JP2805330B2 - Developing method using polyester color developer - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真法、あるいは静電印刷法などにおい
て電気的潜像または磁気的潜像を現像するのに用いられ
る現像剤に関し、とりわけ多色カラー画像の画質を著し
く改良した多色電子写真用カラー画像形成方法に関す
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a developer used for developing an electric latent image or a magnetic latent image in electrophotography, electrostatic printing, or the like. The present invention relates to a method for forming a color image for multicolor electrophotography in which the quality of a color image is significantly improved.

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号明
細書、特公昭42−23910号公報（米国特許第3,666,363号
明細書）、特公昭43−24748号公報（米国特許第4,071,3
61号明細書）等、多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に
電気的潜像を形成し、次いで該潜像を現像粉（以下トナ
ーと称す）を用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材
にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加圧熱定ロー
ラあるいは溶剤蒸気などにより定着して複写物を得るも
のである。またトナー画像を転写する工程を有する場合
には、通常、感光体上の残余のトナーを除去するための
工程が設けられる。[Prior Art] Conventionally, as electrophotography, U.S. Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910 (U.S. Pat.No. 3,666,363), and Japanese Patent Publication No. 43-24748 (U.S. Pat. Three
Many methods are known, for example, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means, and then the latent image is developed. (Hereinafter referred to as "toner"), and if necessary, a toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then fixed by heating, pressure, pressurized heat or a solvent vapor to obtain a copy. Things. In the case where a step of transferring a toner image is provided, a step for removing residual toner on the photoconductor is usually provided.

近年、複写機等においてモノカラー複写からフルカラ
ー複写への展開が急速に進みつつあり、２色カラー複写
機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大きくなされ
ている。例えば「電子写真学会誌」Vol 22,No.1（198
3）や「電子写真学会誌」Vol 25,No.1,P52（1986）のご
とく色再現性、階調再現性の報告もある。2. Description of the Related Art In recent years, the development from monocolor copying to full-color copying has been rapidly progressing in copying machines and the like, and the study and commercialization of two-color copying machines and full-color copying machines have been greatly increased. For example, “Journal of the Society of Electrophotography,” Vol 22, No. 1 (198
3) and reports on color reproducibility and gradation reproducibility as described in the Journal of the Electrophotographic Society, Vol 25, No. 1, P52 (1986).

しかしテレビ、写真、カラー印刷物のように実物と直
ちに対比されることはなく、又、実物よりも美しく加工
されたカラー画像を見なれた人々にとっては、現在実用
化されているフルカラー電子写真画像は必ずしも満足し
うるものとはなっていない。However, those who are not immediately compared with the real thing such as televisions, photographs and color prints, and for those who see color images processed more beautifully than the real ones, full color electrophotographic images currently in practical use are not necessarily It is not satisfactory.

フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に
３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラ
ートナーを用いて全ての色の再現を行うものである。Color image formation by full-color electrophotography generally reproduces all colors using three color toners of three primary colors, yellow, magenta, and cyan.

その方法は、まず原稿からの光をトナーの色と補色の
関係にある色分解光透過フィルターを通して光導電層上
に静電潜像を形成させ、次いで現像、転写工程を経てト
ナーを支持体に保持させる。この工程を順次複数回行
い、レジストレーションを合わせつつ、同一支持体上に
トナーを重ね合わせた後、一回の定着によって最終のフ
ルカラー画像を得る。The method involves first forming an electrostatic latent image on the photoconductive layer through a color separation light transmission filter having a complementary color relationship with the color of the toner, and then developing and transferring the toner from the original to the support. Hold. This process is sequentially performed a plurality of times, and while the registration is being performed, the toner is overlaid on the same support, and the final full-color image is obtained by one-time fixing.

この時用いられる現像方法としては米国特許第2,618,
552号記載のカスケード現像法、米国特許第2,874,063号
記載の磁気ブラシ法、その他タッチダウン法などがある
が、これらの中で、最も汎用的に用いられる方法は磁気
ブラシ法である。該方法はキャリアとして鋼、フェライ
トなど磁性を有する粒子を用いる。トナーと磁性キャリ
アとからなる現像剤は磁石で保持され、この磁石の磁界
により、現像剤はブラシ状に配列される。この磁気ブラ
シが光導電層上の静電潜像面と接触すると、トナーのみ
が該ブラシから静電潜像へ引きつけられ、現像が行われ
る。U.S. Pat.No. 2,618,
There are a cascade development method described in No. 552, a magnetic brush method described in U.S. Pat. No. 2,874,063, and other touch-down methods. Of these, the most widely used method is the magnetic brush method. This method uses magnetic particles such as steel and ferrite as a carrier. The developer including the toner and the magnetic carrier is held by a magnet, and the magnetic field of the magnet arranges the developer in a brush shape. When the magnetic brush contacts the electrostatic latent image surface on the photoconductive layer, only the toner is attracted from the brush to the electrostatic latent image and development is performed.

一般に現像剤がトナーとキャリアとからなるいわゆる
二成分系の現像方式の場合において現像剤は、キャリア
との摩擦によってトナーを所要の帯電量及び帯電極性に
帯電せしめ、静電引力を利用して静電像を現像するもの
であり、従って良好な可視画像を得るためには、主とし
てキャリアとの関係によって定まるトナーの摩擦帯電性
が良好であることが必要である。Generally, in the case of a so-called two-component system in which a developer is composed of a toner and a carrier, the developer charges the toner to a required charge amount and charge polarity by friction with the carrier, and uses electrostatic attraction to make the toner static. In order to develop an electrophotographic image, and in order to obtain a good visible image, it is necessary that the toner has good triboelectric charging properties mainly determined by the relationship with the carrier.

今日上記の様な問題に対してキャリアコア剤、キャリ
アコート剤の探索やコート量の最適化、あるいはトナー
に加える電荷制御剤、流動性付与剤の検討さらには母体
となるバインダーの改良などいずれも現像剤を構成する
あらゆる材料において優れた摩擦帯電性を達成すべく多
くの研究がなされている。For today's problems such as the above, search for carrier core agent and carrier coating agent and optimization of coating amount, or study of charge control agent and fluidity imparting agent added to toner, and improvement of base binder Many studies have been made to achieve excellent triboelectrification in all materials constituting the developer.

たとえば帯電性微粒子のごとき帯電補助剤をトナーに
添加する技術として、特公昭52−32256号公報、特開昭5
6−64352号公報には、トナーと逆極性の樹脂微粉末を、
また特開昭61−160760号公報にはフッ素含有化合物をそ
れぞれ現像剤に添加し、安定した摩擦帯電性を得るとい
う技術が提案されており今日でも多くの帯電補助剤の開
発が行なわれている。For example, Japanese Patent Publication No. 52-32256 and Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 6-64352 discloses a resin fine powder having the opposite polarity to the toner,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-160760 proposes a technique of adding a fluorine-containing compound to a developer to obtain a stable triboelectric charging property, and many charging aids are still being developed today. .

さらに上記のごとき帯電補助剤を添加する手法として
は色々工夫されている。例えばトナー粒子と帯電補助剤
との静電力あるいは、ファンデルワールス力等によりト
ナー粒子表面に付着せしめる手法が一般的であり、撹
拌、混合機等が用いられる。しかしながら該手法におい
ては均一に添加剤をトナー粒子表面に分散させることは
容易ではなく、又トナー粒子に未付着で添加剤同志が凝
集物となって、いわゆる遊離状態となった添加剤の存在
を避けることは困難である。この様な場合、現像剤とし
ての性能に影響が出て来る。例えば、トナーの摩擦帯電
量が不安定となり画像濃度が一定せず、又カブリの多い
画像となる。Further, various methods have been devised as a method of adding the charging auxiliary as described above. For example, a method of attaching the toner particles to the surface of the toner particles by electrostatic force or van der Waals force between the toner particles and the charge auxiliary agent is generally used, and a stirrer, a mixer or the like is used. However, in this method, it is not easy to uniformly disperse the additive on the surface of the toner particles, and the presence of the additive which is not attached to the toner particles but aggregates together, that is, in a so-called free state is considered. It is difficult to avoid. In such a case, the performance as a developer is affected. For example, the amount of triboelectricity of the toner becomes unstable, so that the image density is not constant and the image has a lot of fog.

あるいは連続コピー等を行うと帯電補助剤の含有量が
変化し初期時の画像品質を保持することが出来ない、な
どの欠点を有していた。Or, if continuous copying is performed, the content of the charging auxiliary changes, and the image quality at the initial stage cannot be maintained.

他の添加手法としては、トナーの製造時に結着樹脂や
着色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加する手法が
ある。しかしながら、荷電制御剤の均一化が容易でない
こと、又実質的に帯電性に寄与するのは、トナー粒子表
面近傍のものであり、また粒子内部に存在する帯電補助
剤や荷電制御剤は帯電性に寄与しないため、帯電補助剤
の添加量や表面への分散量等のコントロールが容易では
ない。又この様な手法で得られたトナーにおいてもトナ
ーの摩擦帯電量が不安定であり前述のごとく現像剤特性
を満足するものを容易に得ることは出来ないなど帯電補
助剤を使用するだけでは十分満足な品質のものが得られ
ていないのが実情である。As another addition method, there is a method in which a charging auxiliary is added in advance together with a binder resin and a colorant during the production of the toner. However, it is not easy to make the charge control agent uniform, and it is substantially in the vicinity of the toner particle surface that contributes to the chargeability, and the charge auxiliary agent and the charge control agent present inside the toner particles are charged. Therefore, it is not easy to control the amount of the charge auxiliary agent added and the amount of dispersion on the surface. Also, in the toner obtained by such a method, the amount of triboelectric charge of the toner is unstable, and it is not easy to obtain a toner satisfying the developer characteristics as described above. The fact is that satisfactory quality has not been obtained.

