JP3083047B2

JP3083047B2 - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置

Info

Publication number: JP3083047B2
Application number: JP06147599A
Authority: JP
Inventors: 好郎樫▲崎▼; 信哲呉; 幸一鈴木; 一馬佐藤; 元宮崎
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1994-06-29
Publication date: 2000-09-04
Anticipated expiration: 2015-09-04
Also published as: JPH0772643A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは、特定の構造を有する樹脂を含有する中間
層を有する電子写真感光体に関する。また、本発明は、
該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、通常、導電性支持体
上に感光層を有するが、感光層は一般に非常に薄い層で
あり、傷や付着物といった支持体表面の欠陥により、感
光層の膜厚が不均一になってしまうということがあっ
た。この傾向は、現在の主流である感光層が０．５μｍ
程度の極めて薄い膜厚を有する電荷発生層と電荷輸送層
を有する、所謂機能分離型の感光層においては特に顕著
である。

【０００３】感光層の膜厚が不均一であれば、当然電位
ムラや感度ムラが生じてしまうので、感光層はできる限
り均一に形成する必要がある。

【０００４】また、電子写真感光体に求められる重要な
特性として、繰り返し使用の際の明部電位及び暗部電位
の安定性が挙げられる。

【０００５】これらの電位が安定していないと、画像濃
度が安定しなかったり、画像にカブリが生じたりしてし
まう。

【０００６】そこで、支持体と感光層の間に、支持体表
面の欠陥の被覆、支持体と感光層との接着性の向上、更
には、支持体から感光層へのキャリア注入の防止といっ
た機能を有する中間層を設けることが提案されている。

【０００７】従来、この中間層に用いる樹脂としては、
ポリアミド（特開昭４８−４７３４４号公報及び特開昭
５２−２５６３８号公報）、ポリエステル（特開昭５２
−２０８３６号公報及び特開昭５４−２６７３８号公
報）、ポリウレタン（特開昭５３−８９４３５号公報及
び特開平２−１１５８５８号公報）、第４級アンモニウ
ム塩含有アクリル系重合体（特開昭５１−１２６１４９
号公報）及びカゼイン（特開昭５５−１０３５５６号公
報）などが知られている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体は、温湿度の
変化に応じて中間層の電気抵抗が変化し易く、低温低湿
下から高温高湿下の全環境において安定して優れた電位
特性を有し、優れた画像を形成し得る電子写真感光体を
作成することが困難であった。

【０００９】例えば、中間層の電気抵抗が増大し易い低
温低湿下において感光体を繰り返し使用した場合には、
中間層には電荷が残留し易くなり、明部電位及び残留電
位が上昇してしまう。その結果、正規現像ではコピー画
像にカブリを生じたり、反転現像では画像が薄くなった
りして、所定の画質を有する画像が継続的に得られない
という問題があった。

【００１０】一方、中間層の電気抵抗が低下し易い高温
高湿下においては、中間層のバリヤー機能が低下し、支
持体からのキャリア注入が増加し易くなり、暗部電位が
低下してしまう。その結果、正規現像では画像が薄くな
ったり、反転現像では画像に黒点状欠陥（黒ポチ）及び
カブリを生じたりすることがあった。

【００１１】また、中間層を設けることにより、低温低
湿下における電位の安定性及び高温高湿下における画像
上の黒点状欠陥を改善しても、感光体自身の感度の低下
を招くことが多かった。

【００１２】従って、本発明の目的は、低温低湿下から
高温高湿下に至る全環境において、安定して優れた電位
特性を発揮すると共に、初期の優れた画像を継続して形
成し得る電子写真感光体を提供することにある。

【００１３】また、本発明の目的は、支持体への密着性
及び成膜性に優れた中間層を介在させることによって、
欠陥のない良好な画像を形成し、且つ高感度の電子写真
感光体を提供することにある。

【００１４】更に、本発明の目的は、上記のような電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に中間層を介して感光層を有する電子写真感光
体において、該中間層がポリアミド酸構造及びポリアミ
ド酸エステル構造の少なくとも一方の構造を有する樹脂
を含有することを特徴とする電子写真感光体である。

