JPH11190939A - Image forming method and developer - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which an image of high quality with enough image density, high resolution without an edge effect can be obtd. for a long time. SOLUTION: By this method, a developer is carried by a developer carrying body having a magnet inside to a developing main pole, where an electrostatic image on an electrostatic charge image carrying body is visualized by a developing bias. In this method, a developer containing (1) a carrier coated with a resin selected from among a silicone resin, vinyl polymers and fluorocarbon resin and (2) a toner described below is used while controlling the average magnetic force Gmax between two magnetic poles to 600 to 1200 Gauss and controlling the min magnetic force Gmin between the poles satisfying 1.255<=Gmax/Gmin<=5. The carrier has 30 to 100 μm weight average size, 10 to 70 emu/g magnetization δs at 1,000 Oe and <=10% ratio of δr/δs, wherein δr is the residual magnetization. The toner has 4 to 13 μm weight average particle size and <=27.5 variance in the volume average particle size.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写機，
プリンター等の静電潜像を現像するために使用される画
像形成方法及び現像剤に関する。The present invention relates to an electrophotographic copying machine,
The present invention relates to an image forming method and a developer used for developing an electrostatic latent image in a printer or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、様々
の手段により感光体（静電荷像担持体，潜像担持体）上
に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を現像剤で現像を
行なって可視像とし、必要に応じて紙などの転写材に現
像剤像を転写した後、熱・圧力等により転写材上に現像
剤画像を定着して複写物を得るものである。2. Description of the Related Art Conventionally, many methods have been known as electrophotography. In general, a photoconductor (electrostatic image carrier, latent image carrier) is used by various means using a photoconductive substance. An electric latent image is formed thereon, and then the latent image is developed with a developer to form a visible image.If necessary, the developer image is transferred to a transfer material such as paper. This is to obtain a copy by fixing a developer image on a transfer material.

【０００３】近年、電子写真法を用いた機器は、従来の
複写機能を備えるとともに、高精細のコンピューターグ
ラフィックをプリントアウトするデジタルプリンターを
兼ねる、いわゆるデジタル複写機が主流になりつつあ
る。[0003] In recent years, so-called digital copying machines, which have a conventional copying function and also function as digital printers for printing out high-definition computer graphics, are becoming mainstream in equipment using electrophotography.

【０００４】従来、このようなデジタル複写機の現像機
にはマグネット内設の現像剤担持ロールが設けられてお
り、この現像剤担持ロールは現像剤を、現像剤担持ロー
ルの感光体と対向する現像主極に搬送し、この現像主極
からトナーを感光体に付着するようになっている。そし
て現像主極の磁性パターンは図３に示すように１つの磁
力の山が形成された磁力パターンであった。Conventionally, a developing machine of such a digital copying machine is provided with a developer carrying roll provided in a magnet, and the developer carrying roll faces the developer to the photosensitive member of the developer carrying roll. The toner is conveyed to the main developing electrode, and the toner adheres to the photoconductor from the main developing electrode. The magnetic pattern of the main developing pole was a magnetic pattern in which one magnetic peak was formed as shown in FIG.

【０００５】この様な現像主極の磁力パターンが磁力の
山を１つしか形成しないような磁気パターンでは、感光
体と現像剤が接する現像領域（以後現像ニップと呼ぶ）
が狭く十分な画像濃度が出にくい。この現像ニップを拡
げるためには現像剤担持ロールの径を大きくする必要が
あり、現像機を大きくしなければならなかった。In such a magnetic pattern in which the magnetic pattern of the main developing pole forms only one peak of magnetic force, a developing area where the photoconductor and the developer contact each other (hereinafter referred to as a developing nip).
And it is difficult to obtain a sufficient image density. In order to widen the developing nip, the diameter of the developer carrying roll had to be increased, and the developing machine had to be enlarged.

【０００６】このようなシステムで現像ニップを単純に
拡げたものは、トナーの穂立ちが過剰に感光体に接触す
るようになっているので、穂の後端がすでに現像された
像をこすってしまうということが起きる。従来は以上の
理由から容易に現像ニップを拡げることができなかっ
た。In a system in which the developing nip is simply widened by such a system, since the toner ears excessively come into contact with the photoreceptor, the rear end of the ears rubs the already developed image. That happens. Conventionally, the developing nip could not be easily expanded for the above reasons.

【０００７】このため特開平３−２９１６８０号公報
に、現像極に反発磁界を持たせ現像剤の穂立ちを非接触
にすることが開示されているが、単なる反発磁界では現
像剤の現像性が低下するために、画像濃度が低く潜像担
持体との間隔を著しく狭める必要があり、その結果キャ
リアの潜像担持体への付着や画像の細線再現性や解像性
が著しく低下するというデメリットも生じる。For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-291680 discloses that a developing pole is provided with a repulsive magnetic field so that the developer does not come into contact with the developer. In order to reduce the image density, the image density is low and the distance between the latent image carrier and the carrier must be significantly reduced. As a result, there is a disadvantage that the carrier adheres to the latent image carrier, and the reproducibility and resolution of the fine line of the image are significantly reduced. Also occurs.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した画像形成方法及び現像剤を提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method and a developer which solve the above-mentioned problems.

【０００９】さらに、本発明の目的は、画像濃度が高
く、細線再現性や階調性の優れた画像形成方法及び現像
剤を提供することにある。It is a further object of the present invention to provide an image forming method and a developer which have high image density and excellent fine line reproducibility and gradation.

