JPH11158017A - Antibacterial and antifungal agent composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antibacterial and antifungal agent composition effective as both antibacterial and antifungal agents, and good in water-proof properties. SOLUTION: This composition having good antibacterial and antifungal functions is obtained by allowing a metal salt of an organic compound comprising at least either of a nitrogen-containing heterocycle or sulfur atom, and a water-insoluble high molecular compound to be included in a specific proportion. Especially, the metal salt is preferably the one obtained by combining two or more kinds of a silver salt, a copper salt and a zinc salt, and, more preferably, the water-insoluble high molecular compound is an urethane based, a styrene-butadiene-based or an acrylic compound. A dripping bag, a filter material and insoles for shoes including the antibacterial and antifungal agent composition as a coat or the like have also good antibacterial and antifungal functions and water-proof properties.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌防黴剤および
水不溶性高分子化合物からなる抗菌防黴剤組成物に関
し、さらに詳しくは、抗菌、防黴の双方に極めて効果的
であって、しかも高濃度菌汚染にも良好に機能し、耐水
性、耐久性に優れ、水洗による効果の低下や脱落汚染が
少なく、安全性の高い抗菌防黴剤組成物およびそれを含
有する水切り袋、濾材および靴中敷き材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antibacterial and fungicide composition comprising an antibacterial and fungicide and a water-insoluble polymer compound, and more particularly, it is extremely effective for both antibacterial and antifungal. It also functions well for high-concentration bacterial contamination, has excellent water resistance, excellent durability, reduces the effect of water washing and reduces contamination by falling off, and has a highly safe antibacterial and antifungal agent composition and a draining bag containing the same, a filter medium and Related to insole materials.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ユーザーの清潔志向の高まりを背
景に、抗菌や防黴の機能を備えた各種物品が市場に提供
されている。2. Description of the Related Art In recent years, various articles having antibacterial and antifungal functions have been provided on the market in response to the growing demand for cleanliness of users.

【０００３】従来から、銀、銅、亜鉛、錫、マンガン、
鉄などの無機化合物金属塩が、抗菌性を有することは良
く知られていた。また、ピロール系、ピリジン系、ピリ
ミジン系、イミダゾール系、チアゾール系などの有機化
合物が、防黴性を有することも、また良く知られていた
ことである。Conventionally, silver, copper, zinc, tin, manganese,
It is well known that metal salts of inorganic compounds such as iron have antibacterial properties. It is also well known that pyrrole-based, pyridine-based, pyrimidine-based, imidazole-based, and thiazole-based organic compounds have fungicidal properties.

【０００４】しかしながら、一般に無機金属塩は、抗菌
効果はあるものの、防黴効果において劣り、一方、有機
化合物は、防黴効果はあるが、抗菌効果が劣る傾向が大
きく、抗菌・防黴の双方の機能を十分兼備したものは未
だない。[0004] However, inorganic metal salts generally have an antibacterial effect but are inferior in antifungal effect, while organic compounds have an antifungal effect but tend to be inferior in antibacterial effect. There is no one that combines the functions of the above.

【０００５】最近は、抗菌・防黴の双方の機能を持った
物品の要望が一段と高まり、メーカーは、その対応に注
力しているのが実状である。In recent years, the demand for articles having both antibacterial and antifungal functions has been further increased, and the actual situation is that manufacturers are focusing on such measures.

【０００６】これまで、抗菌や防黴の機能を付与する目
的で、抗菌防黴剤、特に無機化合物金属塩を含有する各
種の製品に適用する試みは、数多くなされている。Hitherto, many attempts have been made to apply antibacterial and antifungal agents to various products containing metal salts of inorganic compounds for the purpose of imparting antibacterial and antifungal functions.

【０００７】特開平７−１２６４３２号公報には、チオ
ール基含有化合物が銀イオンに配位してなる錯体を、樹
脂中に分散した抗菌抗かび性樹脂組成物が開示されてい
る。[0007] JP-A-7-126432 discloses an antibacterial and antifungal resin composition in which a complex obtained by coordinating a thiol group-containing compound with silver ions is dispersed in a resin.

【０００８】特開平７−１３３４４４号公報には、抗菌
剤とビヒクルを含有する抗菌性塗料組成物において、前
記抗菌剤が分子内に金属イオンに配位可能な配位基とア
ルコキシシリル基とを有する配位化合物を銀イオン、銅
イオン、亜鉛イオン、錫イオンまたはクロムイオンに配
位させてなる金属錯体である抗菌性塗料組成物が開示さ
れている。JP-A-7-133444 discloses an antibacterial coating composition containing an antibacterial agent and a vehicle, wherein the antibacterial agent comprises a coordinating group capable of coordinating a metal ion in a molecule and an alkoxysilyl group. Disclosed is an antibacterial coating composition which is a metal complex obtained by coordinating a coordination compound having a silver ion, a copper ion, a zinc ion, a tin ion or a chromium ion.

【０００９】特開平５−７６１７号公報には、酸性基を
有するポリマーからなる脱臭素材であって、亜鉛イオ
ン、銅イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、銀イ
オン、鉄イオンからなる群より選ばれた少なくとも一種
の金属イオンで置換された酸性基をグラムポリマー当た
り特定のグラム当量含有させた脱臭素材が開示されてい
る。JP-A-5-7617 discloses a deodorizing material comprising a polymer having an acidic group, which is selected from the group consisting of zinc ion, copper ion, nickel ion, manganese ion, silver ion and iron ion. There is disclosed a deodorizing material containing a specific gram equivalent of an acidic group substituted with at least one metal ion per gram polymer.

【００１０】特開平５−２１４６７１号公報には、少な
くとも一部が抗菌作用を有する金属イオンと消臭作用を
有するイオンで置換されているイオン交換繊維で構成さ
れている消臭抗菌繊維が開示されている。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 5-214671 discloses a deodorant antibacterial fiber composed of ion-exchange fibers at least partially replaced by metal ions having an antibacterial effect and ions having a deodorant effect. ing.

【００１１】しかしながら、これらいずれの方法におい
ても、抗菌・防黴の双方の機能を十分兼備したものはな
く、特に耐久性などには問題がある。However, none of these methods has both antibacterial and antifungal functions sufficiently, and there is a problem particularly in durability and the like.

【００１２】有機化合物の重金属塩の抗菌剤は、以前か
ら知られており、例えば米国特許第２８０９９７１号明
細書には、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの重金
属塩が開示されている。そして、その重金属塩として、
亜鉛塩、マンガン塩、鉄塩、コバルト塩および銅塩がク
レームされている。Antibacterial agents for heavy metal salts of organic compounds have been known for some time, for example, US Pat. No. 2,809,971 discloses heavy metal salts of 1-hydroxy-2-pyridinethione. And as its heavy metal salt,
Zinc, manganese, iron, cobalt and copper salts are claimed.

【００１３】これら有機化合物の重金属塩は、レザー、
紙、塗料に用いられ、特にプラスチックスや織物に対し
て、含浸加工やスプレー加工などによって応用される旨
記載されている。The heavy metal salts of these organic compounds include leather,
It is described that it is used for paper and paint, and is particularly applied to plastics and textiles by impregnation or spraying.

【００１４】また、明細書には、その織物に対して、ピ
リジンチオールで処理し、次いで水溶性の有機化合物の
重金属塩で処理することが記載されている。The specification also describes that the fabric is treated with pyridinethiol and then with a heavy metal salt of a water-soluble organic compound.

【００１５】しかしながら、この方法では、初期的効果
は得られても、脱落汚染があったり、洗浄や摩擦などに
より劣化が生じるなど、永続的固化に欠ける嫌いがあ
る。[0015] However, in this method, although the initial effect is obtained, there is a dislike for lack of permanent solidification, such as falling off contamination and deterioration due to washing and friction.

【００１６】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は有機化
合物の金属塩および水不溶性高分子化合物よりなり、抗
菌・防黴双方に極めて効果的で、しかも種々の優れた特
性を具備した抗菌防黴剤組成物（以下、「本発明におけ
る抗菌防黴剤組成物」と呼称することがある）を提供す
ることであり、抗菌・防黴の双方の機能を十分兼備し、
長期にわたって極めて優れた抗菌防黴機能を有する塗料
組成物を提供することである。An object of the present invention is to provide an antibacterial antibacterial agent comprising a metal salt of an organic compound and a water-insoluble polymer compound, which is extremely effective for both antibacterial and antifungal and has various excellent properties. A fungicidal composition (hereinafter, may be referred to as "the antibacterial and antifungal composition of the present invention"), which has both antibacterial and antifungal functions.
An object of the present invention is to provide a coating composition having an extremely excellent antibacterial and antifungal function over a long period.

【００１７】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意研究した結果、本発明に至ったも
のである。即ち、本発明は、それ自体防黴性を有する含
窒素複素環、硫黄原子の少なくともいずれかを含有する
有機化合物の金属塩である抗菌防黴剤および水不溶性高
分子化合物からなる抗菌防黴剤組成物である。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention provides an antibacterial fungicide which is a metal salt of an organic compound containing at least one of a nitrogen-containing heterocyclic ring and a sulfur atom, which itself has fungicide properties, and an antibacterial fungicide comprising a water-insoluble polymer compound A composition.

【００１８】好ましくは、含窒素複素環、硫黄原子の少
なくともいずれかを含有する有機化合物が、ベンズイミ
ダゾール化合物、メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド化
合物、イソチアゾロン化合物、ベンゾチアゾール化合物
もしくはベンゾチアゾロン化合物から選ばれる少なくと
も１種の化合物である。Preferably, the organic compound containing at least one of a nitrogen-containing heterocyclic ring and a sulfur atom is at least one selected from a benzimidazole compound, a mercaptopyridine-N-oxide compound, an isothiazolone compound, a benzothiazole compound and a benzothiazolone compound. Species of compound.

【００１９】そして、金属塩としては銀塩、銅塩、亜鉛
塩のいずれか１種である。The metal salt is one of a silver salt, a copper salt and a zinc salt.

【００２０】好ましくは、金属塩が銀塩、銅塩、亜鉛塩
の２種以上が複合されたものであり、さらに好ましく
は、金属塩が銀塩、銅塩および亜鉛塩の３種が複合され
たものである。Preferably, the metal salt is a composite of two or more of a silver salt, a copper salt and a zinc salt, and more preferably, the metal salt is a composite of a silver salt, a copper salt and a zinc salt. It is a thing.

【００２１】さらに、銀塩、銅塩および亜鉛塩３種につ
いては、銀、銅および亜鉛の組成比が、モル比で合計１
００としたときに、それぞれ銀１０〜４０、亜鉛２０〜
６０、残りが銅（ただし、銅が０になることはない）で
ある銀塩、銅塩および亜鉛塩の３種が複合されたものが
最も好ましい。Further, with respect to the three types of silver salt, copper salt and zinc salt, the composition ratio of silver, copper and zinc is a total of 1 in molar ratio.
00, silver 10 to 40, zinc 20 to
60, and most preferably a composite of three kinds of silver salt, copper salt and zinc salt, the remainder being copper (but copper does not become 0).

【００２２】また、水不溶性高分子化合物としては、ウ
レタン系高分子化合物、スチレン−ブタジェン系高分子
化合物、アクリル系高分子化合物から選ばれる少なくと
も１種の化合物であることが好ましい。The water-insoluble polymer compound is preferably at least one compound selected from urethane polymer compounds, styrene-butadiene polymer compounds, and acrylic polymer compounds.

【００２３】また、水不溶性高分子化合物が自己乳化型
であることが好ましい。It is preferable that the water-insoluble polymer compound is of a self-emulsifying type.

【００２４】また、水不溶性高分子化合物Ｂが自己架橋
型であることが好ましい。The water-insoluble polymer compound B is preferably of a self-crosslinking type.