本発明者は、静電荷像現像用負帯電性ポリエステル系
カラー現像雑の帯電性の環境特性について鋭意検討した
結果、流動付与剤の少なくともひとつが本発明で用いる
キャリアと摩擦帯電させたときに、その帯電量の絶対値
が20μC/g以下である流動向上剤を使用したポリエステ
ル系カラートナーが比較的種々の環境での帯電安定性に
優れ、カブリのない良好な画像を提供することを見出し
た。しかしながら、画像濃度に関しては十分に満足なも
のが得られず、さらなる改良が望まれている。The present inventor has conducted intensive studies on the environmental properties of the chargeability of a negatively chargeable polyester-based color developing compound for electrostatic image development.As a result, when at least one of the flow imparting agents was frictionally charged with the carrier used in the present invention, It has been found that a polyester color toner using a flow improver having an absolute value of the charge amount of 20 μC / g or less has excellent charge stability in relatively various environments and provides a good image without fog. . However, a satisfactory image density cannot be obtained, and further improvement is desired.

さらに近年、複写機の高精細、高画質化の要求が市場
では高まっており、当該技術分野では、トナーの粒径を
細かくして高画質カラー化を達成しようという試みがな
されているが、粒径が細かくなると単位重量当りの表面
積が増え、トナーの帯電気量が大きくなる傾向にあり、
画像濃度薄や、耐久劣化が懸念されるところである。加
えてトナーの帯電気量が大きいために、トナー同士の付
着力が強く、流動性が低下し、トナー補給の安定性や補
給トナーへのトリボ付与に問題が生じてくる。Furthermore, in recent years, the demand for high definition and high image quality of copying machines has been increasing in the market, and in this technical field, attempts have been made to achieve high image quality color by reducing the particle size of toner. As the diameter becomes smaller, the surface area per unit weight increases, and the amount of charged electricity of the toner tends to increase.
There is a concern about low image density and deterioration of durability. In addition, since the charged amount of the toner is large, the adhesion between the toners is strong, the fluidity is reduced, and problems occur in the stability of toner supply and in the application of tribo to the supplied toner.

また、カラートナーの場合は、磁性体や、カーボンブ
ラック等の導電性物質を含まないので、帯電をリークす
る部分がなく一般に帯電気量が大きくなる傾向にある。
この傾向は、特に帯電能の高いポリエステル系バインダ
ーを使用したときにより顕著である。In the case of a color toner, since it does not contain a magnetic substance or a conductive substance such as carbon black, there is no portion that leaks charge, and the amount of charged electricity generally tends to be large.
This tendency is more remarkable particularly when a polyester binder having a high chargeability is used.

また、特にカラートナーにおいては、下記に示すよう
な特性が強く望まれている。In particular, in the case of a color toner, the following characteristics are strongly desired.

（１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。(1) In order that the fixed toner does not diffusely reflect light and hinder color reproduction, the toner needs to be in a state of almost complete melting such that the shape of the toner particles cannot be determined.

（２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。(2) It must be a colored toner having transparency that does not interfere with the toner layers of different colors under the toner layer.

（３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。(3) Each of the constituent toners must have balanced hue and spectral reflection characteristics and sufficient saturation.

このような観点から多くの結着樹脂に関する検討がな
されているが未だ上記の特性をすべて満足するトナーは
開発されていない。今日当該技術分野においてはポリエ
ステル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く用いられ
ているが、ポリエステル系樹脂からなるトナーは一般に
温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過大、高湿
下での帯電量不足といった問題が起こり、広範な環境に
おいても安定した帯電量を有するカラー現像方法の開発
が急務とされている。From such a viewpoint, many binder resins have been studied, but a toner satisfying all the above characteristics has not yet been developed. Today, polyester resins are widely used as binder resins for color in the technical field. However, toners made of polyester resins are generally easily affected by temperature and humidity, and have an excessive charge amount under low humidity and high humidity. Under such circumstances, there arises a problem such as insufficient charge amount, and there is an urgent need to develop a color developing method having a stable charge amount even in a wide range of environments.

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した静電荷
現像用負帯電性ポリエステル系カラー現像方法を提供す
ることにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a negatively chargeable polyester-based color developing method for electrostatic charge development which has solved the above-mentioned problems.

すなわち本研究の目的は温湿度等の環境に左右されに
くく、つねに安定した摩擦帯電性を有する静電荷現像用
負帯電性ポリエステル系カラー現像方法を提供すること
にある。That is, the purpose of the present study is to provide a negatively chargeable polyester color developing method for electrostatic charge development, which is hardly influenced by the environment such as temperature and humidity and has always stable triboelectricity.

本研究の更なる目的は、カブリのない鮮明な画像特性
を有し、かつ耐久安定性に優れた静電荷現像用負帯電性
ポリエステル系カラー現像方法を提供することにある。It is a further object of the present invention to provide a negatively chargeable polyester color developing method for electrostatic charge development having clear image characteristics without fog and excellent in durability stability.

［課題を解決するための手段及び作用］ 本発明は、少なくとも非磁性着色剤含有ポリエステル
系樹脂粒子と流動性付与剤とを有する絶縁性非磁性カラ
ートナーと、キャリア芯材重量に対して0.05〜10重量％
の電気絶縁性樹脂で被覆した重量平均粒径25〜65μｍで
あるキャリアとから成る静電荷現像用負帯電性ポリエス
テル系カラー現像剤を用い、現像剤担持部材表面に潜像
担持体上の静電潜像電位と同極性に帯電するトナー粒子
と、トナー粒子とは逆極性に帯電するキャリア粒子とを
担持させ、現像部で交流成分と直流成分を有している交
互電界を形成して、静電像担持体上の静電像を現像する
方法において、 該着色剤含有ポリエステル系樹脂粒子が、体積平均径
６〜11μｍであり、該流動性付与剤の少なくとも一つ
が、キャリアと摩擦帯電させたときに、その帯電量の絶
対値が20μC/g以下であり、 静電像の電位V_L（Ｖ）と、同極性の交互電界の直流成
分V_DC（Ｖ）と、交互電界の直流成分V_DC（Ｖ）に対して
静電像の電位V_L（Ｖ）とは反対に位置する最大電界付与
点の電位V_PPMax（Ｖ）と、現像剤担持部材表面と静電潜
像担持体表面との最近接間隙Ｇ（μｍ）とによって形成
される画像域の最大電界強度Ｆ（V/μｍ）は Ｆ＝−1/3logH＋ｋ 及び （ここで、2.5≦ｋ≦3.5,0.15≦logH≦1.6,Hは水蒸気
圧［mmHg］を表す。） を満足する、 ことを特徴とする現像方法にある。[Means and Actions for Solving the Problems] The present invention provides an insulating non-magnetic color toner having at least a non-magnetic colorant-containing polyester resin particle and a fluidity-imparting agent, and 0.05 to 0.05 parts by weight based on the weight of the carrier core material. 10% by weight
And a carrier having a weight average particle diameter of 25 to 65 μm coated with an electrically insulating resin of a negatively chargeable polyester color developer for electrostatic charge development. The developing unit carries an alternating electric field having an alternating current component and a direct current component by carrying toner particles charged to the same polarity as the latent image potential and carrier particles charged to the opposite polarity to the toner particles. In the method for developing an electrostatic image on an electrophotographic image carrier, the colorant-containing polyester resin particles have a volume average diameter of 6 to 11 μm, and at least one of the fluidity-imparting agents is frictionally charged with a carrier. Sometimes, the absolute value of the charge amount is 20 μC / g or less, the potential _VL (V) of the electrostatic image, the DC component V _DC (V) of the alternating electric field of the same polarity, and the DC component V It is located opposite to the electrostatic image potential _VL (V) with respect to _DC (V). The maximum electric field intensity F () of the image area formed by the potential V _PP Max (V) of the maximum electric field application point and the closest gap G (μm) between the surface of the developer carrying member and the surface of the electrostatic latent image carrier. V / μm) is F = −1 / 3 logH + k and (where 2.5 ≦ k ≦ 3.5, 0.15 ≦ logH ≦ 1.6, H represents the water vapor pressure [mmHg]) And a developing method characterized by the following.

第１図を参照して本発明に係る現像装置の一例を説明
する。An example of the developing device according to the present invention will be described with reference to FIG.

潜像担持体21は、OPCの様な光導電絶縁物質層を持つ
外径80mm±1mmの感光ドラムである。潜像担持体21は図
示しない駆動装置によって矢印ａ方向に回転される。22
は潜像担持体21に近接もしくは接触されている外径32mm
±1mmの現像スリーブであり、例えばアルミニウム、SUS
316等の非磁性材料で構成されている。現像スリーブ22
は現像容器36の左下方壁に容器長手方向に形成した横長
開口に右略半周面を容器36内へ突入させ、左略半周面を
容器外へ露出させて回転自在に軸受けさせて横設してあ
り、矢印ｂ方向に回転駆動される。The latent image carrier 21 is a photosensitive drum having an outer diameter of 80 mm ± 1 mm having a photoconductive insulating material layer such as OPC. The latent image carrier 21 is rotated in the direction of arrow a by a driving device (not shown). twenty two
Is an outer diameter of 32 mm close to or in contact with the latent image carrier 21
± 1mm developing sleeve, for example, aluminum, SUS
It is made of a non-magnetic material such as 316. Developing sleeve 22
The left half of the developing container 36 has a horizontally long opening formed in the longitudinal direction of the container on the lower left wall of the developing container 36. And is driven to rotate in the direction of arrow b.

23は現像スリーブ22内に挿入し図示の位置姿勢に位置
決め保持した固定磁界発生手段としての固定の永久磁石
（マグネット）であり、現像スリーブ22が回転駆動され
てもこの磁石23は図示の位置・姿勢にそのまま固定保持
される。この磁石23はＮ極の磁極23a,S極の磁極23b,N極
の磁極23c,S極の磁極23dの４磁極を有する。磁石23は永
久磁石に代えて電磁石を配設してもよい。Reference numeral 23 denotes a fixed permanent magnet (magnet) serving as a fixed magnetic field generating means inserted into the developing sleeve 22 and positioned and held in the position and orientation shown in the figure. Even when the developing sleeve 22 is driven to rotate, this magnet 23 is It is fixed and held as it is in the posture. The magnet 23 has four magnetic poles, an N-pole 23a, an S-pole 23b, an N-pole 23c, and an S-pole 23d. The magnet 23 may be provided with an electromagnet instead of the permanent magnet.