【００１０】さらに、本発明の目的は、細線再現性及び
解像度の良好な、デジタル潜像の現像に好適に使用され
る画像形成方法及び現像剤を提供することにある。It is a further object of the present invention to provide an image forming method and a developer which are excellent in fine line reproducibility and resolution and are preferably used for developing a digital latent image.

【００１１】さらに、本発明の目的は、デジタルな画像
信号により潜像を形成し、該潜像を反転現像方式で現像
する画像形成装置においても、解像性、階調性、細線再
現性に優れたエッジ強調のない画像を形成し得る画像形
成方法及び現像剤を提供することにある。Further, an object of the present invention is to provide an image forming apparatus which forms a latent image based on a digital image signal and develops the latent image by a reversal developing method, with an improvement in resolution, gradation and fine line reproducibility. An object of the present invention is to provide an image forming method and a developer capable of forming an image without excellent edge enhancement.

【００１２】本発明の目的は、感光体表面を損傷しにく
い画像形成方法及び現像剤を提供することにある。An object of the present invention is to provide an image forming method and a developer which are less likely to damage the surface of a photoreceptor.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、内部にマグネ
ットが配設された現像剤担持体により現像剤を、現像剤
担持体の静電荷像担持体と対向する現像主極に搬送し、
直流電界に交流電界を１サイクル以上重畳した後、直流
電界のみを印加する現像バイアスで、静電荷像担持体上
の静電荷像を可視像化する画像形成方法において、現像
剤として、シリコーン樹脂，ビニル系重合体及びフッ
素樹脂から選ばれる樹脂により表面を被覆された重量平
均粒径３０〜１００μｍで、１０００エルステッドにお
ける磁化の強さδｓが１０〜７０ｅｍｕ／ｇ、また残留
磁化δｒとの比（δｒ／δｓ）が１０％以下のキャリア
と、重量平均粒径４〜１３μｍかつ体積平均粒径の変
動係数（体積平均粒径分布の標準偏差／体積平均粒径）
が２７．５以下のトナーとを含む現像剤を用い、前記現
像剤担持体の現像マグネット主極は２つの極により形成
されており、該２つの磁極の平均磁力Ｇｍａｘが６００
〜１２００ガウスで、該極間における最低磁力Ｇｍｉｎ
が１．２５≦Ｇｍａｘ／Ｇｍｉｎ≦５を満足することを
特徴とする画像形成方法に関する。According to the present invention, a developer is transported by a developer carrier having a magnet disposed therein to a developing main pole opposite to an electrostatic image carrier of the developer carrier.
In an image forming method for superimposing an AC electric field on a DC electric field for at least one cycle and then visualizing an electrostatic image on an electrostatic image carrier with a developing bias for applying only a DC electric field, a silicone resin is used as a developer. , A vinyl-based polymer and a fluororesin, the surface of which is coated with a resin having a weight average particle diameter of 30 to 100 μm, a magnetization strength δs at 1000 Oe of 10 to 70 emu / g, and a ratio of the residual magnetization δr to ( δr / δs) of 10% or less, a weight average particle diameter of 4 to 13 μm, and a coefficient of variation of volume average particle diameter (standard deviation of volume average particle diameter distribution / volume average particle diameter)
Is used, and a developing magnet main pole of the developer carrying member is formed by two poles, and an average magnetic force Gmax of the two magnetic poles is 600.
~ 1200 gauss, the minimum magnetic force Gmin between the poles
Satisfies 1.25 ≦ Gmax / Gmin ≦ 5.

【００１４】さらに本発明は、内部にマグネットが配設
された現像剤担持体により現像剤を、現像剤担持体の静
電荷像担持体と対向する現像主極に搬送し、直流電界に
交流電界を１サイクル以上重畳した後、直流電界のみを
印加する現像バイアスで、静電荷像担持体上の静電荷像
を可視像化する画像形成方法に用いられる現像剤であっ
て、 シリコーン樹脂，ビニル系重合体及びフッ素樹脂から
選ばれる樹脂により表面を被覆された重量平均粒径３０
〜１００μｍで、１０００エルステッドにおける磁化の
強さδｓが１０〜７０ｅｍｕ／ｇ、また残留磁化δｒと
の比（δｒ／δｓ）が１０％以下のキャリアと、重量
平均粒径４〜１３μｍかつ体積平均粒径の変動係数（体
積平均粒径分布の標準偏差／体積平均粒径）が２７．５
以下のトナーとを含むことを特徴とする現像剤に関す
る。Further, according to the present invention, the developer is conveyed to a developing main pole opposed to the electrostatic image carrier of the developer carrier by a developer carrier having a magnet disposed therein, and a DC electric field is converted to an AC electric field. Is used in an image forming method for visualizing an electrostatic image on an electrostatic image carrier with a developing bias for applying only a DC electric field after superimposing for at least one cycle. Weight average particle diameter 30 whose surface is coated with a resin selected from a series polymer and a fluororesin
A carrier having a magnetization intensity δs at 1000 Oe of 10 to 70 emu / g and a ratio (δr / δs) to residual magnetization δr of 10% or less, a weight average particle size of 4 to 13 μm and a volume average particle size of 1000 Coefficient of variation of diameter (standard deviation of volume average particle size distribution / volume average particle size) is 27.5
The present invention relates to a developer containing the following toner.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】従来の二成分系現像剤では、現像
ニップを拡大する方が高い画像濃度を出力できるが、現
像剤の穂による静電荷現像のこすりで画像に穂あとを生
じ解像力も低下する。また、反発磁界を設けた非接触現
像システムでも画像濃度と解像力、キャリア付着等のバ
ランスをとることは難しい。特にエッジ効果（画像の中
央部の濃度が周辺部よりうすく現像される現象）が目立
つ。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a conventional two-component developer, a higher image density can be output by enlarging the development nip. descend. Also, it is difficult to balance image density, resolving power, carrier adhesion and the like even in a non-contact developing system provided with a repulsive magnetic field. In particular, an edge effect (a phenomenon in which the density of the central portion of the image is developed more lightly than the peripheral portion) is conspicuous.

