the same. R ₇ has a carbon number represents a linear alkyl group having 3 to 30. Among these positive charge control materials, the imidazole compound represented by the following formula is more preferable in terms of quick and uniform chargeability of the toner and strength of the coating layer.

【００３４】以上の荷電制御材と本発明の導電性硼素化
合物の併用により、現像剤の帯電量の微調整が可能とな
り、高温高湿下・常温低湿下でも安定した画質を提供す
ることができる。その上本発明の導電性硼素化合物は、
導電性及び潤滑性を有していることから、この添加によ
って現像剤のチャージアップによるゴースト発生及び現
像剤担持体上への固着は緩和される。By using the above-mentioned charge controlling material and the conductive boron compound of the present invention together, fine adjustment of the charge amount of the developer becomes possible, and stable image quality can be provided even under high temperature, high humidity and normal temperature and low humidity. . Furthermore, the conductive boron compound of the present invention is:
Since it has conductivity and lubricity, the addition of this reduces the occurrence of ghost due to charge-up of the developer and the fixation on the developer carrying member.

【００３５】また、本発明においては、被覆層の結着樹
脂１００質量部当たり導電性硼素化合物を１〜１００質
量部、荷電制御材を１〜８０質量部含有させることが好
ましい。また、導電性硼素化合物と荷電制御材とは、１
／１０〜１０／１の質量割合で併用することが好まし
い。In the present invention, it is preferable that the coating layer contains 1 to 100 parts by mass of the conductive boron compound and 1 to 80 parts by mass of the charge control material per 100 parts by mass of the binder resin. In addition, the conductive boron compound and the charge control material
It is preferable to use them together in a mass ratio of / 10 to 10/1.

【００３６】該被膜層は、チャージアップによる現像剤
の現像剤担持体上への固着や、それに伴う現像剤担持体
表面から現像剤への帯電付与不良を防ぐため、導電性で
あることが望ましいが、その体積抵抗値としては１０⁴
Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０³Ω・ｃｍ以下が好
ましい。１０⁴Ω・ｃｍを超えると現像剤への帯電付与
不良が発生しやすく、その結果ブロッチが発生し易いか
らである。そのため本発明においては、導電性硼素化合
物に加え、さらに導電性微粒子を添加してもよい。な
お、導電性微粒子のみの添加でも確かに該被覆層は１０
³Ω・ｃｍ以下にできるが、これだと現像剤の帯電量が
下がりすぎ、画像濃度低下を起こしやすいので、好まし
くない。The coating layer is desirably conductive in order to prevent the developer from sticking to the developer carrier due to charge-up, and to prevent poor charging of the developer from the surface of the developer carrier to the developer. However, its volume resistance value is 10 ⁴
Ω · cm or less, more preferably 10 ³ Ω · cm or less. If it exceeds 10 ⁴ Ω · cm, poor charge application to the developer is likely to occur, and as a result, blotching is likely to occur. Therefore, in the present invention, conductive fine particles may be further added in addition to the conductive boron compound. In addition, even if only the conductive fine particles are added, the coating layer certainly has a thickness of 10%.
^Although it can be set to ³ Ω · cm or less, this is not preferable because the charge amount of the developer is too low and the image density is liable to decrease.

【００３７】本発明でさらに添加することのできる導電
性微粒子としては、例えばアルミニウム、銅、ニッケ
ル、銀等の金属粉体、酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化スズ等の金属酸化物、カーボンファイバー、カ
ーボンブラック、グラファイト等の炭素物が挙げられ
る。このうちカーボンブラック、とりわけ導電性のアモ
ルファスカーボンは特に電気伝導性に優れ、高分子材料
に充填して導電性を付与したり、添加量のコントロール
である程度任意の導電度を得ることが出来る為に好適に
用いられる。なお、本発明に使用できる導電性物質の添
加量は結着樹脂１００質量部に対し１〜１００質量部が
好ましい。The conductive fine particles which can be further added in the present invention include, for example, metal powders such as aluminum, copper, nickel and silver; metal oxides such as antimony oxide, indium oxide and tin oxide; carbon fibers; Carbon materials such as black and graphite are exemplified. Of these, carbon black, especially conductive amorphous carbon, is particularly excellent in electrical conductivity, and can be filled with a polymer material to impart conductivity, or to control the amount of addition to obtain a certain degree of conductivity. It is preferably used. The amount of the conductive substance that can be used in the present invention is preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

【００３８】また現像剤担持体表面への現像剤の付着を
より軽減化するために、被膜中に固体潤滑材を混合する
こともできる。固体潤滑材としては、例えば二硫化モリ
ブデン・窒化硼素・グラファイト・フッ化グラファイト
・銀−セレンニオブ・塩化カルシウム−グラファイト・
滑石が挙げられる。なお、本発明に使用できる固体潤滑
材の添加量は結着樹脂１００質量部に対し１〜１００質
量部が好ましい。In order to further reduce the adhesion of the developer to the surface of the developer carrier, a solid lubricant may be mixed in the coating. Examples of the solid lubricant include molybdenum disulfide, boron nitride, graphite, graphite fluoride, silver-selenium niobium, calcium chloride-graphite, and the like.
Talc. The amount of the solid lubricant that can be used in the present invention is preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

【００３９】被膜層の表面粗さはＪＩＳ中心線平均粗さ
（Ｒａ）で０．１〜３．５μｍの範囲にあることが好ま
しい。Ｒａが０．１μｍ未満ではトナー担持体上の帯電
量が高くなり、現像性が不充分となるし、現像領域への
現像剤の搬送性が劣るため十分な画像濃度が得られにく
い。Ｒａが３．５μｍを超えると、トナー担持体上のト
ナーコート層にむらが生じ、画像上で濃度むらとなる。The surface roughness of the coating layer is preferably in the range of 0.1 to 3.5 μm in JIS center line average roughness (Ra). When Ra is less than 0.1 μm, the charge amount on the toner carrier becomes high, and the developability becomes insufficient, and the transportability of the developer to the developing area is poor, so that it is difficult to obtain a sufficient image density. When Ra exceeds 3.5 μm, unevenness occurs in the toner coat layer on the toner carrying member, resulting in uneven image density.

【００４０】次に本発明の現像剤担持体が組み込まれる
現像装置について説明・例示する。Next, a developing device in which the developer carrier of the present invention is incorporated will be described and exemplified.

【００４１】図２において、公知のプロセスにより形成
された静電潜像を担持する像担持体、例えば電子写真感
光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転される。基体１２上に
被覆層１３を有する現像剤担持体としての現像スリーブ
１４は、ホッパー９によって供給された一成分磁性現像
剤としての磁性トナー１０を担持して、矢印Ａ方向に回
転することにより、現像スリーブ１４と感光ドラム７と
が対向した現像部Ｄにトナー１０を搬送する。現像スリ
ーブ１４内には、磁性トナー１０を現像スリーブ１４上
に磁気的に吸引・保持するために磁石１１が配置されて
いる。トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により、
感光ドラム７上の静電潜像を現像可能にする摩擦帯電電
荷を得る。In FIG. 2, an image carrier for carrying an electrostatic latent image formed by a known process, for example, an electrophotographic photosensitive drum 7 is rotated in the direction of arrow B. A developing sleeve 14 as a developer carrying member having a coating layer 13 on a base 12 carries the magnetic toner 10 as a one-component magnetic developer supplied by the hopper 9 and rotates in the direction of arrow A by rotating. The toner 10 is transported to the developing section D where the developing sleeve 14 and the photosensitive drum 7 are opposed. A magnet 11 is disposed in the developing sleeve 14 for magnetically attracting and holding the magnetic toner 10 on the developing sleeve 14. Due to friction between the toner 10 and the developing sleeve 14,
A triboelectric charge that enables development of the electrostatic latent image on the photosensitive drum 7 is obtained.