24は現像スリーブ22を配設した現像剤供給器開口の上
縁側に、基部を容器側壁に固定し、先端側は開口上縁位
置よりも容器36の内側へ突出させて開口上縁長手に沿っ
て配設した現像剤規制部材としての非磁性ブレードで、
例えばSUS316を横断面路くの字形に曲げ加工したもので
ある。Reference numeral 24 denotes a developer supply device provided with a developing sleeve 22 and a base fixed to the side wall of the container on the upper edge side of the developer supply opening. A non-magnetic blade as a developer regulating member
For example, SUS316 is bent into a cross-sectionally curved shape.

26は非磁性ブレード24の下面側に上面を接触させ前端
面を現像剤案内面261とした磁性粒子限定部材である。
非磁性ブレード24及び磁性粒子限定部材26などによって
構成される部分が規制部である。Reference numeral 26 denotes a magnetic particle limiting member whose upper surface is in contact with the lower surface of the non-magnetic blade 24 and whose front end surface is a developer guide surface 261.
The portion constituted by the non-magnetic blade 24 and the magnetic particle limiting member 26 and the like is a regulating portion.

27は磁性粒子であり抵抗値が10⁷Ωcm以上、好ましく
は10⁸Ωcm以上のフェライト粒子（最大磁化55〜75emu/
g）へ0.05〜10重量％の電気絶縁性樹脂コーティングし
たものが用いられ得る。27 is a magnetic particle having a resistance of 10 ⁷ Ωcm or more, preferably 10 ⁸ Ωcm or more (maximum magnetization 55 to 75 emu /
g) coated with 0.05 to 10% by weight of an electrically insulating resin may be used.

なお、磁性粒子の抵抗値の測定は測定電極面積4cm²、
電極間間隙0.4cmのサンドイッチタイプのセルを用い、
片方の電極に1kg重量の加圧下で、両電極間の印加電圧
Ｅ（V/cm）を印加して、回路に流れた電流から磁性粒子
の抵抗値を得るという方法をとっている。The measurement of the resistance value of the magnetic particles was performed using a measurement electrode area of 4 cm ² ,
Using a sandwich type cell with a gap of 0.4 cm between the electrodes,
A method is adopted in which an applied voltage E (V / cm) between both electrodes is applied to one electrode under a pressure of 1 kg weight, and the resistance value of the magnetic particles is obtained from the current flowing in the circuit.

37は非磁性トナーである。 37 is a non-magnetic toner.

40は現像容器36下部部分に溜るトナーを封止するシー
ル部材で弾性を有しスリーブ22の回転方向に向って曲が
っており、スリーブ22表面側を弾性的に押圧している。
このシール部材40は、現像剤の容器内部側への進入を許
可するように、スリーブとの接触域でスリーブ回転方向
下流側に端部を有している。Numeral 40 denotes a sealing member for sealing the toner accumulated in the lower portion of the developing container 36, which has elasticity and is bent in the rotation direction of the sleeve 22, and elastically presses the surface side of the sleeve 22.
The seal member 40 has an end on the downstream side in the sleeve rotation direction in a contact area with the sleeve so as to allow the developer to enter the inside of the container.

60はトナー濃度検出センサー（不図示）によって得ら
れる出力に応じて作動するトナー補給ローラーである。
センサとしては例では、現像剤の体積検知方式、圧電素
子、インダクタンス変化検知素子、交番バイアスを利用
したアンテナ方式、光学濃度を検知する方式などを利用
することができる。該ローラーの回転停止によって非磁
性トナー37の補給を行う。トナー37が補給されたフレッ
シュ現像剤はスクリュー61によって搬送されながら混合
・撹拌される。従ってこの搬送中において補給されたト
ナーにトリボ付与が行われる。63はしきり板で現像器の
長手方向両端部において切り欠かれておりこの部分でス
クリュー61によって搬送されたフレッシュ現像剤がスク
リュー62へ受け渡される。Reference numeral 60 denotes a toner replenishing roller that operates according to an output obtained by a toner density detection sensor (not shown).
Examples of the sensor include a volume detection method of a developer, a piezoelectric element, an inductance change detection element, an antenna method using an alternating bias, and a method of detecting optical density. The non-magnetic toner 37 is supplied by stopping the rotation of the roller. The fresh developer supplied with the toner 37 is mixed and stirred while being conveyed by the screw 61. Accordingly, a tribo is applied to the replenished toner during this conveyance. Reference numeral 63 denotes a partition plate which is cut out at both ends in the longitudinal direction of the developing device. At this portion, the fresh developer conveyed by the screw 61 is delivered to the screw 62.

又、Ｓ磁極23dは搬送極である。現像後の回収現像剤
を容器内に回収し、さらに容器内の現像剤を規制部まで
搬送する。The S magnetic pole 23d is a transport pole. The collected developer after the development is collected in the container, and the developer in the container is further transported to the regulating section.

又、23d付近では、スリーブに近接して設けたスクリ
ュー62によって搬送されてきたフレッシュ現像剤と現像
後の回収現像剤とを交換する。In the vicinity of 23d, the fresh developer conveyed by the screw 62 provided near the sleeve and the recovered developer after development are exchanged.

64は搬送スクリューで現像スリーブ軸方向の現像剤の
量を均一化する。Numeral 64 denotes a conveying screw for uniformizing the amount of developer in the developing sleeve axial direction.

なおこの構成は現像剤容器内に磁性粒子と非磁性ある
いは弱磁性のトナーが混在している場合にも有効であ
る。This configuration is also effective when magnetic particles and non-magnetic or weak magnetic toner are mixed in the developer container.

非磁性ブレード24の端部と現像スリーブ22面との前記
距離d₂は300〜1000μｍ、好ましくは400〜900μｍであ
る。この距離が300μｍより小さいと後述する磁性粒子
がこの間に詰まり現像剤層にムラを生じやすいと共に良
好な現像を行うのに必要な現像剤を塗布することが出来
ず濃度の濃いムラの多い現像画像しか得られない欠点が
ある。d₂は現像剤中に混在している不用粒子による不均
一塗布（いわゆるブレードづまり）を防止するためには
400μｍ以上が好ましい。また1000μｍより大きいと現
像スリーブ22上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現
像剤層厚の規制が行えず、潜像担持体への磁性粒子付着
が多くなると共に後述する現像剤の循環、現像剤限定部
材26による現像規制が弱まりトナーのトリボが不足しカ
ブリやすくなる欠点がある。The distance d ₂ between the end portion of the non-magnetic blade 24 and the developing sleeve 22 surface is 300 to 1000, preferably 400～900Myuemu. If this distance is smaller than 300 μm, the magnetic particles described later are clogged in the meantime and the developer layer tends to be uneven, and the developer necessary for good development cannot be applied, and the developed image has a large density unevenness. There is a disadvantage that can only be obtained. d ₂ is to prevent non-uniform application (so-called blade jam) due to unnecessary particles mixed in the developer.
400 μm or more is preferred. On the other hand, if the thickness is larger than 1000 μm, the amount of the developer applied on the developing sleeve 22 increases, so that a predetermined developer layer thickness cannot be regulated, the magnetic particles adhere to the latent image carrier and the developer circulation described later increases. However, there is a disadvantage that the development regulation by the developer limiting member 26 is weakened, and the toner is insufficiently fogged to easily fog.

角度θ１は−５゜〜35゜、好ましくは０゜〜25゜であ
る。θ１＜−５゜の場合、現像剤に働く磁気力，鏡映
力，凝集力等により形成される現像剤薄層がまばらでム
ラの多いものとなり、θ＞35゜を越えると非磁性ブレー
ドでは現像剤塗布量が増加し、所定の現像剤量を得るこ
とが難しい。The angle θ1 is −5 ° to 35 °, preferably 0 ° to 25 °. When θ1 <−5 °, the developer thin layer formed by the magnetic force, mirroring force, cohesive force, etc. acting on the developer becomes sparse and uneven, and when θ> 35 °, the non-magnetic blade becomes The amount of developer applied increases, and it is difficult to obtain a predetermined amount of developer.

この磁性粒子層は、スリーブ22が矢印ｂ方向に回転駆
動されても磁気力，重力に基づく拘束力とスリーブ22の
移動方向への搬送力との釣合によってスリーブ表面から
離れるに従って動きが遅くなる。もちろん重力の影響に
より落下するものもある。Even when the magnetic particle layer is driven to rotate in the direction of arrow b, the movement of the magnetic particle layer becomes slower as the distance from the sleeve surface increases due to the balance between the magnetic force and the restraining force based on gravity and the conveying force in the moving direction of the sleeve 22. . Of course, some fall under the influence of gravity.

従って磁極23a,23dの配設位置と磁性粒子27の流動性
及び磁気特性を適宜選択する事により磁気粒子層はスリ
ーブに近い程磁極23a方向に搬送し移動層を形成する。
この磁性粒子の移動によりスリーブ22の回転に伴なって
現像領域へ搬送され現像に供される。Therefore, by appropriately selecting the arrangement positions of the magnetic poles 23a and 23d and the fluidity and magnetic characteristics of the magnetic particles 27, the magnetic particle layer is conveyed toward the magnetic pole 23a closer to the sleeve to form a moving layer.
Due to the movement of the magnetic particles, the magnetic particles are conveyed to the developing area with the rotation of the sleeve 22 and used for development.

磁性粒子層の移動は現像剤の流動性、磁気力、規制部
材による拘束力によって決定されるが、本発明において
は、規制部に磁性部材を設けて、磁気的な拘束力を強
め、規制部での現像剤の圧縮度合を高め帯電付与能を高
めている。従って、トナー粒子は磁性粒子あるいは現像
剤担持部材から、より大きなインパンクトを受けてい
る。それ故、特にポリエステル系トナーはインパクトを
受けた際チャージアップし易くなってしまう。The movement of the magnetic particle layer is determined by the fluidity of the developer, the magnetic force, and the binding force of the regulating member. In the present invention, a magnetic member is provided in the regulating section to increase the magnetic binding force, To increase the chargeability of the developer. Therefore, the toner particles are receiving a greater impact from the magnetic particles or the developer carrying member. Therefore, especially when the polyester-based toner receives an impact, it tends to be charged up.