【００１６】本発明者らは鋭意検討の結果、現像極を２
極用いてかつ現像剤の穂を静電荷像担持体に実質的に接
触させ、現像バイアスとして直流電界に交流電界を１サ
イクル以上重畳した後、直流電界のみを印加する方法
が、高い画像濃度を提供できるとともに高い解像力を示
し、また従来の交番電界を印加して顕著であったエッジ
効果が全くみられない現像方法を達成することができ
た。As a result of intensive studies, the present inventors have found that the
The method of applying an AC electric field to a DC electric field for at least one cycle as a developing bias and then applying only a DC electric field as a developing bias, using the A developing method which can provide the same and has a high resolving power, and which shows no remarkable edge effect by applying a conventional alternating electric field, can be achieved.

【００１７】すなわち、交流電界に直流電界を印加する
従来の交番電界現像は、一度静電荷像を現像したトナー
が、交流電界に存在する現像剤担持体への引き戻し電界
により現像剤（キャリア）に戻され、十分な画像濃度が
得られにくく、エッジ効果による画像中央部が周辺部よ
りうすく現像される現象が目立つが、交流電界成分を制
御することで、現像の引き戻し電界による潜像からのト
ナーの剥ぎ取りを少なくし、かつ２つの現像の穂を用い
ることで、著しくエッジ効果のないさらに高い画像濃度
が得られることを見い出した。That is, in the conventional alternating electric field development in which a DC electric field is applied to an AC electric field, the toner, once the electrostatic image has been developed, is transferred to the developer (carrier) by an electric field that is returned to the developer carrier existing in the AC electric field. It is difficult to obtain sufficient image density, and the phenomenon that the central part of the image is slightly developed from the peripheral part due to the edge effect is conspicuous.However, by controlling the AC electric field component, the toner from the latent image due to the electric field of the development is returned. It has been found that a higher image density with no remarkable edge effect can be obtained by reducing the peeling of the film and using two development ears.

【００１８】ただし、２つの現像剤の穂を同時に潜像担
持体に押し付けるために、キャリアの表面が低表面エネ
ルギーの樹脂で被覆されたキャリアを用いることが潜像
担持体の表面におけるキズの発生を防止する。また、２
つの現像極を用いて効果的に現像剤の穂立ちを形成させ
るためには、重量平均粒径３０〜１００μｍでかつ１０
００エルステッドにおける磁化の強さδｓが１０〜７０
ｅｍｕ／ｇ（Ａｍ²／ｋｇ）、また残留磁化δｒとの比
δｒ／δｓが１０％以下であることが重要である。特に
δｒ／δｓが１０％を超えるものは現像剤が現像剤担持
体に滞留し現像剤の劣化を促進する。However, in order to simultaneously press the ears of the two developers against the latent image carrier, it is necessary to use a carrier whose surface is coated with a resin having a low surface energy, thereby causing scratches on the surface of the latent image carrier. To prevent Also, 2
In order to effectively form the ears of the developer using the two developing poles, the weight average particle diameter should be 30 to 100 μm and 10 μm.
The magnetization intensity δs in 00 Oersted is 10 to 70
It is important that the emu / g (Am ² / kg) and the ratio δr / δs to the residual magnetization δr be 10% or less. In particular, when δr / δs exceeds 10%, the developer stays in the developer carrier and accelerates the deterioration of the developer.

【００１９】さらにトナーの粒径は重量平均粒径が４〜
１３μｍで、かつ体積平均粒径の変動係数（体積平均粒
径分布の標準偏差／体積平均粒径）が２７．５以下であ
るものが、本発明のシステムにおける現像剤の穂の安定
的な形成に優れ高精細現像を達成するとともに、潜像を
トナーで均質に現像することを可能にする。Further, the toner has a weight average particle diameter of 4 to 4.
13 μm and a coefficient of variation of the volume average particle size (standard deviation of volume average particle size distribution / volume average particle size) of 27.5 or less, the stable formation of developer ears in the system of the present invention. And achieves high-definition development, and enables a latent image to be uniformly developed with toner.

【００２０】次に、上記トナーとキャリアを有する本発
明の現像剤を詳細に説明する。Next, the developer of the present invention having the above toner and carrier will be described in detail.

【００２１】本発明におけるトナーの結着物質として
は、従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種
の材料樹脂が用いられる。As the binder of the toner in the present invention, various material resins conventionally known as toner binder resins for electrophotography are used.

