JPH11184128A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温低湿下から高温高湿下に至る全環境にお
いて、安定して優れた電位特性を発揮すると共に、初期
の優れた画像を継続して形成し得るそしてフォトメモリ
ーの良好な電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する 【解決手段】 導電性支持体上に中間層を介して感光層
を有する電子写真感光体において、該中間層がそれぞれ
構造が異なる樹脂を含有する複数の層からなる電子写真
感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカート
リッジ及び電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、及
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する中
間層を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、通常、導電性支持体
上に感光層を有するが、感光層は一般に非常に薄い層で
あり、傷や付着物といった支持体表面の欠陥により、感
光層の膜厚が不均一になってしまうということがあっ
た。この傾向は、現在の主流である感光層が０．５μｍ
程度の極めて薄い膜厚を有する電荷発生層と電荷輸送層
を有する、いわゆる機能分離型の感光層においては特に
顕著である。

【０００３】感光層の膜厚が不均一であれば、当然電位
ムラや感度ムラが生じてしまうので、感光層はできる限
り均一に形成する必要がある。

【０００４】また、電子写真感光体に求められる重要な
特性として、繰り返し使用の際の明部電位及び暗部電位
の安定性が挙げられる。

【０００５】これらの電位が安定していないと、画像濃
度が安定しなかったり、画像にカブリが生じてしまう。

【０００６】そこで、支持体と感光層の間に、支持体表
面の欠陥の被覆、支持体と感光層との接着性の向上、更
には、支持体から感光層へのキャリア注入の防止といっ
た機能を有する中間層を設けることが提案されている。

【０００７】従来、この中間層に用いるポリマーとして
は、ポリアミド（特開昭４８−４７３４４号公報及び特
開昭５２−２５６３８号公報）、ポリエステル（特開昭
５２−２０８３６号公報及び特開昭５４−２６７３８号
公報）、ポリウレタン（特開昭５３−８９４３５号公報
及び特開平２−１１５８５８号公報）、第４級アンモニ
ウム塩含有アクリル系重合体（特開昭５１−１２６１４
９号公報）及びカゼイン（特開昭５５−１０３５５６号
公報）などが知られている。また、ジルコニウムキレー
ト化合物及びジルコニウムアルコキシドなどの有機ジル
コニウム化合物とシランカップリング剤を用いることも
提案されている（特開平３−７３９６２号公報）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体は、温湿度の
変化に応じて中間層の電気抵抗が変化してしまうことか
ら、低温低湿下から高温高湿下の全環境において安定し
て優れた電位特性を有し、優れた画像を形成し得る電子
写真感光体を作成することが困難であった。

【０００９】例えば、中間層の電気抵抗が増大し易い低
温低湿下において感光体を繰り返し使用した場合には、
中間層には電荷が残留し易くなり、明部電位及び残留電
位が上昇してしまう。その結果、正規現像ではコピー画
像にカブリを生じたり、反転現像では画像が薄くなった
りして、所定の画質を有する画像が継続的に得られない
という問題があった。

【００１０】一方、中間層の電気抵抗が低下し易い高温
高湿下においては、暗部電位が低下してしまう。その結
果、正規現像では画像が薄くなったり、反転現像では画
像に黒点状欠陥（黒ポチ）及びカブリを生じたりする。

【００１１】また、中間層を設けることにより、低温低
湿下における電位の安定性及び高温高湿下における画像
上の黒点状欠陥を改善しても、感光体自身の感度の低下
を招くことが多かった。

【００１２】また、以上のような特性の環境変動が少な
い中間層として、ポリマーとしてポリアミド酸を用いた
中間層が提案されているが、フォトメモリー（蛍光灯照
射部分の電位減衰）の悪化が見られる。

【００１３】従って、本発明の目的は、低温低湿下から
高温高湿下に至る全環境において、安定して優れた電位
特性を発揮すると共に、初期の優れた画像を継続して形
成し得るそしてフォトメモリーの良好な電子写真感光体
を提供することにある。