【００４２】現像部Ｄに搬送される磁性トナー１０の層
厚を規制するために、強磁性金属からなる規制ブレード
８が、現像スリーブ１４の表面から約２００〜３００μ
ｍのギャップ幅をもって現像スリーブ１４に臨むよう
に、ホッパー９から垂下されている。磁石１１の磁極Ｎ
１からの磁力線がブレード８に集中することにより、現
像スリーブ１４上に磁性トナー１０の薄層が形成され
る。ブレード８としては非磁性ブレードを使用すること
もできる。In order to regulate the layer thickness of the magnetic toner 10 conveyed to the developing section D, a regulating blade 8 made of a ferromagnetic metal is moved from the surface of the developing sleeve 14 by about 200 to 300 μm.
It is hung from the hopper 9 so as to face the developing sleeve 14 with a gap width of m. Magnetic pole N of magnet 11
The magnetic lines of force from 1 concentrate on the blade 8 to form a thin layer of the magnetic toner 10 on the developing sleeve 14. As the blade 8, a non-magnetic blade can be used.

【００４３】現像スリーブ１４上に形成される磁性トナ
ー１０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ
１４と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いも
のであることが好ましい。このようなトナー薄層により
静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち非接触型現像
装置に、本発明は特に有効である。しかし、現像部にお
いてトナー層の厚みが現像スリーブ１４と感光ドラム７
との間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち接触
型現像装置にも、本発明は適用することができる。The thickness of the thin layer of the magnetic toner 10 formed on the developing sleeve 14 is preferably thinner than the minimum gap between the developing sleeve 14 and the photosensitive drum 7 in the developing section D. The present invention is particularly effective for a developing device of a type that develops an electrostatic latent image with such a thin toner layer, that is, a non-contact type developing device. However, in the developing section, the thickness of the toner layer is
The present invention can also be applied to a developing device having a thickness not less than the minimum gap between them, that is, a contact type developing device.

【００４４】説明の煩雑さを避けるため、以下の説明で
は非接触型現像装置を例にとって行う。For the sake of simplicity, the following description will be made by taking a non-contact developing device as an example.

【００４５】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分磁性現像剤である磁性トナー１０を飛翔させ
るために、電源１５により現像バイアス電圧が印加され
る。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用すると
きは、静電潜像の画像部（トナー１０が付着して可視化
される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧
が、現像スリーブ１４に印加されることが好ましい。一
方、現像画像の濃度を高め或いは階調性を向上するため
に、現像スリーブ１４に交番バイアス電圧を印加して、
現像部Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形成しても
よい。この場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間
の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バイアス電
圧を現像スリーブ１４に印加することが好ましい。A developing bias voltage is applied to the developing sleeve 14 from a power source 15 in order to fly the magnetic toner 10 as a one-component magnetic developer carried on the developing sleeve 14. When a DC voltage is used as the developing bias voltage, a voltage having a value between the potential of the image portion of the electrostatic latent image (the region where the toner 10 is adhered and visualized) and the potential of the background portion is used as the developing sleeve. 14 is preferably applied. On the other hand, an alternating bias voltage is applied to the developing sleeve 14 to increase the density of the developed image or improve the gradation.
An oscillating electric field whose direction is alternately reversed may be formed in the developing unit D. In this case, it is preferable to apply, to the developing sleeve 14, an alternating bias voltage on which a DC voltage component having a value between the potential of the image portion and the potential of the background portion is superimposed.

【００４６】また高電位部と低電位部を有する静電潜像
の高電位部にトナーを付着させて可視化する所調正規現
像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電するトナーを使
用し、一方、静電潜像の低電位部にトナーを付着させて
可視化する所謂反転現像では、トナーは静電潜像の極性
と同極性に帯電するトナーを使用する。尚、高電位、低
電位というのは、絶対値による表現である。いずれにし
ても、トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦により静
電潜像を現像するための極性に帯電する。トナー１０に
外添したシリカの如き外添剤も現像スリーブ１４との摩
擦により帯電する。In the normal development in which toner is adhered to a high potential portion of an electrostatic latent image having a high potential portion and a low potential portion to visualize the toner, a toner charged to a polarity opposite to the polarity of the electrostatic latent image is used. On the other hand, in so-called reversal development in which toner is attached to a low-potential portion of an electrostatic latent image to visualize the toner, a toner charged to the same polarity as the polarity of the electrostatic latent image is used. Note that the high potential and the low potential are expressed by absolute values. In any case, the toner 10 is charged to a polarity for developing the electrostatic latent image by friction with the developing sleeve 14. External additives such as silica externally added to the toner 10 are also charged by friction with the developing sleeve 14.

【００４７】上記の現像工程で感光体７上に形成された
トナー画像は、中間転写体を用いて、または用いずに記
録材に転写し、さらに該記録材に転写されたトナー画像
を加熱定着手段により該記録材に加熱定着して所望の記
録物を得る。The toner image formed on the photoreceptor 7 in the developing step is transferred to a recording material with or without an intermediate transfer member, and the toner image transferred to the recording material is heated and fixed. Means to heat and fix the recording material to obtain a desired recorded matter.

【００４８】なお、本発明においては、トナーとしては
公知のものが特に制限なく用いることができる。In the present invention, known toners can be used without any particular limitation.

【００４９】[0049]

【実施例】各実施例において使用した所定の導電性硼素
化合物は下記に記載のものを用いた。EXAMPLES The following conductive boron compounds were used in each of the examples.

【００５０】[0050]

【化１７】 Embedded image

【００５１】[0051]

【化１８】 Embedded image

【００５２】[0052]

【化１９】 Embedded image

【００５３】[0053]

【化２０】 Embedded image

【００５４】[0054]

【化２１】 Embedded image

【００５５】 ＜実施例Ｎ−１＞ ・カーボン ２０質量部 ・グラファイト ８０質量部 ・フェノール樹脂（固形分５０％） ５００質量部 ・上記一般式（５）に示すイミダゾール系荷電制御材（５） ６０質量部 （Ｒ₁＝ＣＨ₃，Ｒ₂＝ＣＨ₃，Ｒ₃＝ｎ−Ｃ₁₁Ｈ₂₃，Ｒ₄＝ｎ−Ｃ₁₁Ｈ₂₃） ・導電性硼素化合物（１） ３０質量部 ・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） １９０質量部Example N-1 Carbon 20 parts by mass Graphite 80 parts by mass Phenol resin (solid content 50%) 500 parts by mass Imidazole-based charge control material (5) 60 represented by the above general formula (5) 60 Parts by mass (R ₁ = CH ₃ , R ₂ = CH ₃ , R ₃ = n-C ₁₁ H ₂₃ , R ₄ = n-C ₁₁ H ₂₃ ) ・ 30 parts by mass of the conductive boron compound (1) ・ IPA (isopropyl) Alcohol) 190 parts by mass

【００５６】上記材料をφ２ｍｍのジルコニア粒子にて
３時間サンドミルを行い、その後ジルコニア粒子を篩い
で分離し、ＩＰＡで固形分を３０％に調整し塗料Ｎ−１
〔Ｃ（カーボン）／ＧＦ（グラファイト）／Ｂ（フェノ
ール樹脂）／ＣＡ（イミダゾール系荷電制御材）／ＢＯ
（導電性硼素化合物）＝０．２／０．８／２．５／０．
６／０．３〕を得た。この塗料をスプレー法にてφ２０
ｍｍのＡｌ円筒体上に１０μｍの被膜を形成させ、次い
で熱風乾燥器により１５０℃／３０分間加熱・硬化させ
現像剤担持体を作製した。この現像剤担持体上の導電性
被覆層表面のＲａをサーフコーダーＳＥ−３３００（小
坂研究所製）で測定したところ、Ｒａ＝０．８２μｍで
あった。The above material was sand-milled with zirconia particles of φ2 mm for 3 hours, then the zirconia particles were separated by sieving, the solid content was adjusted to 30% with IPA, and the paint N-1 was coated.
[C (carbon) / GF (graphite) / B (phenolic resin) / CA (imidazole-based charge control material) / BO
(Conductive boron compound) = 0.2 / 0.8 / 2.5 / 0.
6 / 0.3]. This paint is sprayed by φ20
A 10 μm film was formed on an Al cylindrical body having a thickness of 10 mm, and then heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes using a hot air drier to produce a developer carrier. When Ra on the surface of the conductive coating layer on the developer carrying member was measured with a surf coder SE-3300 (manufactured by Kosaka Laboratories), Ra = 0.82 μm.