【００１６】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。

【００１７】本発明に用いられる樹脂が有するポリアミ
ド酸構造が有する繰り返し単位及び、ポリアミド酸エス
テル構造が有する繰り返し単位としては様々なものが挙
げられるが、中でも下記式（１）または（２）で示され
るものが特に好ましい。

【００１８】

【外３】（式中、Ａ₁は２価の有機基を示し、Ｒ₁乃至Ｒ₆は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基及びシアノ基を示し、Ｒ₇及びＲ₈は同一または異な
って、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置換もし
くは無置換のアラルキル基を示す。）

【００１９】

【外４】（式中、Ａ₂は２価の有機基を示し、Ｒ₉乃至Ｒ₁₄は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基及びシアノ基を示し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同一または異
なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置換も
しくは無置換のアラルキル基を示し、Ｘは酸素原子、置
換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基及びス
ルホニル基を示す。）上記Ａ₁及びＡ₂の２価の有機基と
しては、後述するように様々なものが挙げられるが、中
でも下記式（３）または（４）で示される基であること
が特に好ましい。式 −Ａｒ₁− （３）（式中、Ａｒ₁は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
す。）式 −Ａｒ₂−Ｙ−Ａｒ₃− （４）（式中、Ａｒ₂及びＡｒ₃は同一または異なって、置換も
しくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは無
置換の芳香族複素環基を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原
子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
及びスルホニル基を示す。）上記Ａｒ₁、Ａｒ₂及びＡｒ
₃の芳香族炭化水素環基としてはフェニレン基、ビフェ
ニレン基及びナフチレン基などが挙げられ、芳香族複素
環基としてはピリジンジイル基及びチオフェンジイル基
などが挙げられ、Ｙのアルキレン基としては、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基及びイソプロピレン基な
どが挙げられる。また、これらの基が有してもよい置換
基としてはメチル、エチル及びプロピルなどのアルキル
基；フッ素、塩素及び臭素などのハロゲン原子；トリフ
ルオロメチルなどのハロメチル基；メトキシ、エトキシ
及びプロポキシなどのアルコキシ基；ジメチルアミノ及
びジエチルアミノなどのアルキルアミノ基；アセチル及
びベンゾイルなどのアシル基；及びシアノ基などが挙げ
られる。

【００２０】Ａ₁及びＡ₂の２価の有機基の好ましい例と
しては以下のものが挙げられるが、これらに限られるも
のではない。

【００２１】

【外５】

【００２２】

【外６】

【００２３】これらの中で特に下記のものが好ましい。

【００２４】

【外７】

【００２５】その中でも、下記のものが好ましい。

【００２６】

【外８】

【００２７】また、式（１）及び（２）中、Ｒ₁乃至Ｒ₆
及びＲ₉乃至Ｒ₁₄は水素原子；フッ素、塩素及び臭素な
どのハロゲン原子；メチル、エチル及びプロピルなどの
アルキル基；メトキシ、エトキシ及びピロポキシなどの
アルコキシ基；及びシアノ基を示す。Ｒ₁乃至Ｒ₆及びＲ
₉乃至Ｒ₁₄は同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原
子などの置換基を有してもよい。

【００２８】また、式（１）及び（２）中、Ｒ₇、Ｒ₈、
Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は水素原子；メチル、エチル、及びプロピル
などのアルキル基；メトキシエチルなどのアルコキシア
ル基；及びベンジルなどアラルキル基を示す。Ｒ₇、
Ｒ₈、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は同一でも異なっていてもよく、ハロ
ゲン原子などの置換基を有してもよい。

【００２９】また、式（２）中、Ｘのアルキレン基とし
てはメチレン基、エチレン基、プロピレン基及びイソプ
ロピレン基が挙げられ、アルキレン基が有してもよい置
換基としては、フッ素、塩素及び臭素などのハロゲン原
子；アセチル及びベンゾイルなどのアシル基；及びシア
ノ基などが挙げられる。

【００３０】本発明に用いられる樹脂の数平均分子量は
５００〜１００，０００であることが好ましく、特には
１０，０００〜５０，０００であることが好ましい。

【００３１】また、本発明においては、電子写真感光体
を製造する際通常行なわれる乾燥工程の乾燥条件によっ
ては、ポリアミド酸及びポリアミド酸エステル構造のア
ミド部分と酸もしくは酸エステル部分が脱水もしくは脱
アルコール反応することにより、ポリイミド構造を形成
することがある。

