JP2992917B2 - toner - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像するためのトナーに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to electrophotography, electrostatic recording,
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image in electrostatic printing or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】静電手段によって光導電材料の表面に像
を形成し現像することは従来周知である。2. Description of the Related Art It is well known in the art to form and develop an image on the surface of a photoconductive material by electrostatic means.

【０００３】即ち米国特許第２，２９７，６９１号明細
書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２
４７４８号公報等、多数の方法が知られているが、一般
には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上
に電気的潜像を形成し、次いで該潜像上にトナーと呼ば
れる極く微細に粉砕された検電材料を付着させることに
よって静電潜像に相当するトナー像を形成する。That is, US Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910, and Japanese Patent Publication No. 43-2
A number of methods are known, such as Japanese Patent No. 4748, but generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means, and then the toner is called a toner on the latent image. A toner image corresponding to an electrostatic latent image is formed by attaching an extremely finely pulverized inspection material.

【０００４】次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表
面にトナーを転写した後、加熱、加圧或は溶剤蒸気など
により定着し複写物を得るものである。又トナー画像を
転写する工程を有する場合には、通常残余のトナーを除
去するための工程が設けられる。Then, if necessary, the toner is transferred to the surface of an image support such as paper, and then fixed by heating, pressurizing or solvent vapor to obtain a copy. When a step of transferring a toner image is provided, a step for removing residual toner is usually provided.

【０００５】電気的潜像をトナーを用いて可視化する現
像方法は、例えば、米国特許第２，２２１，７７６号明
細書に記載されている粉末雲法、同第２，６１８，５５
２号明細書に記載されているカスケード現像法、同第
２，８７４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラ
シ法、及び同第３，９０９，２５８号明細書に記載され
ている導電性磁性トナーを用いる方法などが知られてい
る。[0005] A developing method for visualizing an electric latent image by using a toner is described in, for example, a powder cloud method described in US Pat. No. 2,221,776, and US Pat. No. 2,618,55.
No. 2,874,063, a magnetic brush method, and a conductive property described in 3,909,258. A method using a magnetic toner is known.

【０００６】これらの現像法に適用されるトナーとして
は一般には熱可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化
したものが用いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリス
チレン系樹脂が最も一般的であるが、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂
等も用いられる。着色剤としてはカーボンブラックが最
も広く使用され、又磁性トナーの場合は、酸化鉄系の黒
色の磁性粉が多く用いられる。いわゆる二成分系現像剤
を用いる方式の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、
鉄粉などのキャリア粒子と混合されて用いられる。As a toner applied to these developing methods, a toner obtained by mixing and dispersing a colorant in a thermoplastic resin and then pulverizing the same is used. As the thermoplastic resin, a polystyrene resin is the most common, but a polyester resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a urethane resin, or the like is also used. As a coloring agent, carbon black is most widely used, and in the case of a magnetic toner, iron oxide black magnetic powder is often used. In the case of using a so-called two-component developer, the toner is usually glass beads,
It is used by being mixed with carrier particles such as iron powder.

【０００７】紙などの最終複写画像形成部材上のトナー
像は、熱，圧力等により支持体上に永久的に定着され
る。従来より、この定着工程は熱によるものが多く採用
されている。[0007] The toner image on the final copy image forming member such as paper is permanently fixed on the support by heat, pressure or the like. Conventionally, this fixing step has often been performed by heat.

【０００８】又トナー画像を転写する工程を有する場合
には、通常、感光体上の残余のトナーを除去するための
工程が設けられる。When a step of transferring a toner image is provided, a step for removing residual toner on the photoreceptor is usually provided.

【０００９】近年、複写機等においてモノカラー複写か
らフルカラー複写への展開が急速に進みつつあり、２色
カラー複写機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大
きくなされている。例えば「電子写真学会誌」Ｖｏｌ
２２，Ｎｏ．１（１９８３）や「電子写真学会誌」Ｖｏ
ｌ ２５，Ｎｏ．１，Ｐ５２（１９８６）のごとく色再
現性、階調再現性の報告もある。In recent years, the development of monocolor copying to full-color copying in copying machines and the like has been rapidly progressing, and the study and commercialization of two-color copying machines and full-color copying machines have been greatly increased. For example, “Journal of the Society of Electrophotography,” Vol.
22, no. 1 (1983) and "Journal of the Institute of Electrophotography" Vo
l 25, No. 1, P52 (1986).

【００１０】しかしテレビ、写真、カラー印刷物のよう
に実物と直ちに対比されることはなく、又、実物よりも
美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとって
は、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は必
ずしも満足しうるものとはなっていない。[0010] However, full color electrophotography which is not practically compared with the real thing like a television, a photograph, and a color print, and which is regarded as a color image which is more beautifully processed than the real thing, is now in practical use. The images are not always satisfactory.

【００１１】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの
３色のカラートナーを用いて全ての色の再現を行うもの
である。[0011] Color image formation by full-color electrophotography generally reproduces all colors using three primary color toners of yellow, magenta, and cyan.

【００１２】その方法は、まず原稿からの光をトナーの
色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを通して
光導電層上に静電潜像を形成させ、次いで現像、転写工
程を経てトナーを支持体に保持させる。この工程を順次
複数回行い、レジストレーションを合わせつつ、同一支
持体上にトナーを重ね合わせた後、一回の定着によって
最終のフルカラー画像を得る。In the method, first, an electrostatic latent image is formed on a photoconductive layer by passing light from a document through a color separation light transmitting filter having a complementary color relationship with the color of the toner, and then the toner is developed and transferred. Hold on the support. This process is sequentially performed a plurality of times, and while the registration is being performed, the toner is overlaid on the same support, and the final full-color image is obtained by one-time fixing.

【００１３】一般に現像剤がトナーとキャリアとからな
るいわゆる二成分系の現像方式の場合において現像剤
は、キャリアとの摩擦によってトナーを所要の帯電量及
び帯電極性に帯電せしめ、静電引力を利用して静電像を
現像するものであり、従って良好な可視画像を得るため
には、主としてキャリアとの関係によって定まるトナー
の摩擦帯電性が良好であることが必要である。Generally, in the case of a so-called two-component developing system in which a developer is composed of a toner and a carrier, the developer charges the toner to a required charge amount and charge polarity by friction with the carrier, and utilizes electrostatic attraction. Therefore, in order to obtain a good visible image, it is necessary for the toner to have good triboelectric charging properties mainly determined by the relationship with the carrier.

【００１４】今日上記の様な問題に対してキャリアコア
剤、キャリアコート剤の探索やコート量の最適化、或は
トナーに加える電荷制御剤、流動性付与剤の検討、更に
は母体となるバインダーの改良などいずれも現像剤を構
成するあらゆる材料において優れた摩擦帯電性を達成す
べく多くの研究がなされている。[0014] To solve the above-mentioned problems, search for a carrier core agent and a carrier coating agent and optimization of the coating amount, or study of a charge control agent and a fluidity imparting agent to be added to the toner, and further, a binder as a base Many studies have been made to achieve excellent triboelectrification in all materials constituting a developer, such as improvement of the developer.

【００１５】例えば帯電性微粒子のごとき帯電補助剤を
トナーに添加する技術として、特公昭５２−３２２５６
号公報、特開昭５６−６４３５２号公報には、トナーと
逆極性の樹脂微粉末を、又特開昭６１−１６０７６０号
公報にはフッ素含有化合物をそれぞれ現像剤に添加し、
安定した摩擦帯電性を得るという技術が提案されており
今日でも多くの帯電補助剤の開発が行なわれている。For example, Japanese Patent Publication No. 52-25656 discloses a technique for adding a charge auxiliary agent such as chargeable fine particles to a toner.
JP-A-56-64352 and JP-A-61-160760 each add a fine resin powder having a polarity opposite to that of a toner to a developer.
Techniques for obtaining stable triboelectric charging properties have been proposed, and many charging aids have been developed today.

【００１６】更に上記のごとき帯電補助剤を添加する手
法としては色々工夫されている。例えばトナー粒子と帯
電補助剤との静電力あるいは、ファンデルワールス力等
によりトナー粒子表面に付着せしめる手法が一般的であ
り、撹拌、混合機等が用いられる。しかしながら該手法
においては均一に添加剤をトナー粒子表面に分散させる
ことは容易ではなく、又トナー粒子に未付着で添加剤同
士が凝集物となって、いわゆる遊離状態となった添加剤
の存在を避けることは困難である。この傾向は、帯電補
助剤の比電気抵抗が大きいほど、粒径が細かいほど顕著
となってくる。この様な場合、トナーの性能に影響が出
て来る。例えば、摩擦帯電量が不安定となり画像濃度が
一定せず、又カブリの多い画像となる。Further, various techniques have been devised as a method for adding the charging auxiliary as described above. For example, a method of attaching the toner particles to the surface of the toner particles by electrostatic force or van der Waals force between the toner particles and the charge auxiliary agent is generally used, and a stirrer, a mixer or the like is used. However, in this method, it is not easy to uniformly disperse the additive on the surface of the toner particles, and the presence of the additive which has not been attached to the toner particles but aggregated with each other and is in a so-called free state is considered. It is difficult to avoid. This tendency becomes more conspicuous as the specific electrical resistance of the charging aid increases and as the particle size decreases. In such a case, the performance of the toner is affected. For example, the amount of triboelectric charge becomes unstable, the image density is not constant, and the image has a lot of fog.