しかるに本発明においては、上記の問題を解決し、な
お現像剤としての良好な流動性、帯電性を保ちつつ潜像
担持体にキャリアを付着させないために、流動向上剤の
少なくとも一種が本発明で用いるキャリアと摩擦帯電さ
せたときに、その帯電量の絶対値が20μC/g以下である
流動向上剤を使用した上で、以下に述べる現像方法を採
用することが必要である。However, in the present invention, at least one type of flow improver is used in the present invention in order to solve the above-described problems and to prevent the carrier from adhering to the latent image carrier while maintaining good fluidity and chargeability as a developer. When a carrier to be used is frictionally charged, it is necessary to use a flow improver having an absolute value of the charge amount of 20 μC / g or less, and to adopt a developing method described below.

第２図は、本発明に係る現像方法の主要部を説明する
もので、トナー粒子とトナー粒子とは逆極性に帯電する
キャリア粒子とを混合して有する現像剤を、静電像の担
持部材としての静電像担持体と、この現像剤を担持する
現像剤担持部材が作る現像部（最近接間隙Ｇ（μｍ））
の供給した際の交互電界を表わしたものである。FIG. 2 illustrates a main part of the developing method according to the present invention, in which a developer having a mixture of toner particles and carrier particles charged to the opposite polarity to the toner particles is provided as a member for holding an electrostatic image. Developing unit formed by an electrostatic image carrier as a member and a developer carrying member for carrying the developer (nearest gap G (μm))
3 shows the alternating electric field when the electric field is supplied.

第２図の交互電界は矩形波形状である。 The alternating electric field in FIG. 2 has a rectangular wave shape.

本発明者達は数多くの反転現像方法のパターンを想定
して実験を行ったところ、画像部の最大電界強度Ｆ（V/
μｍ）は、静電像の電位V_L（Ｖ）と交互電界の直流成分
V_DC（Ｖ）と交互電界の交流成分V_PP（Ｖ）に関して、静
電像の電位V_L（Ｖ）とは交互電界の直流成分V_DC（Ｖ）
に対して反対側に位置する最大電界付与点の電位と静電
像の電位V_L（Ｖ）との大きさによって最大電界が与えら
れ、現像剤担持部材表面と静電像担持体の表面との最近
接間隙Ｇ（μｍ）とによって形成される式、 で与えられ、 Ｆ＝−1/3logH＋ｋ ここで、2.5 ≦ｋ≦3.5 0.15≦logH≦1.6 Ｈは水蒸気圧［mmHg］を表す。The present inventors conducted experiments on the assumption of a large number of reversal developing method patterns, and found that the maximum electric field intensity F (V / V /
μm) is the potential V _L (V) of the electrostatic image and the DC component of the alternating electric field
Regarding V _DC (V) and the AC component V _PP (V) of the alternating electric field, the potential _VL (V) of the electrostatic image is the DC component V _DC (V) of the alternating electric field
The maximum electric field is given by the magnitude of the potential of the maximum electric field application point and the potential _VL (V) of the electrostatic image, which are located on the opposite side to the surface of the developer carrying member and the surface of the electrostatic image carrying member. Equation formed by the closest gap G (μm) of F = −1 / 3 logH + k where 2.5 ≦ k ≦ 3.5 0.15 ≦ logH ≦ 1.6 H represents the water vapor pressure [mmHg].

の範囲に設定したときキャリア付着もなく、階調性が良
好であると同時に高画像濃度が得られることを見出し
た。It has been found that when set in the range, there is no carrier adhesion, good gradation and high image density can be obtained at the same time.

ｋ＜2.5であると、キャリア付着、カブリは良好であ
るが、ラインのシャープさが損われると同時に、画像濃
度が低下してしまう。When k <2.5, the carrier adhesion and fog are good, but the sharpness of the line is impaired and the image density is lowered.

一方、ｋ＞3.5であるとキャリア付着が多くなり、潜
像電荷に乱れが生じ、画像ムラが生じるようになる。On the other hand, if k> 3.5, carrier adhesion increases, and the latent image charge is disturbed, resulting in image unevenness.

又、画像部に対するキャリア付着以外のキャリア付着
は非画像部に対して生じることになるが、本発明におい
ては非画像部に付着するキャリア粒子の防止も先に述べ
た理由で好ましいものとなる。この条件は非画像部にト
ナー粒子が付着しない範囲で、前記の非画像部電位V
_D（Ｖ）に対して直流成分V_DC（Ｖ）がV_DCが可変であっ
ても下記の条件を満たすことが良い。In addition, although the carrier adhesion other than the carrier adhesion to the image portion occurs to the non-image portion, prevention of carrier particles adhering to the non-image portion is also preferable in the present invention for the reasons described above. This condition is within the range in which the toner particles do not adhere to the non-image portion, and the non-image portion potential V
_D (V) DC component V _DC (V) is V _DC is also a variable condition is satisfied, it is good below for.

即ち、70≦|V_DC−V_L|≦220である。又、非画像部電位
は環境により変動する場合もあるので確実性を増すに
は、この値が200（Ｖ）以下であることが良い。That is, 70 ≦ | V _DC −V _L | ≦ 220. Further, since the non-image portion potential may fluctuate depending on the environment, this value is preferably 200 (V) or less in order to increase reliability.

さらに、好ましい条件を付記すると、交互電界の周波
数ν（KHz）は1.0≦ν≦3.0を満たすことが良い。1.0KH
z未満ではカブリが増加し、3.0を超えるとラインのシャ
ープネスや階調性が低下する。Further, as a preferable condition, the frequency ν (KHz) of the alternating electric field preferably satisfies 1.0 ≦ ν ≦ 3.0. 1.0KH
If it is less than z, fog increases, and if it exceeds 3.0, the sharpness and gradation of the line decrease.

本発明現像方法においては、現像部で現像剤層は交互
電界を印加しない状態で非接触でも接触でも良い。In the developing method of the present invention, the developer layer may be in a non-contact state or in a contact state in the developing section without applying an alternating electric field.

ここで、上記構成の現像器および現像剤において、現
像領域に搬送された現像剤の量を規定する相対体積比率
について説明する。相対体積比率は現像部、即ちスリー
ブ22から感光ドラム１へトナーが転移あるいは供給され
る部分において定義される値である。さて、この現像部
における、スリーブ22の表面の単位面積あたりの現像剤
（混合物…非穂立時）の塗布量Ｍ（g/cm²）と現像部空
間の高さｈ（cm）と磁性粒子の真密度ρ（g/cm³）とス
リーブ表面のキャリア粒子の重量割合C/（Ｔ＋Ｃ）
（％）（ただし、Ｃはキャリア重量、Ｔはトナー重量で
ある）、スリーブ22と感光体１との相対速度比σとによ
って定義され、以下の式によって示される。Here, the relative volume ratio that defines the amount of the developer conveyed to the developing area in the developing device and the developer having the above configuration will be described. The relative volume ratio is a value defined in a developing portion, that is, a portion where toner is transferred or supplied from the sleeve 22 to the photosensitive drum 1. Now, in this developing section, the application amount M (g / cm ² ) of the developer (mixture, when non-spring) per unit area of the surface of the sleeve 22, the height h (cm) of the developing section space, and the magnetic particles True density ρ (g / cm ³ ) and weight ratio of carrier particles on sleeve surface C / (T + C)
(Where C is the weight of the carrier and T is the weight of the toner), and is defined by the relative speed ratio σ between the sleeve 22 and the photosensitive member 1 and is expressed by the following equation.

相対体積比率Ｑ＝M/h×1/ρ×C/（Ｔ＋Ｃ）×σ この相対体積比率Ｑは、前述した現像剤の搬送性や帯
電特性あるいは現像器の構成、特にマグネットローラー
23の磁極配置、磁極の強さ、および現像剤規制部材26の
形状、非磁性ブレード24の端部とスリーブ22面との距離
d₂により大きく変化し、複写画像、特に画像濃度に大き
な影響を与える。Relative volume ratio Q = M / h × 1 / ρ × C / (T + C) × σ This relative volume ratio Q is determined by the above-described developer transportability and charging characteristics or the configuration of the developing device, especially the magnet roller.
The magnetic pole arrangement of 23, the magnetic pole strength, the shape of the developer regulating member 26, the distance between the end of the non-magnetic blade 24 and the surface of the sleeve 22
It changes greatly depending on d ₂ , and greatly affects a copied image, particularly, an image density.

本発明者らは、該相対体積比率Ｑと画像濃度との関係
を各種実験条件下で検討を行い、相対体積比率Ｑを 15.0≦Ｑ≦45.0 の範囲に設定することで良好なカラー画像が得られるこ
とを判明した。さらに、Ｑが上記範囲内にあるとき雰囲
気環境が変化したときでも安定な画像が得られることが
判明した。The present inventors studied the relationship between the relative volume ratio Q and the image density under various experimental conditions, and obtained a good color image by setting the relative volume ratio Q in the range of 15.0 ≦ Q ≦ 45.0. Turned out to be. Further, it has been found that when Q is within the above range, a stable image can be obtained even when the atmosphere environment changes.

本発明において好ましい現像方法として提案してきた
上記条件は、スリーブ22上に塗布される現像剤の量及び
現像部空間の増加あるいは減少にしたがって画像濃度、
画質が単調に変化するのではなく、現像空間における磁
性粒子の時間的存在量としての相対体積比率Ｑが15.0〜
45.0％の範囲で十分でしかも安定な画像濃度が得られ、
15.0％未満でも45.0％を越えてもカラー画像複写として
好ましくない若干の画像濃度低下、画像低下が発生し、
しかもこの画質が十分な上記数値の範囲ではスリーブゴ
ーストもかぶりも発生しないという発見に基づくもので
ある。The above conditions, which have been proposed as a preferred developing method in the present invention, are determined by increasing or decreasing the amount of the developer applied on the sleeve 22 and the space of the developing section.
The image quality does not change monotonically, but the relative volume ratio Q as the temporal abundance of the magnetic particles in the development space is 15.0 to
A sufficient and stable image density is obtained in the range of 45.0%,
If it is less than 15.0% or more than 45.0%, a slight decrease in image density and image unfavorable for color image copying occurs,
Moreover, it is based on the finding that sleeve ghosting and fogging do not occur when the image quality is within the above range of numerical values.