【００３２】本発明においては、アミド酸構造を有する
繰り返し単位及びアミド酸エステル構造を有する繰り返
し単位が樹脂全体の繰り返し単位の２０〜８０モル％存
在することが好ましく、特には４０〜６０モル％存在す
ることが好ましい。その理由は定かではないかが、ポリ
アミド酸またはポリアミド酸エステル構造が導電性支持
体からの正孔の注入を阻止し、電荷発生物質の作用によ
り発生したキャリアの解離と中間層へのエレクトロンの
注入を円滑にさせると共に、ポリイミド構造が密なパッ
キングをとることにより、上記キャリアの解離、エレク
トロンの注入及び移動をより円滑にし、水分にも影響さ
れにくくなったためと考えられる。

【００３３】以下に、本発明の樹脂の好ましい具体例を
挙げるが、これらに限られるものではない。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】

【表４】

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】

【表７】

【００４１】

【表８】

【００４２】

【表９】

【００４３】

【表１０】

【００４４】

【表１１】

【００４５】

【表１２】

【００４６】これらの中では電子写真感光体の環境安定
性、材料自体の安定性、材料の合成の容易性及び経済性
により優れるという点から特に例示化合物Ｎｏ．１、
２、３、４、１０、１１、１２、２６、２７、２８、３
４、３５、３６、４９、５０、５１、５２、５８、５
９、６０、７４、７５、７６、８２、８３及び８４が好
ましく、更には例示化合物Ｎｏ．１、３、１０、２７、
３４、４９、５１、５８、７５及び８２が好ましい。

【００４７】本発明に用いられるポリアミド酸構造を有
する樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの
有機極性溶媒中での開環重付加反応により合成される。
かかる有機極性溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル
ピロリドンなどのアミド系溶媒；クレゾール及びクロロ
フェノールなどのフェノール系溶媒；ジエチレングリコ
ールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、あるいは
これらの混合物などが挙げられる。また、樹脂の分子量
を制御するために水を５％以下含有させて反応を行うこ
ともできる。反応温度は、２０〜１２０℃であることが
好ましく、特には、２０〜４０℃であることが好まし
い。

【００４８】本発明に用いられるポリアミド酸エステル
構造を有する樹脂は、上記ポリアミド酸とアルコールを
適当な触媒の存在下でエステル化することにより合成で
きる。かかる触媒としては、硫酸や塩酸などの鉱酸及び
ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸が挙げられる。ま
た、テトラカルボン酸をハーフエステル化したものをジ
アミンと反応させることによっても合成することができ
る。

【００４９】また、前述のポリイミドは、上記ポリアミ
ド酸またはポリアミド酸エステルを熱処理することによ
り合成できる。処理温度は５０〜４００℃であることが
好ましく、処理時間は５分〜４時間であることが好まし
い。この処理温度や処理時間がポリアミド酸及びポリア
ミド酸エステル構造とポリイミド構造の量比に大きな影
響を与える。この量比は、サンプルの赤外吸収スペクト
ルを測定し、フェニレン基特有のものである１５００ｃ
ｍ^-1における吸収の吸光度とイミド基特有のものである
１７７０〜１７８０ｃｍ^-1における吸収の吸光度の比を
求めることによって、或いは、サンプルのＨ¹−ＮＭＲ
スペクトルを測定し、カルボン酸及びカルボン酸エステ
ル基のプロトンの量を求めることによって得ることがで
きる。