【００２２】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれ
の樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではな
い。For example, styrene-based copolymers such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer and styrene-acrylic copolymer, and ethylene-based copolymers such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl alcohol copolymer Copolymer, phenolic resin, epoxy resin, acrylic phthalate resin, polyamide resin, polyester resin, maleic acid resin and the like. In addition, the production method of any resin is not particularly limited.

【００２３】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合本発明の効果は絶大で
ある。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐ
れ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く帯
電が過大になりやすいが、本発明の構成にポリエステル
樹脂を用いると弊害は改善され、優れたトナーが得られ
る。The effect of the present invention is remarkable when a polyester resin having a high negative chargeability is used among these resins. That is, the polyester-based resin has excellent fixability and is suitable for a color toner, but has a strong negative charging ability and tends to be excessively charged. However, when the polyester resin is used in the composition of the present invention, the harmful effects are improved and excellent. A toner is obtained.

【００２４】特に、次式In particular,

【００２５】[0025]

【化１】 Embedded image

【００２６】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）で代表されるビスフェ
ノール誘導体もしくは置換体をジオール成分とし、２価
以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級ア
ルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを共
縮重合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有
するのでより好ましい。Wherein R is an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and x +
The average value of y is 2-10. A) a carboxylic acid component comprising a divalent or higher carboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof (for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid) Acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) are more preferred because they have sharp melting properties.

【００２７】本発明のトナーに使用される着色剤として
は、非磁性トナーとしては公知の染顔料、例えばフタロ
シアニンブルー、インダスレンブルー、ピーコックブル
ー、パーマネントレッド、レーキレッド、ローダミンレ
ーキ、ハンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジ
ジンイエロー等を使用することができる。その含有量と
しては、ＯＨＰ用フィルムの透過性に対し敏感に反映す
るために、結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以
下であり、好ましくは０．５〜９重量部である。As the colorant used in the toner of the present invention, dyes and pigments known as non-magnetic toners, for example, phthalocyanine blue, induslen blue, peacock blue, permanent red, lake red, rhodamine lake, Hansa yellow, permanent Yellow, benzidine yellow and the like can be used. The content thereof is 12 parts by weight or less, preferably 0.5 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin, in order to reflect the transparency of the OHP film sensitively.

【００２８】また、本発明におけるトナーは、負帯電
性、正帯電性を限定するものではないが、負帯電性トナ
ーをつくる場合は、特に負荷電特性を安定化させる目的
で荷電制御剤を添加することが好ましい。負荷電制御剤
としては例えばアルキル置換サリチル酸の金属錯体（例
えば、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体
又は亜鉛錯体）の如き有機金属錯体が挙げられる。The toner of the present invention does not limit the negative charge property and the positive charge property. However, when a negative charge toner is prepared, a charge control agent is added especially for the purpose of stabilizing the negative charge property. Is preferred. Examples of the negative charge control agent include an organometallic complex such as a metal complex of an alkyl-substituted salicylic acid (for example, a chromium complex or a zinc complex of di-tert-butylsalicylic acid).

【００２９】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジンなどを用いてもかまわない。また、カラートナーを
つくる場合においては、トナーの色調に影響を与えない
無色又は淡色の正荷電制御剤を用いることが望ましい。When a positively chargeable toner is prepared, nigrosine, a triphenylmethane compound, a rhodamine dye, polyvinyl pyridine, or the like may be used as a charge control agent having a positive charge. When a color toner is prepared, it is desirable to use a colorless or light-colored positive charge control agent that does not affect the color tone of the toner.

【００３０】本発明におけるトナーには必要に応じてト
ナーの特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良い。
そのような添加剤としては、例えば有機樹脂粒子、金属
酸化物の如きの帯電助剤、あるいはテフロン、ステアリ
ン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは
定着助剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレンなど）、シランカップリング剤で表面処理し
た疎水化酸化チタン、アルミナ微粒子が挙げられる。If necessary, additives may be added to the toner of the present invention as long as the characteristics of the toner are not impaired.
Such additives include, for example, charge aids such as organic resin particles and metal oxides, or lubricants such as Teflon, zinc stearate, and polyvinylidene fluoride, or fixing aids (eg, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene). And the like, and hydrophobicized titanium oxide and alumina fine particles surface-treated with a silane coupling agent.

【００３１】本発明の着色剤含有樹脂粒子およびトナー
の製造にあたっては、熱ロール、ニーダー、エクストル
ーダーの如き熱混練機によって構成材料を良く混練した
後、機械的に粉砕し、粉砕粉を分級してトナーを得る方
法；結着樹脂溶液中に着色剤の如き材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法；結着樹脂を構成すべ
き重合性単量体に所定材料を混合して単量体組成物を
得、この組成物の乳化懸濁液を重合させることによりト
ナーを得る懸濁重合によるトナー製造法が応用できる。In the production of the colorant-containing resin particles and the toner of the present invention, the constituent materials are thoroughly kneaded by a hot kneader such as a hot roll, kneader or extruder, and then pulverized mechanically to classify the pulverized powder. A method of obtaining a toner by dispersing a material such as a colorant in a binder resin solution;
A method obtained by spray drying; a predetermined material is mixed with a polymerizable monomer to form a binder resin to obtain a monomer composition, and an emulsion suspension of the composition is polymerized to form a toner. The resulting toner production method by suspension polymerization can be applied.