【００２５】また、本発明は、有機化合物の金属塩であ
る抗菌防黴剤および水不溶性高分子化合物からなる抗菌
防黴剤組成物を含有した水切り袋である。The present invention is also a drain bag containing an antibacterial and fungicidal composition comprising a metal salt of an organic compound and a water-insoluble polymer compound.

【００２６】また、本発明は、有機化合物の金属塩であ
る抗菌防黴剤および水不溶性高分子化合物からなる抗菌
防黴剤組成物を含有した濾材である。The present invention is also a filter medium containing an antibacterial fungicide which is a metal salt of an organic compound and an antibacterial fungicide composition comprising a water-insoluble polymer compound.

【００２７】また、本発明は、有機化合物の金属塩であ
る抗菌防黴剤および水不溶性高分子化合物からなる抗菌
防黴剤組成物を含有した靴中敷き材である。The present invention is also a shoe insole containing an antibacterial and fungicidal composition comprising a metal salt of an organic compound and a water-insoluble polymer compound.

【００２８】[0028]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の抗菌防黴剤の有機化合物は
基本的に防黴性を有し、特に以下で例示する含窒素複素
環、硫黄原子の少なくともいずれかを含む化合物から選
択される。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The organic compound of the antibacterial and antifungal agent of the present invention basically has fungicidal properties and is particularly selected from compounds containing at least one of a nitrogen-containing heterocycle and a sulfur atom exemplified below.

【００２９】例えば、ピロール系、ピリジン系、ピリミ
ジン系、ピラゾール系、イミダゾール系、ベンズイミダ
ゾール系、１．３．５−トリアジン系、ヘキサヒドロ−
１．３．５−トリアジン系、トリアゾール系、イソオキ
サゾール系、チアゾール系、ベンゾチアゾール系、チア
ゾロン系、ベンゾチアゾロン系、イソチアゾロン系、ベ
ンゾイソチアゾロン系、テトラヒドロチアジアジンチオ
ン系などを基本骨格とするものが挙げられ、さらに、そ
れらのアルキルアリル誘導体、メルカプト誘導体などが
挙げられるが、なかでも、ベンズイミダゾール化合物、
メルカルトピリジン−Ｎ−オキシド化合物、イソチアゾ
ロン化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾチアゾロ
ン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物が特に好
ましい。これらの具体例としては、例えば、２−（４−
チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−（カルボメト
キシアミノ）−ベンズイミダゾール、２−メルカルトピ
リジン−Ｎ−オキシド、１．２−ベンゾイソチアゾリン
−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、１．２−ベンゾチアゾロン、２−（４−チオシア
ノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどを挙げることがで
きる。For example, pyrrole, pyridine, pyrimidine, pyrazole, imidazole, benzimidazole, 1.3.5-triazine, hexahydro-
1.3.5-Triazine, triazole, isoxazole, thiazole, benzothiazole, thiazolone, benzothiazolone, isothiazolone, benzoisothiazolone, tetrahydrothiadiazinethione, etc. And further include their alkylallyl derivatives and mercapto derivatives, among which, among others, benzimidazole compounds,
At least one compound selected from the group consisting of a mercult pyridine-N-oxide compound, an isothiazolone compound, a benzothiazole compound and a benzothiazolone compound is particularly preferred. Examples of these are, for example, 2- (4-
Thiazolyl) -benzimidazole, 2- (carbomethoxyamino) -benzimidazole, 2-mercartopyridine-N-oxide, 1.2-benzoisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3 -One, 2-methyl-4-isothiazoline-3
-One, 2-n-octyl-4-isothiazoline-3-
ON, 1.2-benzothiazolone, 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole and the like.

【００３０】また、本発明の抗菌防黴剤の金属塩は銀、
銅、亜鉛、錫、マンガン、コバルト、鉄塩等から選択さ
れる。好ましくは銀、銅、亜鉛塩から選択され、更に２
種以上の複合塩で形成され、特に銀、銅、亜鉛塩の３種
が複合されたものがより好ましい。The metal salt of the antibacterial and antifungal agent of the present invention is silver,
It is selected from copper, zinc, tin, manganese, cobalt, iron salts and the like. Preferably selected from silver, copper, and zinc salts,
It is formed of a complex salt of at least one kind, and more preferably a complex of three kinds of silver, copper and zinc salts.

【００３１】また、本発明の水不溶性高分子化合物とし
ては、ウレタン系高分子化合物、スチレン−ブタジェン
系高分子化合物、アクリル系高分子化合物、アクリロニ
トリル−ブタジェン系高分子化合物、エステル系高分子
化合物、スチレン系高分子化合物、アミド系高分子化合
物、塩化ビニル系化合物、酢酸ビニル系化合物、フッソ
系化合物、シリコン系化合物、エチレン系高分子化合物
やプロピレン系高分子化合物等のオレフィン系高分子化
合物等が挙げられる。The water-insoluble polymer compounds of the present invention include urethane polymer compounds, styrene-butadiene polymer compounds, acrylic polymer compounds, acrylonitrile-butadiene polymer compounds, ester polymer compounds, Styrene polymer compounds, amide polymer compounds, vinyl chloride compounds, vinyl acetate compounds, fluorine compounds, silicon compounds, olefin polymer compounds such as ethylene polymer compounds and propylene polymer compounds, etc. No.

【００３２】水不溶性高分子化合物が好ましい理由は、
それを含有する抗菌防黴剤組成物を各種の材料に塗布ま
たは含浸し、最低造膜温度以上の温度で乾燥することに
より特に耐水性が良好な抗菌防黴性能を持った材料が得
られるからである。更に、水不溶性高分子化合物に自己
乳化性を付与したり、乳化剤で水に分散させたものを乾
燥した場合には膜の不連続部分が発生しやすく、抗菌防
黴剤のような異種のものを加えた場合には特に顕著であ
り、その不連続部分より抗菌防黴剤の成分が移動しやす
くなり、良好な抗菌防黴性が発現すると予想される。The reason why the water-insoluble polymer compound is preferable is as follows.
By coating or impregnating various materials with the antibacterial and fungicide composition containing the same and drying at a temperature higher than the minimum film forming temperature, a material having particularly good water resistance and antibacterial and fungicidal properties can be obtained. It is. Furthermore, when a water-insoluble polymer compound is imparted with self-emulsifying properties, or when dried in water with an emulsifier, a discontinuous portion of the film is liable to occur, and different types of materials such as an antibacterial and fungicide are used. Is particularly remarkable when the compound is added, the components of the antibacterial and antifungal agent are easily transferred from the discontinuous portion, and it is expected that good antibacterial and antifungal properties will be exhibited.

【００３３】本発明の水不溶性高分子化合物Ｂに対する
抗菌防黴剤Ａの重量比Ａ／Ｂが０．１〜５が好ましい理
由は、５より大きいと耐水性、耐久性に劣り、０．１よ
り小さいと抗菌防黴剤Ａを水不溶性高分子化合物Ｂが覆
う為に抗菌防黴剤Ａの成分が移動しにくくなり、抗菌防
黴性に劣るためである。The reason that the weight ratio A / B of the antibacterial and fungicide A to the water-insoluble polymer compound B of the present invention is preferably 0.1 to 5 is that if it is larger than 5, the water resistance and durability are poor, and If the particle size is smaller, the water-insoluble polymer compound B covers the antibacterial fungicide A, so that the components of the antibacterial fungicide A become difficult to move, resulting in poor antibacterial and fungicidal properties.

【００３４】本発明の抗菌防黴剤組成物が塗布または含
浸され、乾燥された後では水不溶性高分子化合物の膜は
耐水性が有り、水が加えられても安定であり、抗菌防黴
剤成分が水と共に適度に表面に移動、徐放することによ
り継続した良好な抗菌性、防黴性の効果が得られると予
想される。After the antibacterial and fungicide composition of the present invention has been applied or impregnated and dried, the film of the water-insoluble polymer compound has water resistance, is stable even when water is added, and has an antibacterial and fungicide effect. It is expected that a good and continuous antibacterial and antifungal effect can be obtained by appropriately moving the components to the surface together with water and releasing them gradually.

【００３５】耐水性を更に向上させる為には、水不溶性
高分子化合物に架橋剤を添加して適度に架橋させること
も可能であるが、架橋しすぎると本発明の金属塩の移動
が妨げられる為に好ましくない。In order to further improve the water resistance, it is possible to add a crosslinking agent to the water-insoluble polymer compound so as to crosslink appropriately, but if the crosslinking is excessive, the movement of the metal salt of the present invention is hindered. Not preferred.

【００３６】耐久性、耐光性、摩擦強度等の特性から、
好ましくは水不溶性高分子化合物としてウレタン系高分
子化合物、スチレン−ブタジェン系高分子化合物、アク
リル系高分子化合物が用いられる。From the characteristics such as durability, light resistance and friction strength,
Preferably, a urethane polymer, a styrene-butadiene polymer, or an acrylic polymer is used as the water-insoluble polymer.

【００３７】好ましくは水不溶性高分子化合物が自己乳
化型である。その理由は水に分散する場合に各種乳化剤
を添加する必要が無いので各物品に塗布または含浸、乾
燥された後の抗菌防黴剤と水不溶性高分子化合物との接
着性が良好となり、耐水性、耐久性に優れる為である。Preferably, the water-insoluble polymer compound is of a self-emulsifying type. The reason is that it is not necessary to add various emulsifiers when dispersing in water, so that the adhesion between the antibacterial fungicide and the water-insoluble polymer compound after being applied or impregnated and dried on each article becomes good, and water resistance It is because of excellent durability.

【００３８】具体的にはウレタン系、スチレン−ブタジ
ェン系、アクリル系等の水不溶性高分子化合物が特定量
以上のカルボキシル基、アミノ基、水酸基やエステル類
等のアニオン、ノニオン、カチオン性の親水性の部分を
有するものであり、それにより水中で安定的に分散可能
となるものである。大日本インキ化学工業社製ハイドラ
ンＨＷ３５０、ラックスターＤＳ−４０５、ラックスタ
ーＤＳ−４０７、パテラコートＳＢ−３０１等が挙げら
れる。Specifically, water-insoluble polymer compounds such as urethane, styrene-butadiene, and acryl are used in an amount of at least a specified amount such as anions such as carboxyl groups, amino groups, hydroxyl groups and esters, nonions, and cationic hydrophilicity. , So that it can be stably dispersed in water. Hydran HW350 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Luck Star DS-405, Luck Star DS-407, Patera Coat SB-301, and the like.

【００３９】好ましくは水不溶性高分子化合物が自己架
橋型である。その理由は、自己架橋により膜が強固にな
り耐水性、耐久性が良好となるためである。自己架橋型
ではない水不溶性高分子化合物に架橋剤を添加する場合
は抗菌防黴剤組成物の液安定性が劣り、抗菌防黴剤同士
が凝集しやすくなるために架橋剤の種類、及び量の選択
が難しい。Preferably, the water-insoluble polymer compound is of a self-crosslinking type. The reason is that the self-crosslinking strengthens the film and improves water resistance and durability. When a crosslinking agent is added to a water-insoluble polymer compound that is not a self-crosslinking type, the liquid stability of the antibacterial and fungicide composition is inferior, and the antibacterial and fungicidal agents are easily aggregated. Is difficult to choose.