【００１７】或は連続コピー等を行うと帯電補助剤の含
有量が変化し初期時の画像品質を保持することが出来な
い、などの欠点を有していた。[0017] Or, if continuous copying or the like is performed, the content of the charging aid changes, and the image quality at the initial stage cannot be maintained.

【００１８】他の添加手法としては、トナーの製造時に
結着樹脂や着色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加
する手法がある。しかしながら、荷電制御剤の均一化が
容易でないこと、又実質的に帯電性に寄与するのは、ト
ナー粒子表面近傍のものであり、又粒子内部に存在する
帯電補助剤や荷電制御剤は帯電性に寄与しないため、帯
電補助剤の添加量や表面への分散量等のコントロールが
容易ではない。又この様な手法で得られたトナーにおい
てもトナーの摩擦帯電量が不安定であり前述のごとく現
像剤特性を満足するものを容易に得ることは出来ないな
ど、帯電補助剤を使用するだけでは十分満足な品質のも
のが得られていないのが実情である。As another addition method, there is a method in which a charging auxiliary is added in advance together with a binder resin and a colorant at the time of manufacturing a toner. However, it is not easy to make the charge control agent uniform, and it is substantially in the vicinity of the toner particle surface that contributes to the chargeability, and the charge auxiliary agent and the charge control agent present inside the toner particles are charged. Therefore, it is not easy to control the amount of the charge auxiliary agent added and the amount of dispersion on the surface. Also, in the toner obtained by such a method, the triboelectric charge amount of the toner is unstable, and it is not easy to obtain a toner satisfying the developer characteristics as described above. The fact is that satisfactory quality has not been obtained.

【００１９】更に近年、複写機の高精細、高画質化の要
求が市場では高まっており、当該技術分野では、トナー
の粒径を細かくして高画質カラー化を達成しようという
試みがなされているが、粒径が細かくなると単位重量当
りの表面積が増え、トナーの帯電気量が大きくなる傾向
にあり、画像濃度薄や、耐久劣化が懸念されるところで
ある。加えてトナーの帯電気量が大きいために、トナー
同士の付着力が強く、流動性が低下し、トナー補給の安
定性や補給トナーへのトリボ付与に問題が生じてくる。In recent years, the demand for higher definition and higher image quality of copying machines has been increasing in the market, and in the technical field, attempts have been made to achieve high image quality and color by reducing the particle size of toner. However, as the particle size becomes smaller, the surface area per unit weight tends to increase, and the amount of charge of the toner tends to increase. In addition, since the charged amount of the toner is large, the adhesion between the toners is strong, the fluidity is reduced, and problems occur in the stability of toner supply and in the application of tribo to the supplied toner.

【００２０】又、カラートナーの場合は、磁性体や、カ
ーボンブラック等の導電性物質を含まないので、帯電を
リークする部分がなく一般に帯電気量が大きくなる傾向
にある。この傾向は、特に帯電性能の高いポリエステル
系バインダーを使用したときにより顕著である。In the case of a color toner, since it does not contain a magnetic substance or a conductive substance such as carbon black, there is no charge leakage portion, and the amount of charged electricity generally tends to be large. This tendency is more remarkable especially when a polyester binder having high charging performance is used.

【００２１】又、特にカラートナーにおいては、下記に
示すような特性が強く望まれている。 （１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。 （２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。 （３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。In particular, in the case of a color toner, the following properties are strongly desired. (1) In order that the fixed toner does not diffusely reflect light and hinder color reproduction, the toner needs to be in a state of almost complete melting such that the shape of the toner particles cannot be determined. (2) It must be a colored toner having transparency that does not interfere with the toner layers of different colors under the toner layer. (3) Each of the constituent toners must have balanced hue and spectral reflection characteristics and sufficient saturation.

【００２２】このような観点から多くの結着樹脂に関す
る検討がなされているが未だ上記の特性を全て満足する
トナーは開発されていない。今日当該技術分野において
はポリエステル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く
用いられているが、ポリエステル系樹脂からなるトナー
は一般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過
大、高湿下での帯電量不足といった問題が起こり、広範
な環境においても安定した帯電量を有するカラートナー
の開発が急務とされている。From this point of view, many binder resins have been studied, but a toner satisfying all the above characteristics has not yet been developed. Today, polyester resins are widely used as binder resins for color in the technical field. However, toners made of polyester resins are generally easily affected by temperature and humidity, and have an excessive charge amount under low humidity and high humidity. Under such circumstances, there arises a problem such as insufficient charge amount, and there is an urgent need to develop a color toner having a stable charge amount even in a wide range of environments.

【００２３】一方、こういった諸問題を解決する手段の
一つにトナーに種々の化学物質を添加する方法がある。On the other hand, as one of means for solving these problems, there is a method of adding various chemical substances to the toner.

【００２４】特に、解像性，濃度均一性あるいはカブリ
などの種々の画像特性を改良するのを目的として、トナ
ーの帯電性および流動性の向上のために種々の微粉体を
添加することが広く行なわれている。In particular, for the purpose of improving various image characteristics such as resolution, density uniformity and fog, it is widely used to add various fine powders to improve the chargeability and fluidity of the toner. Is being done.

【００２５】こういったトナー諸特性の改良のために添
加される微粉体として汎用されているものの一つに酸化
チタン微粒子が挙げられ、特にシリコンオイルあるいは
シリコンワニスで表面処理されたものは高い疎水化度を
持ち、より好ましく用いられる。Titanium oxide fine particles are one of the fine powders that are generally used as fine powders added for improving the various properties of the toner. In particular, those that have been surface-treated with silicone oil or silicone varnish have high hydrophobicity. It has a chemical degree and is more preferably used.

【００２６】これまでに、疎水化酸化チタンをトナーに
含有する例として特開昭５９−５２２５５号公報にアル
キルトリアルコキシシランで処理した酸化チタンを含有
するトナーが提案されているが、酸化チタンの添加によ
り、確かに電子写真諸特性は向上しているものの、酸化
チタンの表面活性は元来小さく処理の段階で合一粒子が
生じたり、疎水化が不均一あるいは不十分であったり
で、必ずしもフルカラートナーに適用した場合満足のい
くものではなかった。Until now, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-52255 has proposed a toner containing titanium oxide treated with alkyl trialkoxysilane as an example of a toner containing hydrophobicized titanium oxide. Although the electrophotographic properties are certainly improved by the addition, the surface activity of titanium oxide is inherently small, and coalesced particles are generated at the stage of processing, or the hydrophobicity is not uniform or insufficient, and it is not necessarily. It was not satisfactory when applied to full color toners.

【００２７】[0027]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷現像用のトナーを提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner for electrostatic charge development which solves the above-mentioned problems.

【００２８】すなわち本発明の目的は温湿度等の環境に
左右されにくく、つねに安定した摩擦帯電性を有する静
電荷現像用のトナーを提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a toner for electrostatic charge development which is hardly influenced by the environment such as temperature and humidity and has always stable triboelectricity.

【００２９】本発明の更なる目的は、カブリのない鮮明
な画像特性を有し、且つ耐久安定性に優れた静電荷現像
用のトナーを提供することにある。It is a further object of the present invention to provide a toner for electrostatic charge development which has clear image characteristics without fog and has excellent durability stability.

【００３０】[0030]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、酸化
チタンを有する重量平均粒径５〜１０μｍのトナーであ
って、該酸化チタンは、水系中でシリコンオイル又はシ
リコンワニスで処理された後、有機溶剤中で再処理され
たものであり、再処理された酸化チタンは、４００ｎｍ
の光長における光透過率が４０％以上であることを特徴
とするトナーである。The present invention relates to a toner having a weight average particle diameter of 5 to 10 μm and comprising titanium oxide, which is treated with a silicone oil or silicone varnish in an aqueous system. , Which was reprocessed in an organic solvent, and the reprocessed titanium oxide was 400 nm
A light transmittance at a light length of 40% or more.

【００３１】更に本発明は、上記再処理がシリコンオイ
ル又はシリコンワニスを含有する有機溶剤中でなされる
ことを特徴とするトナーである。Further, the present invention is a toner characterized in that the reprocessing is performed in an organic solvent containing silicone oil or silicone varnish.

【００３２】酸化チタン微粒子の製造法としては、気相
中で四塩化チタンあるいはアルコキシチタンを酸化して
作る乾式法および水溶液中で四塩化チタンを加水分解し
て作る湿式法がある。As a method for producing titanium oxide fine particles, there are a dry method in which titanium tetrachloride or alkoxytitanium is oxidized in a gas phase and a wet method in which titanium tetrachloride is hydrolyzed in an aqueous solution.