【００５７】（画像濃度の評価）このスリーブをＧＰ２
１５（キヤノン製複写機）に組み込み現像剤（トナー）
としては次の様な組成のものを用い、その平均粒径は
８．５μｍであった。(Evaluation of image density)
15 (Canon copier) Built-in developer (toner)
The following composition was used, and the average particle size was 8.5 μm.

【００５８】 ・ポリエステル系樹脂 １００質量部 ・マグネタイト ８５質量部 ・負電荷制御剤（サリチル酸系金属塩） ２質量部 ・低分子量ポリプロピレン ３質量部100 parts by weight of a polyester-based resin 85 parts by weight of magnetite 2 parts by weight of a negative charge control agent (salicylic acid-based metal salt) 3 parts by weight of low molecular weight polypropylene

【００５９】上記現像剤を用いて、２４℃／５％ＲＨの
常温低湿（Ｎ／Ｌ）の環境にて画出しを行った。１０
枚、１０００枚、１０万枚画出し後における、画像比率
５．５％のテストチャート上のφ５黒丸の画像濃度を、
反射濃度ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定して、画像
濃度の耐久について調べた。結果を図３（Ｎ−１）に示
す。良好な結果であった。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも
同様な効果が得られた。Using the above-mentioned developer, image formation was performed in a normal temperature and low humidity (N / L) environment of 24 ° C./5% RH. 10
Image density of φ5 black circles on a test chart with an image ratio of 5.5% after image output of 1000, 100,000 sheets
The durability of the image density was measured by measuring the reflection density RD918 (manufactured by Macbeth). The results are shown in FIG. 3 (N-1). Good results. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００６０】（トリボ測定）現像剤担持体上の吸引法ト
リボ値の測定については、円筒濾紙を有する測定容器を
用い、現像剤担持体表面の形状に沿った金属製の吸引口
を取付け、画像形成直後（５分以内が好ましい）の現像
剤担持体表面上の現像剤層を過不足無く一様に吸引出来
るように吸引圧を調整し現像剤を吸引する。この時吸引
された現像剤の電荷Ｑを、６１６ディジタルエレクトロ
メーター（ＫＥＩＴＨＬＥＹ製）で測定し、質量をＭと
して、Ｑ／Ｍ（ｍＣ／ｋｇ）により計算した。その結
果、表２に示した様に、良好な結果が得られた。また、
Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られた。(Tribo Measurement) For the measurement of the tribo value of the suction method on the developer carrying member, a measuring container having a cylindrical filter paper was used, and a metal suction port was attached along the shape of the surface of the developer carrying member. Immediately after the formation (preferably within 5 minutes), the suction pressure is adjusted so that the developer layer on the surface of the developer carrier can be uniformly sucked without excess or shortage, and the developer is sucked. The charge Q of the developer sucked at this time was measured by a 616 digital electrometer (manufactured by Keithley), and the mass was calculated as M, and the charge was calculated by Q / M (mC / kg). As a result, as shown in Table 2, good results were obtained. Also,
Similar effects were obtained with L / L and H / H.

【００６１】（ゴースト評価）また、ゴーストについて
は、上記２４℃／１０％ＲＨの常温低湿（Ｎ／Ｌ）の環
境にて画出し試験によって得られたゴーストチャートの
ハーフトーン画像を目視にて、以下の基準で評価した。
その結果、表２に示した様に、良好な結果が得られた。
また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られた。 ◎：優秀 ○：良好 △：実用可(Ghost evaluation) As for the ghost, a halftone image of a ghost chart obtained by an image test in an environment of normal temperature and low humidity (N / L) of 24 ° C./10% RH was visually observed. Was evaluated according to the following criteria.
As a result, as shown in Table 2, good results were obtained.
Similar effects were obtained with both L / L and H / H. ◎: Excellent ○: Good △: Practical

【００６２】（飛び散り評価）約２ｍｍ角の「電」の文
字を複写し、光学顕微鏡観察により「電」の文字周辺の
トナー飛散等の文字のシャープ性のレベルを評価した。
その結果、表２に示した様に、良好な結果が得られた。
また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られた。 ◎：文字周辺のトナー飛散がほとんどない。 ○：トナー飛散が若干ある。 △：トナー飛散がやや多い（実用レベル）。 ×：トナー飛散が多い（実用不可）。(Evaluation of scattering) Characters of "den" of about 2 mm square were copied, and the level of sharpness of characters such as toner scattering around the character of "den" was evaluated by observation with an optical microscope.
As a result, as shown in Table 2, good results were obtained.
Similar effects were obtained with both L / L and H / H. A: There is almost no toner scattering around the characters. ：: toner scattering is slight. C: toner scattering is somewhat large (practical level). X: toner scattering is large (not practical).

【００６３】（ブロッチ評価）画出し試験によって得ら
れたベタ黒及びハーフトーン画像を目視にて観察し、１
０枚後、１０００枚後及び１０万枚後の画像についてブ
ロッチを以下の基準で評価した。その結果、表２に示し
た様に、良好な結果が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／
Ｈでも同様な効果が得られた。 ◎：優秀 ○：良好 △：実用可 ×：実用不可(Evaluation of Blotch) Solid black and halftone images obtained by the image formation test were visually observed, and
Blotches were evaluated for the images after 0, 1000 and 100,000 sheets according to the following criteria. As a result, as shown in Table 2, good results were obtained. Also, L / L is H /
The same effect was obtained with H. ◎: Excellent ○: Good △: Practical possible ×: Practical impossible

【００６４】＜実施例Ｎ−２〜７＞実施例Ｎ−１におい
て、導電性硼素化合物（１）を、表１に示すようにそれ
ぞれ（２）〜（７）に代えたこと以外は実施例Ｎ−１と
同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行った。
結果を表２及び図３（Ｎ−２〜６）と図４（Ｎ−７）に
示す。いずれも良好な結果が得られた。また、Ｌ／Ｌで
もＨ／Ｈでも同様な効果が得られた。<Examples N-2 to N-7> The same procedures as in Example N-1, except that the conductive boron compound (1) was replaced with (2) to (7) as shown in Table 1, respectively. In the same manner as in the case of N-1, a developer carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed.
The results are shown in Table 2, FIG. 3 (N-2 to 6) and FIG. 4 (N-7). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００６５】＜実施例Ｎ−８、９＞実施例Ｎ−１におい
て、フェノール樹脂を、表１に示すようにそれぞれウレ
タン樹脂、ポリアミド樹脂に代えたこと以外は実施例Ｎ
−１と同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行
った。結果を表２及び図４（Ｎ−８〜９）に示す。いず
れも良好な結果が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈで
も同様な効果が得られた。<Examples N-8 and N> Examples N-8 and N-9 were the same as Example N-1, except that the phenolic resin was replaced with a urethane resin and a polyamide resin, respectively, as shown in Table 1.
In the same manner as in Example No.-1, a developer carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed. The results are shown in Table 2 and FIG. 4 (N-8 to 9). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００６６】＜実施例Ｎ−１０、１１＞実施例Ｎ−１に
おいて、グラファイトを表１に示すようにそれぞれ窒化
硼素、二硫化モリブデンに代えたこと以外は実施例Ｎ−
１と同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行っ
た。結果を表２及び図４（Ｎ−１０〜１１）に示す。い
ずれも良好な結果が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈ
でも同様な効果が得られた。<Examples N-10 and 11> Examples N-10 and 11 were the same as Example N-1 except that graphite was replaced with boron nitride and molybdenum disulfide, respectively, as shown in Table 1.
In the same manner as in Example 1, a developer-carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed. The results are shown in Table 2 and FIG. 4 (N-10 to 11). In each case, good results were obtained. Also, L / L is H / H
However, a similar effect was obtained.