【００４０】具体的にはウレタン系、スチレン−ブタジ
ェン系、アクリル系等の水不溶性高分子化合物がビニル
基、アルデヒド基、エポキシ基、等の反応性の高い部分
を有しており、縮合反応や付加反応、開環反応等により
自己架橋するものである。大日本インキ化学工業社製ボ
ンコート３２５６、ラックスターＤＳ−４０７等が挙げ
られる。More specifically, water-insoluble polymer compounds such as urethane, styrene-butadiene and acrylic have highly reactive parts such as vinyl group, aldehyde group, epoxy group and the like. Self-crosslinking is carried out by an addition reaction, ring opening reaction or the like. Examples include Bonncoat 3256 and Luckstar DS-407 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

【００４１】本発明の抗菌防黴剤組成物、及び必要に応
じて各種接着剤を混合した塗料を用いる実施態様は、種
々の物品への応用が可能となり、また、管理も容易で実
用性が高い。The embodiment using the antibacterial and fungicide composition of the present invention and a coating material mixed with various adhesives as required enables application to various articles, and is easy to manage and practical. high.

【００４２】本発明の抗菌防黴剤組成物は水不溶性高分
子化合物の比率を適宜選択出来、必要に応じて高濃度の
抗菌防黴剤を含有した抗菌防黴剤組成物で物品を加工す
ることが出来る。In the antibacterial and fungicidal composition of the present invention, the ratio of the water-insoluble polymer compound can be appropriately selected, and if necessary, an article is processed with the antibacterial and fungicidal composition containing a high concentration of the antibacterial and fungicide. I can do it.

【００４３】本発明における抗菌防黴剤と水不溶性高分
子化合物の抗菌防黴剤組成物を含む物品は、従来技術の
問題点を解決し、下記のような種々の優れた効果を発揮
するものである。 （１）各種物品への塗布、含浸により容易に抗菌、防黴
の機能を付与出来る。 （２）高濃度菌汚染にも良好に機能する。 （３）耐久性に優れている。 （４）耐水性に優れ、水洗による効果の低下が殆どな
い。 （５）安定性が高い。 （６）揮散性が低く、長期に渡って抗菌、防黴の双方に
有効である。The article of the present invention containing the antibacterial and fungicide composition of the present invention, which is composed of a water-insoluble polymer and a water-insoluble polymer compound, solves the problems of the prior art and exhibits various excellent effects as described below. It is. (1) Antibacterial and antifungal functions can be easily imparted by coating and impregnating various articles. (2) Works well for high concentration bacterial contamination. (3) It has excellent durability. (4) It has excellent water resistance, and there is almost no decrease in the effect due to water washing. (5) High stability. (6) It has low volatility and is effective for both antibacterial and fungicide over a long period of time.

【００４４】次に、本発明の抗菌防黴剤組成物の作成例
として抗菌防黴剤およびポリウレタン系高分子化合物に
ついて述べる。一例として、自己乳化型ポリウレタン系
高分子化合物を使った例を用いて説明する。 １）水１００ｇを用意する。 ２）硝酸銀０．１ｍｏｌ相当量を添加する。 ３）硫酸銅０．１ｍｏｌ相当量を添加する。 ４）室温下で十分に攪拌する。 ５）２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドナトリウム
塩の０．２ｍｏｌ／ｌ液１０００ｇを攪拌しながら少し
ずつ添加する。銀電極もしくは白金電極を用いて、電位
計測すると、反応終了点を検知することができる。 ６）添加終了後、３０分間攪拌し、十分に反応させる。 ７）自己乳化型ポリウレタン系高分子化合物の４０重量
％水分散液を２００ｇ添加する。Next, an antibacterial fungicide and a polyurethane polymer compound will be described as examples of preparing the antibacterial fungicide composition of the present invention. As an example, an example using a self-emulsifying polyurethane polymer compound will be described. 1) Prepare 100 g of water. 2) Add 0.1 mol equivalent of silver nitrate. 3) Add 0.1 mol equivalent of copper sulfate. 4) Stir well at room temperature. 5) 1000 g of a 0.2 mol / l solution of 2-mercaptopyridine-N-oxide sodium salt is added little by little with stirring. When the potential is measured using a silver electrode or a platinum electrode, the reaction end point can be detected. 6) After completion of the addition, the mixture is stirred for 30 minutes to allow a sufficient reaction. 7) Add 200 g of a 40% by weight aqueous dispersion of a self-emulsifying polyurethane polymer compound.

【００４５】上記の手順により、本発明の抗菌防黴剤組
成物であるメルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの銀塩及
び銅塩と水不溶性高分子化合物よりなる分散液が得られ
る。そのままの液状でも抗菌防黴剤組成物の塗料として
利用出来る。According to the above procedure, a dispersion comprising a silver salt and a copper salt of mercaptopyridine-N-oxide, which is an antibacterial and fungicide composition of the present invention, and a water-insoluble polymer compound is obtained. The liquid as it is can be used as a paint for the antibacterial and antifungal composition.

【００４６】尚、最初に自己乳化型ポリウレタン系高分
子化合物水分散液中に硝酸銀及び硫酸銅を添加し、２−
メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドナトリウム塩を添加
してもメルカプトピリジン−Ｎ−オキシド銀塩を合成す
ることが可能で同様な抗菌防黴剤組成物が得られるが、
粒径が不均一になりやすい。First, silver nitrate and copper sulfate were added to an aqueous dispersion of a self-emulsifying polyurethane polymer compound,
Even if mercaptopyridine-N-oxide sodium salt is added, it is possible to synthesize a mercaptopyridine-N-oxide silver salt, and a similar antibacterial and fungicide composition can be obtained.
Particle size is likely to be uneven.

【００４７】抗菌防黴剤の粒径は電子顕微鏡や光散乱法
により測定が可能であるが、好ましくは０．１μｍ以上
の粒子を５０重量％以上含有するものである。微粒の粒
子が多いと塗料中で凝集する為に不織布等へ塗布、含浸
した場合に均一に分布しにくい他、水洗処理等により脱
落しやすい。The particle size of the antibacterial and fungicide can be measured by an electron microscope or a light scattering method, but preferably contains 50% by weight or more of particles of 0.1 μm or more. If the number of fine particles is large, they are agglomerated in the paint, so that they are difficult to be uniformly distributed when coated or impregnated on a nonwoven fabric or the like.

【００４８】本発明において、最も効果的に抗菌防黴機
能を発揮する有機化合物の銀、銅、亜鉛の複合塩の作製
方法について述べる。In the present invention, a method for producing a silver, copper, and zinc complex salt of an organic compound that exhibits the antibacterial and fungicidal functions most effectively will be described.

【００４９】基本的には、前記の二金属塩の場合と同様
に、添加する金属塩組成を、計算量配合することによっ
て達成できるし、また、銀電極もしくは白金電極を用い
た電位計測により、各イオンとの反応をモニターでき
る。Basically, as in the case of the above-mentioned bimetallic salt, it can be achieved by blending the composition of the metal salt to be added in a calculated amount, or by measuring the potential using a silver electrode or a platinum electrode. The reaction with each ion can be monitored.

【００５０】一例として、銀、銅、亜鉛の複合系に２−
メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドを添加することによ
り得られる。As an example, a composite of silver, copper, and zinc
Obtained by adding mercaptopyridine-N-oxide.

【００５１】銀２５モル％、銅２５モル％、亜鉛５０モ
ル％と２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの複合塩
を形成させるための具体例を挙げれば、 水 ５００ｇ 硝酸銀 ２５ｍｍｏｌ 硫酸銅 ２５ｍｍｏｌ 硝酸亜鉛 ５０ｍｍｏｌ 水 １００ｇ ２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドナトリウム０．１ｍｏｌ/ｌ溶液 １０００ｇ となる。これに水不溶性高分子化合物水分散液、例えば
自己乳化型ポリウレタン系高分子化合物水分散液を添加
することにより本発明の抗菌防黴剤組成物が得られる。Specific examples for forming a composite salt of 25 mol% of silver, 25 mol% of copper, 50 mol% of zinc and 2-mercaptopyridine-N-oxide are as follows: water 500 g silver nitrate 25 mmol copper sulfate 25 mmol zinc nitrate 50 mmol Water 100 g 2-mercaptopyridine-N-oxide sodium 0.1 mol / l solution 1000 g. The antibacterial and antifungal composition of the present invention can be obtained by adding an aqueous dispersion of the water-insoluble polymer compound, for example, an aqueous dispersion of a self-emulsifying polyurethane-based polymer compound.

【００５２】含窒素有機複素環化合物およびチオール化
合物、チオン化合物などの含硫黄化合物の多くは、同様
の思想で形成できる。Many of nitrogen-containing organic heterocyclic compounds and sulfur-containing compounds such as thiol compounds and thione compounds can be formed with the same concept.

【００５３】イソチアゾリン−３−オン系化合物も同様
に可能であり、また、イミダゾール誘導体にも、それ自
身（抗菌）防黴作用があるものが多いが、中でも、２−
（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール（ＴＢＺ）は良
く知られている。この場合、水への溶解度は低く、水溶
液の形で添加することはできないが、水混和性の有機溶
剤、例えば、アルコール類、グリコール類、ＤＭＳＯな
どの溶剤には可溶であり、それらの溶液として添加する
ことにより、金属塩を高分子化合物内に形成できる。Isothiazolin-3-one compounds are also possible, and many of the imidazole derivatives themselves have an (antibacterial) fungicidal action.
(4-Thiazolyl) benzimidazole (TBZ) is well known. In this case, the solubility in water is low and it cannot be added in the form of an aqueous solution, but it is soluble in water-miscible organic solvents such as alcohols, glycols, and DMSO. By adding as, a metal salt can be formed in the polymer compound.

【００５４】本発明における抗菌防黴剤組成物は、各種
の高分子フィルム、プラスチック、織布、不織布、紙等
の抗菌防黴性付与の処理に適用することができる。The antibacterial and antifungal agent composition of the present invention can be applied to treatment for imparting antibacterial and antifungal properties to various polymer films, plastics, woven fabrics, nonwoven fabrics, papers and the like.

【００５５】例えば、厨房用等の水切り袋として使用さ
れる不織布原反に本発明の抗菌防黴剤組成物を塗布する
か含浸させ、乾燥すれば、抗菌、防黴の機能を有する、
耐水性に優れた、熱水に対しても抗菌防黴剤の流出の少
ない水切り袋が得られる。For example, if the antibacterial and fungicidal composition of the present invention is applied or impregnated to a nonwoven fabric used as a drainer bag for kitchens and dried, it has antibacterial and antifungal functions.
A drainage bag excellent in water resistance and having a small outflow of the antibacterial and fungicide even with hot water can be obtained.

【００５６】不織布原反としては、スパンボンド、メル
トブロー等による各種乾式不織布、湿式抄紙法による湿
式不織布が使用できる。目付量は１０〜１００ｇ／ｍ²
が好ましい。少ないとウエット強度が弱く、多いと水は
け性が劣る。As the raw nonwoven fabric, various dry nonwoven fabrics by spun bonding, melt blowing and the like, and wet nonwoven fabrics by a wet papermaking method can be used. The basis weight is 10 to 100 g / m ^2.
Is preferred. When the amount is small, the wet strength is weak, and when the amount is large, the drainage property is inferior.

【００５７】本出願人の特許出願である特願平７−２０
３１５号、発明の名称「濾材、及びその製造方法」に記
載されているような各種合成繊維および合成バインダー
からなる濾材の処理に本発明における抗菌防黴剤組成物
を使用することにより、濾材としての機能を低下させる
ことなく、抗菌・防黴の双方に優れた効果を発揮し、耐
水性を有する濾材を提供することができる。Japanese Patent Application No. 7-20, filed by the applicant of the present invention.
No. 315, the use of the antibacterial and antifungal agent composition of the present invention in the treatment of a filter medium comprising various synthetic fibers and a synthetic binder as described in the title of "Filter Media and Method for Producing the Same" Without deteriorating the function of the present invention, it is possible to provide a filter medium exhibiting excellent effects on both antibacterial and antifungal, and having water resistance.