相対体積比率が15.0〜45.0％の範囲であれば、スリー
ブ22面上に形成される穂が好ましい程度に疎らな状態で
形成され、スリーブ22及び穂上の両方のトナーが感光ド
ラム１に対して十分に開放され、スリーブ上のトナー10
0も交互電界で飛翔転移するので、ほとんどすべてのト
ナーが現像に消費可能な状態となることから高い現像効
率（現像部に存在するトナーのうち現像に消費され得る
トナーの割合）および高画像濃度が得られる。好ましく
は、微小なしかし激しい穂の振動を生じさせ、これによ
って磁性粒子27およびスリーブ22に付着しているトナー
100がほぐされる。いずれにせよ磁気ブラシの場合など
のような掃目むらやゴースト像の発生を防止できる。さ
らに穂の振動によって、磁性粒子27とトナー28との摩擦
接触が活発になるのでトナー28への摩擦帯電を向上さ
せ、かぶり発生を防止できる。When the relative volume ratio is in the range of 15.0 to 45.0%, the spikes formed on the surface of the sleeve 22 are formed in a sparse state to a desirable extent, and both the toner on the sleeve 22 and the spikes Fully open, toner 10 on sleeve
Since 0 also flies by an alternating electric field, almost all toner can be consumed for development. Therefore, high development efficiency (the ratio of toner present in the developing unit that can be consumed for development) and high image density Is obtained. Preferably, a small but intense spike vibration is caused, thereby causing the toner adhering to the magnetic particles 27 and sleeve 22 to
100 is unraveled. In any case, it is possible to prevent the occurrence of uneven sweep and ghost images as in the case of a magnetic brush. Further, the vibration of the spikes increases the frictional contact between the magnetic particles 27 and the toner 28, so that the frictional charging of the toner 28 can be improved and the occurrence of fog can be prevented.

相対体積比率Ｑは、上記の値の範囲内にすることが好
ましいが、さらに好ましくは、相対速度比σを1.2＜σ
≦3.0と設定するのがよい。これは、スリーブ22と感光
体１との相対速度をずらせることにより、機械的摺擦を
利用して、感光体１上に付着した不要なカブリトナー
や、キャリアを受像器中に再回収できることと、相対速
度比を1.2以上にすることで、現像効率を上げることが
できることなどの効果があるからである。しかし、σ＞
3.0設定下で体積比率をたかめると、上記再開集の効果
が強すぎてブラシ跡や濃度低下を生じやすくなる。また
σ≦3.0にしておくことで、現像時の現像器外へのトナ
ーの飛散も防止できる。また、σ＞3.0では複写画像の
ベタ部内での濃度が一様でなくなり、いわゆる「はきよ
せ」を生じやすくなる。The relative volume ratio Q is preferably within the range of the above value, and more preferably, the relative speed ratio σ is set to 1.2 <σ
It is better to set ≦ 3.0. This is because unnecessary fog toner and carrier adhered on the photoreceptor 1 can be re-collected into the image receiver by using mechanical rubbing by shifting the relative speed between the sleeve 22 and the photoreceptor 1. By setting the relative speed ratio to 1.2 or more, there is an effect that the development efficiency can be increased. However, σ>
If the volume ratio is increased under the setting of 3.0, the effect of the re-collection is too strong, and brush marks and a decrease in density are likely to occur. By setting σ ≦ 3.0, it is possible to prevent toner from scattering outside the developing device during development. When σ> 3.0, the density of the copied image in the solid portion becomes non-uniform, and so-called “brush” tends to occur.

本発明において結着樹脂として好ましい樹脂としては
ポリエステル樹脂がある。A preferred resin as the binder resin in the present invention is a polyester resin.

特に、次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、x,yは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜10である。）で代表されるビスフェノール誘導体もし
くは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボン酸
又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルとから
なるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸など）とを少なくとも共縮重合した
ポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでよ
り好ましい。In particular, (Wherein R is an ethylene or propylene group, x and y are each an integer of 1 or more, and the average value of x + y is 2
~ 10. A) a carboxylic acid component composed of a divalent or higher carboxylic acid or an acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof (for example, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid) An acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) is more preferable because it has sharp melting characteristics.

特に、トラペンでの透過性の点で、90℃における見掛
粘度が５×10⁴〜５×10⁶ポイズ、好ましくは25×10⁴〜
２×10⁶ポイズ、より好ましくは10⁵〜10⁶ポイズであ
り、100℃における見掛粘度は10⁴〜５×10⁵ポイズ、好
ましくは10⁴〜3.0×10⁵ポイズ、より子飲ましくは10⁴〜
２×10⁵ポイズであることにより、透過性良好なカラーO
HPが得られ、フルカラートナーとしても定着性、混色性
及び耐高温オフセット性良好な結果が得られる。In particular, the apparent viscosity at 90 ° C. is 5 × 10 ^{4 to} 5 × 10 ⁶ poise, preferably 25 × 10 ⁴ to 5
2 × 10 ⁶ poises, more preferably 10 ⁵ to 10 ⁶ poises, and apparent viscosity at 100 ° C. is 10 ^{4 to} 5 × 10 ⁵ poises, preferably 10 ^{4 to} 3.0 × 10 ⁵ poises. 10 ⁴ 〜
2 × 10 ⁵ poise, color O with good transparency
As a result, good results of fixing property, color mixing property and high temperature offset resistance can be obtained even as a full-color toner.

特に90℃における見掛粘度P₁と100℃における見掛粘
度P₂との差の絶対値が、２×10⁵＜|P₁−P₂|＜４×10⁶の
範囲にあるのが好ましい。The absolute value of the difference between the apparent viscosity P ₂ at apparent viscosity P ₁ and 100 ° C. is especially in ^{90 ℃, 2 × 10 5 <} | preferably in the range of ^{_{<4 × 10 6 | P 1}} -P 2 .

これらの樹脂を用いて微粒子とした場合、荷電制御剤
を用いなくとも負帯電性を示すものがほとんどであり、
本発明にそのまま用いることができるが、好ましくは負
帯電性を付与する荷電制御剤を配合しても良い。その際
トナーの色調に影響を与えない無色または淡色の荷電制
御剤が好ましい。その際の負荷電制御剤としては例えば
アルキル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジーターシ
ャリーブチルサリチル酸のクロム錯体または亜鉛錯体）
の如き有機金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナ
ーに配合する場合には結着樹脂100重量部に対して0.1〜
10重量部、好ましくは0.5〜８重量部添加するのが良
い。When these resins are used as fine particles, most of them show negative chargeability without using a charge control agent,
Although it can be used in the present invention as it is, preferably, a charge control agent imparting a negative charge property may be blended. At that time, a colorless or light-colored charge control agent that does not affect the color tone of the toner is preferable. As the negative charge controlling agent at that time, for example, a metal complex of an alkyl-substituted salicylic acid (for example, a chromium complex or a zinc complex of di-tert-butyl salicylic acid)
And organometallic complexes such as When the negative charge control agent is blended in the toner, 0.1 to 100 parts by weight of the binder resin is used.
It is preferable to add 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight.

本発明に係るトナーと混合して二成分現像剤を調製す
る場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃度として、
2.0重量％〜11重量％、好ましくは３重量％〜９重量％
にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が2.0
％以下では画像濃度が低く実用不可となり、10％以上で
はカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命を
短める。When preparing a two-component developer by mixing with the toner according to the present invention, the mixing ratio is as a toner concentration in the developer,
2.0% to 11% by weight, preferably 3% to 9% by weight
In general, good results are obtained. 2.0 toner density
%, The image density is too low to be practical, and if it is 10% or more, fog and scattering inside the machine are increased, and the useful life of the developer is shortened.

本発明に使用される着色剤としては、公知の染顔料、
例えばフタロシアニンブルー、インダスレンブルー、ピ
ーコックブルー、パーマネントレッド、レーキレッド、
ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマネントイエ
ロー、ベンジンイエロー等広く使用することができる。
その含有量としては、OHPフィルムの透過性に対し敏感
に反映するよう結着樹脂100重量部に対して12重量部以
下であり、好ましくは0.5〜９重量部である。As the colorant used in the present invention, known dyes and pigments,
For example, phthalocyanine blue, induslen blue, peacock blue, permanent red, lake red,
Rhodamine lake, Hansa yellow, permanent yellow, benzine yellow and the like can be widely used.
The content thereof is 12 parts by weight or less, preferably 0.5 to 9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin so as to be sensitively reflected on the permeability of the OHP film.

本発明に用いる流動向上剤は、本発明に使用する磁性
粒子と摩擦帯電させたときに帯電量の絶対値が20μC/g
以下、好ましくは10μC/g以下のものを少なくとも一種
含有する必要がある。何故ならば、本発明のごとく結着
樹脂としての帯電能を安定化させても、流動向上剤とし
て一般に使用されているケイ酸微粉末等を単独で使用す
ると、流動性は確かに向上するものの、帯電特性として
は、特に低湿下で帯電が過大になりやすく、結果として
トナーの環境安定性が損われてしまう。この傾向はトナ
ーを小粒径して、流動向上剤の使用量が多くなる程顕著
になってくる。The flow improver used in the present invention has an absolute value of the charge amount of 20 μC / g when frictionally charged with the magnetic particles used in the present invention.
In the following, it is necessary to contain at least one preferably 10 μC / g or less. The reason is that even if the chargeability as a binder resin is stabilized as in the present invention, the use of a silica fine powder or the like which is generally used as a flow improver alone improves the flowability. Regarding the charging characteristics, the charging tends to be excessive particularly under low humidity, and as a result, the environmental stability of the toner is impaired. This tendency becomes more remarkable as the particle size of the toner becomes smaller and the amount of the flow improver used increases.

しかるに本発明のごとく、帯電能の弱い流動向上剤を
少なくとも一種流動向上剤として含有させることにより
帯電特性と流動性の両立が達成できたのである。However, as in the present invention, the compatibility between the charging characteristics and the fluidity could be achieved by including at least one fluidity improver having a weak chargeability as the fluidity improver.