【００１４】更に、本発明の目的は、上記電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提
供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に中間層を介して感光層を有する電子写真感光
体において、該中間層がそれぞれ構造が異なる樹脂を含
有する複数の層から成ることを特徴とする電子写真感光
体である。更に、本発明は、上記複数の層からなる中間
層のうち感光層に接しない層のうちの少なくとも１層
が、ポリアミド酸構造及びポリアミド酸エステル構造の
少なくとも一方の構造を有する樹脂を含有する上記電子
写真感光体である。

【００１６】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる樹脂が有する
ポリアミド酸構造が有する繰り返し単位及び、ポリアミ
ド酸エステル構造が有する繰り返し単位としては様々な
ものが挙げられるが、中でも下記式（１）、（２）また
は（３）で示されるものが特に好ましい。

【００１８】

【化４】 （式中、Ａ₁ は２価の有機基を示し、Ｒ₁ 乃至Ｒ₆ は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコ
キシ基及びシアノ基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は同一または
異なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置
換もしくは無置換のアラルキル基を示す。）

【化５】 （式中、Ａ₂ は２価の有機基を示し、Ｒ₉ 乃至Ｒ₁₄は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコ
キシ基及びシアノ基を示し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同一または
異なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置
換もしくは無置換のアラルキル基を示し、Ｘは酸素原
子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
及びスルホニル基を示す。）

【００１９】

【化６】 （式中、Ａは２価の有機基を示し、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基及びシアノ基を示し、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は同一または異
なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置換も
しくは無置換のアラルキル基を示す。）

【００２０】上記Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＡの２価の有機基とし
ては、後述するように様々なものが挙げられるが、中で
も下記式（４）または（５）で示される基であることが
特に好ましい。

【００２１】−Ａｒ₁ − （４） （式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
す。） −Ａｒ₂ −Ｘ−Ａｒ₃ − （５） （式中、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は同一または異なって、置換
もしくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは
無置換の芳香族複素環基を示し、Ｘは酸素原子、硫黄原
子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
及びスルホニル基を示す。）

【００２２】上記Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ の芳香族炭
化水素環基としてはフェニレン基、ビフェニレン基及び
ナフチレン基などが挙げられ、芳香族複素環基としては
ピリジンジイル基及びチオフェンジイル基なとが挙げら
れ、Ｘのアルキレン基としては、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基及びイソプロピレン基などが挙げられ
る。また、これらの基が有してもよい置換基としては、
メチル、エチル及びプロピルなどのアルキル基；フッ
素、塩素及び臭素などのハロゲン原子；トルフルオロメ
チルなどのハロメチル基；メトキシ、エトキシ及びプロ
ポキシなどのアルコキシ基；ジメチルアミノ及びジエチ
ルアミノなどのアルキルアミノ基；アセチル及びベンゾ
イルなどのアシル基；及びシアノ基などが挙げられる。

【００２３】Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＡの２価の有機基の好まし
い例としては以下のものが挙げられるが、これらに限ら
れるものではない。

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】これらの中で特に下記のものが好ましい。

【００２７】

【化９】

【００２８】その中でも、最も下記のものが好ましい。

【００２９】

【化１０】

【００３０】また、式（１）、（２）及び（３）中、Ｒ
₁ 乃至Ｒ₆ 、Ｒ₉ 乃至Ｒ₁₄、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は水素原子；
フッ素、塩素及び臭素などのハロゲン原子；メチル、エ
チル及びプロピルなどのアルキル基；メトキシ、エトキ
シ及びプロポキシなどのアルコキシ基；及びシアノ基を
示す。Ｒ₁ 乃至Ｒ₆ 、Ｒ₉ 乃至Ｒ₁₄、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は同
一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子などの置換基
を有してもよい。

【００３１】また、式（１）、（２）及び（３）中、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₉及びＲ ₂₀は水素原子；メチ
ル、エチル及びプロピルなどのアルキル基；メトキシエ
チルなどのアルコキシアルキル基；及びベンジルなどア
ラルキル基を示す。Ｒ₇ 、Ｒ ₈ 、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₉及び
Ｒ₂₀は同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子など
の置換基を有してもよい。