【００３３】四塩化チタンを用いる乾式法においては反
応中有毒な塩素ガスが発生し、これを回収するため大が
かりな製造装置および複雑な製造工程を必要とするだけ
でなく、高温での温度制御が難しいという難点を有す
る。またアルコキシチタンを用いた場合、原料が非常に
高価なだけでなく、温度制御がより厳しいため、コスト
的に不利となる。In the dry method using titanium tetrachloride, toxic chlorine gas is generated during the reaction, which requires not only a large-scale production apparatus and complicated production steps, but also a temperature control at a high temperature. It has the difficulty of being difficult. In the case of using alkoxytitanium, not only is the raw material very expensive, but also the temperature control is stricter, which is disadvantageous in terms of cost.

【００３４】一方、湿式法においては四塩化チタン等を
使用しても有毒な副生成物は発生しないため、四塩化チ
タンを原材料とした湿式法が安全性、製造工程の簡易
さ、材料コストの点で好ましい。しかしながら、このよ
うにして得られた湿式酸化チタンをそのまま水系中から
取り出す場合、２次凝集などにより合一粒子が生じ乾燥
後に均一な微粉体として得られず、トナーに外添した場
合望ましい特性が得られない。そこで、合一防止さらに
高い疎水化の目的で、水系中で特定のシリコンオイルあ
るいはシリコンワニスにより処理することが好ましい。
しかしながら、確かにこういった処理により粒子の合一
は防止され、ある程度の疎水化度をもった酸化チタン微
粒子が得られるが、水系中において、元来疎水性である
シリコンオイルあるいはシリコンワニスにより親水性で
ある酸化チタンを均一に処理することは難しく、この酸
化チタンをトナーに添加しても、フルカラーに適用した
場合やはり必ずしも満足のいくものではない。On the other hand, toxic by-products are not generated even if titanium tetrachloride is used in the wet method. Therefore, the wet method using titanium tetrachloride as a raw material is safe, simplifies the manufacturing process, and reduces the material cost. It is preferred in that respect. However, when the wet titanium oxide thus obtained is taken out of the aqueous system as it is, coalesced particles are formed due to secondary agglomeration and the like and cannot be obtained as a uniform fine powder after drying. I can't get it. Therefore, it is preferable to treat with a specific silicone oil or silicone varnish in an aqueous system for the purpose of preventing coalescence and further increasing the hydrophobicity.
However, coalescence of the particles can be prevented by such a treatment, and titanium oxide fine particles having a certain degree of hydrophobicity can be obtained. However, in an aqueous system, the particles are hydrophilic with silicon oil or silicone varnish which is originally hydrophobic. It is difficult to uniformly treat the titanium oxide, which is water-soluble, and even if this titanium oxide is added to the toner, it is not always satisfactory when applied to full color.

【００３５】本発明者らは、トナーの帯電性の安定化に
ついて鋭意検討した結果、特定のシリコンオイルあるい
はシリコンワニスを水系中で処理した後、このシリコン
オイルあるいはシリコンワニスを溶解し得る有機溶剤中
でさらに再処理した平均粒径が０．０２〜０．３μｍ、
疎水化度が４０〜８０％と非常に高い酸化チタンが均質
な疎水化処理が行なえ、粒子同士の合一もないことを見
出し、その酸化チタンを含有したトナーが帯電の安定
化、流動性付与の点で極めて優れた特性を持つことを見
出したのである。The present inventors have conducted intensive studies on stabilizing the chargeability of the toner. As a result, after treating a specific silicone oil or silicone varnish in an aqueous system, the silicone oil or silicone varnish was dissolved in an organic solvent capable of dissolving the silicone oil or silicone varnish. The average particle size further reprocessed in 0.02 to 0.3 μm,
It has been found that titanium oxide having a very high degree of hydrophobicity of 40 to 80% can be uniformly subjected to hydrophobic treatment and that there is no coalescence between particles, and a toner containing the titanium oxide stabilizes charging and imparts fluidity. It has been found that it has extremely excellent characteristics in terms of (1).

【００３６】ここで、シリコンオイルあるいはシリコン
ワニスの処理量は、水系処理において酸化チタン１００
重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３
０重量部とするのが良い。また、有機溶剤中での再処理
においては疎水化度を４０〜８０％、好ましくは６０〜
８０％にすれば良い。すなわち、疎水化度は４０％より
小さいと、高湿下での長期放置による帯電量低下が大き
く、ハード側での帯電促進の機構が必要となり装置の複
雑化となり、また疎水化度が８０％を超えると酸化チタ
ン自身の帯電コントロールが難しくなり、結果として低
湿下でトナーがチャージアップしてしまう。Here, the amount of silicon oil or silicon varnish to be treated is 100% for titanium oxide in aqueous treatment.
0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight
It is good to use 0 parts by weight. In the reprocessing in an organic solvent, the degree of hydrophobicity is 40 to 80%, preferably 60 to 80%.
What is necessary is just to make it 80%. That is, if the degree of hydrophobicity is less than 40%, the amount of charge is greatly reduced due to long-term storage under high humidity, a mechanism for promoting charging on the hard side is required, and the apparatus becomes complicated, and the degree of hydrophobicity is 80%. If the ratio exceeds the limit, it is difficult to control the charging of the titanium oxide itself, and as a result, the toner is charged up under low humidity.

【００３７】またその粒径は流動性付与の点から、０．
０２〜０．３μｍが良い。粒径が０．３μｍより大きい
と流動性不良によるトナー帯電が不均一となり、結果と
してトナー飛散、カブリが生じてしまう。また、０．０
２μｍより小さいとトナー表面に埋め込まれやすくな
り、トナー劣化が早く生じてしまい耐久性が逆に低下し
てしまう。この傾向は、本発明に用いられるシャープメ
ルト性のカラートナーにおいてより顕著である。Further, the particle size of the particles is set at 0.1 from the viewpoint of imparting fluidity.
02 to 0.3 μm is good. If the particle size is larger than 0.3 μm, toner charging due to poor fluidity becomes non-uniform, resulting in toner scattering and fogging. Also, 0.0
If the thickness is smaller than 2 μm, the toner is easily embedded on the toner surface, the toner is quickly deteriorated, and the durability is reduced. This tendency is more remarkable in the sharp-melt color toner used in the present invention.

【００３８】本発明において酸化チタンの処理方法とし
ては、水系中で酸化チタンを機械的に一次粒子径となる
ように分散しながらシリコンオイルまたはシリコンワニ
スで処理した後ろ過し乾燥して得られた酸化チタン微粒
子を、有機溶剤中で再処理する方法が効果的であり、疎
水化度の高い酸化チタン微粒子が得られる。In the present invention, the method of treating titanium oxide is obtained by treating the titanium oxide with a silicone oil or a silicone varnish while mechanically dispersing the titanium oxide so as to have a primary particle diameter in an aqueous system, followed by filtration and drying. The method of retreating the titanium oxide fine particles in an organic solvent is effective, and titanium oxide fine particles having a high degree of hydrophobicity can be obtained.

【００３９】また、有機溶剤中で再処理する際、第二の
シリコンオイル又はシリコンワニスとしてさらにシリコ
ンオイルまたはシリコンワニスを加えても良い。第二の
シリコンオイルあるいはシリコンワニスとしては水系中
での処理に使用した第一のシリコンオイルあるいはシリ
コンオイルと異なるものを用いても良い。異なる組み合
わせを用いた場合、得られる酸化チタンは２種類以上の
シリコンオイル又はシリコンワニスで均一に処理されて
おり、複数の機能を持たせることができて好ましいもの
となる。When reprocessing in an organic solvent, a silicone oil or a silicone varnish may be further added as a second silicone oil or a silicone varnish. As the second silicone oil or the silicone varnish, a different one from the first silicone oil or the silicone oil used for the treatment in the aqueous system may be used. When different combinations are used, the obtained titanium oxide is uniformly treated with two or more types of silicone oils or silicone varnishes, and can be provided with a plurality of functions, which is preferable.

【００４０】水系中での処理と有機溶剤中での処理の両
方にシリコンオイル又はシリコンワニスを用いる場合、
その処理量は、前者・後者ともに酸化チタン１００重量
部に対して０．１〜２０重量部とするのが良い。When using silicone oil or silicone varnish for both treatment in an aqueous system and treatment in an organic solvent,
The treatment amount is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of titanium oxide for both the former and the latter.

【００４１】本発明に用いられる、シリコンオイルとし
ては、特に制約はないが一般式The silicone oil used in the present invention is not particularly limited, but has the general formula

【００４２】[0042]

【化１】 （Ｒ₁ ，Ｒ₂ はＣＨ₃ またはＯＨを示す。）で表される
ジメチルポリシロキサンタイプ、一般式Embedded image (R ₁ and R _{2 each} represent CH ₃ or OH.) A dimethylpolysiloxane type represented by the general formula

【００４３】[0043]

【化２】 で表されるメチルフェニルポリシロキサンタイプ、など
が使用できる。さらに必要に応じて、アルキル変性、ア
ミノ変性、エポキシ変性、エポキシ・ポリエーテル変
性、カルボキシル変性、メルカプト変性、アルコール変
性、フッ素変性等を行ってもよい。Embedded image And the like. Further, if necessary, alkyl modification, amino modification, epoxy modification, epoxy / polyether modification, carboxyl modification, mercapto modification, alcohol modification, fluorine modification and the like may be performed.