【００３２】一方、本発明の現像剤に使用されるキャリ
アとしては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等
の金属およびそれらの合金または酸化物及びフェライト
などが使用できる。また、その製造方法として特別な制
約はないが、好ましくは銅、亜鉛、ストロンチウム、マ
ンガン、マグネシウム等を構成原子とするフェライトが
良い。On the other hand, the carrier used in the developer of the present invention includes, for example, metals such as iron, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, rare earth and the like, and alloys or oxides thereof, which are not oxidized or surface oxidized. And ferrite. Further, there is no particular limitation on the production method, but ferrite containing copper, zinc, strontium, manganese, magnesium or the like as a constituent atom is preferable.

【００３３】また、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆
する方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もし
くは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、
単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも
適用できる。As the method of coating the surface of the carrier with a resin or the like, a method of dissolving or suspending a coating material such as a resin in a solvent, applying the coating material, and attaching the coating material to the carrier,
Any conventionally known method, such as a method of simply mixing with a powder, can be applied.

【００３４】キャリア表面への固着物質としてはトナー
材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジ
ターシャーリーブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチ
ラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性
染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末な
どを単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずしも
これに制約されない。The substance fixed to the carrier surface varies depending on the toner material. Examples thereof include polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, polyvinylidene fluoride, silicone resin, polyester resin, metal complex of ditersharry butylsalicylic acid, and styrene-based. It is appropriate to use resin, acrylic resin, polyamide, polyvinyl butyral, nigrosine, aminoacrylate resin, basic dye and its lake, silica fine powder, alumina fine powder, etc. alone or in combination, but it is not necessarily limited to this. Not done.

【００３５】本発明における現像剤を調製する場合、そ
の混合比率は現像剤中のトナー濃度として、２重量％〜
１５重量％、好ましくは３重量％〜１３重量％、より好
ましくは４重量％〜１０重量％にすると通常良好な結果
が得られる。トナー濃度が２重量％未満では画像濃度が
低く実用不可となり、１５重量％を超える場合ではカブ
リや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命が短くな
る傾向にある。When the developer according to the present invention is prepared, the mixing ratio is 2% by weight or less as the toner concentration in the developer.
Good results are usually obtained at 15% by weight, preferably 3% to 13% by weight, more preferably 4% to 10% by weight. If the toner concentration is less than 2% by weight, the image density is low, making it impractical. If the toner concentration is more than 15% by weight, fog and scattering in the machine are increased, and the useful life of the developer tends to be shortened.

【００３６】本発明の現像剤担持体の現像マグネット主
極は２つの極により形成されており、該２つの磁極の平
均磁力Ｇｍａｘが６００〜１２００ガウスで、Ｇｍａｘ
が６００ガウス以下である場合、現像剤担持体の現像剤
の磁気による穂立ち（現像剤コート状態）が不均一にな
り、現像像の精細性に劣り、また画像濃度の均一性も悪
くなる。またＧｍａｘが１２００ガウス以上である場
合、磁性の穂立ちが強固になるため現像のキャリアの穂
による現像像の摺擦跡が出る。The main pole of the developing magnet of the developer carrying member of the present invention is formed by two poles. The average magnetic force Gmax of the two magnetic poles is 600 to 1200 gauss, and Gmax is
Is less than 600 gauss, the spikes (developer coating state) of the developer on the developer carrier due to magnetism become non-uniform, resulting in inferior fineness of the developed image and poor uniformity of image density. Further, when Gmax is 1200 gauss or more, the magnetic spikes become strong, so that the developed image is rubbed by the spikes of the developing carrier.

【００３７】また本発明は、該極間における最低磁力Ｇ
ｍｉｎが１．２５≦Ｇｍａｘ／Ｇｍｉｎ≦５であり、Ｇ
ｍａｘ／Ｇｍｉｎが５を超える場合は、２つの現像極で
の現像剤の搬送が不十分となり現像剤の現像剤担持体に
おける滞留が生じ耐久における画像濃度の低下を生じさ
せる。またＧｍａｘ／Ｇｍｉｎが１．２５未満の場合
は、２つの現像極の現像剤穂立ち状態が同極性の磁場の
干渉により不均一となり高精細現像性が失われる。Further, according to the present invention, the minimum magnetic force G
min is 1.25 ≦ Gmax / Gmin ≦ 5, and G
When max / Gmin is more than 5, the transport of the developer between the two developing poles becomes insufficient, and the developer stays in the developer carrier, resulting in a decrease in image density in durability. When Gmax / Gmin is less than 1.25, the state of the developer spikes of the two developing poles becomes non-uniform due to the interference of magnetic fields of the same polarity, and high definition developability is lost.

【００３８】[0038]

【実施例】本発明を実施例にて詳細に説明する。「部」
は「重量部」を示す。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples. "Department"
Indicates "parts by weight".

【００３９】 （トナー製造例） プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 １００部 カーボンブラック ４部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ４部 をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行ない、二
軸押出式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマーミル
を用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージ
ェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに得られ
た微粉砕物をコアンダ効果を利用した多分割分級装置で
分級して、微粉体を得た。得られた微粉体１００部に、
疎水化アルミナ（平均粒径３０ｎｍ）１部をヘンシェル
ミキサーで混合して、表１に示す様な粒度分布の黒色ト
ナー（トナー１〜トナー４）を得た。(Toner Production Example) A polyester resin obtained by condensing propoxylated bisphenol and fumaric acid 100 parts Carbon black 4 parts Di-tert-butylsalicylic acid chromium complex 4 parts was sufficiently premixed with a Henschel mixer. The mixture was melt-kneaded by a twin-screw extruder, cooled, coarsely pulverized to about 1 to 2 mm using a hammer mill, and then finely pulverized by an air jet pulverizer. Further, the obtained finely pulverized product was classified by a multi-segment classification device utilizing the Coanda effect to obtain a fine powder. In 100 parts of the obtained fine powder,
One part of hydrophobized alumina (average particle diameter: 30 nm) was mixed with a Henschel mixer to obtain black toners (toner 1 to toner 4) having a particle size distribution as shown in Table 1.