【００３２】また、式（２）中、Ｘのアルキレン基とし
てはメチレン基、エチレン基、プロピレン基及びイソプ
ロピレン基が挙げられ、アルキレン基が有してもよい置
換基としては、フッ素、塩素及び臭素などのハロゲン原
子；アセチル及びベンゾイルなどのアシル基；及びシア
ノ基などが挙げられる。

【００３３】本発明に用いられる樹脂の数平均分子量は
５００〜１００，０００であることが好ましく、特には
１０，０００〜５０，０００であることが好ましい。

【００３４】また、本発明においては、電子写真感光体
を製造する際通常行われる乾燥工程の乾燥条件によって
は、ポリアミド酸及びポリアミド酸エステル構造のアミ
ド部分と酸もしくは酸エステル部分が脱水もしくは脱ア
ルコール反応することにより、ポリイミド構造を形成す
ることがある。

【００３５】本発明においては、アミド酸構造を有する
繰り返し単位及びアミド酸エステル構造を有する繰り返
し単位が樹脂全体の繰り返し単位の２０〜８０モル％存
在することが好ましく、特には４０〜６０モル％存在す
ることが好ましい。その理由は定かではないが、ポリア
ミド酸またはポリアミド酸エステル構造が導電性支持体
からの正孔の注入を阻止し、電荷発生物質の作用により
発生したキャリアの解離と中間層へのエレクトロンの注
入を円滑にさせると共に、ポリイミド構造が密なパッキ
ングをとることにより、上記キャリアの解離、エレクト
ロンの注入及び移動をより円滑にし、水分にも影響され
にくくなったためと考えられる。

【００３６】以下に、本発明の樹脂の好ましい具体例を
挙げるが、これらに限られるものではない。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】

【表８】

【００４５】

【表９】

【００４６】

【表１０】

【００４７】

【表１１】

【００４８】

【表１２】

【００４９】

【表１３】

【００５０】

【表１４】

【００５１】

【表１５】

【００５２】

【表１６】

【００５３】

【表１７】

【００５４】

【表１８】

【００５５】

【表１９】

【００５６】

【表２０】

【００５７】

【表２１】

【００５８】本発明に用いられるポリアミド酸またはポ
リアミド酸エステル構造を有する樹脂は、テトラカルボ
ン酸二無水物またはこの無水物をハーフエステル化した
ジカルボン酸誘導体とジアミンとの有機極性溶媒中での
開環重付加反応により合成される。係る有機極性溶媒と
しては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンなどのアミ
ド系溶媒；クレゾール及びクロロフェノールなどのフェ
ノール系溶媒；ジエチレングリコールジメチルエーテル
などのエーテル系溶媒、あるいはこれらの混合物などが
挙げられる。また、樹脂の分子量を制御するために水を
５％以下含有させて反応を行うこともできる。反応温度
は、２０〜１２０℃であることが好ましく、特には２０
〜４０℃であることが好ましい。

【００５９】また、前述のポリイミドは、上記ポリアミ
ド酸またはポリアミド酸エステルを熱処理することによ
り合成できる。処理温度は５０〜４００℃であることが
好ましく、処理時間は５分〜４時間であることが好まし
い。

【００６０】原料であるジアミンと無水物等とのモル比
は１：１であることが好ましく、原料を３種類以上用い
る場合、全体でのジアミンと無水物等とのモル比が１：
１であれば、それぞれの比率は任意に決めることができ
る。

【００６１】以下に、本発明に用いられる樹脂の合成例
を示す。 （合成例）５００ｍｌ四つ口フラスコに乾燥窒素ガスを
送りながら４，４′−ビフタル酸無水物１４．７ｇ
（０．０５ｍｏｌ）と１６０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドを加えた。これを２５℃で激しく撹拌し、１〜
２分かけて、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル１
０．０ｇ（０．０５ｍｏｌ）を加えた。引き続き窒素を
送りながら２時間撹拌すると反応液は粘稠な淡黄色液体
となった。反応液に更に１６０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドを加え、均一溶液とし、激しく撹拌した５リ
ットルのメタノールに滴下し、析出したポリアミド酸を
濾取した。この生成物を２５０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドに溶解し、不溶物を濾別し、濾液をメタノー
ル５リットルに滴下し、ポリマーを析出させた。析出し
たポリマーを濾取し、メタノール２リットルで分散洗浄
し、乾燥して例示化合物Ｎｏ．３のポリアミド酸１６．
３ｇを得た。