【００４４】上記シリコンオイルは、２５℃における粘
度が５０〜１０００センチストークスのものが好まし
い。５０センチストークス未満では揮発分が多く、処理
効果が長続きしない。また１０００センチストークスを
超えると、水系中で均一処理が難しくなり、処理効率が
極端に悪化してしまう。The silicone oil preferably has a viscosity at 25 ° C. of 50 to 1000 centistokes. If it is less than 50 centistokes, the volatile component is large, and the treatment effect is not long lasting. If it exceeds 1,000 centistokes, it is difficult to perform uniform treatment in an aqueous system, and the treatment efficiency is extremely deteriorated.

【００４５】本発明に用いられるシリコンワニスも、２
５℃における粘度が５０〜１０００センチストークスで
あれば何ら構わない。The silicone varnish used in the present invention is also 2
It does not matter if the viscosity at 5 ° C. is 50 to 1000 centistokes.

【００４６】さらに本発明においては、処理された酸化
チタンが、固型分濃度０．１％でエタノール溶媒に分散
させた際の４００ｎｍの光長における光透過率が４０％
以上であることも一つの特徴である。Further, in the present invention, the treated titanium oxide has a light transmittance of 40% at a light length of 400 nm when dispersed in an ethanol solvent at a solid concentration of 0.1%.
This is one of the features.

【００４７】すなわち、本発明の酸化チタンをフルカラ
ートナーとして使用した場合、可視光における透過性が
悪いと、ＯＨＰの投影像にかげりが生じ、鮮明なものが
得られない。That is, when the titanium oxide of the present invention is used as a full-color toner, if the transmittance with respect to visible light is poor, the projected image of the OHP is blurred and a clear image cannot be obtained.

【００４８】尚、本発明における透過率の測定は島津製
作所製ＵＶ２２００で行った。In the present invention, the transmittance was measured by UV2200 manufactured by Shimadzu Corporation.

【００４９】また、トナーを重量平均粒径５〜１０μｍ
と小粒径化した場合にも本発明の酸化チタンは好適であ
る。トナーを小粒径化すると重量あたりの表面積が増大
し、摺擦による過剰帯電を生じやすくなる。これに対し
て帯電を制御し、流動性を付与できる酸化チタン微粒子
の効果は大きい。The toner has a weight average particle diameter of 5 to 10 μm.
Even when the particle size is reduced, the titanium oxide of the present invention is suitable. When the particle size of the toner is reduced, the surface area per weight increases, and excessive charging due to rubbing is likely to occur. On the other hand, titanium oxide fine particles which can control charging and impart fluidity have a great effect.

【００５０】本発明に係るトナーには、荷電特性を安定
化するために荷電制御剤を配合しても良い。その際トナ
ーの色調に影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が
好ましい。その際の負荷電制御剤としては例えばアルキ
ル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸のクロム錯体又は亜鉛錯体）の如き有機
金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナーに配合す
る場合には結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜８重量部添加するのが良
い。The toner according to the present invention may contain a charge control agent for stabilizing the charge characteristics. At that time, a colorless or light-colored charge control agent that does not affect the color tone of the toner is preferable. Examples of the negative charge control agent in this case include an organic metal complex such as a metal complex of an alkyl-substituted salicylic acid (for example, a chromium complex or a zinc complex of di-tert-butylsalicylic acid). When the negative charge control agent is blended in the toner, 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
It is advisable to add 0.5 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight.

【００５１】本発明に係るトナーとキャリアを混合して
二成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中
のトナー濃度として、２〜１２重量％、好ましくは３〜
９重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が２重量％以下では画像濃度が低く実用不可となり、
１０重量％を超えるとカブリや機内飛散を増加せしめ、
現像剤の耐用寿命を短める。When a two-component developer is prepared by mixing the toner and the carrier according to the present invention, the mixing ratio is 2 to 12% by weight, preferably 3 to 12% by weight, as the toner concentration in the developer.
Good results are usually obtained at 9% by weight. When the toner concentration is 2% by weight or less, the image density is low and cannot be used practically.
If it exceeds 10% by weight, fog and in-flight scattering will increase,
Shortens the useful life of the developer.

【００５２】本発明に使用される着色剤としては、公知
の染顔料、例えばフタロシアニンブルー、インダスレン
ブルー、ピーコックブルー、パーマネントレッド、レー
キレッド、ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマ
ネントイエロー、ベンジジンイエロー等広く使用するこ
とができる。その含有量としては、ＯＨＰフィルムの透
過性に対し敏感に反映するよう結着樹脂１００重量部に
対して１２重量部以下であり、好ましくは０．５〜９重
量部である。As the colorant used in the present invention, known dyes and pigments such as phthalocyanine blue, indaslen blue, peacock blue, permanent red, lake red, rhodamine lake, Hanza yellow, permanent yellow and benzidine yellow are widely used. can do. The content thereof is 12 parts by weight or less, preferably 0.5 to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin so as to reflect sensitively on the permeability of the OHP film.

【００５３】本発明のトナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良いが、その
ような添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着
助剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレンなど）、有機樹脂粒子等がある。Additives may be added to the toner of the present invention as needed as long as the properties of the toner are not impaired. Examples of such additives include Teflon, zinc stearate, and polyvinylidene fluoride. Lubricants, fixing aids (eg, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc.), and organic resin particles.

【００５４】本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロ
ール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機によっ
て構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によ
って得る方法、或は結着樹脂溶液中に着色剤等の材料を
分散した後、噴霧乾燥することにより得る方法、又は、
結着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、
この乳化懸濁液を重合させることによりトナーを得る重
合トナー製造法等それぞれの方法が応用できる。In the production of the toner of the present invention, the constituent materials are kneaded well by a hot kneader such as a hot roll, kneader, extruder or the like, and then mechanically pulverized and classified to obtain a toner. After dispersing a material such as a colorant in the method obtained by spray drying, or
After mixing the predetermined material with the monomer that should constitute the binder resin,
Each method such as a polymerization toner production method of obtaining a toner by polymerizing this emulsion suspension can be applied.

【００５５】本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結
着物質としては、従来電子写真用トナー結着樹脂として
知られる各種の材料樹脂が用いられる。As the binder used in the colorant-containing resin particles of the present invention, various material resins conventionally known as electrophotographic toner binder resins are used.

【００５６】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれ
の樹脂もその製造方法等は特に制約されるものではな
い。For example, styrene-based copolymers such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer and styrene-acrylic copolymer, and ethylene-based copolymers such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl alcohol copolymer Copolymer, phenolic resin, epoxy resin, acrylic phthalate resin, polyamide resin, polyester resin, maleic acid resin and the like. In addition, the production method of any resin is not particularly limited.

【００５７】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合に本発明の効果は絶大
である。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にす
ぐれ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く
帯電が過大になりやすいが、本発明の構成にポリエステ
ル樹脂を用いると弊害は改善され、優れたトナーが得ら
れる。The effect of the present invention is remarkable when a polyester resin having a high negative chargeability is used among these resins. That is, the polyester-based resin has excellent fixability and is suitable for a color toner, but has a strong negative charging ability and tends to be excessively charged. However, when the polyester resin is used in the composition of the present invention, the harmful effects are improved and excellent. A toner is obtained.

【００５８】特に、次式In particular, the following equation

【００５９】[0059]

【化３】 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボ
ン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステ
ルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポ
リエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより
好ましい。Embedded image (Wherein R is an ethylene or propylene group, x, y
Is an integer of 1 or more, respectively, and the average value of x + y is 2 to 10. A) a carboxylic acid component comprising a divalent or higher carboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof (for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid) Acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) are more preferred because they have sharp melting properties.

【００６０】本発明のトナーを用いてキャリアを使用す
る二成分現像剤とする場合には、キャリア表面の被覆樹
脂として電気絶縁性樹脂を用いるが、トナー材料、キャ
リア芯材材料により適宜選択される。本発明において
は、キャリア芯材表面との接着性を向上するために、少
なくともアクリル酸（又はそのエステル）単量体および
メタクリル酸（又はそのエステル）単量体から選ばれる
少なくとも一種の単量体を含有することが必要である。
特にトナー材料として、負帯電能の高いポリエステル樹
脂粒子を用いた場合帯電を安定する目的でさらにスチレ
ン系単量体との共重合体とすることが好ましく、スチレ
ン系単量体の共重合重量比を５〜７０重量％とすること
が好ましい。When the toner of the present invention is used as a two-component developer using a carrier, an electrically insulating resin is used as a coating resin on the surface of the carrier, but is appropriately selected depending on the toner material and the carrier core material. . In the present invention, at least one monomer selected from at least an acrylic acid (or an ester thereof) monomer and a methacrylic acid (or an ester thereof) monomer in order to improve the adhesion to the carrier core material surface. Must be contained.
In particular, when a polyester resin particle having a high negative chargeability is used as the toner material, it is preferable to further form a copolymer with a styrene monomer for the purpose of stabilizing the charge, and the copolymerization weight ratio of the styrene monomer is preferable. Is preferably 5 to 70% by weight.