【００５８】また、特開平５−１２３５１３号公報に記
載されているような特定のガラス繊維を抄き合わせたエ
アーフィルター用ガラス繊維シートの処理に、本発明に
おける抗菌防黴剤を使用することにより、濾材としての
機能を低下させることなく、抗菌・防黴の双方に優れた
効果を発揮し、耐水性を有する濾材を提供することがで
きる。Further, the antibacterial and antifungal agent of the present invention is used for the treatment of a glass fiber sheet for an air filter obtained by combining specific glass fibers as described in JP-A-5-123513. Further, it is possible to provide a filter medium exhibiting excellent effects on both antibacterial and antifungal properties without deteriorating the function as a filter medium and having water resistance.

【００５９】特開平７−１６３８１８号公報に開示され
ているような、少なくとも一方が熱可塑性繊維を含む繊
維シート間に、部分的な超音波融着により、粒状脱臭剤
（ヤシ殻活性炭）が挟持されている脱臭フィルターの処
理に、本発明における抗菌防黴剤組成物を使用すること
により、濾材としての機能を低下させることなく、抗菌
・防黴の双方に優れた効果を発揮する耐水性を有する濾
材を提供することができる。As disclosed in JP-A-7-163818, a granular deodorant (coconut shell activated carbon) is sandwiched between fiber sheets at least one of which contains thermoplastic fibers by partial ultrasonic fusion. By using the antibacterial and antifungal agent composition of the present invention in the treatment of the deodorizing filter, the water resistance that exhibits excellent effects on both antibacterial and antifungal without deteriorating the function as a filter medium. A filter medium having the same.

【００６０】特開平６−３４３８０９号公報に開示され
ているような、疎水性繊維を主体とし、低密度の繊維構
造体からなる外層と、親水性繊維を主体とし、高密度の
繊維構造体からなる中間層と、高密度の不織布からなる
内層とを含み、前記の各層がポリエステル系樹脂と本発
明の抗菌防黴剤組成物により含浸された３層構造からな
るエアークリーナー用濾材とすることにより、濾材とし
ての機能を低下させることなく、抗菌・防黴の双方に優
れた効果を発揮する耐水性を有する濾材を提供すること
ができる。このような態様によって製造された濾材は、
抗菌防黴機能を有する自動車用エアーフィルターとして
好適に使用される。As disclosed in JP-A-6-343809, an outer layer mainly composed of a hydrophobic fiber and a low-density fiber structure, and an outer layer mainly composed of a hydrophilic fiber and a high-density fiber structure By forming a three-layer filter medium for an air cleaner comprising an intermediate layer and an inner layer made of a high-density nonwoven fabric, each of the layers being impregnated with a polyester resin and the antibacterial and antifungal agent composition of the present invention. Further, it is possible to provide a water-resistant filter medium exhibiting excellent effects on both antibacterial and antifungal without deteriorating the function as a filter medium. Filter media produced by such an embodiment,
It is suitably used as an automotive air filter having an antibacterial and antifungal function.

【００６１】例えば、靴の中敷用として、不織布に本発
明の抗菌防黴組成物を塗布するか、含浸すれば、抗菌と
防黴の機能を有する耐水性の優れた靴中敷が得られる。For example, when a nonwoven fabric is coated with or impregnated with the antibacterial and fungicidal composition of the present invention for use as an insole for shoes, an insole with excellent antibacterial and antifungal functions and excellent water resistance can be obtained. .

【００６２】本発明の抗菌防黴剤組成物は作成したもの
をそのまま不織布等に塗布又は含浸しても良い場合も有
るが、抗菌防黴剤組成物の安定性向上や接着性を高める
ために、塗布する前に各種接着剤を付与することも可能
である。The antibacterial and fungicidal composition of the present invention may be directly applied or impregnated to a nonwoven fabric or the like in some cases. However, in order to improve the stability and adhesiveness of the antibacterial and fungicidal composition. It is also possible to apply various adhesives before application.

【００６３】接着剤としては、本発明の水不溶性高分子
化合物以外に各種水溶性高分子化合物、例えば、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、澱粉などが挙げられ、これらを
単独、もしくは架橋剤と併用しても使用できる。Examples of the adhesive include various water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and starch in addition to the water-insoluble polymer compound of the present invention. Can be used in combination.

【００６４】抗菌防黴組成物に付与する接着剤量は、本
発明における抗菌防黴剤組成物固形分に対して５０重量
％未満が好ましい。５０重量％を超えると、接着性は強
くなるものの抗菌防黴性が低下する。The amount of the adhesive provided to the antibacterial and antifungal composition is preferably less than 50% by weight based on the solid content of the antibacterial and antifungal composition of the present invention. If it exceeds 50% by weight, the adhesiveness is increased, but the antibacterial and antifungal properties are reduced.

【００６５】[0065]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の「部」および「％」は、それぞれ「重量
部」および「重量％」を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

【００６６】製造例Ａ 前記の発明の実施の形態の記載に準じて、銀／２−メル
カプトピリジン−Ｎ−オキシドを含有させた、有機化合
物の金属塩よりなる抗菌防黴剤とウレタン系高分子化合
物とを含む抗菌防黴剤組成物を作製した（以下、ＡｇＭ
Ｐ−Ｕ０．５と略記する）。即ち、水に硝酸銀０．１ｍ
ｏｌを加え、撹拌する。０．１ｍｏｌ／ｌの２−メルカ
プトピリジン−Ｎ−オキシドナトリウム液を、加えられ
た硝酸銀と等モル相当量を添加し、３０分間攪拌する。
これに自己乳化型ウレタン系高分子化合物（大日本イン
キ化学工業社製、ハイドランＨＷ−３５０）の３０％水
分散液を加え、銀／２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シドの抗菌防黴剤とウレタン系高分子化合物との重量比
を０．５とした。尚、括弧内金属原子の次の数字は、モ
ル％比を表わし、最後尾の数字は抗菌防黴剤と水不溶性
高分子化合物との重量比を表わす。Production Example A An antibacterial fungicide made of a metal salt of an organic compound and containing a silver / 2-mercaptopyridine-N-oxide and a urethane-based polymer according to the description of the above embodiment of the invention (Hereinafter referred to as AgM).
Abbreviated as PU0.5). That is, 0.1m of silver nitrate in water
ol and stir. A 0.1 mol / l sodium 2-mercaptopyridine-N-oxide solution is added in an equimolar amount to the added silver nitrate and stirred for 30 minutes.
A 30% aqueous dispersion of a self-emulsifying urethane polymer compound (Hydran HW-350, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was added thereto, and an antibacterial fungicide for silver / 2-mercaptopyridine-N-oxide and urethane were added. The weight ratio with respect to the system polymer compound was set to 0.5. The numbers following the metal atoms in the parentheses indicate mol% ratios, and the last number indicates the weight ratio of the antibacterial fungicide to the water-insoluble polymer compound.

【００６７】製造例Ｂ 製造例Ａと同様であるが、前記の発明の実施の形態の記
載に準じて、ＡｇＭＰ−Ｕ０．５の代わりに、（銀、
銅）／１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの抗菌
防黴剤を含有した自己乳化型ウレタン系高分子化合物
（ハイドランＨＷ−３５０）水分散液を作製した。即
ち、硝酸銀０．５０ｍｏｌ、硫酸銅０．５０ｍｏｌ及び
それらの総モル相当量である１ｍｏｌの１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オンのアルコール液を添加し、４
５％のウレタン系高分子化合物の水分散液を添加して、
（銀、銅）／１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
の抗菌防黴剤と水不溶性高分子化合物との重量比を０．
５とした（以下、Ａｇ５０Ｃｕ５０ＢＩＴ−Ｕ０．５と
略記する）。尚、括弧内金属原子の次の数字は、モル％
比を表わし、最後尾の数字は抗菌防黴剤と水不溶性高分
子化合物との重量比を表わす。Production Example B The same as Production Example A, but according to the description of the above embodiment of the invention, instead of AgMP-U0.5, (silver,
An aqueous dispersion of a self-emulsifying urethane polymer (Hydran HW-350) containing an antibacterial and fungicide of (copper) / 1,2-benzisothiazolin-3-one was prepared. That is, 0.50 mol of silver nitrate, 0.50 mol of copper sulfate and 1 mol of an alcohol solution of 1,2-benzisothiazolin-3-one corresponding to the total mol thereof were added, and
Add a 5% urethane polymer compound aqueous dispersion,
The weight ratio of the antibacterial and fungicide of (silver, copper) / 1,2-benzisothiazolin-3-one to the water-insoluble polymer is 0.1.
5 (hereinafter abbreviated as Ag50Cu50BIT-U0.5). The number following the metal atom in parentheses is mol%.
The last number represents the weight ratio of the antibacterial fungicide to the water-insoluble polymer compound.

【００６８】製造例Ｃ 製造例Ａと同様であるが、前記の発明の実施の形態の記
載に準じて、ＡｇＭＰ−Ｕ０．５の代わりに、（銀、
銅、亜鉛）／２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの
抗菌防黴剤を含有した自己架橋型アクリル系高分子化合
物（大日本インキ化学工業社製ボンコート３２５６）の
水分散液を作製した。即ち、硝酸銀０．２５ｍｏｌ、硫
酸銅０．２５ｍｏｌ、硝酸亜鉛０．５ｍｏｌ及びそれら
の総モル相当量である１ｍｏｌの２−メルカプトピリジ
ン−Ｎ−オキシドナトリウム水溶液を添加し、４５％自
己架橋型アクリル系化合物水分散液を添加し、（銀、
銅、亜鉛）／２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの
抗菌防黴剤と自己架橋型アクリル系高分子化合物との重
量比を０．５とした（以下、Ａｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０
ＭＰ−Ａ０．５と略記する）。尚、括弧内金属原子の次
の数字は、モル％比を表わし、最後尾の数字は抗菌防黴
剤と水不溶性高分子化合物との重量比を表す。Production Example C The same as Production Example A, but according to the description of the above-mentioned embodiment of the present invention, instead of AgMP-U0.5, (silver,
An aqueous dispersion of a self-crosslinking acrylic polymer compound (Boncoat 3256 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) containing an antibacterial and fungicide of (copper, zinc) / 2-mercaptopyridine-N-oxide was prepared. That is, 0.25 mol of silver nitrate, 0.25 mol of copper sulfate, 0.5 mol of zinc nitrate, and 1 mol of 2-molcaptopyridine-N-oxide sodium aqueous solution corresponding to the total mol thereof were added, and a 45% self-crosslinking acrylic system was added. Add the compound aqueous dispersion and add (silver,
The weight ratio of the antibacterial fungicide of (copper, zinc) / 2-mercaptopyridine-N-oxide to the self-crosslinking acrylic polymer was set to 0.5 (hereinafter, Ag25Cu25Zn50).
MP-A0.5). The number following the metal atom in the parenthesis indicates the mole% ratio, and the last number indicates the weight ratio of the antibacterial fungicide to the water-insoluble polymer compound.

【００６９】製造例Ｄ〜Ｇ 製造例Ｃで（銀、銅、亜鉛）／２−メルカプトピリジン
−Ｎ−オキシドの抗菌防黴剤と自己架橋型アクリル系高
分子化合物との重量比を表１に示すように０．１から５
迄の範囲で代えた以外は同様にして本発明の抗菌防黴剤
組成物を製造した。Production Examples DG In Production Example C, the weight ratio of the antibacterial fungicide (silver, copper, zinc) / 2-mercaptopyridine-N-oxide to the self-crosslinking acrylic polymer is shown in Table 1. 0.1 to 5 as shown
The antibacterial and antifungal composition of the present invention was produced in the same manner except that the above range was changed.