【００４０】（キャリア製造例）Ｆｅ₂Ｏ₃，ＣｕＯ，Ｚ
ｎＯ，ＳｒＯをそれぞれ表２に示すフェライト成分のモ
ル分率になるようそれぞれ秤量し、ボールミルにより混
合した。得られた混合粉を約９００℃で仮焼した後、粉
砕し、粉砕後の粉砕粒子の粒径を空気透過法を用いて測
定した結果、平均粒径で約２．０μｍであった。次い
で、粉砕粒子に、バインダーとしてＰＶＡ（ポリビニル
アルコール）の水溶液（ＰＶＡ量としては０．５〜５．
０重量％）を加え、スプレ−ドライヤーにより造粒し
た。(Example of Carrier Production) Fe ₂ O ₃ , CuO, Z
nO and SrO were respectively weighed so that the mole fraction of the ferrite component shown in Table 2 was obtained, and mixed by a ball mill. The obtained mixed powder was calcined at about 900 ° C., then pulverized, and the particle diameter of the pulverized particles after pulverization was measured using an air permeation method. As a result, the average particle diameter was about 2.0 μm. Next, an aqueous solution of PVA (polyvinyl alcohol) as a binder (the amount of PVA is 0.5-5.
0% by weight) and granulated with a spray dryer.

【００４１】得られた造粒粉を１，１００〜１，３００
℃で焼成し、粉砕した後、分級により所望の粒度のキャ
リア粒子を得た。[0041] The obtained granulated powder is
After sintering at p. C. and pulverization, carrier particles having a desired particle size were obtained by classification.

【００４２】得られたキャリア粒子表面を樹脂被覆層で
被覆するため、被覆層を形成する硬化型シリコーン樹脂
材をキシレン中に溶かして固形分１０％溶液とし、この
被覆溶液を塗布機（岡田精工社製：スピラコータ）によ
りキャリア粒子に塗布した後、乾燥により溶剤を除去
し、加熱して被覆キャリア１〜３を得た。In order to coat the surface of the obtained carrier particles with a resin coating layer, a curable silicone resin material for forming the coating layer is dissolved in xylene to form a 10% solid content solution, and this coating solution is applied to a coating machine (OKADA SEIKO (Co .: Spiracoater), the solvent was removed by drying, and heated to obtain coated carriers 1 to 3.

【００４３】得られたキャリアの諸特性を表２に記載す
る。Table 2 shows the properties of the obtained carrier.

【００４４】[0044]

【表１】 [Table 1]

【００４５】[0045]

【表２】 [Table 2]

【００４６】（１）トナーの粒度分布（重量平均粒径）
の測定 トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コー
ルター社製）を用いて測定可能であるが、本発明におい
てはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
い、個数分布，体積分布を出力するインターフェイス
（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピュータ
ー（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウム
を用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえば、Ｉ
ＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィッ
クジャパン社製）が使用できる。測定法としては前記電
解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．
１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行ない前記コールターマルチサイザーによりア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２
μｍ以上のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個
数分布とを算出した。それから、本発明に係わる所の体
積分布から求めた体積基準の体積平均粒径（Ｄ_v：各チ
ャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）及び重
量平均粒径（Ｄ₄）、個数分布から求めた個数基準の長
さ平均粒径（Ｄ₁）、及び体積分布から求めた体積基準
の粒子比率（８．００μｍ以上及び３．１７μｍ以
下））、個数分布から求めた個数基準の粒子比率（５μ
ｍ以下及び３．１７μｍ以下）を求めた。(1) Particle size distribution of toner (weight average particle size)
The average particle size and particle size distribution of the toner can be measured using a Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter). In the present invention, a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter) is used. An interface (manufactured by Nikkaki) for outputting a number distribution and a volume distribution is connected to a PC9801 personal computer (manufactured by NEC), and a 1% aqueous NaCl solution is prepared using a primary sodium chloride electrolyte. For example, I
SOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is used as a dispersing agent in 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution.
Add 1 to 5 ml, and further add 2 to 20 mg of the measurement sample.
The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and a 100 μm aperture was used as an aperture by the Coulter Multisizer.
The volume and number of toner particles having a size of μm or more were measured to calculate a volume distribution and a number distribution. Then, the volume-based volume average particle diameter (D _v : the median value of each channel is a representative value of the channel), the weight average particle diameter (D ₄ ), and the number distribution obtained from the volume distribution according to the present invention. The calculated number-based length average particle diameter (D ₁ ), the volume-based particle ratio (8.00 μm or more and 3.17 μm or less) determined from the volume distribution, and the number-based particle ratio determined from the number distribution ( 5μ
m and 3.17 μm).

