JPH11209782A - Hfc−125を使用する冷凍機用潤滑油組成物 - Google Patents
Hfc−125を使用する冷凍機用潤滑油組成物Info
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- JPH11209782A JPH11209782A JP10023959A JP2395998A JPH11209782A JP H11209782 A JPH11209782 A JP H11209782A JP 10023959 A JP10023959 A JP 10023959A JP 2395998 A JP2395998 A JP 2395998A JP H11209782 A JPH11209782 A JP H11209782A
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Abstract
し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に優れ、特に
圧縮機内部において長期にわたりその清浄性を維持し、
高い信頼性が得られる冷凍機油を提供することを目的と
する。 【解決手段】HFC−125を含有するHFC系冷媒を
使用する冷凍機用潤滑油組成物であって、アルコール側
が2価以上の多価オールと1価の脂肪酸からなるエステ
ルを単独あるいは混合して基油に使用し、これに添加剤
が1)正リン酸エステル類0.01〜1.0%未満、
2)アルキルフォスフォロチオネート及び/又はアリー
ルフォスフォロチオネート類を0.01〜1.0%以
下、及び3)エポキシ化合物類を0.01〜1.0%以
下配合してなる冷凍機用潤滑油組成物である。
Description
作動流体組成物に関し、詳しくは特定の構造を有するエ
ステルを単独あるいは多種混合して使用するHFC−1
25を含有するHFC系冷媒を使用する冷凍機用潤滑油
組成物に関する。
り冷凍機器の冷媒として使用されてきたCFC(クロロ
フルオロカーボン)及びHCFC(ハイドロクロロフル
オロカーボン)が規制対象となり、これに代わってHF
C(ハイドロフルオロカーボン)が冷媒として使用され
つつある。HFC冷媒用の冷凍機油としては、HFCと
相溶するPAG(ポリアルキレングリコール)、エステ
ル等が検討あるいは使用されている。例えばPAGにつ
いては米国特許第4,755,316号、特開平1−1
98694号公報、特開平1−256594号公報、特
開平1−259093号公報、特開平1−259094
号公報、特開平1−259095号公報、特開平1−2
74191号公報、特開平2−43290号公報、特開
平2−55791号公報、特開平2−84491号公報
等に記載されており、エステルについては、特公表3−
505602号公報、特開平3−55791号公報、特
開平3−88892号公報、特開平2−128991号
公報、特開平2−128992号公報、特開平3−20
0895号公報、特開平3−227397号公報、特開
平4−20597号公報、特開平4−72390号公
報、特開平4−218592号公報、特開平4−218
593号公報等に記載されている。しかしながらPAG
は吸湿性が高く電気絶縁性が悪いという欠点がある。一
方エステル油は、その構造上加水分解を起こし酸を発生
する可能性があり、発生した酸が冷凍機システム内にお
いて種々の不都合が予測される。またこれらの油は従来
の鉱油とCFC/HCFC又は鉱油とアルキルベンゼン
とCFC/HCFCの系に比べて潤滑性が劣るため、種
々の添加剤の配合が検討されている。さらに冷凍機油は
冷媒圧縮機の高温・高圧の雰囲気の影響を強く受けるた
めや冷凍機油の熱分解等に起因する汚れが圧縮機内に付
着し、新たな問題となっている。本発明者らはこの圧縮
機内の清浄性向上に鋭意研究を重ねた結果、特定のエス
テルに対して、特定の添加剤を特定量配合することによ
り、様々なタイプのコンプレッサーの清浄性が向上する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
25を冷媒として使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内
の清浄性に優れ、特に圧縮機内部において長期にわたり
その清浄性を維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を
提供することを目的とする。
FC−125を含有するHFC系冷媒を使用する冷凍機
用潤滑油組成物であって、アルコール側が2価以上の多
価オールと1価の脂肪酸からなるエステルを単独あるい
は混合して基油に使用し、これに添加剤が1)正リン酸
エステル類0.01〜1.0%未満、2)アルキルフォ
スフォロチオネート及び/又はアリールフォスフォロチ
オネート類を0.01〜1.0%以下、及び3)エポキ
シ化合物類を0.01〜1.0%以下配合してなる冷凍
機用潤滑油組成物、によって達成される。
本発明の冷凍機油組成物の基油はエステルとしては2価
以上のアルコールと1価脂肪酸からなるいかなる合成エ
ステルを用いても良いが、好ましくはネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル及びジペンタエリスリトールであり、より好ましく
は、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール
である。また1価脂肪酸としてはプロピオン酸、イソプ
ロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、ペンタン酸、イ
ソペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、イソペンタン
酸、オクタン酸、イソオクタン酸、2−エチルヘキサン
酸、ノナン酸、イソノナン酸、3,5,5−トリメチル
ヘキサン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸など
がある。これらの1価脂肪酸は1種でも2種以上の混合
物としてもエステル化反応に用いても良い。さらにこれ
らは冷凍機器に合わせてその混合比率を任意の割合で変
化することができる。但しこれらはあくまでも基油とし
て使用するものでありこれらの混合により圧縮機清浄性
が向上するものではない。そのため、これらの混合基油
に1)正リン酸エステル類と2)アリールフォスフォロ
チオネート及び/又はアルキルフォスフォロチオネート
類及び3)エポキシ化合物類を添加することにより圧縮
機清浄性を向上させることができる。ここで1)の成分
である正リン酸エステル類としては、例えばトリブチル
フォスフェート、トリヘキシルフォスフェート、トリオ
クチルフォスフェート、トリノニルフォスフェート、ト
リデシルフォスフェート、トリオレイルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、フェニル、イソプロピルフェニルフォスフェ
ート、トリス(イソプロピルフェニル)フォスフェート
等が挙げられる。特にフェニル、イソプロピルフェニル
フォスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)フォ
スフェート及びトリクレジルフォスフェートが好まし
い。また2)の成分であるアリールフォスフォロチオネ
ート及び/又はアルキルフォスフォロチオネート類とし
てはトリヘキシルフォスフォロチオネート、トリフェニ
ルフォスフォロチオネート、トリス(メチルフェニル)
フォスフォロチオネート及びトリス(イソブチルフェニ
ル)フォスフォロチオネート等が挙げられる。この中で
も特にトリフェニルフォスフォロチオネートが好まし
い。また、エポキシ化合物としては、1,2−エポキシ
ヘキサン、1,2−エポキシヘプタン、1,2−エポキ
シオクタン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキ
シヘンデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エ
ポキシテトラデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、
1,2−エポキシヘプタデカン及び1,2−エポキシオ
クタデカンや脂環式エポキシ化合物としてビニルシクロ
ヘキセンジオキシドが挙げられる。これらは単独でも混
合使用でも問題無いが、特に1,2−エポキシデカンと
ビニルシクロヘキセンジオキシドを単独あるいは併用し
て使用することが好ましい。
とする清浄性を向上させる範囲において、冷凍機油に公
知の酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤やその他の添
加剤を使用することができる。
ェノール系、アミン系、硫黄系などのもので、例えば
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、4,
4′−メレチンビス(2,6−ジ−ブチルフェノー
ル)、2,2′−チオビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、p,p′−ジオクチルジフェニルアミ
ン、3,7−ジオクチルフェノチアジン、フェニルーα
−ナフチルアミン、アルキルジサルファイド等を使用で
きる。
ン、キニザリン、ベンゾトリアゾール等を使用できる。
キサン、カルボン酸金属塩等を使用できる。これらの添
加剤は1種または2種以上を配合することも可能であ
る。これら酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤の添加
剤の配合量は基油に対し10%以下、好ましくは5%以
下である。
れる冷媒としては、炭素数1〜3、好ましくは1〜2の
フッ化アルカンで、ペンタフルオロエタン(HFC−1
25)を30重量%以上、好ましくは35重量%以上、
より好ましくは40重量%以上含むものである。HFC
−125に混合できるHFC系冷媒は特に限定されるも
のではないが、具体的には例えば、トリフルオロメタン
(HFC−23)、ジフルオロメタン(HFC−3
2)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC
−134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン
(HFC−134a)、1,1,1−トリフルオロエタ
ン(HFC−143a)、1,1−ジフルオロエタン
(HFC−152a)等のHFCが挙げられる。
FC冷媒としては、より具体的に言えばHFC−125
単独、;HFC−125/HFC−32=30〜60重
量%/70〜40重量%の混合物;HFC125/HF
C−143a=40〜60重量%/60〜40重量%の
混合物;HFC−125/HFC−134a/HFC−
143a=35〜55重量%/1〜15重量%/40〜
60重量%の混合物等が挙げられる。
機中において上述した冷媒と混合しており、その割合も
機種により任意である。本発明の冷凍機油組成物はその