【００６１】本発明に使用できるキャリア芯材の被覆樹
脂用モノマーとしては、スチレン系モノマーとしては、
例えばスチレンモノマー、クロロスチレンモノマー、α
−メチルスチレンモノマー、スチレン−クロロスチレン
モノマーなどがあり、アクリル系モノマーとしては、例
えばアクリル酸エステルモノマー（アクリル酸メチルモ
ノマー、アクリル酸エチルモノマー、アクリル酸ブチル
モノマー、アクリル酸オクチルモノマー、アクリル酸フ
ェニルモノマー、アクリル酸２エチルヘキシルモノマ
ー）などがあり、メタクリル酸エステルモノマー（メタ
クリル酸メチルモノマー、メタクリル酸エチルモノマ
ー、メタクリル酸ブチルモノマー、メタクリル酸フェニ
ルモノマー）などがある。Examples of the monomer for the coating resin of the carrier core material usable in the present invention include:
For example, styrene monomer, chlorostyrene monomer, α
-Methylstyrene monomer, styrene-chlorostyrene monomer and the like. Examples of the acrylic monomer include, for example, acrylate monomer (methyl acrylate monomer, ethyl acrylate monomer, butyl acrylate monomer, octyl acrylate monomer, phenyl acrylate monomer) And methacrylic acid ester monomers (methyl methacrylate monomer, ethyl methacrylate monomer, butyl methacrylate monomer, phenyl methacrylate monomer).

【００６２】本発明に使用されるキャリア芯材（磁性粒
子）としては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等
の金属及びそれらの合金又は酸化物などが使用できる。
又、その製造方法として特別な制約はない。The carrier core material (magnetic particles) used in the present invention includes, for example, metals such as iron, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, rare earths and the like, and their alloys or oxides, which are not oxidized or surface oxidized. Things can be used.
Also, there is no particular restriction on the manufacturing method.

【００６３】次に本発明のトナーを使用して非磁性一成
分現像を行なう場合の画像形成装置の一例を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。図１に、
潜像保持体上に形成された静電像を現像する装置を示
す。１は潜像保持体であり、潜像形成は図示しない電子
写真プロセス手段又は静電記録手段により成される。２
は現像剤担持体であり、アルミニウムあるいはステンレ
ス等からなる非磁性スリーブからなる。非磁性一成分カ
ラートナーはホッパー３に貯蔵されており、供給ローラ
ー４により現像剤担持体上へ供給される。なお供給ロー
ラー４は現像後の現像剤担持体上のトナーのはぎ取りも
行っている。現像剤担持体上に供給されたトナーは現像
剤塗付ブレード５によって均一かつ薄層に塗付される。
現像剤塗付ブレードと現像剤担持体との当接圧力は、ス
リーブ母線方向の線圧として、３〜２５０ｇ／ｃｍ、好
ましくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが有効である。当接圧力
が３ｇ／ｃｍより小さい場合、トナーの均一塗付が困難
になり、トナーの帯電量分布がブロードになり、カブリ
や飛散の原因となる。また当接圧力が２５０ｇ／ｃｍを
超えると、トナーに大きな圧力がかかるため、トナーど
うしが凝集したり、あるいは粉砕されてしまうため好ま
しくない。当接圧力を３〜２５０ｇ／ｃｍに調整するこ
とで小粒径トナー特有の凝集をほぐすことが可能にな
り、またトナーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能
になる。現像剤塗付ブレードは、所望の極性にトナーを
帯電するに適した摩擦帯電系列の材質のものを用いるこ
とが好ましい。Next, an example of an image forming apparatus for performing non-magnetic one-component development using the toner of the present invention will be described. However, the present invention is not necessarily limited to this. In FIG.
2 shows an apparatus for developing an electrostatic image formed on a latent image holding member. Reference numeral 1 denotes a latent image holding member, and a latent image is formed by an electrophotographic process unit or an electrostatic recording unit (not shown). 2
Denotes a developer carrier, which is formed of a nonmagnetic sleeve made of aluminum, stainless steel, or the like. The non-magnetic one-component color toner is stored in the hopper 3 and is supplied by the supply roller 4 onto the developer carrier. The supply roller 4 also removes the toner on the developer carrier after development. The toner supplied on the developer carrier is uniformly and thinly applied by the developer application blade 5.
The effective contact pressure between the developer coating blade and the developer carrier is 3 to 250 g / cm, preferably 10 to 120 g / cm, as the linear pressure in the sleeve generatrix direction. If the contact pressure is less than 3 g / cm, it becomes difficult to apply the toner uniformly, and the charge amount distribution of the toner becomes broad, causing fogging and scattering. On the other hand, if the contact pressure exceeds 250 g / cm, a large pressure is applied to the toner, so that the toners are undesirably aggregated or pulverized. By adjusting the contact pressure to 3 to 250 g / cm, it becomes possible to loosen the agglomeration peculiar to the small particle size toner, and it is possible to instantly increase the charge amount of the toner. The developer coating blade is preferably made of a material of a triboelectric series suitable for charging the toner to a desired polarity.

【００６４】本発明においては、シリコンゴム、ウレタ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が好適である。さ
らにポリアミド樹脂等でコートしても良い。また導電性
ゴム等を使用すれば、トナーが過剰に帯電するのを防ぐ
ことができて好ましい。In the present invention, silicone rubber, urethane rubber, styrene-butadiene rubber and the like are preferred. Further, it may be coated with a polyamide resin or the like. Use of a conductive rubber or the like is preferable because the toner can be prevented from being excessively charged.

【００６５】なお、本発明で提案した、ブレードにより
現像剤担持体上にトナーを薄層コートする系において
は、充分な画像濃度を得るために、現像剤担持体上のト
ナー層の厚さを現像剤担持体と潜像保持体との対向空隙
長よりも小さくし、この空隙に交番電場を印加すること
が必要である。すなわち、図１に示すバイアス電源６に
より、現像剤担持体と潜像保持体間に交番電場又は交番
電場に直流電場を重畳した現像バイアスを印加すること
により、現像剤担持体上から潜像保持体上へのトナーの
移動を容易にし、さらに良質の画像を得ることができ
る。In the system proposed in the present invention in which a thin layer of toner is coated on a developer carrier by a blade, the thickness of the toner layer on the developer carrier is adjusted to obtain a sufficient image density. It is necessary to make the length of the gap between the developer carrier and the latent image holding body smaller than the gap length, and to apply an alternating electric field to this gap. That is, by applying an alternating electric field or a developing bias in which a DC electric field is superimposed on the alternating electric field between the developer carrier and the latent image carrier by the bias power source 6 shown in FIG. The transfer of the toner onto the body is facilitated, and a higher quality image can be obtained.

【００６６】以下に本発明の測定法について述べる。Hereinafter, the measuring method of the present invention will be described.

【００６７】（１）トナー粒度測定：粒度分布について
は、種々の方法によって測定できるが、本発明において
はコールターカウンターを用いて行った。(1) Measurement of toner particle size: The particle size distribution can be measured by various methods. In the present invention, the measurement was performed using a Coulter counter.

【００６８】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
平均分布，体積分布を出力するインターフェイス（日科
機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン
製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解
水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１
〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用い
て、トナーの体積，個数を測定して２〜４０μｍの体積
分布と個数分布とを算出した。それから本発明に係ると
ころの、体積分布から求めた重量基準の重量平均径（Ｄ
４）（各チャンネルの中央値をチャンネルごとの代表値
とする）、体積分布から求めた重量基準の粗粉量（１
６．０μｍ以上）、個数分布から求めた個数基準の微粉
個数（５．０４μｍ以下）を求めた。That is, a Coulter counter TA-II (manufactured by Coulter) was used as a measuring device, and an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting the number average distribution and volume distribution and a CX-1 personal computer (manufactured by Canon) were connected. The electrolyte is 1% sodium chloride.
% NaCl aqueous solution is prepared. As a measuring method, a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is used as a dispersant in 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution.
Add 5 ml, and further add 2-20 mg of the measurement sample.
The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and the volume and number of the toner were measured using the Coulter Counter TA-II, using a 100 μm aperture as the aperture. The volume distribution and number distribution of 〜40 μm were calculated. Then, according to the present invention, the weight-average weight average diameter (D
4) (The median value of each channel is taken as a representative value for each channel), the amount of weight-based coarse powder (1
6.0 μm or more), and the number-based fine powder number (5.04 μm or less) determined from the number distribution.

【００６９】（２）疎水化度測定：メタノール滴定試験
は、疎水化された表面を有する酸化チタン微粉体の疎水
化度を確認する実験的試験である。(2) Measurement of hydrophobicity: The methanol titration test is an experimental test for confirming the hydrophobicity of a titanium oxide fine powder having a hydrophobicized surface.