【００４７】（２）キャリアの磁気特性の測定 装置は、ＢＨＵ−６０型磁化測定装置（理研測定製）を
用いる。測定試料は約１．０ｇ秤量し内径７ｍｍφ、高
さ１０ｍｍのセルにつめ、前記の装置にセットする。測
定は印加磁場を徐々に加え最大１，０００エルステッド
まで変化させる。次いで印加磁場を減少せしめ、最終的
に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。これよ
り、飽和磁化，残留磁化を求める。(2) Measurement of Magnetic Properties of Carrier A BHU-60 type magnetization measurement device (manufactured by Riken Keisoku) is used. About 1.0 g of a measurement sample is weighed, packed in a cell having an inner diameter of 7 mmφ and a height of 10 mm, and set in the above-mentioned apparatus. In the measurement, an applied magnetic field is gradually applied to change the maximum to 1,000 Oe. Next, the applied magnetic field is decreased, and finally a hysteresis curve of the sample is obtained on the recording paper. From this, the saturation magnetization and the residual magnetization are obtained.

【００４８】（３）キャリアの粒度分布の測定 装置は、マイクロトラック粒度分析計（日機装株式会
社）のＳＲＡタイプを使用し０．７〜１２５μｍのレン
ジ設定で行なった。(3) Measurement of Particle Size Distribution of Carrier The measurement was performed using an SRA type microtrac particle size analyzer (Nikkiso Co., Ltd.) with a range of 0.7 to 125 μm.

【００４９】＜実施例１＞表１のトナー１を３０ｇ、表
２のキャリア３を４７０ｇ混合し、これを現像剤として
用い、キヤノン社製カラー複写機ＣＬＣ−７３０の黒現
像器における現像剤担持体の現像マグネットパターンを
図１の様に配置したマグネットを投載した改造現像器を
用いて、１００００枚の連続画出しテストを行なった。
ここで、Ｇｍａｘ＝９５０ガウス，Ｇｍａｘ／Ｇｍｉｎ
＝１．７で、この時の現像バイアスを図２に示した。そ
の結果、表３に示す様に十分な画像濃度と解像性、さら
にエッジ効果の全く見られない良好な画像が維持でき
た。<Example 1> 30 g of the toner 1 in Table 1 and 470 g of the carrier 3 in Table 2 were mixed and used as a developer. The developer was carried in a black developing unit of a color copier CLC-730 manufactured by Canon Inc. A continuous image output test of 10,000 sheets was performed using a modified developing device on which a magnet in which the developing magnet pattern of the body was arranged as shown in FIG. 1 was mounted.
Here, Gmax = 950 Gauss, Gmax / Gmin
= 1.7, and the developing bias at this time is shown in FIG. As a result, as shown in Table 3, a satisfactory image having sufficient image density and resolution and no edge effect was observed.

【００５０】＜実施例２〜４＞実施例１と同じ重量比で
トナーとキャリアを表３に示す現像剤を調製し、実施例
１と同じ方法で評価した。実施例１と同等の良好な画像
が提供できた。<Examples 2 to 4> Toners and carriers were prepared in the same weight ratios as in Example 1 to prepare the developing agents shown in Table 3, and evaluated in the same manner as in Example 1. A good image equivalent to that of Example 1 could be provided.

【００５１】＜比較例１＞表１のトナー４を３０ｇ、表
２のキャリア３を４７０ｇ混合し、実施例１と同様な方
法で評価したところ、１００００枚の画出しで画像濃度
が低下しかつエッジ効果が目立つ画質となった。<Comparative Example 1> 30 g of the toner 4 shown in Table 1 and 470 g of the carrier 3 shown in Table 2 were mixed, and evaluated in the same manner as in Example 1. In addition, the image quality has a noticeable edge effect.

【００５２】＜比較例２＞実施例１における現像バイア
スを図３に示すものに代えて、実施例１と同様に評価し
たところ、比較例１と同様な画像濃度が低くかつエッジ
効果が目立つ画像となった。<Comparative Example 2> When the developing bias in Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the developing bias shown in FIG. 3 was used, an image similar to Comparative Example 1 having a low image density and a noticeable edge effect was obtained. It became.

【００５３】[0053]

【表３】 [Table 3]

【００５４】（１）解像力の測定 線幅及び間隔の等しい５本の細線よりなるパターンで、
１ｍｍの間に２．８；３．２；３．６；４．０；４．
５；５．０；５．６；６．３；７．１；８．０；９．０
又は１０．０本あるように描かれているオリジナル画像
をつくる。この１２種類の線画像を有するオリジナル原
稿を適正な複写条件でコピーした画像を、拡大鏡にて観
察し、細線間が明確に分離している画像の本数（本／ｍ
ｍ）をもって解像力の値とする。この数が大きいほど、
解像力が高いことを示す。(1) Measurement of resolving power A pattern consisting of five fine lines having the same line width and interval.
2.8; 3.2; 3.6; 4.0;
5; 5.0; 5.6; 6.3; 7.1; 8.0; 9.0.
Or, create an original image drawn as if there were 10.0 lines. An image obtained by copying the original document having the 12 types of line images under appropriate copying conditions is observed with a magnifying glass, and the number of images (lines / m) in which fine lines are clearly separated is obtained.
m) is the value of the resolving power. The higher this number,
Indicates that the resolution is high.

【００５５】（２）エッジ効果の評価 １ｃｍ×１ｃｍの正方形のベタ黒画像を出力して目視で
判断した。(2) Evaluation of Edge Effect A 1 cm × 1 cm square solid black image was output and visually judged.