【００６７】＜実施例Ｎ−１２、１３、１４＞実施例Ｎ
−１において、表１に示すように、イミダゾール系荷電
制御材（５）をコピーブルーに、導電性硼素化合物をそ
れぞれ（１）、（２）、（３）に代えたこと以外は実施
例Ｎ−１と同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価
を行った。結果を表２及び図４（Ｎ−１２）と図５（Ｎ
−１３〜１４）に示す。いずれも良好な結果が得られ
た。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られ
た。<Embodiment N-12, 13, 14> Embodiment N
-1 in Example N, as shown in Table 1, except that the imidazole-based charge control material (5) was changed to copy blue and the conductive boron compound was changed to (1), (2) and (3), respectively. In the same manner as in Example No.-1, a developer carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed. The results are shown in Table 2 and FIG. 4 (N-12) and FIG.
-13 to 14). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００６８】＜実施例Ｎ−１５、１６＞実施例Ｎ−１に
おいて、表１に示すように、カーボン及びグラファイト
を添加せず、導電性硼素化合物をそれぞれ（４）、
（５）に代えたこと以外は実施例Ｎ−１と同様にして現
像剤担持体を作製・画出し評価を行った。結果を表２及
び図５（Ｎ−１５〜１６）に示す。いずれも良好な結果
が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が
得られた。<Examples N-15 and N-16> In Example N-1, as shown in Table 1, carbon and graphite were not added, and the conductive boron compounds were (4) and (4), respectively.
A developer-carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed in the same manner as in Example N-1, except that (5) was used. The results are shown in Table 2 and FIG. 5 (N-15 to 16). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００６９】＜実施例Ｎ−１７、１８＞実施例Ｎ−１に
おいて、表１に示すように、カーボン及びグラファイト
を添加せず、イミダゾール系荷電制御材（５）をコピー
ブルーに、導電性硼素化合物をそれぞれ（６）、（７）
に代えたこと以外は実施例Ｎ−１と同様にして現像剤担
持体を作製・画出し評価を行った。結果を表２及び図５
（Ｎ−１７〜１８）に示す。いずれも良好な結果が得ら
れた。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られ
た。<Examples N-17 and 18> In Example N-1, as shown in Table 1, carbon and graphite were not added, the imidazole-based charge control material (5) was made copy blue, and conductive boron was used. Compounds (6) and (7), respectively
A developer carrying member was prepared and image formation was evaluated in the same manner as in Example N-1, except that the above conditions were replaced. The results are shown in Table 2 and FIG.
(N-17 to 18). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００７０】＜比較例Ｎ−１＞実施例Ｎ−１において、
表１に示すように、導電性硼素化合物を除いたこと以外
は実施例Ｎ−１と同様にして現像剤担持体を作製・画出
し評価を行った。結果を表２及び図６（Ｎ−１）に示
す。常温低湿下でトナーチャージアップによるものと思
われる画像濃度低下、さらに、画出し初期におけるゴー
スト、飛び散り及びブロッチの悪化がみられた。<Comparative Example N-1> In Example N-1,
As shown in Table 1, a developer-carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed in the same manner as in Example N-1, except that the conductive boron compound was omitted. The results are shown in Table 2 and FIG. 6 (N-1). At room temperature and low humidity, image density was reduced due to toner charge-up, and further, ghosts, scattering and blotches were deteriorated in the initial stage of image formation.

【００７１】＜比較例Ｎ−２、３＞実施例Ｎ−１におい
て、表１に示すように、導電性硼素化合物を除き、フェ
ノール樹脂をそれぞれウレタン樹脂、ポリアミド樹脂に
代えたこと以外は実施例Ｎ−１と同様にして現像剤担持
体を作製・画出し評価を行った。結果を表２及び図６
（Ｎ−２〜３）に示す。常温低湿下でトナーチャージア
ップによるものと思われる画像濃度低下、さらに、画出
し初期におけるゴースト、飛び散り及びブロッチの悪化
がみられた。<Comparative Examples N-2 and 3> In Example N-1, as shown in Table 1, except that the conductive phenol compound was replaced with urethane resin and polyamide resin, respectively, as shown in Table 1. In the same manner as in the case of N-1, a developer carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed. The results are shown in Table 2 and FIG.
(N-2 to 3). At room temperature and low humidity, image density was reduced due to toner charge-up, and further, ghosts, scattering and blotches were deteriorated in the initial stage of image formation.

【００７２】[0072]

【表１】 [Table 1]

【００７３】[0073]

【表２】 [Table 2]

【００７４】 ＜実施例Ｐ−１＞ ・カーボン ２０質量部 ・グラファイト ８０質量部 ・フェノール樹脂（固形分５０％） ６００質量部 ・下記一般式（７）に示す ・ベンジル酸アルミ系荷電制御材（７） ８０質量部 ・導電性硼素化合物（８） ４０質量部 ・ＩＰＡ ２２０質量部<Example P-1>-20 parts by mass of carbon-80 parts by mass of graphite-600 parts by mass of phenol resin (solid content: 50%)-As shown in the following formula (7)-Aluminum benzylate-based charge control material ( 7) 80 parts by mass-Conductive boron compound (8) 40 parts by mass-IPA 220 parts by mass

【化２２】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、
アルケニル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基か
らなるグループから選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは
０乃至５の整数を示す。本実施例ではＲ₁とＲ₂は同一で
Ｃ（ＣＨ₃）₃、ｍ及びｎは０。また、Ｘは１価のカチオ
ン、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム及びアルキルアンモニムを表す。本実施例ではＮａ
⁺。） 上記材料をφ２ｍｍのジルコニア粒子にて３時間サンド
ミルを行い、その後ジルコニア粒子を篩いで分離した。
この塗料をＰとする。Embedded image (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group,
It represents a substituent selected from the group consisting of an alkenyl group, an alkoxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, a carboxyl group and a hydroxyl group, and m and n each represent an integer of 0 to 5. In this embodiment, R ₁ and R ₂ are the same and C (CH ₃ ) ₃ , m and n are 0. X represents a monovalent cation, hydrogen, lithium, sodium, potassium, ammonium and alkylammonium. In this embodiment, Na
⁺ . The above material was sand-milled with zirconia particles of φ2 mm for 3 hours, and then the zirconia particles were separated by sieving.
This paint is designated P.