【００７０】処理された酸化チタン微粉体の疎水化度を
評価するために本明細書において規定される“メタノー
ル滴定試験”は次の如く行う。供試酸化チタン微粉体
０．２ｇを容量２５０ｍｌの三角フラスコ中の水５０ｍ
ｌに添加する。メタノールをビューレットから酸化チタ
ンの全量が湿潤されるまで滴定する。この際フラスコ内
の溶液はマグネチックスターラーで常時撹拌する。その
終点は酸化チタン微粉体の全量が液体中に懸濁されるこ
とによって観察され、疎水化度は終点に達した際のメタ
ノールおよび水の液状混合物中のメタノールの百分率と
して表わされる。The "methanol titration test" defined herein for evaluating the degree of hydrophobicity of the treated fine titanium oxide powder is carried out as follows. 0.2 g of the test titanium oxide fine powder was added to 50 m of water in a 250 ml Erlenmeyer flask.
Add to l. Methanol is titrated from the burette until all of the titanium oxide is wetted. At this time, the solution in the flask is constantly stirred with a magnetic stirrer. The end point is observed by the suspension of the entire amount of the fine titanium oxide powder in the liquid, and the degree of hydrophobicity is expressed as the percentage of methanol in the liquid mixture of methanol and water at the end point.

【００７１】[0071]

【実施例】以下、実施例によって、本発明を詳細に説明
する。％は重量％を意味し、かつ、部は重量部を意味す
る。The present invention will be described below in detail with reference to examples. % Means wt% and parts mean parts by weight.

【００７２】（酸化チタンの製造例１）水系中で生成し
た親水性酸化チタン微粒子を混合攪拌しながら、処理剤
として、２５℃における粘度が５００センチストークス
のジメチルポリシロキサンを水系中に分散させエマルジ
ョンとしたものを、固型分換算で酸化チタン微粒子の１
０％となるように粒子が合一しないよう添加混合した
後、乾燥解砕し、疎水化度３５％、平均粒径０．０５μ
ｍ、４００ｎｍにおける透過率が５０％の酸化チタン微
粒子Ａを得た。(Production Example 1 of Titanium Oxide) Dimethylpolysiloxane having a viscosity of 500 centistokes at 25 ° C. was dispersed in an aqueous system as a treating agent while mixing and stirring hydrophilic titanium oxide fine particles generated in an aqueous system. Of the titanium oxide fine particles in terms of solid content
After adding and mixing so that the particles do not coalesce so as to be 0%, the mixture is crushed dry, and has a hydrophobicity of 35% and an average particle diameter of 0.05 μ
m, titanium oxide fine particles A having a transmittance of 50% at 400 nm were obtained.

【００７３】（酸化チタンの製造例２）酸化チタンＡを
キシレン系溶剤中に混合、粒子が合一しないように攪拌
し、乾燥、解砕して疎水化度６０％、平均粒径０．０５
μｍ、４００ｎｍにおける透過率５５％の酸化チタンＢ
を得た。(Production Example 2 of Titanium Oxide) Titanium oxide A was mixed in a xylene solvent, stirred so that the particles did not coalesce, dried and crushed to obtain a hydrophobicity of 60% and an average particle size of 0.05.
Titanium oxide B having a transmittance of 55% at μm and 400 nm
I got

【００７４】（酸化チタンの製造例３）製造例１におい
てジメチルポリシロキサンを３５重量％使用する以外は
同様にして疎水化度５５％、平均粒径０．０５μｍ、４
００ｎｍにおける透過率３０％の酸化チタンＣを得た。(Production Example 3 of Titanium Oxide) Except that 35% by weight of dimethylpolysiloxane was used in Production Example 1, the degree of hydrophobicity was 55% and the average particle size was 0.05 μm.
Titanium oxide C having a transmittance of 30% at 00 nm was obtained.

【００７５】（酸化チタンの製造例４）酸化チタンＣを
キシレン系溶剤中に混合、粒子が合一しないように攪拌
し、乾燥、解砕して疎水化度７０％、平均粒径０．０５
μｍ、４００ｎｍにおける透過率５０％の酸化チタンＤ
を得た。(Production Example 4 of Titanium Oxide) Titanium oxide C was mixed in a xylene-based solvent, stirred so that the particles did not coalesce, dried and crushed to obtain a hydrophobicity of 70% and an average particle size of 0.05.
Titanium oxide D having a transmittance of 50% at μm and 400 nm
I got

【００７６】（酸化チタンの製造例５）水系中で生成し
た親水性酸化チタン微粒子をシリコンオイルあるいはシ
リコンワニスによる処理無しの条件下で乾燥、解砕し、
その後キシレン溶剤下で製造例１で使用したジメチルポ
リシロキサン１０％で処理して、疎水化度４０％、平均
粒径０．４μｍ、４００ｎｍにおける透過率５％の酸化
チタンＥを得た。(Production Example 5 of Titanium Oxide) Hydrophilic titanium oxide fine particles produced in an aqueous system were dried and crushed under conditions without treatment with silicon oil or silicon varnish.
Thereafter, the resultant was treated with 10% of dimethylpolysiloxane used in Production Example 1 in a xylene solvent to obtain titanium oxide E having a hydrophobicity of 40%, an average particle diameter of 0.4 μm, and a transmittance of 5% at 400 nm of 5%.

【００７７】（酸化チタンの製造例６）製造例５におい
てジメチルポリシロキサンの量を３５％とする以外は同
様にして疎水化度７０％、平均粒径０．４μｍ、４００
ｎｍにおける透過率１０％の酸化チタンＦを得た。(Production Example 6 of Titanium Oxide) Except that the amount of dimethylpolysiloxane was changed to 35% in Production Example 5, the degree of hydrophobicity was 70%, the average particle size was 0.4 μm, and
A titanium oxide F having a transmittance of 10% in nm was obtained.

【００７８】（酸化チタンの製造例７）酸化チタンＡを
キシレン系溶剤中に混合攪拌し、製造例１で使用したシ
リコンオイルを溶剤中に溶かした処理剤を、酸化チタン
微粒子に対して固型分で５％となるように粒子が合一し
ないように添加混合し、乾燥、解砕して疎水化度７０
％、平均粒径０．０８μｍ、４００ｎｍにおける透過率
５５％の酸化チタンＧを得た。(Production Example 7 of Titanium Oxide) Titanium oxide A was mixed and stirred in a xylene-based solvent, and the treating agent obtained by dissolving the silicon oil used in Production Example 1 in the solvent was solidified with respect to titanium oxide fine particles. Of 5% per minute so that the particles do not coalesce, dry and crush to obtain a hydrophobicity of 70%.
%, An average particle diameter of 0.08 μm, and a titanium oxide G having a transmittance of 55% at 400 nm were obtained.

【００７９】（酸化チタンの製造例８）製造例７におい
て、シリコンオイルとして２５℃における粘度が３００
０００センチストークスのジメチルポリシロキサンを使
用して疎水化度７２％、平均粒径０．０８μｍ、４００
ｎｍにおける透過率５０％の酸化チタンＨを得た。(Production Example 8 of Titanium Oxide) In Production Example 7, the viscosity at 25 ° C. was 300 as silicon oil.
Using 2,000 centistokes of dimethylpolysiloxane, a hydrophobicity of 72%, an average particle size of 0.08 μm, 400
Titanium oxide H having a transmittance of 50% in nm was obtained.

【００８０】（酸化チタンの製造例９）製造例７におい
てフッ素変性シリコンオイルを５重量％使用する以外は
同様にして、疎水化度８０％、平均粒径０．０６μｍ、
４００ｎｍにおける透過率５０％の酸化チタンＩを得
た。(Production Example 9 of Titanium Oxide) In the same manner as in Production Example 7, except that 5% by weight of fluorine-modified silicone oil was used, the degree of hydrophobicity was 80%, the average particle size was 0.06 μm,
Titanium oxide I having a transmittance of 50% at 400 nm was obtained.

【００８１】（酸化チタンの製造例１０） 製造例１において、親水性酸化チタンが混合撹拌されて
いる水系中にエマルジョンとして添加されるジメチルポ
リシロキサンの濃度が固形分換算で酸化チタン微粒子の
２５重量％となるように高めること以外は同様にして、
疎水化度５５％、平均粒径０．０５μｍ、４００ｎｍに
おける透過率４０％の酸化チタンＪを得た。(Production Example 10 of Titanium Oxide) In Production Example 1, the concentration of dimethylpolysiloxane added as an emulsion into an aqueous system in which hydrophilic titanium oxide was mixed and stirred was 25 wt. % Except increase it to
Titanium oxide J having a degree of hydrophobicity of 55%, an average particle diameter of 0.05 μm, and a transmittance of 40% at 400 nm was obtained.

【００８２】（酸化チタンの製造例１１）製造例７にお
いて２５重量％の処理剤とする以外は同様にして、疎水
化度７５％、平均粒径０．１５μｍ、４００ｎｍにおけ
る透過率２０％の酸化チタンＫを得た。(Production Example 11 of Titanium Oxide) Oxidation having a hydrophobicity of 75%, an average particle diameter of 0.15 μm, and a transmittance of 20% at 400 nm was carried out in the same manner as in Production Example 7, except that a treating agent of 25% by weight was used. Titanium K was obtained.