【００６２】スペクトルを図１に示す。

【００６３】本発明に使用される他の樹脂も上記と同様
の方法で合成することができる。

【００６４】いずれの場合も、本発明の中間層中のポリ
アミド酸樹脂の含有量は、複数の中間層の中でポリアミ
ド酸を含有する層の重量に対し、１０〜９０重量％であ
ることが好ましく、特には３０〜７０重量％であること
が好ましい。

【００６５】本発明の中間層全体の厚さは、電子写真特
性及び支持体上の欠陥などを考慮して適宜設定され得る
ものであるが、０．１〜５０μｍであることが好まし
く、特には０．５〜３０μｍであることが好ましい。

【００６６】本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有するいわゆる
一層型、及び電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷
輸送物質を含有する電荷輸送層を有する、いわゆる積層
型に大別される。積層型は、更に、導電性支持体、電荷
発生層及び電荷輸送層をこの順に有するタイプと導電性
支持体、電荷輸送層及び電荷発生層をこの順に有するタ
イプに分けられる。本発明においては、積層型、特に電
荷発生層の上に電荷輸送層を積層したタイプであること
が好ましい。

【００６７】電荷発生層は、モノアゾ、ビスアゾ及びト
リスアゾなどのアゾ系顔料；金属フタロシアニン及び無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；イン
ジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ系顔料；アントア
ントロン及びピレンキノンなどの多環キノン系顔料；ペ
リレン酸無水物及びペリレン酸イミドなどのペリレン系
顔料；スクワリリウム系色素；ピリリウム及びチアピリ
リウム塩類；及びトリフェニルメタン系色素などの電荷
発生物質を、適当な溶剤を用いてバインダー樹脂、例え
ばポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリ酢酸ビニル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、
ポリビニルピロリドン及びセルロース系樹脂などの樹脂
中に分散させた溶液を塗布し、乾燥することによって形
成することができる。電荷発生層の膜厚は通常５μｍ以
下であることが好ましく、特には０．０５〜２μｍであ
ることが好ましい。

【００６８】電荷輸送層は、成膜性を要する樹脂の溶液
に下記のような電荷輸送物質を溶解した溶液を塗布し、
乾燥することによって形成される。電荷輸送物質は電子
輸送物質と正孔輸送物質に大別される。電子輸送物質と
しては、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及
びテトラシアノキノジメタンなどの電子受容性物質やこ
れらを高分子化したものが挙げられる。正孔輸送物質と
しては、ピレン及びアントラセンなどの多環芳香族化合
物；カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサ
ゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、
ピラゾリン、チアジアゾル及びトリアゾールなどの複素
環化合物；ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾールなど
のヒドラゾン系化合物；α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−
ジアミノスチルベン及び５−〔４−（ジ−ｐ−トリルア
ミノ）ベンジリデン〕−５Ｈ−ジベンゾ〔ａ，ｄ〕ジシ
クロヘプテンなどのスチリル系化合物；ベンジジン系化
合物；トリアリールアミン系化合物；トリフェニルアミ
ンあるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖
に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル及びポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。成
膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリメタクリル酸エステル及びポリスチレンな
どが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、３〜４０μｍで
あることが好ましく、特には５〜３０μｍであることが
好ましい。

【００６９】単一層型の場合には、前述したような電荷
発生物質と電荷輸送物質とをバインダー樹脂中に分散及
び溶解させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成
することができる。単一層型の場合、感光層の膜厚は３
〜４０μｍであることが好ましく、特には５〜３０μｍ
であることが好ましい。

【００７０】また、本発明ではポリビニルカルバゾール
及びポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層、前述した電荷発生物質の蒸着層、セレン蒸着層、
セレンエーテル蒸着層及びアモルファスシリコン層など
も感光層として用いることができる。