【００７５】 ・Ｐ（固形分５０％） １０４０質量部 ・球状炭素粒子（体積平均粒径５μｍ） ８０質量部 ・ＩＰＡ ８８０質量部• P (solid content 50%) 1040 parts by mass • Spherical carbon particles (volume average particle diameter 5 μm) 80 parts by mass • IPA 880 parts by mass

【００７６】上記材料をφ２ｍｍのガラスビーズにて３
０分間サンドミルを行い、その後ガラスビーズを篩いで
分離し、塗料Ｐ−１〔Ｃ（カーボン）／ＧＦ（グラファ
イト）／Ｂ（フェノール樹脂）／ＣＡ（ベンジル酸金属
系荷電制御材）／ＢＯ（導電性硼素化合物／Ｒ（球状炭
素粒子）＝０．２／０．８／３．０／０．８／０．４／
０．４／０．８〕を得た。この塗料を実施例Ｎ−１と同
様にして現像剤担持体を作製したところ、Ｒａ＝１．０
５μｍであった。The above material was mixed with glass beads of φ2 mm.
A sand mill was performed for 0 minutes, and then the glass beads were separated by sieving, and the paint P-1 [C (carbon) / GF (graphite) / B (phenol resin) / CA (metal benzylate charge control material) / BO (conductive Boron compound / R (spherical carbon particles) = 0.2 / 0.8 / 3.0 / 0.8 / 0.4 /
0.4 / 0.8]. When this developer was used to produce a developer carrier in the same manner as in Example N-1, Ra = 1.0
It was 5 μm.

【００７７】このスリーブをＮＰ６０３５（キヤノン製
複写機）に組み込み、現像剤としては次のような処方で ・スチレン−アクリル系樹脂（Ｔｇ５６℃） １００質量部 ・マグネタイト ８０質量部 ・正電荷制御剤 ２質量部 ・低分子量ポリプロピレン ４質量部 重量平均粒径として６μｍの正帯電現像剤を得、さらに
正帯電性外添剤としてトリメトキシシル−γ−プロピル
ベンジルアミンでカップリング処理したコロイダルシリ
カを０．９％外添したものを用いた。This sleeve was incorporated in NP6035 (a copier made by Canon), and the following formulation was used as a developer: 100 parts by mass of styrene-acrylic resin (Tg 56 ° C.) 80 parts by mass of magnetite 80 mg of positive charge control agent 4 parts by weight of low-molecular-weight polypropylene 4 parts by weight A positively charged developer having a weight average particle diameter of 6 μm was obtained. 9% was externally added.

【００７８】上記現像剤を用いて、実施例Ｎ−１と同様
にして画像濃度、トリボ測定、飛び散り、ブロッチ評価
を行った。結果を図７（Ｐ−１）及び表４に示す。良好
な結果であった。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効
果が得られた。Using the above developer, image density, tribo measurement, scattering and blotch evaluation were performed in the same manner as in Example N-1. The results are shown in FIG. 7 (P-1) and Table 4. Good results. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００７９】（白スジ評価）また、白スジについては、
上記画出し試験によって得られたハーフトーン画像を目
視にて、以下の基準で評価した。その結果、表４に示し
た様に、良好な結果が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／
Ｈでも同様な効果が得られた。 ◎：優秀 ○：良好 △：実用可 ×：実用不可(Evaluation of White Streaks) Also, white streaks
The halftone image obtained by the above-mentioned image formation test was visually evaluated according to the following criteria. As a result, as shown in Table 4, good results were obtained. Also, L / L is H /
The same effect was obtained with H. ◎: Excellent ○: Good △: Practical possible ×: Practical impossible

【００８０】＜実施例Ｐ−２〜７＞実施例Ｐ−１におい
て、導電性硼素化合物（８）を、表３に示すようにそれ
ぞれ（９）〜（１４）に代えたこと以外は実施例Ｐ−１
と同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行っ
た。結果を表４及び図７（Ｐ−２〜６）と図８（Ｐ−
７）に示す。いずれも良好な結果が得られた。また、Ｌ
／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られた。<Examples P-2 to P-7> The same procedures as in Example P-1 were carried out except that the conductive boron compound (8) was changed to (9) to (14) as shown in Table 3. P-1
In the same manner as in the above, a developer carrying member was prepared and image output was evaluated. The results are shown in Table 4 and FIG. 7 (P-2 to 6) and FIG.
It is shown in 7). In each case, good results were obtained. Also, L
The same effect was obtained with both / L and H / H.

【００８１】＜実施例Ｐ−８、９＞実施例Ｐ−１におい
て、フェノール樹脂を、表３に示すようにそれぞれウレ
タン樹脂、ポリアミド樹脂に代えたこと以外は実施例Ｐ
−１と同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行
った。結果を表４及び図８（Ｐ−８〜９）に示す。いず
れも良好な結果が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈで
も同様な効果が得られた。<Examples P-8 and 9> Examples P-8 and 9 were the same as Example P-1, except that the phenolic resin was replaced with a urethane resin and a polyamide resin, respectively, as shown in Table 3.
In the same manner as in Example No.-1, a developer carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed. The results are shown in Table 4 and FIG. 8 (P-8 to 9). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００８２】＜実施例Ｐ−１０、１１＞実施例Ｐ−１に
おいて、グラファイトを、表３に示すようにそれぞれ窒
化硼素、二硫化モリブデンに代えたこと以外は実施例Ｐ
−１と同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行
った。結果を表４及び図８（Ｐ−１０〜１１）に示す。
いずれも良好な結果が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／
Ｈでも同様な効果が得られた。<Examples P-10 and 11> Examples P-10 and 11 were the same as Example P-1, except that graphite was replaced by boron nitride and molybdenum disulfide, respectively, as shown in Table 3.
In the same manner as in Example No.-1, a developer carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed. The results are shown in Table 4 and FIG. 8 (P-10 to P-11).
In each case, good results were obtained. Also, L / L is H /
The same effect was obtained with H.

【００８３】＜実施例Ｐ−１２、１３、１４＞実施例Ｐ
−１において、表３に示すように、ベンジル酸アルミ系
化合物（７）を下記一般式（８）に示すベンジル酸亜鉛
系化合物（８）に、有機硼素化合物をそれぞれ（８）、
（９）、（１０）に代えたこと以外は実施例Ｐ−１と同
様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行った。結
果を表４及び図８（Ｐ−１２）と図９（Ｐ−１３〜１
４）に示す。いずれも良好な結果が得られた。また、Ｌ
／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られた。<Embodiment P-12, 13, 14> Embodiment P
In Table 1, as shown in Table 3, an aluminum benzylate compound (7) was replaced with a zinc benzylate compound (8) represented by the following general formula (8), and an organoboron compound was (8).
Except for replacing (9) and (10), the same procedure as in Example P-1 was carried out to prepare and evaluate a developer carrier. The results are shown in Table 4 and FIG. 8 (P-12) and FIG. 9 (P-13 to 1).
See 4). In each case, good results were obtained. Also, L
The same effect was obtained with both / L and H / H.