【００５０】以下に、本発明に用いられる樹脂の合成例
を示す。

【００５１】（合成例）５００ｍｌ四つ口フラスコに乾
燥窒素ガスを送りながら

【００５２】

【外９】１４．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）と１６０ｇのＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドを加えた。これを２５℃で激しく撹
拌し、１〜２分かけて、４、４′−ジアミノジフェニル
エーテル１０．０ｇ（０．０５ｍｏｌ）を加えた。引き
続き窒素を送りながら２時間撹拌すると反応液は粘稠な
淡黄色液体となった。反応液に更に１６０ｇのＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミドを加え、均一溶液とし、激しく撹
拌した５１のメタノールに滴下し、析出したポリアミド
酸を瀘取した。この生成物を２５０ｇのＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドに溶解し、不溶物を瀘別し、瀘液をメタ
ノール５１に滴下し、ポリマーを析出させた。析出した
ポリマーを瀘取し、メタノール２１で分散洗浄し、乾燥
して例示化合物Ｎｏ．３のポリアミド酸１６．３ｇを得
た。

【００５３】本発明に使用される他の樹脂も上記と同様
の方法で合成することができる。

【００５４】本発明における中間層は、１層のみで構成
されているものでも、複数の層で構成されていて、少な
くともその１層に本発明の樹脂を含有するものでもよ
い。中間層が複数の層で構成される場合、本発明の樹脂
以外の樹脂としては、ポリアミド、ポリエステル及びフ
ェノール樹脂などが挙げられる。

【００５５】また、本発明の中間層は、必要に応じて他
の樹脂、添加剤及び導電性物質などを本発明の効果が得
られる範囲の量で含有することができる。他の樹脂とし
ては、ポリアミド、ポリエステル及びフェノール樹脂な
どが挙げられ、添加剤としては、２，５，７−トリニト
ロフルオレノン及びベンゾキノンなどのアクセプター性
化合物などが挙げられ、導電性物質としては、金属粉体
（例えばアルミニウム、銅、ニッケル及び銀など）、金
属短繊維、カーボンファイバー、導電性粉体〔例えばカ
ーボンブラック、チタンブラック、グラファイト、金属
酸化物及び金属硫化物（例えば酸化アンチモン、酸化イ
ンジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸
カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、
硫化亜鉛、硫化銅、酸化マグネシウム及び酸化アルミニ
ウムなど）、及びこれらの金属酸化物や金属硫化物を導
電性物質で表面処理したもの、シランカップリング剤や
チタンカップリング剤で表面処理したもの、及び還元処
理したもの）などが挙げられる。

【００５６】いずれの場合も、本発明の中間層中の本発
明の樹脂の含有量は、含有される中間層全重量に対し、
１０〜９０重量％であることが好ましく、特には３０〜
７０重量％であることが好ましい。

【００５７】本発明の中間層の厚さは、電子写真特性及
び支持体上の欠陥などを考慮して適宜設定され得るもの
であるが、０．１〜５０μｍであることが好ましく、特
には０．５〜３０μｍであることが好ましい。

【００５８】本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する、所謂単
一層型、及び電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷
輸送物質を含有する電荷輸送層を有する、所謂積層型に
大別される。積層型は、更に、導電性支持体、電荷発生
層及び電荷輸送層をこの順に有するタイプと導電性支持
体、電荷輸送層及び電荷発生層をこの順に有するタイプ
に分けられる。本発明においては、積層型、特に電荷発
生層の上に電荷輸送層を積層したタイプであることが好
ましい。

【００５９】電荷発生層は、モノアゾ、ビスアゾ及びト
リスアゾなどのアゾ系顔料；金属フタロシアニン及び無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；イン
ジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ系顔料；アントア
ントロン及びピレンキノンなどの多環キノン系顔料；ペ
リレン酸無水物及びペリレン酸イミドなどのペリレン系
顔料；スクワリリウム系色素；ピリリウム及びチアピリ
リウム塩類；及びトリフェニルメタン系色素などの電荷
発生物質を、適当な溶剤を用いて結着樹脂（バインダー
樹脂）、例えばポリビニルアセタール、ポリスチレン、
ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、メタクリル樹脂、アク
リル樹脂、ポリビニルピロリドン及びセルロース系樹脂
などの樹脂中に分散させた溶液を塗布し、乾燥すること
によって形成することができる。電荷発生層の膜厚は通
常５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０５〜
２μｍであることが好ましい。