【００７１】本発明に用いられる導電性支持体として
は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、チタン、ニッケル、インジウム、金及
び白金などが挙げられる。またこうした金属や合金を、
真空蒸着法によって被膜形成したプラスチック（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート及びアクリル樹脂など）や、導
電性粒子（例えばカーボンブラック及び銀粒子など）を
適当なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチッ
ク、金属または合金支持体上に被覆した支持体、あるい
は導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体など
を用いることができる。支持体の形状としてはドラム
状、シート状及びベルト状などが挙げられるが、適用さ
れる電子写真感光体に最も適した形状にすることが好ま
しい。

【００７２】更に、本発明においては、感光層上に保護
層として樹脂層や導電性粒子を含有する樹脂層を積層す
ることもできる。

【００７３】上述した各種層の塗布方法としては、浸漬
コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレード
コーティング法などが挙げられる。

【００７４】図２に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。

【００７５】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光
光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順
次形成されていく。

【００７６】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。

【００７７】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００７８】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。

【００７９】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例え
ば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカ
ートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段
を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１
１とすることができる。

【００８０】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等
により照射される光である。

【００８１】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００８２】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説
明する。 （実施例１）例示化合物Ｎｏ．３のポリアミド酸５部
（重量部、以下同様）をジメチルアセトアミド９５部に
溶解して得られた液をアルミニウムシリンダーに浸漬コ
ーティング法により塗布し、１０分間室温で放置した
後、１６０℃で３０分間加熱することによって、膜厚が
０．５μｍの第１中間層を形成した。

【００８３】次いで、アルコール可溶性共重合ナイロン
（アミランＣＭ−８０００、東レ（株）製）５部をメタ
ノール９５部に溶解した溶液を第１中間層上に浸漬コー
ティング法により塗布し、乾燥することによって、膜厚
が０．５μｍの第２中間層を形成した。

【００８４】次に、下記式

【００８５】

【化１１】 で示されるオキシチタニウムフタロシアニン顔料４部
を、ポリビニルブチラール（ＢＸ−１、積水化学工業
（株）製）２部をシクロヘキサノン３４部に溶解した溶
液に加え、サンドミルで８時間分散した後、テトラヒド
ロフラン６０部を更に加えて希釈することにより電荷発
生層用溶液を得た。この溶液を中間層上に浸漬コーティ
ング法により塗布し、乾燥することによって、膜厚が
０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００８６】次いで、下記式

【００８７】

【化１２】 で示されるトリアリールアミン５部及びポリカーボネー
ト樹脂（ユーピロンＺ−２００、三菱瓦斯化学（株）
製）５部をモノクロルベンゼン４０部に溶解した液を、
電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗布し、３０分
間乾燥することによって、膜厚が１５μｍの電荷輸送層
を形成した。

【００８８】得られた電子写真感光体を、帯電−露光−
現像−転写−クリーニングのプロセスを１５秒のサイク
ルで行う反転現像方式のレーザービームプリンターに装
着し、高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）下で連続
５，０００枚の画像出し耐久試験を行った。評価は、初
期における暗部電位（Ｖ_D ）の測定、初期及び耐久試験
後における明部電位（Ｖ_L ）の測定及び得られた画像の
目視による評価をすることにより行った。結果を表１に
示す。

【００８９】（実施例２〜６）例示化合物Ｎｏ．３のポ
リアミド酸の代わりに、例示化合物１、１２、８０、９
９及び１２０のポリアミド酸またはポリアミド酸エステ
ルを用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光
体を作成し、評価した。結果を表１に示す。

【００９０】（実施例７）第２中間層をジルコニウムテ
トラアセチルアセトネート（ＺＣ１５０、松本交商
（株）製）１０部及びγ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン（ＫＢＭ５０３、信越化学（株）製）２
０部を、メタノール４００部、ｎ−ブタノール１００部
及びｎ−アミルアルコール２００部で溶解した溶液を用
い塗布した後に１５５℃で１２０分間乾燥させて形成し
た以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
し、評価した。結果を表１に示す。

【００９１】（比較例１）中間層を、アルコール可溶性
共重合ナイロン（アミランＣＭ−８０００、東レ（株）
製）５部をメタノール９５部に溶解した溶液を用いて膜
厚１μｍの１層からなる層として形成した以外は、実施
例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。
結果を表１に示す。