【００７０】比較例１ ２ｍ³の分散タンクにアクリル酸ソーダ系アニオン性界
面活性剤（日本アクリル化学社製、プライマル８５０）
を全繊維に対して１％になるように添加し、ＮＢＫＰ
（カナダ標準濾水度４８０ｍｌ）、ポリプロピレン繊維
（繊維径約７μｍ）（ＰＺ０．５デニール、５ｍｍ：大
和紡績社製）、繊維径２デニール×５ｍｍポリエステル
繊維状バインダー（メルテイ４０８０、ユニチカ社
製）、水中溶解温度が７０℃のビニロンバインダー繊維
（ＶＰＢ１０７×１、３ｍｍ：クラレ社製）を各々３
５：１５：４４：６の比率で配合し、分散濃度０．２％
で３０分間分散した後、乾燥重量で２０g/ｍ²になるよ
うに、ワイヤーに直径３ｍｍの円状の水不透過部分を３
ｍｍの間隔で均一に設けた円網抄紙機で抄紙後、表面温
度１３０℃のシリンダードライヤーで乾燥し、不織布を
得た。その不織布を用いてヒートシールにより台所の排
水口用水切り袋を作製した。Comparative Example 1 A sodium acrylate-based anionic surfactant (Nippon Acrylic Chemical Co., Primal 850) was placed in a 2 m ³ dispersion tank.
Is added so as to be 1% with respect to all fibers, and NBKP is added.
(Canada standard freeness 480 ml), polypropylene fiber (fiber diameter about 7 μm) (PZ 0.5 denier, 5 mm: manufactured by Daiwa Spinning Co., Ltd.), fiber diameter 2 denier × 5 mm polyester fibrous binder (Melty 4080, manufactured by Unitika Ltd.), 3 pieces of vinylon binder fiber (VPB107 × 1, 3 mm: Kuraray Co., Ltd.) having a dissolution temperature in water of 70 ° C.
Compounded at a ratio of 5: 15: 44: 6, dispersion concentration 0.2%
And a wire having a 3 mm diameter circular water impervious portion on the wire so that the dry weight is 20 g / m ^2.
The paper was made by a round paper machine uniformly provided at an interval of mm, and then dried by a cylinder dryer having a surface temperature of 130 ° C. to obtain a nonwoven fabric. Using the nonwoven fabric, a drainage bag for a kitchen drain was prepared by heat sealing.

【００７１】実施例１〜９ 比較例１で得られた不織布の表面に、上記製造例Ａ〜Ｇ
で得られた本発明における抗菌防黴剤組成物を表１に記
載の塗布量で塗布し、１２０℃で乾燥した以外は、比較
例１と同様にして実施例１〜９の水切り袋を作製した。Examples 1 to 9 On the surface of the nonwoven fabric obtained in Comparative Example 1, the above Production Examples A to G
The drainage bags of Examples 1 to 9 were prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the antibacterial and fungicide composition of the present invention obtained in the above was applied in the application amount shown in Table 1 and dried at 120 ° C. did.

【００７２】実施例１０〜１５ 市販のスパンボンド不織布（出光石油社製ストラテック
ＲＮ−２０２０）に上記製造例Ｂ〜Ｇで得られた本発明
の抗菌防黴剤組成物を表１に記載の乾燥塗布量になるよ
うに含浸した以外は、比較例１と同様にして、実施例１
０〜１５の水切り袋を作製した。Examples 10 to 15 The antibacterial and fungicidal compositions of the present invention obtained in the above Production Examples BG were applied to commercially available spunbonded nonwoven fabrics (Stratek RN-2020 manufactured by Idemitsu Oil Co., Ltd.) as shown in Table 1. Example 1 was repeated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the coating was impregnated to a dry coating amount.
Drain bags of 0 to 15 were prepared.

【００７３】比較例２ 市販のスパンボンド不織布（出光石油製ストラテックＲ
Ｎ−２０２０）をそのまま用いて比較例１と同様にして
水切り袋を作成した。Comparative Example 2 Commercially available spunbonded nonwoven fabric (Stratec R manufactured by Idemitsu Petroleum)
N-2020) was used as it was to prepare a drain bag in the same manner as in Comparative Example 1.

【００７４】比較例３ 実施例１１と同様であるが、本発明における３金属塩併
用系のＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ０．５の代わ
りに、塩化ベンザルコニウム含有アクリル系高分子化合
物（ボンコート３２５６）を使用して乾燥塗布量が０．
５ｇ／ｍ²になるように含浸、乾燥して比較例３の水切
り袋を得た。なお、塩化ベンザルコニウム含有アクリル
系高分子化合物は、実施例１１で用いた自己架橋型アク
リル系高分子化合物（ボンコート３２５６）固形で１０
ｇに対して、０.１ｍｏｌ/ｌの塩化ベンザルコニウム液
２００ｍｌを加え、ｐＨ５.５に調整後、攪拌して作製
した。Comparative Example 3 The same as Example 11, except that an acrylic polymer compound containing benzalkonium chloride (Boncoat 3256) was used instead of the Ag25Cu25Zn50MP-A0.5 of the three metal salt combination system in the present invention. The dry coating amount is 0.
It was impregnated to 5 g / m ² and dried to obtain a drainage bag of Comparative Example 3. Note that the benzalkonium chloride-containing acrylic polymer compound is a solid of the self-crosslinking acrylic polymer compound (Boncoat 3256) used in Example 11 which is 10%.
200 g of a 0.1 mol / l benzalkonium chloride solution was added to g, and the mixture was adjusted to pH 5.5 and stirred to prepare a solution.

【００７５】比較製造例Ｈ、Ｉ 製造例Ｃで（銀、銅、亜鉛）／２−メルカプトピリジン
−Ｎ−オキシドの抗菌防黴剤と自己架橋型アクリル系高
分子化合物との重量比を０．０５とした比較製造例Ｈに
よりＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ０．０５の抗菌
防黴剤組成物を、重量比を６．０とした比較製造例Ｉに
よりＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ６．０の抗菌防
黴剤組成物を比較用として製造した。Comparative Production Examples H and I In Production Example C, the weight ratio of the antibacterial antifungal agent of (silver, copper, zinc) / 2-mercaptopyridine-N-oxide to the self-crosslinking acrylic high molecular compound was 0.1%. The comparative antibacterial and antifungal agent composition of Ag25Cu25Zn50MP-A0.05 according to Comparative Production Example H05 and the antibacterial and antifungal agent composition of Ag25Cu25Zn50MP-A6.0 according to Comparative Production Example I having a weight ratio of 6.0 were used for comparison. Manufactured as

【００７６】比較例４ 実施例１２と同様であるが、本発明における３金属塩併
用系のＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ０．１の代わ
りに、比較製造例Ｈで得られたＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５
０ＭＰ−Ａ０．０５を使用して乾燥塗布量が１．０ｇ／
ｍ²になるように含浸、１２０℃で乾燥して比較例４の
水切り袋を得た。Comparative Example 4 The same as Example 12, except that the Ag25Cu25Zn50MP-A0.1 of the combined use of three metal salts in the present invention was replaced with the Ag25Cu25Zn5 obtained in Comparative Production Example H.
Using 0MP-A0.05, the dry coating amount is 1.0 g /
m ² , and dried at 120 ° C. to obtain a drainage bag of Comparative Example 4.

【００７７】比較例５ 実施例１５と同様であるが、本発明における３金属塩併
用系のＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ５．０の代わ
りに、比較製造例Ｈで得られたＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５
０ＭＰ−Ａ６．０を使用して乾燥塗布量が０．４９ｇ／
ｍ²になるように含浸、１２０℃で乾燥して比較例５の
水切り袋を得た。Comparative Example 5 The same as Example 15 except that the Ag25Cu25Zn5MP5 obtained in Comparative Production Example H was used instead of the Ag25Cu25Zn50MP-A5.0 of the three metal salt combination system in the present invention.
Using 0MP-A6.0, the dry coating amount is 0.49 g /
m ² , and dried at 120 ° C. to obtain a drainage bag of Comparative Example 5.

【００７８】このようにして得られた実施例１〜１５お
よび比較例１〜５の各水切り袋について、抗ぬめり菌
性、経時水はけ性および抗菌性能、防黴性能について測
定した。得られた結果を表２に示す。The drainage bags of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 thus obtained were measured for antislime fungus, drainage with time, antibacterial performance, and antifungal performance. Table 2 shows the obtained results.

【００７９】＜抗ぬめり菌性＞上記実施例および比較例
により得られた各水切り袋から試験片２ｃｍ×２ｃｍを
２種用意し、一方の試験片はそのまま、他の一方の試験
片は５時間室温の水道水中に浸漬した後取り出し、水道
水で流水水洗後、それぞれをペトリ皿上に配置し、台所
から採取したぬめり状スライム０．５ｇを水１００ｍｌ
中に加え、攪拌棒で攪拌した後、パスツールピペットで
上記菌液５滴（約０．１ｍｌ）を試験片上に滴下し、乾
燥しないようにカバーして、２５℃で２４時間経時し
た。経時後、試験片のそれぞれをＮｕｔｒｉｅｎｔ Ｂ
ｒｏｔｈ寒天培地上に押し当て、試験片上の菌を転写さ
せて剥離し、３８℃で２４時間培養し、観察した。評価
は、下記の＜試験法−（抗菌（殺菌）性）＞と同様に
して行った。<Anti-slime fungicidal property> Two types of test pieces of 2 cm × 2 cm were prepared from each of the drain bags obtained in the above Examples and Comparative Examples, and one of the test pieces was used as it was, and the other was used for 5 hours. After being immersed in tap water at room temperature, taken out, washed with running tap water, each was placed on a Petri dish, and 0.5 g of slimy slime collected from the kitchen was added to 100 ml of water.
After stirring with a stir bar, 5 drops (approximately 0.1 ml) of the above bacterial solution was dropped on the test piece with a Pasteur pipette, covered so as not to dry, and aged at 25 ° C. for 24 hours. After a lapse of time, each of the test pieces was replaced with Nutrient B
The cells were pressed onto a roth agar medium, the bacteria on the test piece were transferred, peeled off, cultured at 38 ° C. for 24 hours, and observed. The evaluation was performed in the same manner as the following <Test method- (antibacterial (sterilizing) property)>.

【００８０】＜経時水はけ性＞メスシリンダー上に直径
９ｃｍの漏斗を備え付け、漏斗上に１００メッシュの金
網を漏斗内壁に沿ってセットし、その上に上記実施例お
よび比較例により得られた各水切り袋からの試験片を濾
紙としてセットする。 ごはんつぶ ３０ｇ 茶がら １０ｇ パン粉 ５ｇ 豚挽き肉 ５ｇ 水 １００ｇ（２５℃） を２００ｍｌ容ビーカーに入れ、攪拌棒を用いてフリー
ハンドで約１分攪拌してから、上記の漏斗上に注ぎ、初
期の濾過速度を求める。次に２４時間経時後、１００ｍ
ｌの水を漏斗上に加え、同様にして濾過速度を求める。
下記数式１により求めた濾過率（％）を経時水はけ性と
した。<Drainability with time> A funnel having a diameter of 9 cm was provided on a graduated cylinder, a 100-mesh wire net was set on the funnel along the inner wall of the funnel, and each of the drainers obtained in the above Examples and Comparative Examples was placed thereon. The test piece from the bag is set as filter paper. Rice 30 g Tea chaff 10 g Bread crumbs 5 g Ground pork 5 g 100 g of water (25 ° C.) is placed in a 200 ml beaker, stirred for about 1 minute by a freehand using a stirring bar, and then poured onto the above funnel, and the initial filtration speed is set. Ask for. Then, after 24 hours, 100m
Add 1 liter of water onto the funnel and determine the filtration rate in the same way.
The filtration rate (%) determined by the following formula 1 was regarded as the drainage with time.

【００８１】[0081]

【数１】 濾過率（％）＝｛２４時間経時後の濾過速度／初期濾過速度｝×１００ （数式１） なお、濾過速度は５０ｍｌ濾過した時間を測定して求め
た。## EQU1 ## Filtration rate (%) = {filtration rate after lapse of 24 hours / initial filtration rate} × 100 (Equation 1) The filtration rate was determined by measuring the time of 50 ml filtration.