【００８４】[0084]

【化２３】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、
アルケニル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基か
らなるグループから選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは
０乃至５の整数を示す。本実施例ではＲ₁とＲ₂はＨ、ｍ
及びｎは０。また、Ｘは１価のカチオン、水素、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルキル
アンモニムを表す。本実施例ではＬｉ⁺。）Embedded image (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group,
It represents a substituent selected from the group consisting of an alkenyl group, an alkoxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, a carboxyl group and a hydroxyl group, and m and n each represent an integer of 0 to 5. In this embodiment, R ₁ and R ₂ are H, m
And n is 0. X represents a monovalent cation, hydrogen, lithium, sodium, potassium, ammonium and alkylammonium. In this embodiment, Li ⁺ . )

【００８５】＜実施例Ｐ−１５、１６＞実施例Ｐ−１に
おいて、表３に示すようにカーボン及びグラファイトを
添加せず、導電性硼素化合物をそれぞれ（１１）、（１
２）に代えたこと以外は実施例Ｐ−１と同様にして現像
剤担持体を作製・画出し評価を行った。結果を表４及び
図９（Ｐ−１５〜１６）に示す。いずれも良好な結果が
得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得
られた。<Examples P-15 and 16> In Example P-1, as shown in Table 3, carbon and graphite were not added, and the conductive boron compounds were (11) and (1), respectively.
A developer-carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed in the same manner as in Example P-1, except that the method was changed to 2). The results are shown in Table 4 and FIG. 9 (P-15 to P-16). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００８６】＜実施例Ｐ−１７、１８＞実施例Ｐ−１に
おいて、表３に示すようにカーボン及びグラファイトを
添加せず、ベンジル酸アルミ系化合物（７）をベンジル
酸亜鉛系化合物（８）に、導電性硼素化合物をそれぞれ
（１３）、（１４）に代えたこと以外は実施例Ｐ−１と
同様にして現像剤担持体を作製・画出し評価を行った。
結果を表４及び図９（Ｐ−１７〜１８）に示す。いずれ
も良好な結果が得られた。また、Ｌ／ＬでもＨ／Ｈでも
同様な効果が得られた。<Examples P-17 and 18> In Example P-1, as shown in Table 3, without adding carbon and graphite, aluminum benzylate compound (7) was replaced with zinc benzylate compound (8). Then, a developer carrier was prepared and image formation was evaluated in the same manner as in Example P-1, except that the conductive boron compound was changed to (13) and (14), respectively.
The results are shown in Table 4 and FIG. 9 (P-17 to 18). In each case, good results were obtained. Similar effects were obtained with both L / L and H / H.

【００８７】＜実施例Ｐ−１９、２０＞実施例Ｐ−１に
おいて、表３に示すようにカーボン、グラファイト及び
球状炭素粒子を添加せず、ベンジル酸アルミ系化合物
（７）をベンジル酸亜鉛系化合物（８）に、導電性硼素
化合物をそれぞれ（１３）、（１４）に代えたこと以外
は実施例Ｐ−１と同様にして現像剤担持体を作製・画出
し評価を行った。結果を表４及び図１０（Ｐ−１９〜２
０）に示す。いずれも良好な結果が得られた。また、Ｌ
／ＬでもＨ／Ｈでも同様な効果が得られた。<Examples P-19 and 20> In Example P-1, as shown in Table 3, carbon, graphite and spherical carbon particles were not added, and aluminum benzylate compound (7) was replaced with zinc benzylate compound. A developer-carrying member was prepared and image formation was evaluated in the same manner as in Example P-1, except that the compound (8) was replaced with the conductive boron compounds (13) and (14), respectively. The results are shown in Table 4 and FIG. 10 (P-19 to P-2).
0). In each case, good results were obtained. Also, L
The same effect was obtained with both / L and H / H.

【００８８】＜比較例Ｐ−１＞実施例Ｐ−１において、
表３に示すように導電性硼素化合物を除いたこと以外は
実施例Ｐ−１と同様にして現像剤担持体を作製・画出し
評価を行った。結果を表４及び図１０（Ｐ−１）に示
す。常温低湿下でトナーチャージアップによるものと思
われる画像濃度低下、初期のブロッチ発生、さらに、画
出し１０００枚以降における白スジ及び飛び散りの悪化
がみられた。<Comparative Example P-1> In Example P-1,
As shown in Table 3, a developer-carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed in the same manner as in Example P-1, except that the conductive boron compound was removed. The results are shown in Table 4 and FIG. 10 (P-1). At room temperature and low humidity, a decrease in image density presumably due to toner charge-up, generation of an initial blotch, and deterioration of white streaks and scattering after 1000 sheets of image formation were observed.

【００８９】＜比較例Ｐ−２、３＞実施例Ｐ−１におい
て、表３に示すように導電性硼素化合物を除き、フェノ
ール樹脂をそれぞれウレタン樹脂、ポリアミド樹脂に代
えたこと以外は実施例Ｐ−１と同様にして現像剤担持体
を作製・画出し評価を行った。結果を表４及び図１０
（Ｐ−２〜３）に示す。常温低湿下でトナーチャージア
ップによるものと思われる画像濃度低下、初期のブロッ
チ発生、さらに、画出し１０００枚以降における白スジ
及び飛び散りの悪化がみられた。<Comparative Examples P-2 and 3> In Example P-1, except that the conductive boron compound was removed and the phenol resin was replaced by urethane resin and polyamide resin, respectively, as shown in Table 3, In the same manner as in Example No.-1, a developer carrying member was prepared and image-forming evaluation was performed. The results are shown in Table 4 and FIG.
(P-2 to 3). At room temperature and low humidity, a decrease in image density presumably due to toner charge-up, generation of an initial blotch, and deterioration of white streaks and scattering after 1000 sheets of image formation were observed.

【００９０】[0090]

【表３】 [Table 3]

【００９１】[0091]

【表４】 [Table 4]

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明に用いられる有機硼素化合物は、
高分子電荷移動型結合体であり電子伝導性を示すことか
ら、現像剤担持体上に形成された被覆層に添加すること
で、トナーへの過剰帯電を防ぎ、常温低湿はもとより、
低温低湿・高温高湿下でも安定した画質を提供すること
ができる。また本発明に用いられる有機硼素化合物は潤
滑性があるので、トナーの、現像剤担持体上での滑り性
が良くなり、トナーの現像剤担持体表面への融着を防ぐ
ことができる。更には該被覆層に含有する荷電制御材と
併用することで、トナーへの帯電付与の微調整が可能と
なるので、低温低湿下・高温高湿下においても良好な画
像を提供することが可能となる。さらに本発明に用いら
れる有機硼素化合物は、結着樹脂との相溶性があるた
め、一般に用いられているカーボンの如き導電性フィラ
ーと異なり、さらなる導電性を得るため添加量を増加し
ても、被覆層の機械的強度の低下は小さい。The organic boron compound used in the present invention is
Since it is a polymer charge transfer type conjugate and exhibits electronic conductivity, by adding it to the coating layer formed on the developer carrier, it prevents excessive charging of the toner, and in addition to normal temperature and low humidity,
Stable image quality can be provided even under low temperature, low humidity and high temperature and high humidity. Further, since the organoboron compound used in the present invention has lubricity, the slipperiness of the toner on the developer carrier is improved, and the fusion of the toner to the surface of the developer carrier can be prevented. Further, by using in combination with the charge control material contained in the coating layer, fine adjustment of the charge application to the toner can be performed, so that a good image can be provided even under low temperature, low humidity, and high temperature and high humidity. Becomes Further, since the organic boron compound used in the present invention is compatible with the binder resin, unlike a commonly used conductive filler such as carbon, even if the added amount is increased to obtain further conductivity, The decrease in mechanical strength of the coating layer is small.

【００９３】そのため、本発明に用いられる有機硼素化
合物を現像剤用現像剤担持体表面の被覆層に添加するこ
とで、現像剤への帯電付与性が安定となり、かつ該被覆
層の耐磨耗性が向上するので、常温常湿は勿論、常温低
湿・低温低湿・高温高湿でも画像濃度低下・ゴースト・
飛び散り・白スジ・ブロッチ・ベタ白かぶりといった画
質不良の発生しない高品位の画像を、長期に亘って得る
ことができる。即ち安定した高品位の画像を提供するこ
とができる。For this reason, by adding the organic boron compound used in the present invention to the coating layer on the surface of the developer carrying member for the developer, the charge imparting property to the developer is stabilized and the coating layer is abrasion-resistant. The image density is reduced even at room temperature and normal humidity, but also at room temperature and low humidity, low temperature and low humidity, and high temperature and high humidity.
A high-quality image free from image quality defects such as scattering, white stripes, blotches, and solid white fog can be obtained for a long period of time. That is, a stable high-quality image can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の現像剤担持体の一部分の断面の概略図
を示す。FIG. 1 is a schematic view of a cross section of a part of a developer carrier of the present invention.