【００８３】実施例１ プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を １００部 縮合して得られたポリエステル樹脂 フタロシアニン顔料 ４部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４部 をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、３本
ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練し、冷却後ハ
ンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次い
でエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さ
らに得られた微粉砕物を分級して本発明の粒度分布とな
るように２〜１０μを選択し、着色剤含有樹脂粒子を得
た。 Example 1 Polyester resin obtained by condensing 100 parts of propoxylated bisphenol and fumaric acid 4 parts Phthalocyanine pigment 4 parts Di-tert-butylsalicylic acid 4 parts chromium complex salt was sufficiently premixed with a Henschel mixer, and then 3 parts The mixture was melt-kneaded at least twice with a roll mill, cooled, coarsely pulverized to about 1 to 2 mm using a hammer mill, and then finely pulverized by a fine pulverizer using an air jet method. Further, the obtained finely pulverized product was classified to select from 2 to 10 μm so as to have the particle size distribution of the present invention, thereby obtaining colorant-containing resin particles.

【００８４】この粒子に酸化チタンＢ１．０％をヘンシ
ェルミキサーで混合し、シアントナーとした。このシア
ントナーは、重量平均径が８．２μｍであった。The particles were mixed with 1.0% of titanium oxide B using a Henschel mixer to obtain a cyan toner. This cyan toner had a weight average diameter of 8.2 μm.

【００８５】メチルメタクリレート７５％、ブチルアク
リレート２５％からなる共重合体（重量平均分子量２０
万）を、重量平均粒径４５μｍ、３５μｍ以下が４．２
％、３５〜４０μｍが９．５％、７４μｍ以上が０．２
％の粒度分布を有するＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキ
ャリアに、０．５％コーティングしたキャリアを用意
し、上記トナー５部に対し、このコーティングキャリア
を総量１００部になるように混合し現像剤とした。A copolymer comprising 75% of methyl methacrylate and 25% of butyl acrylate (weight average molecular weight: 20
10,000), with a weight average particle size of 45 μm and 35 μm or less being 4.2.
9.5% for 35 to 40 μm, 0.2 for 74 μm or more
% Is prepared on a Cu-Zn-Fe-based ferrite carrier having a particle size distribution of 0.5%, and this coating carrier is mixed with 5 parts of the toner so that the total amount becomes 100 parts. did.

【００８６】この現像剤を用いて市販の普通紙カラー複
写機（カラーレーザーコピア５００、キヤノン製）にて
現像コントラストを３３０Ｖに設定し、２３℃／６０％
下で画出しを行なった。得られた画像はマクベスＲＤ９
１８型でＳＰＩフィルターを使用して反射濃度測定を行
なった（以後の画像濃度測定方法も同様）。この画像濃
度は１．５０と高く、カブリも全くない鮮明なものであ
った。またＯＨＰ投影像も鮮明でにごりのないものであ
った。以後更に１０，０００枚のコピーを行なったがそ
の間の濃度変動は０．０８と小さく、カブリ、鮮明さも
初期と同等のものが得られた。又低温低湿下（２０℃，
１０％ＲＨ）においても現像コントラストを３３０Ｖに
設定し、画出しを行ったところ、画像濃度も１．４５と
高く、本発明により低湿下での帯電量制御に効果のあっ
たことを示唆している。Using this developer, a commercially available plain paper color copying machine (Color Laser Copier 500, manufactured by Canon Inc.) was used to set the development contrast to 330 V, at 23 ° C./60%
Imaged below. The obtained image is Macbeth RD9
The reflection density was measured using an SPI filter on a Model 18 (the same applies to the following image density measurement method). This image density was as high as 1.50, and was clear without any fog. The OHP projection image was also clear and clear. Thereafter, 10,000 copies were further made, during which the density fluctuation was as small as 0.08, and the fog and sharpness were the same as those at the initial stage. Under low temperature and low humidity (20 ℃,
At 10% RH), image development was performed with the developing contrast set at 330 V, and the image density was as high as 1.45, suggesting that the present invention was effective in controlling the charge amount under low humidity. ing.

【００８７】また、高温高湿下でも（３０℃／８０％）
同様に現像コントラストを３３０Ｖに設定し、画出しを
行ったところ、画像濃度も１．５７と非常に安定で良好
な画像が得られた。Further, even under high temperature and high humidity (30 ° C./80%)
Similarly, when the developing contrast was set to 330 V and an image was formed, the image density was 1.57, and a very stable and good image was obtained.

【００８８】更に２３℃／６０％ＲＨ、２０℃／１０
％、３０℃／８０％、の各環境に１カ月放置後の初期画
像においても、全く異常は認められなかった。Further, at 23 ° C./60% RH, at 20 ° C./10
%, 30 ° C./80%, no abnormality was observed in the initial image after being left for one month in each environment.

【００８９】実施例２ 実施例１の酸化チタンＢのかわりに、酸化チタンＤを使
用する以外は実施例１と同様に行ったところ、２０℃／
１０％下で画像濃度が１．４０〜１．４６と若干低くな
ったものの良好な結果が得られた。 Example 2 Example 2 was repeated except that titanium oxide D was used instead of titanium oxide B.
Although the image density was slightly lower at 1.40 to 1.46 under 10%, good results were obtained.

【００９０】実施例３ 市販のカラー複写機（カラーレーザーコピア５００、キ
ヤノン製）の現像器を図１に示すように改造し、キャリ
アを使用しない以外は実施例１と同様に３，０００枚の
画出しを行ったところ、画像濃度は ２０℃／２０％下で１．４７〜１．４９ ２３℃／６０％下で１．５０〜１．５４ ３０℃／８０％下で１．５２〜１．５７ と良好な結果が得られた。 Example 3 A developing device of a commercially available color copying machine (Color Laser Copier 500, manufactured by Canon Inc.) was modified as shown in FIG. 1 and 3,000 sheets were printed in the same manner as in Example 1 except that no carrier was used. When the image was formed, the image density was 1.47 to 1.49 at 20 ° C / 20%, 1.50 to 1.54 at 23 ° C / 60%, and 1.52 to 1.5% at 30 ° C / 80%. A good result of 1.57 was obtained.

【００９１】比較例１ 実施例１の酸化チタンＢのかわりに酸化チタンＡを使用
する以外は実施例１と同様に行ったところ、３０℃／８
０％下で画像濃度が１．７４と高くなり、実施例１に比
べればカブリおよびトナー飛散も若干認められた。但
し、実画像上では問題はなかった。 Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that titanium oxide A was used instead of titanium oxide B.
At 0%, the image density increased to 1.74, and fog and toner scattering were slightly recognized as compared with Example 1. However, there was no problem on the actual image.

【００９２】比較例２ 実施例１の酸化チタンＢのかわりに、酸化チタンＣを使
用する以外は実施例１と同様に行ったところ、３０℃／
８０％下で連続コピー２，０００枚頃から画像濃度が
１．７５と高くなり、カブリ、トナー飛散が若干認めら
れた。またＯＨＰ投影像に若干鮮明さが低下した。 Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that titanium oxide C was used instead of titanium oxide B in Example 1, and the result was 30 ° C. /
Under 80%, the image density increased to 1.75 from about 2,000 continuous copies, and fog and toner scattering were slightly observed. Also, the sharpness of the OHP projected image was slightly reduced.

【００９３】比較例３ 実施例１の酸化チタンＢのかわりに、酸化チタンＥを使
用する以外は実施例１と同様に行ったところ、流動性が
低下し、画質が低下するとともに、ＯＨＰ投影像の鮮明
さが悪化した。 Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that titanium oxide E was used instead of titanium oxide B in Example 1, and the fluidity was reduced, the image quality was reduced, and the OHP projection image was reduced. The sharpness has deteriorated.

【００９４】比較例４ 実施例１の酸化チタンＢのかわりに酸化チタンＦを使用
する以外は実施例１と同様に行ったところ、流動性が低
下し、画質が低下するとともにＯＨＰ投影像の鮮明さが
悪化した。 Comparative Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that titanium oxide F was used instead of titanium oxide B in Example 1, resulting in a decrease in fluidity, a decrease in image quality and a clear OHP projected image. Got worse.

【００９５】実施例４ 実施例１中の酸化チタンＢ１．０％を酸化チタンＧ１．
０％に代えた他は、実施例１と同様にして現像剤を調製
した。 Example 4 1.0% of titanium oxide B in Example 1 was replaced with titanium oxide G1.
A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0% was used.