【００６０】電荷輸送層は、成膜性を有する樹脂の溶液
に下記のような電荷輸送物質を溶解した溶液を塗布し、
乾燥することによって形成される。電荷輸送物質は電子
輸送物質と正孔輸送物質に大別される。電子輸送物質と
しては、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及
びテトラシアノキノジメタンなどの電子受容性物質やこ
れらを高分子化したものが挙げられる。正孔輸送物質と
しては、ピレン及びアントラセンなどの多環芳香族化合
物；カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサ
ゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、
ピラゾリン、チアジアゾル及びトリアゾールなどの複素
環化合物；ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン及びＮ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾールなど
のヒドラゾン系化合物；α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−
ジアミノスチルベン及び５−［４−（ジ−ｐ−トリルア
ミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］ジシ
クロヘプテンなどのスチリル系化合物；ベンジジン系化
合物；トリアリールアミン系化合物；トリフェニルアミ
ンあるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖
に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル及びポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。

【００６１】成膜性を有する樹脂としては、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル及び
ポリスチレンなどが挙げられる。

【００６２】電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍである
ことが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好
ましい。

【００６３】単一層型の場合には、前述したような電荷
発生物質と電荷輸送物質とを結着樹脂中に分散及び溶解
させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成するこ
とができる。

【００６４】また、本発明ではポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層、前述した電荷発生物質の蒸着層、セレン蒸着層、
セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコン層なども
感光層として用いることができる。単一層型の場合、感
光層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特に
は１０〜３０μｍであることが好ましい。

【００６５】本発明に用いられる導電性支持体として
は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、チタン、ニッケル、インジウム、金及
び白金などが挙げられる。またこうした金属や合金を、
真空蒸着法によって被膜形成したプラスチック（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート及びアクリル樹脂など）や、導
電性粒子（例えばカーボンブラック及び銀粒子など）を
適当なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチッ
ク、金属または合金支持体上に被覆した支持体、あるい
は導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体など
を用いることができる。支持体の形状としてはドラム
状、シート状及びベルト状などが挙げられるが、適用さ
れる電子写真感光体に最も適した形状にすることが好ま
しい。

【００６６】更に、本発明においては、感光層上に保護
層として樹脂層や導電性粒子を含有する樹脂層を積層す
ることもできる。

【００６７】上述した各種層の塗布方法としては、浸漬
コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレード
コーティング法などが挙げられる。

【００６８】本発明の電子写真用感光体は、複写機、レ
ーザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター
式プリンターなどの電子写真装置一般に適応し得るが、
更に電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印
刷、製版及びファクシミリなどの装置にも幅広く適用し
得るものである。

【００６９】図１に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成を示す。

【００７０】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周
速度で回転駆動される。該感光体１は、回転過程で帯電
手段２により、その周面に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いで、不図示の像露光手段により、露光
部３に、スリット露光やレーザービーム走査露光などの
光像露光Ｌを受ける。このようにして感光体周面に露光
像に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００７１】形成された静電潜像は、次いで現像手段４
でトナー現像され、このトナー現像像は、不図示の給紙
部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と
同期取りされて給送された転写材Ｐに、転写手段５によ
り順次転写されていく。

【００７２】像転写を受けた転写材Ｐは、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００７３】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段６によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段７により除電処理された後、繰
り返し像形成に使用される。

【００７４】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６な
どの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッ
ジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリ
ッジを複写機やレーザービームプリンターなどの画像形
成装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例え
ば、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６の
少なくとも１つを感光体と共に一体に支持してカートリ
ッジ化し、装置本体のレールなどの案内手段を用いて装
置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとしても良
い。

【００７５】また、光像露光Ｌは、電子写真装置を複写
機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反
射光や透過光を感光体に照射すること、あるいは、セン
サーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレー
ザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シ
ャッターアレイの駆動などを行い感光体に光を照射する
ことなどにより行われる。

【００７６】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
るための露光になる。図２はこの場合の１例をブロック
図で示したものである。

【００７７】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンタ−１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンタ
−１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ１８はプリンタ−１
９を制御している。１４は電話である。

【００７８】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７に画像情報を複号処
理され順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像がメモリ１６に格納されると、そ
のページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メモリ１
６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタコント
ローラ１８に複号化された１ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの１
ページの画像情報を受け取ると、そのページの画像情報
記録を行うべくプリンタ−１９を制御する。ＣＰＵ１７
は、プリンタ−１９による記録中に、次のページの受信
を行なっている。