【図２】本発明の現像剤担持体が組み込まれる現像装置
の一例を示す。FIG. 2 shows an example of a developing device in which the developer carrier of the present invention is incorporated.

【図３】実施例Ｎ−１〜６のＮ／Ｌ耐久画像濃度推移を
示す。FIG. 3 shows N / L durability image density transitions of Examples N-1 to N-6.

【図４】実施例Ｎ−７〜１２のＮ／Ｌ耐久画像濃度推移
を示す。FIG. 4 shows N / L durability image density transitions of Examples N-7 to N-12.

【図５】実施例Ｎ−１３〜１８のＮ／Ｌ耐久画像濃度推
移を示す。FIG. 5 shows N / L durability image density transitions in Examples N-13 to N-18.

【図６】比較例Ｎ−１〜３のＮ／Ｌ耐久画像濃度推移を
示す。FIG. 6 shows N / L durability image density transition of Comparative Examples N-1 to N-3.

【図７】実施例Ｐ−１〜６のＮ／Ｌ耐久画像濃度推移を
示す。FIG. 7 shows N / L durability image density transitions of Examples P-1 to P-6.

【図８】実施例Ｐ−７〜１２のＮ／Ｌ耐久画像濃度推移
を示す。FIG. 8 shows N / L durability image density transitions of Examples P-7 to P-12.

【図９】実施例Ｐ−１３〜１８のＮ／Ｌ耐久画像濃度推
移を示す。FIG. 9 shows N / L durability image density transitions of Examples P-13 to P-18.

【図１０】実施例Ｐ−１９〜２０及び比較例Ｐ−１〜３
のＮ／Ｌ耐久画像濃度推移を示す。FIG. 10 shows Examples P-19 to 20 and Comparative Examples P-1 to P-3.
5 shows the transition of the N / L durability image density.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ …被膜層 ２ …導電性微粒子 ３ …荷電制御材を含有した結着樹脂 ４ …導電性硼素化合物 ５ …固体潤滑剤 ６ …円筒状基体 ７ …感光ドラム ８ …規制ブレード ９ …ホッパー １０ …トナー １１ …磁石 １２ …円筒状基体 １３ …被膜層 １４ …現像スリーブ １５ …電源 １６ …撹拌器 Ａ …現像スリーブの回転方向 Ｂ …感光ドラムの回転方向 Ｄ …現像部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Coating layer 2 ... Conductive fine particles 3 ... Binder resin containing a charge control material 4 ... Conductive boron compound 5 ... Solid lubricant 6 ... Cylindrical substrate 7 ... Photosensitive drum 8 ... Regulator blade 9 ... Hopper 10 ... Toner DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Magnet 12 ... Cylindrical base 13 ... Coating layer 14 ... Development sleeve 15 ... Power supply 16 ... Stirrer A ... Rotation direction of a development sleeve B ... Rotation direction of a photosensitive drum D ... Development part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 嶋村 正良 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 岡本 直樹 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 後関 康秀 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 大竹 智 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H077 AD06 AE04 EA13 FA11 FA19 FA25 3J103 AA02 AA51 FA30 GA57 GA58 HA04 HA11 HA20 HA31 HA41 HA60 4J038 BA021 CC021 CD001 CD091 CE001 CF001 CG001 DA031 DA111 DB001 DD001 DE001 DF051 DH001 DJ021 DK011 DL031 HA026 HA036 HA066 HA216 JA49 JB01 JB26 JB31 JB34 JB37 JC29 JC38 JC39 KA12 KA15 MA06 MA10 NA11 NA22 PA19 PB11 PC02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masayoshi Shimamura 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Naoki Okamoto 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inside (72) Inventor Yasuhide Goseki 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Satoshi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. F-term (reference) 2H077 AD06 AE04 EA13 FA11 FA19 FA25 3J103 AA02 AA51 FA30 GA57 GA58 HA04 HA11 HA20 HA31 HA41 HA60 4J038 BA021 CC021 CD001 CD091 CE001 CF001 CG001 DA031 DA111 DB001 DD001 DE001 DF051 J011B02 HA01 JB34 JB37 JC29 JC38 JC39 KA12 KA15 MA06 MA10 NA11 NA22 PA19 PB11 PC02