【００８２】＜試験法−（抗菌（殺菌）性）＞大腸菌
（Ｅ−ｃｏｌｉ ＩＦＯ３３０１）を液体培地（ペプト
ン・イースト）で２４時間前培養し、希釈して２×１０
⁸セル／ｍｌの試験液を調整した。試験片を２ｃｍ×２
ｃｍにカットして、ペトリ皿上に配置し、パスツールピ
ペットで上記菌液を５滴（約０．１ｍｌ）滴下し、乾燥
しないようにカバーして３８℃で２４時間経時した。経
時後、試験片のそれぞれをＮｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔ
ｈ寒天培地上に押し当て、試験片上の菌を転写させて剥
離し、再度３８℃で２４時間培養し、観察した。評価
は、次のとおりとした。 評価グレード −− 殆ど完全に殺菌し、菌の成育がない。 − ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に５コロニー以下の成育
はあるが、殆ど完全に殺菌。 ＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に100コロニー以下で良
好な抗・殺菌作用。 ＋＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に効果は認められるが、
弱いか、少ない。 ＋＋＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に実質的効果なし。<Test Method-(Antibacterial (bactericidal) properties)> E. coli (E-coli IFO3301) was pre-cultured in a liquid medium (peptone yeast) for 24 hours and diluted to 2 × 10 5
A test solution of ⁸ cells / ml was prepared. Test piece 2cm x 2
cm, placed on a Petri dish, 5 drops (approximately 0.1 ml) of the above bacterial solution was dropped with a Pasteur pipette, covered so as not to dry, and aged at 38 ° C. for 24 hours. After a lapse of time, each of the test pieces was replaced with Nutrient Brot.
h Pressed on an agar medium, transferred the bacteria on the test piece, peeled off, cultured again at 38 ° C for 24 hours, and observed. The evaluation was as follows. Evaluation grade --- Almost completely sterilized, with no growth of bacteria. -There is growth of 5 colonies or less on the transfer surface of 2 cm x 2 cm, but almost completely sterilized. + Good anti-bacterial effect with less than 100 colonies on the 2cm x 2cm transfer surface. ++ 2cm × 2cm Although the effect is recognized on the transfer surface,
Weak or less. ++++ 2cm × 2cm No substantial effect on transfer surface.

【００８３】＜試験法−（防黴性）＞試験菌株とし
て、黒カビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）を
用いた。斜面培地から胞子を５白金耳採り、少量の湿潤
剤（スルホコハク酸ジオクチルナトリウム液）を加え、
激しく振って胞子を分散させ、ガーゼで濾過し、全量を
５０ｍｌに調整した。１．５％の寒天を加えたＧＰ培地
（日本製薬社製）を作り、上記菌液を均一に噴霧し、一
旦、表面を乾燥させ、２ｃｍ×２ｃｍにカットした試料
片を乗せ、十分に圧着させ、再度試験菌を全面に噴霧し
て、２８℃で経時培養し、最高１週間まで経時観察し
た。なお、表１および表２には、１週間経時の観察結果
を記載した。評価は、次のとおりとした。 評価グレード −− 黴の生育を完全に阻害。 − 黴の生育か否か判断がつきかねる。 ＋ かなり良好な制御力を示すが表面積1/5以下に
カビの生育を認める。 ＋＋ 表面積１／３位にカビの生育が認められる。 ＋＋＋ 全面に黴が生育する。<Test Method-(Antifungal)> As a test strain, black mold (Aspergillus niger) was used. Take 5 platinum loops of spores from the slant medium, add a small amount of wetting agent (dioctyl sodium sulfosuccinate solution),
The spores were dispersed by shaking vigorously, filtered through gauze, and adjusted to a total volume of 50 ml. A GP medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) to which 1.5% agar was added was prepared, the above bacterial solution was sprayed uniformly, the surface was once dried, and a sample piece cut into 2 cm × 2 cm was placed thereon and sufficiently pressed. Then, the test bacteria were sprayed on the entire surface again, and cultured at 28 ° C. over time, and observed over time for up to one week. Tables 1 and 2 show the observation results over one week. The evaluation was as follows. Evaluation grade --- Completely inhibits mold growth. -It is difficult to judge whether mold is growing or not. + Shows fairly good controllability, but shows mold growth below 1/5 of the surface area. ++ Mold growth is observed at 1/3 of the surface area. ++ Mold grows on the entire surface.

【００８４】[0084]

【表１】 （註１）抗菌種類とは製造例Ａ〜Ｇで得られた本発明の
抗菌防黴剤組成物、および比較例３の塩化ベンザルコニ
ウム含有抗菌防黴剤組成物と比較製造例ＨおよびＩで得
られた本発明の範囲外の抗菌防黴剤組成物を示す。例え
ばＣはＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ０．５であ
る。 （註２）抗菌重量比は抗菌防黴剤と水不溶性高分子化合
物との重量比である。[Table 1] (Note 1) The antibacterial types are the antibacterial and fungicide compositions of the present invention obtained in Production Examples A to G, the benzalkonium chloride-containing antibacterial and fungicidal compositions of Comparative Example 3 and Comparative Production Examples H and I. The antibacterial and fungicidal compositions outside the scope of the present invention obtained in the above are shown. For example, C is Ag25Cu25Zn50MP-A0.5. (Note 2) The antibacterial weight ratio is the weight ratio of the antibacterial fungicide to the water-insoluble polymer compound.

【００８５】[0085]

【表２】 [Table 2]

【００８６】表２の結果から、次のことが解る。The following can be understood from the results shown in Table 2.

【００８７】製造例Ａ〜Ｇに記載した本発明の抗菌防黴
剤組成物を、比較例１の不織布の表面に塗布した実施例
１〜９の場合、抗菌防黴剤を含まない比較例１に比べ
て、水切り袋の抗ぬめり菌性、経時水はけ性は共に優れ
ていることが解った。その塗布量は、０．１ｇ／ｍ²か
ら効果が認められ、また０．５ｇ／ｍ²から相当良好な
抗ぬめり菌性、経時水はけ性に効果が認められ、さらに
１．０ｇ／ｍ²では極めて良好な抗ぬめり菌性、経時水
はけ性の効果が認められた。水洗前と後でその効果はほ
とんど低下せず、水切り袋の抗菌性、防黴性は、比較例
１に比べて、大幅に改良された。製造例Ｃで得られた抗
菌防黴剤組成物を用いた実施例３の水切り袋は製造例Ａ
のものを用いた実施例１、製造例２のものを用いた実施
例２の水切り袋と比較して抗ぬめり菌性、抗菌、防黴性
に優れている。In Examples 1 to 9 in which the antibacterial and fungicide compositions of the present invention described in Production Examples A to G were applied to the surface of the nonwoven fabric of Comparative Example 1, Comparative Example 1 containing no antibacterial and fungicide was used. It was found that both the anti-slime fungus property and the drainage property with time of the drainer bag were superior to those of Comparative Example 1. Its coating weight, the effect was observed from 0.1 g / m ^2, also considerable good anti slimy fungal from 0.5 g / m ^2, the effect was observed over time drainage property, in addition 1.0 g / m ² Very good antislime fungus and time-drainability effects were observed. The effect was hardly reduced before and after washing, and the antibacterial property and the antifungal property of the draining bag were significantly improved as compared with Comparative Example 1. The drainage bag of Example 3 using the antibacterial and fungicide composition obtained in Production Example C was prepared in Production Example A.
The anti-slime fungus, antibacterial and antifungal properties are superior to the draining bag of Example 1 using the product of Example 1 and Example 2 using the product of Production Example 2.

【００８８】市販のスパンボンド不織布に本発明の抗菌
防黴剤組成物の塗料を含浸した場合の実施例１０〜１５
も実施例１〜９と同様に、抗ぬめり菌性、経時水はけ性
も抗菌性能および防黴性能とともに比較例２よりも大幅
に良好な効果が認められた。Examples 10 to 15 in which a commercially available spunbonded nonwoven fabric was impregnated with a coating of the antibacterial and antifungal composition of the present invention.
In the same manner as in Examples 1 to 9, the anti-slime fungus property and the drainage property with time were significantly better than Comparative Example 2 together with antibacterial performance and fungicidal performance.

【００８９】実施例１１のＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０Ｍ
Ｐ−Ａ０．５に代えて塩化ベンザルコニウム含有ウレタ
ン系高分子化合物を用いた比較例３は水洗後の抗ぬめり
菌性、経時水はけ性が大幅に劣った。Ag25Cu25Zn50M of Example 11
Comparative Example 3, in which a benzalkonium chloride-containing urethane polymer compound was used instead of PA-0.5, was significantly inferior in antislime fungus properties after washing and drainage with time.

【００９０】実施例１２でＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０Ｍ
Ｐ−Ａ０．１に代えてＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−
Ａ０．０５を用いた比較例４はほぼ同量の抗菌防黴剤を
含浸させているが水洗後の抗ぬめり菌性、経時水はけ性
が劣った。In Example 12, Ag25Cu25Zn50M
Ag25Cu25Zn50MP- in place of PA-0.1
Comparative Example 4 using A0.05 impregnated with approximately the same amount of the antibacterial and fungicide, but was inferior in anti-slime fungus after washing and drainage with time.

【００９１】実施例１５でＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０Ｍ
Ｐ−Ａ５に代えてＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ６
を用いた比較例５はほぼ同量の抗菌防黴剤を含浸させて
いるが抗菌性、防黴性、水洗前、後の抗ぬめり菌性、経
時水はけ性が劣った。In Example 15, Ag25Cu25Zn50M
Ag25Cu25Zn50MP-A6 instead of P-A5
In Comparative Example 5 using the same antibacterial and fungicidal agents in almost the same amount, the antibacterial properties, the antifungal properties, the antislime fungus properties before and after washing, and the drainage properties over time were inferior.

【００９２】比較例６ ２ｍ³の分散タンクにアクリル酸ソーダ系アニオン性界
面活性剤（日本アクリル化学社製、プライマル８５０）
を全繊維に対して１％になるように添加し、ポリプロピ
レン繊維（ＰＺ０．５デニール、５ｍｍ：大和紡績
製）、複合繊維のＮＢＦ−Ｅ（芯：ポリプロピレン、
鞘：エチレンビニルアルコール：大和紡績製）、水中溶
解温度が７０℃のビニロンバインダー繊維（ＶＰＢ１０
７×１、３ｍｍ：クラレ製）を各々５０：４４：６の比
率で配合し、分散濃度０．２％で３０分間分散した後、
乾燥重量で７０g/ｍ²になるように円網抄紙機で抄紙
後、表面温度１３０℃のシリンダードライヤーで乾燥
し、濾材を得た。Comparative Example 6 A sodium acrylate-based anionic surfactant (Nippon Acrylic Chemical Co., Primal 850) was placed in a 2 m ³ dispersion tank.
Is added so as to be 1% with respect to all the fibers, and polypropylene fiber (PZ 0.5 denier, 5 mm: manufactured by Daiwa Spinning Co., Ltd.) and conjugate fiber NBF-E (core: polypropylene,
Sheath: ethylene vinyl alcohol: manufactured by Daiwa Spinning Co., Ltd., vinylon binder fiber (VPB10) having a water dissolution temperature of 70 ° C.
7 × 1, 3 mm: made by Kuraray) in a ratio of 50: 44: 6, and dispersed at a dispersion concentration of 0.2% for 30 minutes.
The paper was made with a cylinder paper machine so as to have a dry weight of 70 g / m ² , and dried with a cylinder dryer having a surface temperature of 130 ° C to obtain a filter medium.