【００７９】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。

【００８０】以下、実施例により、本発明を更に詳細に
説明する。

【００８１】

【実施例】

実施例１アルミニウム板上に、例示化合物Ｎｏ．３で示されるポ
リアミド酸５部（重量部、以下同様）をＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド９５部に溶解した液をマイヤーバーで塗
布し、１４０℃で１０分間乾燥することによって、膜厚
が１μｍの中間層を形成した。

【００８２】次に、下記式

【００８３】

【外１０】で示されるビスアゾ顔料５部にテトラヒドロフラン９０
部を加え、サンドミルで２０時間分散した。この液にブ
チラール樹脂（ＢＬＳ、積水化学工業社製）２．５部を
テトラヒドロフラン２０部に溶かした液を加え、更に２
時間分散した。この分散液にシクロヘキサノン１００部
及びテトラヒドロフラン１００部を加えて希釈した溶液
を、先に形成した中間層の上にマイヤーバーで塗布し、
乾燥することによって、膜厚が０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【００８４】次いで、下記式

【００８５】

【外１１】で示されるトリアリールアミン５部とポリカーボネート
樹脂（Ｚ−２００、三菱瓦斯化学（株）製）５部をモノ
クロルベンゼン４０部に溶解した液を、電荷発生層の上
にマイヤーバーで塗布し、乾燥することによって、膜厚
が２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８６】電子写真感光体を、静電複写機試験装置
（ＭｏｄｅｌＳＰ−４２８、川口電気（株）製）を用
いて−５ＫＶのコロナ放電で負に帯電させ、１秒間暗所
放置した後、ハロゲンランプを用いて照度１０ｌｕｘの
光で露光し、帯電特性を評価した。帯電特性としては、
表面電位（Ｖ_O ）、Ｖ_O が１／２に減衰するのに必要な
露光量、即ち感度（Ｅ１／２）及び前露光後の電位、即
ち残留電位（Ｖｒ）を測定した。

【００８７】結果を第１表に示す。

【００８８】実施例２〜１０例示化合物Ｎｏ．３のポリアミド酸の代わりに第１表に
示されるポリアミド酸またはポリアミド酸エステルを用
いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
成し、評価した。

【００８９】結果を第１表に示す。

【００９０】比較例１中間層を、アルコール可溶性共重合ナイロン（アミラン
ＣＭ−８０００、東レ（株）製）５部をメタノール９５
部に溶解した溶液を用いて形成した以外は、実施例１と
同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。

【００９１】結果を第１表に示す。

【００９２】比較例２中間層の乾燥を１００℃で６０分間行い、更に２５０℃
で３時間熱処理することにより中間層を形成した以外は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価し
た。尚、赤外吸収スペクトルによる分析の結果、中間層
に用いた樹脂中の酸アミド構造はすべてイミド化してい
た。

【００９３】結果を第１表に示す。

【００９４】

【表１３】

【００９５】実施例１１アルミニウム板の代わりにアルミニウムシリンダー（外
径３０ｍｍ×長さ３６０ｍｍ）を用い、中間層の乾燥を
１４０℃で３０分間行い、中間層の膜厚を２．０μｍと
した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
成した。尚、各層の塗布は浸漬コーティング法により行
った。

【００９６】得られた電子写真感光体を、帯電−露光−
現像−転写−クリーニングのプロセスを０．８秒のサイ
クルで行う正規現像方式の普通紙複写機に装着し、低温
低湿環境（１５℃、１５％ＲＨ）下で連続１０，０００
枚の画像出し耐久試験を行った。評価は、初期における
暗部電位（Ｖ_D ）の測定、初期及び耐久試験後における
明部電位（Ｖ_L ）の測定及び得られた画像の目視による
評価をすることにより行った。更に、上記と同様にして
中間層まで作成したものに対し、碁盤目剥離試験（ＪＩ
ＳＫ５４００「塗料一般試験法」記載の方法に準拠）
を行った。

【００９７】結果を第２表に示す。

【００９８】実施例１２〜２０実施例２〜１０で用いた中間層用溶液を使用した以外
は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を作成し、
評価した。