【００９６】この現像剤を用いて市販の普通紙カラー複
写機（カラーレーザーコピア５００、キヤノン製）にて
現像コントラストを３３０Ｖに設定し、２３℃／６０％
下で画出しを行なった。得られた画像はマクベスＲＤ９
１８型でＳＰＩフィルターを使用して反射濃度測定を行
なった（以後の画像濃度測定方法も同様）。この画像濃
度は１．４９と高く、カブリも全くない鮮明なものであ
った。またＯＨＰ投影像も鮮明でにごりのないものであ
った。以後更に１０，０００枚のコピーを行なったがそ
の間の濃度変動は０．０８と小さく、カブリ、鮮明さも
初期と同等のものが得られた。又低温低湿下（２０℃，
１０％ＲＨ）においても現像コントラストを３３０Ｖに
設定し、画出しを行ったところ、画像濃度も１．４４と
高く、本発明により低湿下での帯電量制御に効果のあっ
たことを示唆している。Using this developer, a commercially available plain paper color copying machine (Color Laser Copier 500, manufactured by Canon Inc.) was used to set the development contrast to 330 V, at 23 ° C./60%
Imaged below. The obtained image is Macbeth RD9
The reflection density was measured using an SPI filter on a Model 18 (the same applies to the following image density measurement method). The image density was as high as 1.49 and clear without any fog. The OHP projection image was also clear and clear. Thereafter, 10,000 copies were further made, during which the density fluctuation was as small as 0.08, and the fog and sharpness were the same as those at the initial stage. Under low temperature and low humidity (20 ℃,
At 10% RH), when the development contrast was set to 330 V and image formation was performed, the image density was as high as 1.44, suggesting that the present invention was effective in controlling the charge amount under low humidity. ing.

【００９７】また、高温高湿下でも（３０℃／８０％）
同様に現像コントラストを３３０Ｖに設定し、画出しを
行ったところ、画像濃度も１．５６と非常に安定で良好
な画像が得られた。Further, even under high temperature and high humidity (30 ° C./80%)
Similarly, when the development contrast was set to 330 V and an image was formed, the image density was 1.56, and a very stable and good image was obtained.

【００９８】更に２３℃／６０％ＲＨ、２０℃／１０
％、３０℃／８０％、の各環境に１カ月放置後の初期画
像においても、全く異常は認められなかった。Further, at 23 ° C./60% RH, at 20 ° C./10
%, 30 ° C./80%, no abnormality was observed in the initial image after being left for one month in each environment.

【００９９】実施例５ 実施例４の酸化チタンＧのかわりに、酸化チタンＨを使
用する以外は実施例４と同様に行ったところ、２３℃／
６０％下で１０，０００枚のコピーを行なっても画像濃
度変動が１．４５〜１．４９とほとんど見られず、画像
劣化のない良好な結果が得られた。 Example 5 The same operation as in Example 4 was carried out except that titanium oxide H was used instead of titanium oxide G in Example 4, and the result was 23 ° C. /
Even when 10,000 copies were made at 60%, the image density fluctuation was scarcely observed at 1.45 to 1.49, and good results without image deterioration were obtained.

【０１００】実施例６ 実施例４の酸化チタンＧのかわりに、酸化チタンＩを使
用する以外は実施例４と同様に行ったところ、流動性の
非常に良好なトナーが得られ、２０℃／１０％下で画像
濃度が１．３８〜１．４４と若干低くなったが非常に鮮
明な画像が得られた。 Example 6 The procedure of Example 4 was repeated, except that titanium oxide I was used instead of titanium oxide G, to obtain a toner having very good fluidity. At 10%, the image density slightly decreased to 1.38 to 1.44, but a very clear image was obtained.

【０１０１】実施例７ 市販のカラー複写機（カラーレーザーコピア５００、キ
ヤノン製）の現像器を図１に示すように改造し、キャリ
アを使用しない以外は実施例４と同様に３，０００枚の
画出しを行ったところ、画像濃度は ２０℃／２０％下で１．４７〜１．４９ ２３℃／６０％下で１．５０〜１．５４ ３０℃／８０％下で１．５２〜１．５７ と良好な結果が得られた。 Example 7 A developing device of a commercially available color copying machine (Color Laser Copier 500, manufactured by Canon) was modified as shown in FIG. 1, and 3,000 sheets were printed in the same manner as in Example 4 except that no carrier was used. When the image was formed, the image density was 1.47 to 1.49 at 20 ° C / 20%, 1.50 to 1.54 at 23 ° C / 60%, and 1.52 to 1.5% at 30 ° C / 80%. A good result of 1.57 was obtained.

【０１０２】比較例５ 実施例４の酸化チタンＧのかわりに酸化チタンＪを使用
する以外は実施例４と同様に行ったところ、３０℃／８
０％下で連続コピー２，０００枚頃から画像濃度が１．
７５と高くなり、カブリ、トナー飛散が若干認められ
た。またＯＨＰ投影像に若干鮮明さが低下した。 Comparative Example 5 The same procedure was performed as in Example 4 except that titanium oxide J was used instead of titanium oxide G in Example 4, and the temperature was 30 ° C./8
The image density is 1.% from about 2,000 continuous copies at 0%.
75, and fog and toner scattering were slightly observed. Also, the sharpness of the OHP projected image was slightly reduced.

【０１０３】比較例６ 実施例４の酸化チタンＧのかわりに、酸化チタンＫを使
用する以外は実施例４と同様に行ったところ、流動性が
低下し、画質が低下するとともに、ＯＨＰ投影像の鮮明
さが悪化した。 Comparative Example 6 The same procedures as in Example 4 were carried out except that titanium oxide K was used instead of titanium oxide G in Example 4, resulting in a decrease in fluidity, a decrease in image quality, and an increase in OHP projection image. The sharpness has deteriorated.

【０１０４】[0104]

【発明の効果】本発明によれば酸化微粒子の疎水化処理
法の改良、特に有機溶媒中でオイルの再処理を行なうこ
とにより、この処理を施した酸化チタンを外添したトナ
ーの種々の環境での帯電安定化が図れ、また良好な流動
性を示し、高画質化が達成された。According to the present invention, the improvement of the method for hydrophobizing oxidized fine particles, particularly the reprocessing of oil in an organic solvent, enables various environmental conditions of the toner to which titanium oxide subjected to this treatment is externally added. , And good fluidity was exhibited, and high image quality was achieved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】現像装置の一例を示した説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating an example of a developing device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 潜像保持体 ２ 現像剤担持体 ３ ホッパー ４ 供給ローラー ５ 現像剤塗布ブレード ６ 電源 REFERENCE SIGNS LIST 1 latent image holder 2 developer carrier 3 hopper 4 supply roller 5 developer coating blade 6 power supply

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 酸化チタンを有する重量平均粒径５〜１
０μｍのトナーであって、該酸化チタンは、水系中でシ
リコンオイル又はシリコンワニスで処理された後、有機
溶剤中で再処理されたものであり、再処理された酸化チ
タンは、４００ｎｍの光長における光透過率が４０％以
上であることを特徴とするトナー。1. A weight for chromatic titanium oxide mean particle size 5-1
A toner 0 .mu.m, the titanium oxide after being treated with silicone oil or silicone varnish in an aqueous state, and are not reprocessed in an organic solvent, reprocessed titanium oxide
Has a light transmittance of 40% or less at a light length of 400 nm.
Toner characterized over der Rukoto. 【請求項２】 上記水系中でのシリコンオイル又はシリ
コンワニスの処理量が酸化チタン１００重量部に対し
０．１〜４０重量部であることを特徴とする請求項１に
記載のトナー。2. The toner according to claim 1, wherein the processing amount of the silicone oil or the silicone varnish in the aqueous system is 0.1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of titanium oxide. 【請求項３】 上記再処理がシリコンオイル又はシリコ
ンワニスを含有する有機溶剤中でなされることを特徴と
する請求項１に記載のトナー。3. The toner according to claim 1, wherein the reprocessing is performed in an organic solvent containing silicone oil or silicone varnish. 【請求項４】 上記水系中でのシリコンオイル又はシリ
コンワニスの処理量が酸化チタン１００重量部に対して
０．１〜２０重量部であり、かつ上記有機溶剤中でのシ
リコンオイル又はシリコンワニスの処理量が酸化チタン
１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることを
特徴とする請求項３に記載のトナー。4. The treatment amount of the silicon oil or silicone varnish in the aqueous system is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of titanium oxide, and the amount of the silicon oil or silicone varnish in the organic solvent is 4. The toner according to claim 3, wherein the processing amount is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of titanium oxide. 【請求項５】 上記酸化チタンは、平均粒径０．０２〜
０．３μｍ、疎水化度４０〜８０％であることを特徴と
する請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。5. The titanium oxide has an average particle diameter of 0.02 to 0.02.
0.3 [mu] m, the toner according to any one of claims 1 to 4, characterized in that 40% to 80% hydrophobicity. 【請求項６】 上記酸化チタンは、湿式法により水系中6. The method according to claim 1, wherein the titanium oxide is produced in an aqueous system by a wet method.
で生成された後、次いで該水系中でシリコンオイル又は, Then silicon oil or water in the aqueous system
シリコンワニスで処理された後、有機溶剤中で再処理さAfter being treated with silicon varnish, it is re-treated in organic solvent.
れたものであることを特徴とする請求項１乃至５のいず6. The method according to claim 1, wherein
れかに記載のトナー。The toner according to any one of the claims.