【００９３】実施例１６〜１８ 比較例６の濾材の表面に、上記製造例Ａ〜Ｃで得られた
本発明における抗菌防黴剤組成物の水分散液を抗菌防黴
剤組成物の塗料として固形で０．５ｇ／ｍ²塗布し、１
２０℃で乾燥して実施例１６〜１８の濾材を得た。Examples 16 to 18 On the surface of the filter medium of Comparative Example 6, the aqueous dispersion of the antibacterial and fungicide composition of the present invention obtained in Production Examples A to C was used as a paint for the antibacterial and fungicide composition. 0.5 g / m ^{2 as a} solid
It dried at 20 degreeC and obtained the filter media of Examples 16-18.

【００９４】比較例７ ２ｍ³の分散タンクにアクリル酸ソーダ系アニオン性界
面活性剤（日本アクリル化学社製、プライマル８５０）
を全繊維に対して１％になるように添加し、ポリエステ
ル繊維（０．５デニール、５ｍｍ：帝人社製）、繊維径
２デニール×５ｍｍポリエステル繊維状バインダー（メ
ルテイ４０８０、ユニチカ社製）、平均繊維径約０．６
５μｍのマイクロガラス繊維（シュラー社製、＃１０
６）を各々５０：３５：１５の比率で配合し、分散濃度
０．２％で３０分間分散した後、乾燥重量で１００g/ｍ
²になるように円網抄紙機で抄紙後、表面温度１３０℃
のシリンダードライヤーで乾燥し、濾材を得た。Comparative Example 7 Sodium acrylate-based anionic surfactant (Primal 850, manufactured by Nippon Acrylic Chemicals Co., Ltd.) was placed in a 2 m ³ dispersion tank.
Was added so as to be 1% based on the total fiber, and polyester fiber (0.5 denier, 5 mm: manufactured by Teijin Limited), fiber diameter 2 denier × 5 mm polyester fibrous binder (Meltey 4080, manufactured by Unitika), average Fiber diameter about 0.6
5 μm micro glass fiber (Schuler, # 10
6) were mixed at a ratio of 50:35:15, respectively, and dispersed at a dispersion concentration of 0.2% for 30 minutes.
After making the paper with a circular paper machine so that it becomes ² , the surface temperature is 130 ° C.
And dried with a cylinder dryer to obtain a filter medium.

【００９５】実施例１９〜２１ 比較例７の濾材の表面に、上記製造例Ａ〜Ｃで得られた
本発明における抗菌防黴剤組成物を抗菌防黴剤組成物の
塗料として固形で０．５ｇ／ｍ²塗布し、１２０℃で乾
燥して、実施例１９〜２１の濾材を得た。Examples 19 to 21 On the surface of the filter medium of Comparative Example 7, the antibacterial and antifungal agent composition of the present invention obtained in the above Production Examples A to C was used as a coating of the antibacterial and antifungal agent in a solid form of 0.1%. 5 g / m ^{2 was} applied and dried at 120 ° C. to obtain the filter media of Examples 19 to 21.

【００９６】比較例８ 実施例２１と同様であるが、製造例Ｃで得られた本発明
における３金属塩併用系のＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０Ｍ
Ｐ−Ａ０．５の代わりに、塩化ベンザルコニウム含有ア
クリル系高分子化合物（ボンコート３２５６）を使用し
て、比較例６の濾材を得た。なお、塩化ベンザルコニウ
ム含有アクリル系高分子化合物は、実施例２１で用いた
自己架橋型アクリル系化合物１０ｇに対して、０.１ｍ
ｏｌ/ｌの塩化ベンザルコニウム液１００ｍｌを加え、
ｐＨ５.５に調整後、攪拌して作製した。Comparative Example 8 Same as Example 21 except that Ag25Cu25Zn50M of the three metal salt combination system of the present invention obtained in Production Example C was used.
A filter medium of Comparative Example 6 was obtained using a benzalkonium chloride-containing acrylic polymer compound (Boncoat 3256) instead of PA-0.5. The benzalkonium chloride-containing acrylic polymer compound was 0.1 m with respect to 10 g of the self-crosslinkable acrylic compound used in Example 21.
ol / l 100 ml of benzalkonium chloride solution,
After adjusting to pH 5.5, it was prepared by stirring.

【００９７】実施例２２ 実施例２１の濾材をひだ折り加工して、ユニットに組み
込み、自動車室内循環系にセットした。Example 22 The filter medium of Example 21 was fold-folded, assembled into a unit, and set in a car interior circulation system.

【００９８】比較例９ 比較例８の濾材をひだ折り加工して、ユニットに組み込
み、自動車室内循環系にセットした。Comparative Example 9 The filter medium of Comparative Example 8 was crimped, assembled into a unit, and set in a circulating system in an automobile.

【００９９】このようにして得られた実施例および比較
例の各濾材について、圧力損失、捕集効率および抗菌性
能、防黴性能につき、測定した。得られた結果を表３に
示す。With respect to each of the filter media thus obtained in Examples and Comparative Examples, pressure loss, collection efficiency, antibacterial performance, and antifungal performance were measured. Table 3 shows the obtained results.

【０１００】＜圧力損失＞圧力損失（Ｐａ）は、濾材に
空気を風速５．３ｃｍ／秒で通気させた時の通気抵抗を
水中マノメーターで測定した。<Pressure Loss> The pressure loss (Pa) was determined by measuring the ventilation resistance when air was passed through the filter medium at a wind speed of 5.3 cm / sec using an underwater manometer.

【０１０１】＜捕集効率＞捕集効率（％）は、ＤＯＰエ
アロゾル（フタル酸ジオクチル、粒径０．３μｍ）粒子
を発生させ、この粒子を含有する空気を風速５．３ｃｍ
／秒で通気させ、濾材の前後で空気をサンプリングし、
それぞれの粒子濃度をマルチダストカウンターで測定し
下記数式２より算出した。<Collection efficiency> The collection efficiency (%) was determined by generating DOP aerosol (dioctyl phthalate, particle diameter: 0.3 μm) particles and blowing air containing these particles at a wind speed of 5.3 cm.
Per second, sample air before and after the filter media,
The particle concentration of each particle was measured with a multi-dust counter and calculated by the following mathematical formula 2.

【０１０２】[0102]

【数２】 捕集効率＝｛（濾過前の粒子数−濾過後の粒子数）／濾過前の粒子数｝×１００ （数式２）## EQU2 ## Collection efficiency = {(number of particles before filtration−number of particles after filtration) / number of particles before filtration} × 100 (Formula 2)

【０１０３】＜試験法−（抗菌（殺菌）性）＞大腸菌
（Ｅ−ｃｏｌｉ ＩＦＯ３３０１）を液体培地（ペプト
ン・イースト）で２４時間前培養し、希釈して２×１０
⁸セル／ｍｌの試験液を調整した。２０℃、８０％ＲＨ
で２４時間調湿した試験片を２ｃｍ×２ｃｍにカットし
て、ペトリ皿上に配置し、パスツールピペットで上記菌
液を５滴（約０．１ｍｌ）滴下し、乾燥しないようにカ
バーして３８℃で２４時間経時した。経時後、試験片の
それぞれをＮｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ寒天培地上に
押し当て、試験片上の菌を転写させて剥離し、再度３８
℃で２４時間培養し、観察した。評価は、次のとおりと
した。 評価グレード −− 殆ど完全に殺菌し、菌の成育がない。 − ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に５コロニー以下の成育
はあるが、殆ど完全に殺菌。 ＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に100コロニー以下で良
好な抗・殺菌作用。 ＋＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に効果は認められるが、
弱いか、少ない。 ＋＋＋ ２ｃｍ×２ｃｍ転写面に実質的効果なし。<Test Method-(Antibacterial)) E. coli (E-coli IFO3301) was pre-cultured for 24 hours in a liquid medium (peptone yeast) and diluted to 2 × 10
A test solution of ⁸ cells / ml was prepared. 20 ° C, 80% RH
The test specimen conditioned for 24 hours was cut into 2 cm x 2 cm, placed on a Petri dish, and 5 drops (approximately 0.1 ml) of the above bacterial solution was dropped with a Pasteur pipette. It was aged at 38 ° C. for 24 hours. After a lapse of time, each of the test pieces was pressed onto a Nutrient Broth agar medium, and the bacteria on the test piece were transferred and peeled off.
The cells were cultured at 24 ° C. for 24 hours and observed. The evaluation was as follows. Evaluation grade --- Almost completely sterilized, with no growth of bacteria. -There is growth of 5 colonies or less on the transfer surface of 2 cm x 2 cm, but almost completely sterilized. + Good anti-bacterial effect with less than 100 colonies on the 2cm x 2cm transfer surface. ++ 2cm × 2cm Although the effect is recognized on the transfer surface,
Weak or less. ++++ 2cm × 2cm No substantial effect on transfer surface.

【０１０４】＜試験法−（防黴性）＞試験菌株とし
て、黒カビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）を
用いた。斜面培地から胞子を５白金耳採り、少量の湿潤
剤（スルホコハク酸ジオクチルナトリウム液）を加え、
激しく振って胞子を分散させ、ガーゼで濾過し、全量を
５０ｍｌに調整した。１．５％の寒天を加えたＧＰ培地
（日本製薬社製）を作り、上記菌液を均一に噴霧し、一
旦、表面を乾燥させた。２０℃、８０％ＲＨで２４時間
調湿した試験片を２ｃｍ×２ｃｍにカットしてＧＰ培地
に乗せ、十分に圧着させ、再度試験菌を全面に噴霧し
て、２８℃で経時培養し、最高４週間まで経時観察し
た。なお、表３には、４週間経時の観察結果を記載し
た。評価は、次のとおりとした。 評価グレード −− 黴の生育を完全に阻害。 − 黴の生育か否か判断がつきかねる。 ＋ かなり良好な制御力を示すが表面積1/5以下に
カビの生育を認める。 ＋＋ 表面積１／３位にカビの生育が認められる。 ＋＋＋ 全面に黴が生育する。<Test Method-(Mold Resistance)> As a test strain, black mold (Aspergillus niger) was used. Take 5 platinum loops of spores from the slant medium, add a small amount of wetting agent (dioctyl sodium sulfosuccinate solution),
The spores were dispersed by shaking vigorously, filtered through gauze, and adjusted to a total volume of 50 ml. A GP medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) supplemented with 1.5% agar was prepared, and the bacterial solution was sprayed uniformly, and the surface was once dried. A test specimen conditioned at 20 ° C. and 80% RH for 24 hours is cut into 2 cm × 2 cm, placed on a GP medium, pressed sufficiently, sprayed again with the test bacterium, and cultured at 28 ° C. over time. Observation with time was continued for up to 4 weeks. Table 3 shows the observation results over a period of 4 weeks. The evaluation was as follows. Evaluation grade --- Completely inhibits mold growth. -It is difficult to judge whether mold is growing or not. + Shows fairly good controllability, but shows mold growth below 1/5 of the surface area. ++ Mold growth is observed at 1/3 of the surface area. ++ Mold grows on the entire surface.

【０１０５】[0105]

【表３】 註１） 比較８の塗布量０．５は、本発明における３金
属塩併用系のＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａの代わ
りに、塩化ベンザルコニウム含有ウレタン系化合物を使
用したものを示す。 註２） 塗布量は平方メートル当たりの１００℃乾燥後
の重量ｇで表す。[Table 3] Note 1) A coating amount of 0.5 in Comparative Example 8 indicates that a benzalkonium chloride-containing urethane-based compound was used instead of the Ag25Cu25Zn50MP-A of the three-metal salt combination system in the present invention. Note 2) The coating amount is expressed in g per square meter after drying at 100 ° C.

【０１０６】表３の結果から、次のことが解る。The following can be understood from the results shown in Table 3.