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 現像容器内に収容されたトナーを現像剤
担持体上に担持し、該現像剤担持体上に現像剤層厚規制
部材によりトナーの薄層を形成しながら、潜像担持体と
対向する現像領域へと搬送し、該潜像担持体上の潜像を
トナーにより現像し、可視像化する現像装置に用いられ
る現像剤担持体において、 該現像剤担持体は、基体及び該基体上に設けられた被覆
層を有し、該被覆層は少なくとも、荷電制御材と導電性
硼素化合物とを含有する樹脂組成物により形成されたも
のであることを特徴とする現像剤担持体。1. A latent image carrier which carries a toner contained in a developing container on a developer carrier and forms a thin layer of toner on the developer carrier by a developer layer thickness regulating member. The developer carrier used in a developing device that transports the latent image on the latent image carrier with toner and develops the latent image on the latent image carrier with a toner to make the image visible is provided. A developer carrier having a coating layer provided on the substrate, wherein the coating layer is formed of a resin composition containing at least a charge control material and a conductive boron compound. . 【請求項２】 前記導電性硼素化合物は、下記一般式
（１）で示される原子団を有する有機硼素化合物である
ことを特徴とする請求項１に記載の現像剤担持体。 【化１】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、同一あるいは異なっ
て、水素、アルキル基、アルコキシ基及びアルコキシア
ルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基で
あり、ｎは０または１である。）2. The developer carrier according to claim 1, wherein the conductive boron compound is an organic boron compound having an atomic group represented by the following general formula (1). Embedded image (Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are the same or different and are at least one group selected from the group consisting of hydrogen, alkyl group, alkoxy group and alkoxyalkyl group, and n is 0 or 1) 【請求項３】 前記導電性硼素化合物が、下記一般式
（２）で示される半極性有機硼素高分子化合物の少なく
とも１種と、ヒドロキシル基を少なくとも１個有する３
級アミンの少なくとも１種との、硼素原子１個に対して
塩基性窒素原子１個の割合の反応生成物であることを特
徴とする請求項１又は２に記載の現像剤担持体。 【化２】 [式中、ｑは０または１で、ｑ＝１のとき、Ｗは−
（Ｘ）_l−（Ｙ）_m−（Ｚ）_n−｛ただし、Ｘ及びＺは１
個の末端エーテル残基をもつ含酸素炭化水素基、 【化３】 （Ｒ及びＲ’は炭化水素基）であり、ｌ、ｍ及びｎは０
または１である。}であり、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃は炭化水素
基で、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃のうち少なくとも１つはヒドロ
キシル基置換炭化水素基であり、ｐは１０〜１０００で
ある。］3. The conductive boron compound having at least one semipolar organic boron polymer compound represented by the following general formula (2) and at least one hydroxyl group:
3. The developer carrier according to claim 1, wherein the developer carrier is a reaction product with at least one kind of secondary amine in a ratio of one basic nitrogen atom to one boron atom. 4. Embedded image [Wherein, q is 0 or 1, and when q = 1, W is-
(X) _l- (Y) _m- (Z) _n- ｛where X and Z are 1
An oxygen-containing hydrocarbon group having two terminal ether residues, (R and R ′ are hydrocarbon groups), and l, m and n are 0
Or 1. }, R ₁ , R ₂ and R ₃ are hydrocarbon groups, at least one of R ₁ , R ₂ and R ₃ is a hydroxyl-substituted hydrocarbon group, and p is 10 to 1000. ] 【請求項４】 該現像剤担持体被覆層に含有される荷電
制御材が、含窒素化合物であることを特徴とする請求項
１乃至３のいずれかに記載の現像剤担持体。4. The developer carrier according to claim 1, wherein the charge control material contained in the developer carrier coating layer is a nitrogen-containing compound. 【請求項５】 該現像剤担持体被覆層に含有される荷電
制御材が、イミダゾール系化合物であることを特徴とす
る請求項１乃至３のいずれかに記載の現像剤担持体。5. The developer carrier according to claim 1, wherein the charge control material contained in the developer carrier coating layer is an imidazole compound. 【請求項６】 該現像剤担持体被覆層に含有される荷電
制御材が、下記一般式（３）で示される未置換又は置換
基を有するベンジル酸の金属化合物であることを特徴と
する請求項１乃至３のいずれかに記載の現像剤担持体。 【化４】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、
アルケニル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基か
らなるグループから選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは
０乃至５の整数を示す。）6. The charge controlling material contained in the developer carrier coating layer is a metal compound of unsubstituted or substituted benzylic acid represented by the following general formula (3). Item 4. The developer carrier according to any one of Items 1 to 3. Embedded image (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group,
It represents a substituent selected from the group consisting of an alkenyl group, an alkoxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, a carboxyl group and a hydroxyl group, and m and n each represent an integer of 0 to 5. ) 【請求項７】 該被覆層は、導電性微粒子をさらに含有
する樹脂組成物により形成されたものであることを特徴
とする請求項１乃至６のいずれかに記載の現像剤担持
体。7. The developer carrier according to claim 1, wherein the coating layer is formed of a resin composition further containing conductive fine particles. 【請求項８】 現像容器内に収容されたトナーを現像剤
担持体上に担持し、該現像剤担持体上に現像剤層厚規制
部材によりトナーの薄層を形成しながら、潜像担持体と
対向する現像領域へと搬送し、該潜像担持体上の潜像を
トナーにより現像し、トナー画像を形成する現像工程；
該静電潜像保持体上に形成されたトナー画像を中間転写
体を用いて、または用いずに記録材に転写する転写工
程；及び、 該記録材に転写されたトナー画像を加熱定着手段により
該記録材に加熱定着する定着工程；を有する画像形成方
法において、 該現像剤担持体は、基体及び該基体上に設けられた被覆
層を有し、該被覆層は少なくとも、荷電制御剤と導電性
硼素化合物とを含有する樹脂組成物により形成されたも
のであることを特徴とする画像形成方法。8. A latent image bearing member which carries a toner contained in a developing container on a developer carrying member and forms a thin layer of toner on the developer carrying member by a developer layer thickness regulating member. Developing step of transporting the latent image on the latent image carrier with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image holding member to a recording material with or without an intermediate transfer member; and heating and fixing the toner image transferred to the recording material by heat A fixing step of heating and fixing to the recording material, wherein the developer carrier has a substrate and a coating layer provided on the substrate, and the coating layer has at least a charge control agent and a conductive layer. An image forming method characterized by being formed by a resin composition containing a conductive boron compound. 【請求項９】 前記導電性硼素化合物は、下記一般式
（１）で示される原子団を有する有機硼素化合物である
ことを特徴とする請求項８に記載の画像形成方法。 【化５】 （式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は、同一あるいは異なっ
て、水素、アルキル基、アルコキシ基及びアルコキシア
ルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基で
あり、ｎは０または１である。）9. The image forming method according to claim 8, wherein the conductive boron compound is an organic boron compound having an atomic group represented by the following general formula (1). Embedded image (Wherein, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are the same or different and are at least one group selected from the group consisting of hydrogen, alkyl group, alkoxy group and alkoxyalkyl group, and n is 0 or 1) 【請求項１０】 前記導電性硼素化合物が、下記一般式
（２）で示される半極性有機硼素高分子化合物の少なく
とも１種と、ヒドロキシル基を少なくとも１個有する３
級アミンの少なくとも１種との、硼素原子１個に対して
塩基性窒素原子１個の割合の反応生成物であることを特
徴とする請求項８又は９に記載の画像形成装置。 【化６】 [式中、ｑは０または１で、ｑ＝１のとき、Ｗは−
（Ｘ）_l−（Ｙ）_m−（Ｚ）_n−｛ただし、Ｘ及びＺは１
個の末端エーテル残基をもつ含酸素炭化水素基、 【化７】 （Ｒ及びＲ’は炭化水素基）であり、ｌ、ｍ及びｎは０
または１である。}であり、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃は炭化水素
基で、Ｒ₁，Ｒ₂及びＲ₃のうち少なくとも１つはヒドロ
キシル基置換炭化水素基であり、ｐは１０〜１０００で
ある。］10. The conductive boron compound according to claim 1, wherein the conductive boron compound has at least one kind of semipolar organic boron polymer compound represented by the following general formula (2) and at least one hydroxyl group.
10. The image forming apparatus according to claim 8, wherein the reaction product is a reaction product with at least one kind of secondary amine in a ratio of one basic nitrogen atom to one boron atom. Embedded image [Wherein, q is 0 or 1, and when q = 1, W is-
(X) _l- (Y) _m- (Z) _n- ｛where X and Z are 1
An oxygen-containing hydrocarbon group having two terminal ether residues, (R and R ′ are hydrocarbon groups), and l, m and n are 0
Or 1. }, R ₁ , R ₂ and R ₃ are hydrocarbon groups, at least one of R ₁ , R ₂ and R ₃ is a hydroxyl-substituted hydrocarbon group, and p is 10 to 1000. ] 【請求項１１】 該現像剤担持体被覆層に含有される荷
電制御材が、含窒素化合物であることを特徴とする請求
項８乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。11. The image forming method according to claim 8, wherein the charge control material contained in the developer carrier coating layer is a nitrogen-containing compound. 【請求項１２】 該現像剤担持体被覆層に含有される荷
電制御材が、イミダゾール系化合物であることを特徴と
する請求項８乃至１０のいずれかに記載の画像形成方
法。12. The image forming method according to claim 8, wherein the charge control material contained in the developer carrier coating layer is an imidazole compound. 【請求項１３】 該現像剤担持体被覆層に含有される荷
電制御材が、上記一般式（３）で示される未置換又は置
換基を有するベンジル酸の金属化合物であることを特徴
とする請求項８乃至１０のいずれかに記載の画像形成方
法。 【化８】 （式中、Ｒ₁とＲ₂は同一であっても異なっていても良
く、各々、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、
アルケニル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基及び水酸基か
らなるグループから選ばれる置換基を示し、ｍ及びｎは
０乃至５の整数を示す。）13. The charge controlling material contained in the developer carrier coating layer is a metal compound of unsubstituted or substituted benzylic acid represented by the general formula (3). Item 11. The image forming method according to any one of Items 8 to 10. Embedded image (In the formula, R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group,
It represents a substituent selected from the group consisting of an alkenyl group, an alkoxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an amino group, a carboxyl group and a hydroxyl group, and m and n each represent an integer of 0 to 5. ) 【請求項１４】 該被覆層は、導電性微粒子をさらに含
有する樹脂組成物により形成されたものであることを特
徴とする請求項８乃至１３のいずれかに記載の画像形成
方法。14. The image forming method according to claim 8, wherein said coating layer is formed of a resin composition further containing conductive fine particles.