【００５６】[0056]

【発明の効果】本発明によれば画像濃度が十分に高く、
高い解像力のある高品位の画像が得られかつエッジ効果
がほとんど見られず、長期に渡り安定した画像を提供で
きる。According to the present invention, the image density is sufficiently high,
A high-quality image with high resolution can be obtained, and almost no edge effect is observed, and a stable image can be provided for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】現像剤担持体の現像マグネットパターンを示す
図である。FIG. 1 is a view showing a developing magnet pattern of a developer carrier.

【図２】実施例で用いる現像バイアスを示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a developing bias used in an embodiment.

【図３】比較例２で用いる現像バイアスを示す図であ
る。FIG. 3 is a diagram illustrating a developing bias used in Comparative Example 2.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 内部にマグネットが配設された現像剤担
持体により現像剤を、現像剤担持体の静電荷像担持体と
対向する現像主極に搬送し、直流電界に交流電界を１サ
イクル以上重畳した後、直流電界のみを印加する現像バ
イアスで、静電荷像担持体上の静電荷像を可視像化する
画像形成方法において、 現像剤として、シリコーン樹脂，ビニル系重合体及び
フッ素樹脂から選ばれる樹脂により表面を被覆された重
量平均粒径３０〜１００μｍで、１０００エルステッド
における磁化の強さδｓが１０〜７０ｅｍｕ／ｇ、また
残留磁化δｒとの比（δｒ／δｓ）が１０％以下のキャ
リアと、重量平均粒径４〜１３μｍかつ体積平均粒径
の変動係数（体積平均粒径分布の標準偏差／体積平均粒
径）が２７．５以下のトナーとを含む現像剤を用い、 前記現像剤担持体の現像マグネット主極は２つの極によ
り形成されており、該２つの磁極の平均磁力Ｇｍａｘが
６００〜１２００ガウスで、該極間における最低磁力Ｇ
ｍｉｎが１．２５≦Ｇｍａｘ／Ｇｍｉｎ≦５を満足する
ことを特徴とする画像形成方法。1. A developer carrier having a magnet disposed therein for transporting a developer to a main developing pole opposite to an electrostatic image carrier of the developer carrier, and applying a DC electric field to an AC electric field for one cycle. An image forming method for visualizing an electrostatic image on an electrostatic image carrier with a developing bias for applying only a DC electric field after the above superimposition, wherein a silicone resin, a vinyl polymer and a fluororesin are used as a developer. Having a weight-average particle diameter of 30 to 100 μm whose surface is coated with a resin selected from the group consisting of: a magnetization intensity δs at 1000 Oe of 10 to 70 emu / g, and a ratio (δr / δs) to the residual magnetization δr of 10% or less. And a toner having a weight average particle diameter of 4 to 13 μm and a coefficient of variation of volume average particle diameter (standard deviation of volume average particle diameter distribution / volume average particle diameter) of 27.5 or less. Magnetic developing main pole of the image-carrying member is formed by the two poles, the average force Gmax of the two magnetic poles at 600 to 1200 gauss, the minimum magnetic force G between polar
An image forming method, wherein min satisfies 1.25 ≦ Gmax / Gmin ≦ 5. 【請求項２】 該現像剤担持体と静電荷像担持体との間
隔が３００〜１０００μｍであり、かつ現像剤の穂立ち
が静電荷像担持体と実質的に接触していることを特徴と
する画像形成方法。2. The method according to claim 1, wherein the distance between the developer carrier and the electrostatic image carrier is 300 to 1000 μm, and the ears of the developer are substantially in contact with the electrostatic image carrier. Image forming method. 【請求項３】 内部にマグネットが配設された現像剤担
持体により現像剤を、現像剤担持体の静電荷像担持体と
対向する現像主極に搬送し、直流電界に交流電界を１サ
イクル以上重畳した後、直流電界のみを印加する現像バ
イアスで、静電荷像担持体上の静電荷像を可視像化する
画像形成方法に用いられる現像剤であって、 シリコーン樹脂，ビニル系重合体及びフッ素樹脂から
選ばれる樹脂により表面を被覆された重量平均粒径３０
〜１００μｍで、１０００エルステッドにおける磁化の
強さδｓが１０〜７０ｅｍｕ／ｇ、また残留磁化δｒと
の比（δｒ／δｓ）が１０％以下のキャリアと、重量
平均粒径４〜１３μｍかつ体積平均粒径の変動係数（体
積平均粒径分布の標準偏差／体積平均粒径）が２７．５
以下のトナーとを含むことを特徴とする現像剤。3. A developer carrying member having a magnet disposed therein for transporting the developer to a main developing pole opposite to the electrostatic image carrier of the developer carrying member. A developer used in an image forming method for visualizing an electrostatic image on an electrostatic image carrier with a developing bias for applying only a DC electric field after superimposing, a silicone resin, a vinyl polymer Weight average particle diameter 30 whose surface is coated with a resin selected from
A carrier having a magnetization intensity δs at 1000 Oe of 10 to 70 emu / g and a ratio (δr / δs) to residual magnetization δr of 10% or less, a weight average particle size of 4 to 13 μm and a volume average particle size of 1000 Coefficient of variation of diameter (standard deviation of volume average particle size distribution / volume average particle size) is 27.5
A developer comprising the following toner.