【００９９】結果を第２表に示す。

【０１００】比較例３比較例１で用いた中間層用溶液を使用した以外は実施例
１１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。

【０１０１】結果を第２表に示す。

【０１０２】比較例４中間層を、ポリエステルポリオール（ニッポラン１２
５、日本ポリウレタン工業（株）製）１４部、２，６−
トリレンジイソシアネート６部、ジブチルスズジラウレ
ート０．０２部及びメチルエチルケトン８０部を混合し
た溶液を用いて形成した以外は、実施例１１と同様にし
て電子写真感光体を作成し、評価した。

【０１０３】結果を第２表に示す。

【０１０４】比較例５比較例２で用いた中間層用溶液を使用した以外は実施例
１１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。

【０１０５】結果を第２表に示す。

【０１０６】

【表１４】

【０１０７】実施例２１例示化合物Ｎｏ．３のポリアミド酸２５部、酸化アンチ
モンを１０％含有する酸化スズで被覆された導電性酸化
チタン粉体５０部及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２
５部の混合物をサンドミルで２０時間分散することによ
り、第１中間層用溶液を得た。この溶液をアルミニウム
板上にマイヤーバーで塗布し、１４０℃で１時間乾燥す
ることによって、膜厚が１３μｍの第１中間層を形成し
た。

【０１０８】次いで、第１中間層上に、実施例１と同様
にして中間層（以下、第２中間層という）、電荷発生層
及び電荷輸送層を設けた。但し、第２中間層の膜厚は
０．５μｍとした。

【０１０９】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
にして評価した。

【０１１０】結果を第３表に示す。

【０１１１】実施例２２〜３０例示化合物Ｎｏ．３のポリアミド酸の代わりに第３表に
示されるポリアミド酸またはポリアミド酸エステルを用
いた以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を
作成し、評価した。

【０１１２】結果を第３表に示す。

【０１１３】比較例６第１中間層を、レゾール型フェノール樹脂（プライオー
フェンＪ−３２５、大日本インキ（株）製）２５部、酸
化アンチモンを１０％含有する酸化スズで被覆された導
電性酸化チタン粉体５０部、メチルセロソルブ２５部及
びメタノール５部の混合物をサンドミルで２０時間分散
した液を用いて形成し、第２中間層を、アルコール可溶
性共重合ナイロン（アミランＣＭ−８０００、東レ
（株）製）５部をメタノール９５部に溶解した溶液を用
いて形成した以外は、実施例２１と同様にして電子写真
感光体を作成し、評価した。

【０１１４】結果を第３表に示す。

【０１１５】

【表１５】

【０１１６】実施例３１〜３４アルミニウム板の代わりにアルミニウムシリンダー（外
径３０ｍｍ×長さ３６０ｍｍ）を用いた以外は、実施例
２１、２４、２６及び２９と同様にして電子写真感光体
を作成した。但し各層の塗布は浸漬コーティング法によ
り行った。

【０１１７】得られた電子写真感光体を実施例１１と同
様にして評価した。但し、碁盤目剥離試験は行わなかっ
た。

【０１１８】結果を第４表に示す。

【０１１９】

【表１６】

【０１２０】実施例３５〜３８実施例２１、２４、２６及び２９と同様にしてアルミニ
ウムシリンダー上に第１中間層及び第２中間層を形成し
た。

【０１２１】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料４部を、ポリビニルブチラール（ＢＸ−１、積水化学
工業（株）製）２部をシクロヘキサノン３４部に溶解し
た溶液に加え、サンドミルで８時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン６０部を更に加えて希釈することにより電
荷発生層用溶液を得た。この溶液を中間層上に塗布し、
乾燥することによって、膜厚が０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【０１２２】次いで、実施例１１と同様にして電荷輸送
層を形成した。

【０１２３】得られた電子写真感光体を、帯電−露光−
現像−転写−クリーニングのプロセスを６秒のサイクル
で行う反転現像方式のレーザービームプリンターに装着
し、高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）下で連続５，
０００枚の画像出し耐久試験を行った。評価は、初期に
おける暗部電位（Ｖ_D ）の測定、初期及び耐久試験後に
おける明部電位（Ｖ_L ）の測定及び得られた画像の目視
による評価をすることにより行った。