このような粒子の例としては、以下のものが挙げられ
るが必ずしもこれに限定されるものではない。例えば、
Al₂O₃,TiO₂,GeO₂,ZrO₂,Sc₂O₃,HfO₂等の金属酸化物や、S
iC,TiC,W₂C等の炭化物及び、Si₃N₄,Ge₃N₄等の窒化物が
あり、この中でも、Al₂O₃,TiO₂,Sc₂O₃,ZrO₂,GeO₂,HfO₂
が、無色あるいは白色であるという点においてカラート
ナー用に用いた場合、色彩に悪影響を与えず好適であ
る。また特にAl₂O₃,TiO₂,ZrO₂は、気相法によって容易
に好適な粒度のものが製造でき易く、より好ましい。ま
た、疎水化処理を施しまた、添加する粒子の粒径は細か
い方が良好であり、本発明では、BET法による比表面積
の測定で、30m²/g〜300m²/gの範囲にある流動性付与剤
を用いる。より好ましくは、50m²/g以上のものがよく、
粒径が細かい程トナーの流動特性は良好となる。Examples of such particles include, but are not necessarily limited to, the following: For example,
Metal oxides such as Al ₂ O ₃ , TiO ₂ , GeO ₂ , ZrO ₂ , Sc ₂ O ₃ , HfO ₂ and S
There are carbides such as iC, TiC, W ₂ C, and nitrides such as Si ₃ N ₄ , Ge ₃ N ₄ , among which Al ₂ O ₃ , TiO ₂ , Sc ₂ O ₃ , ZrO ₂ , GeO ₂ , HfO ₂
However, when used for a color toner in that it is colorless or white, it is preferable because it does not adversely affect the color. In particular, Al ₂ O ₃ , TiO ₂ , and ZrO ₂ are more preferable because they can be easily produced with a suitable particle size by a gas phase method. Moreover, subjected to hydrophobic treatment The particle size of the added particles have good finer one, in the present invention, the measurement of specific surface area by the BET method, is in the range of 30m ² / g~300m ² / g flow A property imparting agent is used. More preferably, those of 50 m ² / g or more are good,
The smaller the particle size, the better the flow characteristics of the toner.

本発明のトナーには必要に応じてトナーの特性を損ね
ない範囲で添加剤を混合しても良いが、そのような添加
剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ
フッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着助剤（例え
ば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンな
ど）等がある。Additives may be added to the toner of the present invention as needed as long as the properties of the toner are not impaired. Examples of such additives include Teflon, zinc stearate, and lubricants such as polyvinylidene fluoride. Alternatively, there are fixing aids (eg, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc.).

本発明トナーの製造にあたっては、熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方
法、あるいは結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分級し
た後、噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結
着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、こ
の乳化懸濁液を重合させることによりトナーを得る重合
トナー製造法等それぞれの方法が応用できる。In the production of the toner of the present invention, a hot roll, a kneader, kneading the constituent materials well by a heat kneader such as an extruder, mechanical pulverization, a method of obtaining by classification, or a magnetic powder or the like in a binder resin solution. A method of obtaining a toner by classifying the materials and spray-drying, or a method of mixing a predetermined material with a monomer to constitute a binder resin and then polymerizing the emulsion suspension to obtain a toner. Each method such as the method can be applied.

本発明に用いる流動向上剤の粒径は、体積平均径で４
〜10μｍであり、16.0μｍ以上の粗粒が体積分布で1.0
％以下であることが好ましい。また重合トナーのごとき
球状トナーの場合は体積平均径で３〜10μｍであること
が好ましい。本発明で用いるトナーは、粒径が細かいの
で、微小な静電潜像に対するトナーの付着が忠実であ
り、静電潜像端部のトナー付着の乱れが少ない。その結
果、高解像度で色再現性の良好な画像が得られる。特
に、写真画像では、微小な潜像の集まりであるハーフト
ーン域が多く、より一層、粒径の効果が表われ、良好な
画像となる。The particle diameter of the flow improver used in the present invention is 4 by volume average diameter.
~ 10μm, coarse particles of 16.0μm or more by volume distribution 1.0
% Is preferable. In the case of a spherical toner such as a polymerized toner, the volume average diameter is preferably 3 to 10 μm. Since the toner used in the present invention has a small particle diameter, the toner adheres faithfully to a minute electrostatic latent image, and the toner adherence at the end of the electrostatic latent image is less disturbed. As a result, an image with high resolution and good color reproducibility can be obtained. In particular, in a photographic image, there are many halftone areas, which are collections of minute latent images, and the effect of the particle diameter is further exhibited, resulting in a good image.

磁性粒子表面への被覆樹脂としてはトナー材料、キャ
リア芯材材料により異なるが、本発明においては、キャ
リア芯材表面との接着性を向上するために、少なくとも
アクリル酸（またはそのエステル）単量体およびメタク
リル酸（またはそのエステル）単量体から選ばれる少な
くとも一種の単量体を含有することが必要である。特に
トナー材料として、負帯電能の高いポリエステル樹脂粒
子を用いた場合帯電を安定する目的でさらにスチレン系
単量体との共重合体とすることが好ましく、スチレン系
単量体の共重合重量比を５〜70重量％とすることが好ま
しい。The coating resin on the surface of the magnetic particles varies depending on the toner material and the carrier core material, but in the present invention, at least acrylic acid (or ester thereof) monomer is used in order to improve the adhesion to the carrier core material surface. And at least one monomer selected from methacrylic acid (or an ester thereof) monomer. In particular, when a polyester resin particle having a high negative chargeability is used as the toner material, it is preferable to further form a copolymer with a styrene monomer for the purpose of stabilizing the charge, and the copolymerization weight ratio of the styrene monomer is preferable. Is preferably 5 to 70% by weight.

上記共重合体の平均分子量は、キャリア芯材表面の被
覆の均一性、被覆強度を考慮して数平均分子量が10,000
〜35,000好ましくは17,000〜24,000,重量平均分子量が2
5,000〜100,000好ましくは49,000〜55,000であることが
好ましい。The average molecular weight of the copolymer, the number average molecular weight is 10,000 in consideration of the uniformity of the coating of the carrier core material surface, the coating strength.
~ 35,000, preferably 17,000-24,000, weight average molecular weight is 2
It is preferably between 5,000 and 100,000, preferably between 49,000 and 55,000.

本発明に使用できるキャリア芯材の被覆樹脂用モノマ
ーとしては、スチレン系モノマーとしては、例えばスチ
レンモノマー、クロロスチレンモノマー、α−メチルス
チレンモノマー、スチレン−クロロスチレンモノマーな
どがあり、アクリル系モノマーとしては、例えばアクリ
ル酸エステルモノマー（アクリル酸メチルモノマー、ア
クリル酸エチルモノマー、アクリル酸ブチルモノマー、
アクリル酸オクチルモノマー、アクリル酸フェニルモノ
マー、アクリル酸２エチルヘキシルモノマー）などがあ
り、メタクリル酸エステルモノマー（メタクリル酸メチ
ルモノマー、メタクリル酸エチルモノマー、メタクリル
酸ブチルモノマー、メタクリル酸フェニルモノマー）な
どがある。As the monomer for the coating resin of the carrier core material that can be used in the present invention, examples of the styrene-based monomer include a styrene monomer, a chlorostyrene monomer, an α-methylstyrene monomer, and a styrene-chlorostyrene monomer. For example, acrylate monomers (methyl acrylate monomer, ethyl acrylate monomer, butyl acrylate monomer,
Octyl acrylate monomer, phenyl acrylate monomer, 2-ethylhexyl acrylate monomer) and the like, and methacrylate ester monomers (methyl methacrylate monomer, ethyl methacrylate monomer, butyl methacrylate monomer, phenyl methacrylate monomer).

本発明に使用される磁性粒子としては、例えば表面酸
化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、
マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金ま
たは酸化物などが使用できる。また、その製造方法とし
て特別な制約はない。As the magnetic particles used in the present invention, for example, surface oxidized or unoxidized iron, nickel, copper, zinc, cobalt,
Metals such as manganese, chromium, rare earths, and alloys or oxides thereof can be used. In addition, there is no particular limitation on the manufacturing method.

以下に本発明の各測定法（１）〜（３）について述べ
る。Hereinafter, each of the measurement methods (1) to (3) of the present invention will be described.

（１）粒度分布測定： 測定装置としてはコールターカウンターTA−II型（コ
ールター社製）を用い、個数平均分布，体積平均分布を
出力するインターフェイス（日科機製）及びCX−１パー
ソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％NaCl水溶液を調製する。(1) Particle size distribution measurement: Coulter counter TA-II type (manufactured by Coulter, Inc.) was used as a measuring device, and an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting a number average distribution and a volume average distribution, and a CX-1 personal computer (manufactured by Canon) ) And the electrolyte is 1
Prepare a 1% aqueous NaCl solution using graded sodium chloride.

測定法としては前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤
として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩を0.1〜5ml加え、さらに測定試料を0.5〜50mg加
える。As a measurement method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the aqueous electrolytic solution, and 0.5 to 50 mg of a measurement sample is further added.

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間
分散処理を行い、前記コールターカウンターTA−II型に
より、アパチャーとして100μｍアパチャーを用いて２
〜40μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布，個
数平均分布を求める。The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and a 100 μm aperture was used as the aperture by the Coulter Counter TA-II.
The volume average distribution and the number average distribution are obtained by measuring the particle size distribution of the particles of up to 40 μm.

これら求めた体積平均分布，個数平均分布より、体積
平均粒径，個数平均分布の6.35μｍ以下、体積平均分布
の20.2μｍ以上の各値を得る。From the obtained volume average distribution and number average distribution, respective values of 6.35 μm or less of volume average particle diameter and number average distribution and 20.2 μm or more of volume average distribution are obtained.

（２）摩擦帯電量測定： 測定法を図面を用いて詳述する。(2) Measurement of triboelectric charge: The measurement method will be described in detail with reference to the drawings.