【００９２】（比較例２）中間層をジルコニウムテトラ
アセチルアセトネート（ＺＣ１５０、松本交商（株）
製）１０部及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン（ＫＢＭ５０３、信越化学（株）製）２０部
を、メタノール４００部、ｎ−ブタノール１００部及び
ｎ−アミルアルコール２００部で溶解した溶液を用い塗
布した後に１５５℃で１２０分間乾燥させて膜厚１μｍ
の１層からなる層として形成した以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作成し、評価した。結果を表
１に示す。

【００９３】

【００９４】（実施例８）アルミニウムシリンダー（外
径３０ｍｍ×長さ３６０ｍｍ）に、電荷発生層を以下の
材料及び作成方法に変えた以外は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作成した。なお、各層の塗布は浸漬
コーティング法により行った。

【００９５】得られた電子写真感光体を、帯電−露光−
現像−転写−クリーニングのプロセスを０．８秒のサイ
クルで行う正規現像方式の普通紙複写機に装着し、低温
低湿環境（１５℃、１５％ＲＨ）下で連続１０，０００
枚の画像出し耐久試験を行った。評価は、初期における
暗部電位（Ｖ_D ）の測定、初期及び耐久試験後における
明部電位（Ｖ_L ）の測定及び得られた画像の目視による
評価をすることにより行った。結果を表２に示す。

【００９６】（電荷発生材料と作成方法）

【００９７】

【化１３】 で示されるビスアゾ顔料５部にテトラヒドロフラン９０
部を加え、サンドミルで２０時間分散した。この液にブ
チラール樹脂（ＢＬＳ、積水化学工業（株）製）２．５
部をテトラヒドロフラン２０部に溶かした液を加え、更
に２時間分散した。この分散液にシクロヘキサノン１０
０部及びテトラヒドロフラン８０部を加えて希釈した溶
液を、先に形成した中間層の上に浸漬コーティング法で
塗布し、５分間乾燥することによって、膜厚が０．２８
μｍの電荷発生層を形成した。

【００９８】（実施例９〜１３）実施例２〜６で用いた
第１中間層用溶液を使用した以外は、実施例８と同様に
して電子写真感光体を作成し、評価した。結果を表２に
示す。

【００９９】（実施例１４）実施例７で用いた第２中間
層用溶液を使用した以外は、実施例８と同様にして電子
写真感光体を作成し、評価した。結果を表２に示す。

【０１００】（比較例３）比較例１で用いた中間層用溶
液を使用して膜厚１μｍの１層からなる中間層を形成し
た以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作成
し、評価した。結果を表２に示す。

【０１０１】（比較例４）比較例２で用いた中間層用溶
液を使用して膜厚１μｍの１層からなる中間層を形成し
た以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作成
し、評価した。結果を表２に示す。

【０１０２】

【０１０３】（実施例１５〜２１）また、実施例１〜７
で作成した電子写真感光体を蛍光灯（商品名ＦＶＬ１８
型白色ランプ、松下電器（株）製）を用い、部分的に
（非光照射部は遮光）照度１５００ルックスで５分間照
射し、室温で５分間放置した後、実施例１に記載のレー
ザービームプリンターで明部電位における非光照射部と
光照射部の電位差を測定した。

【０１０４】 （フォトメモリー＝｜非光照射部の電位−光照射部の電位｜） 結果を表３に示す。

【０１０５】（比較例５、６）実施例１、２で用いた中
間層用溶液を使用して膜厚１μｍの１層からなる中間層
を形成した以外は実施例１と同様に作成した電子写真感
光体を用いた以外は実施例１５〜２１と同様な評価を行
った。

【０１０６】上記の結果を表３に示す。

【０１０７】

【０１０８】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、低温低湿
下から高温高湿下に至る全環境において、安定して高い
感度、優れた電位特性及び耐久特性を有し、繰り返し使
用しても優れた画像を継続して形成し得るそしてフォト
メモリーも良化している電子写真感光体、並びにそれを
有するピロセスカートリッジ及び電子写真装置を可能に
した。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例で得たポリイミド樹脂の赤外吸収スペク
トルを示す図である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