【０１２４】結果を第５表に示す。

【０１２５】比較例７比較例６と同様にして第１中間層及び第２中間層を形成
した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を
作成し、評価した。但し、第１中間層及び第２中間層の
塗布は浸漬コーティング法により行った。

【０１２６】結果を第５表に示す。

【０１２７】

【表１７】

【０１２８】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、低温低湿
下から高温高湿下に至る全環境において、安定して高い
感度及び優れた電位特性を有し、繰り返し使用しても優
れた画像を継続して形成し得る電子写真感光体、該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。

【符号の説明】

１本発明の電子写真感光体１ａ軸２帯電手段３露光部４現像手段５転写手段６クリーニング手段７前露光手段８像定着手段Ｌ光像露光Ｐ転写材１０画像読取部１１コントローラ１２受信回路１３送信回路１４電話１５回線１６画像メモリ１７ＣＰＵ１８プリンタコントローラ１９プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤一馬東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者宮崎元東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭58−59440（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−58540（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05 101 G03G 5/14

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に中間層を介して感光層
を有する電子写真感光体において、該中間層がポリアミ
ド酸構造及びポリアミド酸エステル構造の少なくとも一
方の構造を有する樹脂を含有することを特徴とする電子
写真感光体。
【請求項２】前記樹脂が下記式（１）または（２）【外１】（式中、Ａ₁は２価の有機基を示し、Ｒ₁乃至Ｒ₆は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基及びシアノ基を示し、Ｒ₇及びＲ₈は同一または異な
って、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置換もし
くは無置換のアラルキル基を示す。）【外２】（式中、Ａ₂は２価の有機基を示し、Ｒ₉乃至Ｒ₁₄は同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基及びシアノ基を示し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は同一または異
なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置換も
しくは無置換のアラルキル基を示し、Ｘは酸素原子、置
換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基及びス
ルホニル基を示す。）で示されるアミド酸構造を有する
繰り返し単位またはアミド酸エステル構造を有する繰り
返し単位を有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】前記樹脂が式（１）で示されるアミド酸
構造を有する繰り返し単位またはアミド酸エステル構造
を有する繰り返し単位を有する請求項２記載の電子写真
感光体。
【請求項４】前記樹脂が式（２）で示されるアミド酸
構造を有する繰り返し単位またはアミド酸エステル構造
を有する繰り返し単位を有する請求項２記載の電子写真
感光体。
【請求項５】前記Ａ₁が下記式（３）または（４）式 −Ａｒ₁− （３）（式中、Ａｒ₁は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
す。）式 −Ａｒ₂−Ｙ−Ａｒ₃− （４）（式中、Ａｒ₂及びＡｒ₃は同一または異なって、置換も
しくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは無
置換の芳香族複素環基を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原
子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
及びスルホニル基を示す。）で示される請求項２または
３記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記Ａ₁が式（４）で示される請求項５
記載の電子写真感光体。
【請求項７】前記Ａ₂が下記式（３）または（４）式 −Ａｒ₁− （３）（式中、Ａｒ₁は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
す。）式 −Ａｒ₂−Ｙ−Ａｒ₃− （４）（式中、Ａｒ₂及びＡｒ₃は同一または異なって、置換も
しくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは無
置換の芳香族複素環基を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原
子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
及びスルホニル基を示す。）で示される請求項２または
４記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記Ａ₂が式（４）で示される請求項７
記載の電子写真感光体。
【請求項９】前記樹脂が有するアミド酸構造を有する
繰り返し単位及びアミド酸エステル構造を有する繰り返
し単位の割合が、該樹脂が有する全ての繰り返し単位に
対し、２０〜８０モル％である請求項１または２記載の
電子写真感光体。
【請求項１０】前記割合が４０〜６０モル％である請
求項９記載の電子写真感光体。
【請求項１１】請求項１に記載の電子写真感光体及び
帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群よ
り選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持し、か
つ電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする
プロセスカートリッジ。
【請求項１２】請求項１に記載の電子写真感光体、帯
電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有するこ
とを特徴とする電子写真装置。