優れた圧縮機清浄性の点から、往復動式やスクロールや
ロータリー等の回転式の密閉型圧縮機を有するエアコン
や冷蔵庫に好ましく用いられる。さらに、除湿機、冷凍
庫冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラ
ント等に用いられる。さらに遠心式圧縮機を有するもの
にも好ましく用いられる。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。実験に用いたエステル
はアルコールとしてはペンタエリスリトールを選定し、
酸としてイソオクタン酸とイソノナン酸の混合物を使用
し、56.2mm2/s@40℃、全酸価0.01mg
KOH/gのものを使用した。また添加剤としては摩耗
防止剤Iとしてトリクレジルフォスフェート、摩耗防止
剤IIとしてトリフェニルフォスフォロチオネート、エ
ポキシ化合物として1,2−エポキシデセンを使用し
た。表1〜6に本発明及び比較例に用いた冷凍機油組成
物組成と実験結果を示す。 [評価試験1]ロータリー型圧縮機及びスクロール型圧
縮機を用い、試料油500mlと冷媒(R−410A;
HFC−125:HFC−32=50:50)1000
gを充填し、吐出圧16kg/cm2〜28kg/cm
2、吐出温度70〜140℃、試験油温度100〜16
0℃で2000時間の連続運転を行い、コンプレッサー
内の清浄性について評価した。ここで清浄性はコンプレ
ッサー内の汚れや変色度合いを言う。評価はこれまでの
知見より、現行品(アルキルベンゼン/R−22)を評
点10とし、評点10未満のものを合格とし1が最良で
ある。
おいては全て清浄性が10未満であり、良好であること
がわかる。一方、比較例1〜7はスクロール型圧縮機を
用い、評価した結果である。比較例1は基油単体であ
り、基油では清浄性が劣ることがわかる。
したものであるが、請求の範囲であっても単体では清浄
性が劣る。
ものであるが、これでも清浄性が劣る。
を用いた結果である。比較例8は基油単体であり、基油
では清浄性が悪く、スクロール型圧縮機よりも劣ること
がわかる。
ものであるが、単独では清浄性が劣る。
2種類の添加剤を組み合わせたものであるが、請求範囲
内でも清浄性の効果が劣ることがわかる。
合したものである。比較例15は摩耗防止剤Iが請求の
範囲を超えており、これでは清浄性が劣る。
を超えており、これも清浄性が劣る。
ており、これも清浄性が劣る。
Iが請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
合物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が悪い。
超えており、これも清浄性が劣る。
下であり、これも清浄性が劣る。
2を冷媒として用いた場合であるが、この組合わせにお
いても清浄性が劣る。
ンゼン/R−22)である。
として使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に
優れ、特に圧縮機内部において長期にわたりその清浄性
を維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を提供するこ
とができる。
Claims (1)
- 【請求項1】HFC−125を含有するHFC系冷媒を
使用する冷凍機用潤滑油組成物であって、アルコール側
が2価以上の多価オールと1価の脂肪酸からなるエステ
ルを単独あるいは混合して基油に使用し、これに添加剤
が1)正リン酸エステル類0.01〜1.0%未満、
2)アルキルフォスフォロチオネート及び/又はアリー
ルフォスフォロチオネート類を0.01〜1.0%以
下、及び3)エポキシ化合物類を0.01〜1.0%以
下配合してなる冷凍機用潤滑油組成物。
Priority Applications (8)
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JP02395998A JP4009357B2 (ja) | 1998-01-21 | 1998-01-21 | Hfc−125を使用する冷凍機用潤滑油組成物 |
KR19990001055A KR100288029B1 (ko) | 1998-01-21 | 1999-01-15 | HFC-32, HFC-125 또는 HFC-134a를 사용하는 냉동기용 윤활유 조성물 |
MYPI99000208A MY115119A (en) | 1998-01-21 | 1999-01-18 | LUBRICANT COMPOSITION FOR REFRIGERATING MACHINE EMPLOYING HFC-32, HFC-125 OR HFC-134a |
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---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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---|---|
JP (1) | JP4009357B2 (ja) |
-
1998
- 1998-01-21 JP JP02395998A patent/JP4009357B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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