フロントページの続き (72)発明者 呉 信哲 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に中間層を介して感光層
   を有する電子写真感光体において、該中間層がそれぞれ
   構造が異なる樹脂を含有する複数の層から成ることを特
   徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記複数の層からなる中間層のうち感光
   層に接しない層のうちの少なくとも１層が、ポリアミド
   酸構造及びポリアミド酸エステル構造の少なくとも一方
   の構造を有する樹脂を含有する請求項１記載の電子写真
   感光体。
3. 【請求項３】 前記複数の層からなる中間層のうち感光
   層に接しない層のうちの少なくとも１層が、ポリアミド
   酸構造を有する樹脂を含有する請求項１記載の電子写真
   感光体。
4. 【請求項４】 前記中間層が２層からなり、そのうち導
   電性支持体側の層が、ポリアミド酸構造及びポリアミド
   酸エステル構造の少なくとも一方の構造を有する樹脂を
   含有する請求項１記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記中間層が２層からなり、そのうち導
   電性支持体側の層が、ポリアミド酸構造を有する樹脂を
   含有する請求項１記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記樹脂が下記式（１）、（２）または
   （３）で示されるアミド酸構造を有する繰り返し単位ま
   たはアミド酸エステル構造を有する繰り返し単位を有す
   る請求項２または４記載の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａ₁ は２価の有機基を示し、Ｒ₁ 乃至Ｒ₆ は同
   一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もし
   くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコ
   キシ基及びシアノ基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は同一または
   異なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
   基、置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置
   換もしくは無置換のアラルキル基を示す。） 【化２】 （式中、Ａ₂ は２価の有機基を示し、Ｒ₉ 乃至Ｒ₁₄は同
   一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もし
   くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコ
   キシ基及びシアノ基を示し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同一または
   異なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
   基、置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置
   換もしくは無置換のアラルキル基を示し、Ｘは酸素原
   子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
   及びスルホニル基を示す。） 【化３】 （式中、Ａは２価の有機基を示し、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は同一
   または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
   は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
   シ基及びシアノ基を示し、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は同一または異
   なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
   置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置換も
   しくは無置換のアラルキル基を示す。）
7. 【請求項７】 前記樹脂が式（１）で示されるアミド酸
   構造を有する繰り返し単位またはアミド酸エステル構造
   を有する繰り返し単位を有する請求項６記載の電子写真
   感光体。
8. 【請求項８】 前記樹脂が式（２）で示されるアミド酸
   構造を有する繰り返し単位またはアミド酸エステル構造
   を有する繰り返し単位を有する請求項６記載の電子写真
   感光体。
9. 【請求項９】 前記Ａ₁ が下記式（４）または（５） −Ａｒ₁ − （４） （式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
   環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
   す。） −Ａｒ₂ −Ｙ−Ａｒ₃ − （５） （式中、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は同一または異なって、置換
   もしくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは
   無置換の芳香族複素環基を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原
   子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
   及びスルホニル基を示す。）で示される請求項６記載の
   電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記Ａ₁ が式（５）で示される請求項
    ９記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 前記Ａ₂ が下記式（４）または（５） −Ａｒ₁ − （４） （式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
    環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
    す。） −Ａｒ₂ −Ｙ−Ａｒ₃ − （５） （式中、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は同一または異なって、置換
    もしくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは
    無置換の芳香族複素環基を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原
    子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
    及びスルホニル基を示す。）で示される請求項６記載の
    電子写真感光体。
12. 【請求項１２】 前記Ａ₂ が式（５）で示される請求項
    １１記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 前記樹脂が有するアミド酸構造を有す
    る繰り返し単位及びアミド酸エステル構造を有する繰り
    返し単位の割合が、該樹脂が有する全ての繰り返し単位
    に対し、２０〜８０モル％である請求項２または４記載
    の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 前記割合が４０〜６０モル％である請
    求項１３記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 請求項１乃至１４のいずれかに記載の
    電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニ
    ング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手
    段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在である
    ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
16. 【請求項１６】 請求項１乃至１４のいずれかに記載の
    電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び
    転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。