第３図はトナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明
図である。先ず、底に500メッシュのスクリーン13のあ
る金属製の測定容器12に摩擦帯電量を測定しようとする
トナーとキャリアの重量比1:9の混合物を50〜100ml容量
のポリエチレン製のビンに入れ、約10〜40秒間手で振盪
し、該混合物（現像剤）約0.5〜1.5gを入れ金属製のフ
タ14をする。このときの測定容器12全体の重量を秤りW₁
（ｇ）とする。次に、吸引機11（測定容器12と接する部
分は少なくとも絶縁体）において、吸引口17から吸引し
風量調節弁16を調整して真空計15の圧力を250mmAqとす
る。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行いトナ
ーを吸引除去する。このときの電位計19の電位をＶ（ボ
ルト）とする。ここで18はコンデンサーであり容量をＣ
（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を
秤りW₂（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（μC/
g）は下式の如く計算される。FIG. 3 is an explanatory view of an apparatus for measuring a triboelectric charge amount of toner. First, in a metal measuring container 12 having a 500-mesh screen 13 at the bottom, a mixture of a toner and a carrier in a weight ratio of 1: 9 to be measured for a triboelectric charge amount is put into a polyethylene bottle having a volume of 50 to 100 ml, Shake by hand for about 10 to 40 seconds, add about 0.5 to 1.5 g of the mixture (developer) and close the metal lid 14. At this time, the weight of the entire measurement container 12 is weighed and W ₁
(G). Next, in the suction device 11 (at least the portion in contact with the measurement container 12 is at least an insulator), the pressure of the vacuum gauge 15 is adjusted to 250 mmAq by adjusting the air volume control valve 16 by suctioning from the suction port 17. In this state, suction is sufficiently performed, preferably for 2 minutes, to remove the toner by suction. The potential of the electrometer 19 at this time is set to V (volt). Here, 18 is a capacitor whose capacity is C
(ΜF). Further, the weight of the whole measurement container after suction is weighed to be W ₂ (g). The triboelectric charge of this toner (μC /
g) is calculated as follows.

（但し、測定条件は23℃,60％RHとする。） また測定に用いるキャリアは250メッシュパス,350メ
ッシュオンのキャリア粒子が70〜90重量％有するフッ素
系樹脂−スチレン系樹脂コートフェライトキャリアを使
用する。すなわち、ビニリデンフルオライド−テトラフ
ルオロエチレン共重合体とスチレン−アクリル酸２−エ
チルヘキシル−メタクリル酸メチルの5:5の混合物を0.2
〜0.7重量％コートされているフェライトキャリアを使
用する。 (However, the measurement conditions are 23 ° C. and 60% RH.) The carrier used for the measurement is a fluororesin-styrene-resin-coated ferrite carrier having a 250-mesh pass and 350-mesh-on carrier particles of 70 to 90% by weight. use. That is, a 5: 5 mixture of vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer and styrene-2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate was added at 0.2%.
Use a ferrite carrier coated with ~ 0.7% by weight.

測定に用いる試料トナー及びキャリアは23℃,60％RH
環境下最低12時間放置後、帯電量測定に使用する。Sample toner and carrier used for measurement are 23 ℃ and 60% RH
After leaving it for at least 12 hours in the environment, use it for charge measurement.

また摩擦帯電量測定は、23℃,60％RH環境下で行う。 The measurement of the triboelectric charge is performed in an environment of 23 ° C. and 60% RH.

（３）見掛け粘度測定： フローテスターCFT−500型（島津製作所製）を用い
る。試料は60メッシュパス品を約1.0〜1.5g秤量する。
これを成形器を使用し、100kg/cm²の加重で１分間加圧
する。(3) Apparent viscosity measurement: Use a flow tester CFT-500 type (manufactured by Shimadzu Corporation). A sample weighs about 1.0 to 1.5 g of a 60 mesh pass product.
This is pressed for 1 minute at a load of 100 kg / cm ² using a molding machine.

この加圧サンプルを下記の条件で、常温常湿下（温度
約20〜30℃，湿度30〜70％RH）でフローテスター測定を
行い、湿度−見掛け粘度曲線を得る。得られたスムース
曲線より、90℃,100℃の見掛け粘度を求めそれを該試料
の温度に対する見掛け粘度とする。The pressurized sample is subjected to a flow tester measurement under the following conditions under normal temperature and normal humidity (temperature: about 20 to 30 ° C., humidity: 30 to 70% RH) to obtain a humidity-apparent viscosity curve. From the obtained smooth curve, the apparent viscosities at 90 ° C. and 100 ° C. are determined and are defined as the apparent viscosities for the temperature of the sample.

RATE TEMP 6.0D/M （℃１分） SET TEMP 70.0DEG （℃） MAX TEMP 200.0DEG INTERVAL 3.0DEG PREHEAT 300.0SEC （秒） LOAD 20.0KGF （kg） DIE（DIA） 1.0MM （mm） DIE（LENG） 1.0MM PLUNGER 1.0CM² （cm²） ［実施例］ 実施例１ プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリステル樹脂 100重量部 フタロシアニン顔料 ５重量部 ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４重量部 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を
行った後、３本ロールミルで２回溶融混練し、冷却後ハ
ンマーミルを用いて粒径約１〜2mm程度に粗粉砕した。
次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕し
た。さらに得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級し
て、体積平均粒径が8.1μｍであるシアン色の着色樹脂
粉末を得た。RATE TEMP 6.0D / M (℃ 1 minute) SET TEMP 70.0DEG (℃) MAX TEMP 200.0DEG INTERVAL 3.0DEG PREHEAT 300.0SEC (second) LOAD 20.0KGF (kg) DIE (DIA) 1.0MM (mm) DIE (LENG) 1.0MM PLUNGER 1.0CM ² (cm ² ) [Example] Example 1 100 parts by weight of polyester resin obtained by condensing propoxylated bisphenol and fumaric acid 5 parts by weight of phthalocyanine pigment 5 parts by weight Chromium complex salt of ditertiary butyl salicylic acid 4 parts by weight The above materials were sufficiently premixed with a Henschel mixer, melt-kneaded twice with a three-roll mill, cooled, and coarsely ground using a hammer mill to a particle size of about 1 to 2 mm.
Next, it was pulverized by a pulverizer using an air jet method. Further, the obtained finely pulverized product was classified by a multi-segment classifier to obtain a cyan colored resin powder having a volume average particle size of 8.1 μm.

上記着色樹脂粒子100重量部と、BET法による比表面積
が95m²/gで帯電量が−２μC/gのアルミナ微粉体0.3重量
部とBET法による比表面積が230m²/gでありヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理した帯電量−75μC/gのシリカ
微粉体0.5重量部とを混合してシアントナーとした。The coloring resin particles 100 parts by weight, the charge amount in the specific surface area by the BET method of 95 m ² / g is the specific surface area by alumina powder 0.3 parts by weight and the BET method of -2μC / g was 230 m ² / g hexamethyldiplatinum A cyan toner was prepared by mixing with 0.5 part by weight of silica fine powder having a charge amount of -75 μC / g, which had been hydrophobized with silazane.

このシアントナー５重量部と、スチレン−メタクリル
酸メチル−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体（共
重合重量比＝45:35:20）で表面被覆した（被覆量0.5重
量％）Cu−Zn−Fe系フェライト粒子の95重量部とを混合
して二成分系現像剤を調製した。Cu-Zn-Fe surface-coated with 0.5 part by weight of this cyan toner and a styrene-methyl methacrylate-2-ethylhexyl acrylate copolymer (copolymerization weight ratio = 45:35:20) A two-component developer was prepared by mixing 95 parts by weight of the ferrite particles.

次に、前記現像剤を使用し、32ミリ径の現像スリーブ
とカットブレードとの間隙を800μｍに設定した第１図
に示す現像装置をデジタル現像方式かつ反転現像方式の
キヤノン製カラーレーザー複写機PIXELの改造機に組み
込み、80ミリ径の感光ドラム（有機層厚み25μｍ）とス
リーブ22の表面との間隔を500μｍとした。Next, a Canon color laser copying machine PIXEL of a digital developing system and a reversal developing system was used by using the developer and setting the developing device shown in FIG. 1 in which the gap between the developing sleeve of 32 mm diameter and the cutting blade was set to 800 μm. The distance between the 80 mm-diameter photosensitive drum (organic layer thickness: 25 μm) and the surface of the sleeve 22 was set to 500 μm.

感光ドラムと現像スリーブとの周速比は1.7、磁性粒
子の相対体積比率Ｑ＝31.5であった。バイアス電源とし
ては周波数2000Hz、ピーク対ピーク値2000Vの交流電圧
に直流電圧を重畳させたものを用いて現像を行った。The peripheral speed ratio between the photosensitive drum and the developing sleeve was 1.7, and the relative volume ratio Q of magnetic particles was 31.5. Development was performed using a bias power supply obtained by superimposing a DC voltage on an AC voltage having a frequency of 2000 Hz and a peak-to-peak value of 2000 V.

最大電界強度Ｆは、ｋ＝2.9として 20℃/10％下でＦ＝2.82V/μｍ（Ｈ＝1.75mmHg） 30℃/80％下でＦ＝2.43V/μｍ（Ｈ＝25.4mmHg） 22.5℃/50％下でＦ＝2.56V/μｍ（Ｈ＝10.2mmHg） となるように設定した。 The maximum electric field strength F is k = 2.9, F = 2.82V / μm (H = 1.75mmHg) at 20 ° C./10%, F = 2.43V / μm (H = 25.4mmHg) at 30 ° C./80% 22.5 ° C. It was set so that F = 2.56 V / μm (H = 10.2 mmHg) under / 50%.

以上の組合せで３環境において画出ししたところ 20℃/10％下で画像濃度1.45 30℃/80％下で画像濃度1.50 22.5℃/50％下で画像濃度1.51 と非常に安定な画像濃度が達成されカブリや磁性粒子の
付着のない非常に良好な画像が得られた。さらに、写真
原稿を画出ししたところ、ハイライト階調性の非常に良
好な画像が得られた。When the above combination was used to produce images in three environments, an image density of 1.45 at 20 ° C / 10%, an image density of 1.50 at 30 ° C / 80%, and an image density of 1.51 at 22.5 ° C / 50%, was extremely stable. Very good images were obtained with no fog or magnetic particles adhered. Further, when a photographic original was imaged, an image having very good highlight gradation was obtained.

さらに、各環境で5000枚の連続耐久を行ったところ、
各環境とも画像濃度1.45〜1.60と非常に良好なハイライ
ト階調にすぐれた画像が得られた。Furthermore, when 5,000 sheets of continuous durability were performed in each environment,
In each environment, an image having an image density of 1.45 to 1.60 and an excellent highlight gradation was obtained.

比較例１ 実施例１においてｋ＝3.8と設定する以外は実施例１
と同様に行ったところ、30℃/80％下で画像濃度が1.85
と高くなり、定着時の飛び散り現象が実施例１に比べて
わずかに低下した。また、階調性も若干低下してしまっ
た。Comparative Example 1 Example 1 except that k = 3.8 was set in Example 1.
When the image density was 1.85 at 30 ° C / 80%
And the scattering phenomenon at the time of fixing was slightly reduced as compared with Example 1. Further, the gradation was slightly reduced.

そこでトナー濃度を４％に下げて行ったところ今度は
20℃/10％下でキャリア付着が発生し、またカブリレベ
ルも悪化して、各環境ともに満足できる組合せが達成で
きなかった。So, when I lowered the toner concentration to 4%,
At 20 ° C./10%, carrier adhesion occurred and the fog level deteriorated, and a satisfactory combination could not be achieved in each environment.

比較例２ 実施例１においてｋ＝2.2と設定する以外は実施例１
と同様に行ったところ、20℃/10％下で画像濃度が1.30
と低くなってしまった。Comparative Example 2 Example 1 except that k = 2.2 was set in Example 1.
When the same procedure was followed, the image density was 1.30 at 20 ° C / 10%.
It has become low.

そこでトナー濃度を６％に上げて行ったところ 20℃/10％下で1.42 30℃/80％下で1.57 22.5℃/50％下で1.49 と実施例１に比べて環境格差が広がってしまった。さら
に、30℃/80％下においてラインのシャープさが実施例
１に比べて若干低下してしまった。Therefore, when the toner concentration was increased to 6%, the environmental disparity was widened to 1.42 at 20 ° C / 10%, 1.57 at 30 ° C / 80%, and 1.49 at 22.5 ° C / 50%, as compared with Example 1. . Further, the line sharpness was slightly lower at 30 ° C./80% than in Example 1.

比較例３ 実施例１において、アルミナ微粉体を使用しない以外
は実施例１と同様に現像剤を調製し、電解強度をｋ＝3.
5に設定し実施例１と同様に行ったところ 20℃/10％下で画像濃度1.35 30℃/80％下で画像濃度1.60 22.5℃/50％下で画像濃度1.52 と環境格差が広がってしまった。Comparative Example 3 A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the alumina fine powder was not used, and the electrolytic strength was k = 3.
When set to 5 and performed in the same manner as in Example 1, the environmental disparity with the image density 1.52 at 30 ° C / 80% under 20 ° C / 10% and the image density 1.52 under 22.5 ° C / 50% under 30 ° C / 80% is widened. Was.

実施例２ 実施例１において、フタロシアニン顔料のかわりにロ
ーダミン系顔料３部を使用する以外は実施例１と同様に
してマゼンタトナーとした。このマゼンタトナー４部と
実施例１で使用したフェライト粒子96部とを混合して、
二成分系現像剤を調製した。Example 2 A magenta toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of a rhodamine pigment was used instead of the phthalocyanine pigment. By mixing 4 parts of this magenta toner and 96 parts of the ferrite particles used in Example 1,
A two-component developer was prepared.

電解強度はｋ＝3.1と設定し、実施例１と同様に画出
しを行ったところ各環境とも1.50〜1.65の高画像濃度
で、ハイライト階調、カブリ、キャリア付着なども実施
例１と同様良好であった。The field strength was set to k = 3.1, and image formation was performed in the same manner as in Example 1. The image density was 1.50 to 1.65 in each environment, and highlight gradation, fog, carrier adhesion, etc. were the same as in Example 1. Similarly good.

実施例３ 実施例１において、シアントナー６重量部とフェライ
ト粒子94重量部を混合して二成分系現像剤を調製した。Example 3 A two-component developer was prepared by mixing 6 parts by weight of cyan toner and 94 parts by weight of ferrite particles in Example 1.

最大電解強度とはｋ＝2.7と設定して実施例１と同様
に画出しを行ったところ、 20℃/10％下で画像濃度1.50 30℃/80％下で画像濃度1.58 22.5℃/50％下で画像濃度1.52 と実施例１同様非常に良好な画像が得られた。When image formation was performed in the same manner as in Example 1 with the maximum electrolytic strength set to k = 2.7, an image density of 1.50 at 20 ° C./10% and an image density of 1.58 at 30 ° C./80% 1.58 22.5 ° C./50 %, A very good image was obtained as in Example 1 with an image density of 1.52.

なお、第４図に、各実施例及び比較例の最大電界強度
Ｆと水蒸気圧Ｈのデータをまとめて示した。FIG. 4 collectively shows the data of the maximum electric field strength F and the water vapor pressure H of each of the examples and the comparative examples.

実施例４ 実施例１において、アルミナのかわりに＋５μC/gの
酸化チタン微粉末0.4重量部を使用し、 電解強度Ｆ＝−1/2logH＋3.4 と設定する以外は実施例１と同様に行ったところ、実施
例１同様良好な結果を得た。Example 4 Example 4 was repeated, except that 0.4 parts by weight of fine powder of titanium oxide of +5 μC / g was used instead of alumina, and that the electrolytic strength F was set to F = −1 / 2 logH + 3.4. However, good results were obtained as in Example 1.

［発明の効果］ 本発明は、温湿度等の環境に左右されにくく、安定し
た摩擦帯電性を有し、鮮明で耐久安定性に優れた画像を
得ることができる。[Effects of the Invention] The present invention can obtain an image which is hardly influenced by the environment such as temperature and humidity, has a stable triboelectric charging property, and is clear and excellent in durability stability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図は本発明に係る現像装置の一例を示し、第２図は
本発明に係る現像方法の主要部を説明する図であり、第
３図はトリボ電荷量を測定する装置の説明図であり、第
４図は各実施例及び比較例の最大電荷強度（Ｆ）及び水
蒸気圧（Ｈ）のデータを図示したものである。FIG. 1 shows an example of a developing device according to the present invention, FIG. 2 is a diagram illustrating a main part of a developing method according to the present invention, and FIG. 3 is an explanatory diagram of a device for measuring a triboelectric charge amount. FIG. 4 shows the data of the maximum charge intensity (F) and the water vapor pressure (H) of each of the examples and the comparative examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/113 Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｌ 15/01 9/08 ３３１ １１３ ３４６ 15/06 １０１ ３６１ 15/08 ５０３ ３７４ ５０７ 9/10 ３５１ (72)発明者 馬場 善信 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ャノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−15158（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−135973（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−8168（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−178277（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−65562（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−83736（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 15/08──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI G03G 9/113 G03G 15/08 507L 15/01 9/08 331 113 346 15/06 101 361 15/08 503 374 507 507 9/10 351 (72) Inventor Yoshinobu Baba 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (56) References JP-A-61-15158 (JP, A) JP-A-63-135973 (JP, A) JP-A-62-8168 (JP, A) JP-A-62-178277 (JP, A) JP-A-64-65562 (JP, A) JP-A-63-83736 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁶ , DB name) G03G 15/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】少なくとも非磁性着色剤含有ポリエステル
系樹脂粒子と流動性付与剤とを有する絶縁性非磁性カラ
ートナーと、キャリア芯材重量に対して0.05〜10重量％
の電気絶縁性樹脂で被覆した重量平均粒径25〜65μｍで
あるキャリアとから成る静電荷現像用負帯電性ポリエス
テル系カラー現像剤を用い、現像剤担持部材表面に潜像
担持体上の静電潜像電位と同極性に帯電するトナー粒子
と、トナー粒子とは逆極性に帯電するキャリア粒子とを
担持させ、現像部で交流成分と直流成分を有している交
互電界を形成して、静電像担持体上の静電像を現像する
方法において、 該着色剤含有ポリエステル系樹脂粒子が、体積平均径
６〜11μｍであり、該流動性付与剤の少なくとも一つ
が、キャリアと摩擦帯電させたときに、その帯電量の絶
対値が20μC/g以下であり、 静電像の電位V_L（Ｖ）と、同極性の交互電界の直流成
分V_DC（Ｖ）と、交互電界の直流成分V_DC（Ｖ）に対して
静電像の電位V_L（Ｖ）とは反対に位置する最大電界付与
点の電位V_PPMax（Ｖ）と、現像剤担持部材表面と静電潜
像担持体表面との最近接間隙Ｇ（μｍ）とによって形成
される画像域の最大電荷強度Ｆ（V/μｍ）は Ｆ＝−1/3logH＋ｋ 及び （ここで、2.5≦ｋ≦3.5,0.15≦logH≦1.6,Hは水蒸気圧
［mmHg］を表わす。） を満足する、 ことを特徴とする現像方法。1. An insulating non-magnetic color toner having at least a non-magnetic colorant-containing polyester resin particle and a fluidity-imparting agent, and 0.05 to 10% by weight based on the weight of a carrier core material.
And a carrier having a weight average particle diameter of 25 to 65 μm coated with an electrically insulating resin of a negatively chargeable polyester color developer for electrostatic charge development. The developing unit carries an alternating electric field having an alternating current component and a direct current component by carrying toner particles charged to the same polarity as the latent image potential and carrier particles charged to the opposite polarity to the toner particles. In the method for developing an electrostatic image on an electrophotographic image carrier, the colorant-containing polyester resin particles have a volume average diameter of 6 to 11 μm, and at least one of the fluidity-imparting agents is frictionally charged with a carrier. Sometimes, the absolute value of the charge amount is 20 μC / g or less, the potential _VL (V) of the electrostatic image, the DC component V _DC (V) of the alternating electric field of the same polarity, and the DC component V It is located opposite to the electrostatic image potential _VL (V) with respect to _DC (V). The maximum charge intensity F () of the image area formed by the potential V _PP Max (V) of the maximum electric field application point and the closest gap G (μm) between the surface of the developer carrying member and the surface of the electrostatic latent image carrier. V / μm) is F = −1 / 3 logH + k and (where 2.5 ≦ k ≦ 3.5, 0.15 ≦ logH ≦ 1.6, H represents the water vapor pressure [mmHg]) A developing method characterized by satisfying the following.