【０１０７】製造例Ａ〜Ｃに記載した本発明における抗
菌防黴剤組成物を、濾材の表面に塗布した実施例１６〜
１８の場合、抗菌防黴剤を含まない比較例６に比べて、
抗菌性能および防黴性能とも優れていることが解った。
特に製造例Ｃの抗菌防黴組成物を用いた実施例１８の濾
材は抗菌性能および防黴性能に優れていた。濾材特性で
ある捕集効率は、比較例４に比べて同等以上であるが、
圧力損失は若干高くなる傾向がみられたが、実用上は支
障ない程度のものが得られた。The antibacterial and fungicidal compositions of the present invention described in Production Examples A to C were applied to the surface of a filter medium.
In the case of 18, compared to Comparative Example 6 which did not contain an antibacterial and antifungal agent,
It was found that both antibacterial performance and antifungal performance were excellent.
In particular, the filter medium of Example 18 using the antibacterial and antifungal composition of Production Example C was excellent in antibacterial performance and antifungal performance. Although the collection efficiency, which is the characteristic of the filter medium, is equal to or higher than that of Comparative Example 4,
Although the pressure loss tended to be slightly higher, a pressure loss of practically acceptable level was obtained.

【０１０８】実施例１９〜２１は製造例Ａ〜Ｃに記載し
た本発明における抗菌防黴剤組成物を、ガラス繊維を配
合した濾材の表面に塗布した場合であるが、塗布しない
比較例７と同様に濾材特性は良好であり、抗菌防黴性は
比較例７より格段に良好であった。特に、実施例２１の
濾材は３金属塩併用系の効果により、極めて良好な抗菌
性能および防黴性能が得られることが解った。Examples 19 to 21 show the case where the antibacterial and fungicidal compositions of the present invention described in Production Examples A to C were applied to the surface of a filter medium containing glass fibers, and Comparative Examples 7 and 8 were not applied. Similarly, the filter medium properties were good, and the antibacterial and antifungal properties were much better than Comparative Example 7. In particular, it was found that the filter medium of Example 21 exhibited extremely good antibacterial and antifungal properties due to the effect of the combined use of the three metal salts.

【０１０９】比較例８は、実施例２１の本発明における
３金属塩併用系のＡｇ２５Ｃｕ２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ
０．５の抗菌防黴剤組成物の代わりに、塩化ベンザルコ
ニウム含有アクリル系高分子化合物を塗布したものであ
るが、初期的な抗菌・防黴効果は認められたが、長期的
（４週間経時）な効果では、実施例２１と比較して、非
常に劣るものであった。In Comparative Example 8, the Ag25Cu25Zn50MP-A of Example 21 was used in combination with the three-metal salt of the present invention.
Although an acrylic polymer compound containing benzalkonium chloride was applied instead of the antibacterial and antifungal agent composition of 0.5, an initial antibacterial and antifungal effect was observed, but the long-term (4 The effect (weekly aging) was very poor as compared with Example 21.

【０１１０】実施例２２は、実施例２１の濾材をひだ折
り加工して、ユニットに組み込み、自動車室内循環系に
セットしたものであるが、乗車時、吹き出し口からの空
気に黴臭はなかった。In Example 22, the filter medium of Example 21 was fold-folded, assembled into a unit, and set in a car interior circulation system. When riding, there was no moldy odor in the air from the outlet. .

【０１１１】比較例９は、比較例８の濾材をひだ折り加
工して、ユニットに組み込み、自動車室内循環系にセッ
トしたものであるが、実施例２２と同様のテストをした
結果、黴臭があった。In Comparative Example 9, the filter medium of Comparative Example 8 was fold-folded, assembled into a unit, and set in a car interior circulating system. there were.

【０１１２】実施例２３ 比較例６で得られた不織布を２枚重ねて熱圧処理で一体
化したシートの片面に製造例Ｃに記載したＡｇ２５Ｃｕ
２５Ｚｎ５０ＭＰ−Ａ０．５を含む本発明における抗菌
防黴剤組成物を、固形で１ｇ／ｍ²塗布して実施例２３
の靴中敷き材を作成した。Example 23 Two sheets of the nonwoven fabric obtained in Comparative Example 6 were laminated and integrated by heat and pressure treatment.
Example 23 An antibacterial and fungicide composition of the present invention containing 25Zn50MP-A0.5 was applied in a solid form of 1 g / m ² to obtain a coating composition of Example 23.
Made the insole material.

【０１１３】比較例８ 比較例６得られたの不織布を２枚重ねて熱圧処理したシ
ートにより比較例８の靴用中敷き材を作成した。Comparative Example 8 Comparative Example 6 An insole for shoes of Comparative Example 8 was prepared from a sheet obtained by laminating two nonwoven fabrics and subjecting them to a heat-pressure treatment.

【０１１４】実施例２３と比較例８の靴中敷き材を、昼
間のみ１週間使用後の臭気とその後１週間靴箱中で放置
して後の黴の発生を評価した結果、実施例２３の靴中敷
き材使用では臭気も無く黴の発生も無かったが比較例８
の靴中敷きを使用した場合は臭気が強く、１週間後には
黴も発生した。特に使用後の実施例２３の靴中敷き材表
面は毛羽立ちが殆ど無く、比較例８の靴中敷き材は使用
後の毛羽立ちが多く発生した。汗等の湿気に対する耐水
性や耐久性の違いによると予想される。The insole materials of Example 23 and Comparative Example 8 were evaluated for the odor after use for one week only during the daytime and for the generation of mold after leaving them in the shoe box for one week afterwards. Comparative Example 8 showed no odor and no mold generation
When the shoe insole was used, the odor was strong, and one week later, mold was generated. In particular, the surface of the insole material of Example 23 after use had almost no fuzz, and the insole material of Comparative Example 8 generated much fuzz after use. This is expected to be due to differences in water resistance and durability against moisture such as sweat.

【０１１５】[0115]

【発明の効果】本発明に使用される抗菌防黴剤と水不溶
性高分子物質の重量比が０．１〜５である抗菌防黴剤組
成物は、以上述べたように水不溶性高分子物質により抗
菌防黴剤を覆うことで耐水性を持たせる為、塗布等の加
工により抗菌・防黴性を付与したものであって、それ
故、菌捕捉性が良く、また、各種のイオン拡散性も良好
である。さらに、本発明で使用される抗菌防黴剤は、適
度な解離性を有しているために、水不溶性高分子化合物
の膜の間隙を通って徐放される。それ故、抗菌防黴効果
が持続されて、ポットライフが長く、耐水性、耐久性に
優れている。As described above, the antibacterial and fungicidal composition having a weight ratio of the antibacterial and fungicide to the water-insoluble polymer of 0.1 to 5 used in the present invention can be used as described above. In order to impart water resistance by covering the antibacterial and antifungal agent, it is provided with antibacterial and antifungal properties by processing such as coating, so it has good bacteria-trapping properties and various ion diffusivities. Is also good. Further, since the antibacterial and fungicide used in the present invention has an appropriate dissociation property, it is gradually released through the gap of the membrane of the water-insoluble polymer compound. Therefore, the antibacterial and antifungal effect is maintained, the pot life is long, and the water resistance and durability are excellent.

【０１１６】また、本発明において、抗菌防黴剤を担持
して最も効果的に機能を発揮する高分子化合物は、ウレ
タン系高分子化合物、スチレン−ブタジェン系高分子化
合物、アクリル系高分子化合物である。このような水不
溶性高分子化合物を用いると、耐久性、耐水性が優れ、
抗菌防黴剤が過度に解離するのを押さえ、抗菌防黴効果
が持続する。In the present invention, the most effective polymer compound which carries an antibacterial and fungicide is a urethane polymer compound, a styrene-butadiene polymer compound, and an acrylic polymer compound. is there. When such a water-insoluble polymer compound is used, durability and water resistance are excellent,
Excessive dissociation of the antibacterial and antifungal agent is suppressed, and the antibacterial and antifungal effect is maintained.

【０１１７】しかも、本発明に使用される抗菌防黴剤が
含有された水不溶性高分子化合物は、シート状物に塗
布、含浸等で加工する場合でも、生産性は良好である。
上記の水不溶性高分子化合物と抗菌防黴剤組成物をシー
ト状物、例えば紙、各種織物などの素材の一部として適
用した場合でも、抗菌防黴剤が高密度充填されているた
めに、シート状物中に島状に分布させても、十分に効果
が発揮され、結果的に少量の使用で目的が達成される。
それ故、抗菌防黴効果が高く、比較的安全性の高いシー
ト状物が得られる。したがって、本発明に使用される抗
菌防黴剤と水不溶性高分子化合物よりなる組成物を塗布
や含浸したものは各種の製品、例えば種々の水切り袋、
濾材、特に各種のエアーフィルター、自動車用エアーフ
ィルターや靴中敷き材に好適に用いられる。Further, the water-insoluble polymer compound containing the antibacterial and antifungal agent used in the present invention has good productivity even when it is processed by coating or impregnating a sheet.
The water-insoluble polymer compound and the antibacterial and fungicidal composition are applied as a sheet, for example, paper, even when applied as a part of materials such as various fabrics, because the antibacterial and fungicidal agents are densely packed. Even if they are distributed in the form of islands in the sheet-like material, the effect is sufficiently exhibited, and as a result, the purpose is achieved with a small amount of use.
Therefore, a highly safe sheet-like material having a high antibacterial and antifungal effect can be obtained. Therefore, those coated or impregnated with the composition comprising the antibacterial fungicide and the water-insoluble polymer compound used in the present invention are various products, for example, various drainage bags,
It is suitably used as a filter material, particularly various air filters, air filters for automobiles and insole materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 13/352 Ｄ０６Ｍ 13/352 13/355 13/355 15/564 15/564 // Ｄ２１Ｈ 21/36 13/34 Ａ４３Ｂ 17/00 Ｃ Ｄ２１Ｈ 5/22 Ｄ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI D06M 13/352 D06M 13/352 13/355 13/355 15/564 15/564 // D21H 21/36 13/34 A43B 17 / 00 C D21H 5/22 D

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 有機化合物の金属塩である抗菌防黴剤
（Ａ）および水不溶性高分子化合物（Ｂ）からなる抗菌
防黴剤組成物であって、該抗菌防黴剤組成物の重量比
（Ａ／Ｂ）が０．１〜５であり、かつ該有機化合物が含
窒素複素環、硫黄原子の少なくともいずれかを含有する
ことを特徴とする抗菌防黴剤組成物。1. An antibacterial and fungicidal composition comprising an antibacterial and fungicide (A) which is a metal salt of an organic compound and a water-insoluble polymer compound (B), wherein the weight ratio of the antibacterial and fungicidal composition is (A / B) 0.1 to 5, and the organic compound contains at least one of a nitrogen-containing heterocyclic ring and a sulfur atom. 【請求項２】 含窒素複素環、硫黄原子の少なくともい
ずれかを含有する有機化合物が、ベンズイミダゾール化
合物、メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド化合物、イソ
チアゾロン化合物、ベンゾチアゾール化合物もしくはベ
ンゾチアゾロン化合物から選ばれる少なくとも１種の化
合物である請求項１記載の抗菌防黴剤組成物。2. The organic compound containing at least one of a nitrogen-containing heterocycle and a sulfur atom, wherein the organic compound is at least one selected from a benzimidazole compound, a mercaptopyridine-N-oxide compound, an isothiazolone compound, a benzothiazole compound and a benzothiazolone compound. The antibacterial and fungicidal composition according to claim 1, which is a compound of the formula: 【請求項３】 金属塩が銀塩、銅塩、亜鉛塩のいずれか
１種である請求項１または２に記載の抗菌防黴剤組成
物。3. The antibacterial and antifungal composition according to claim 1, wherein the metal salt is any one of a silver salt, a copper salt and a zinc salt. 【請求項４】 金属塩が銀塩、銅塩、亜鉛塩の２種以上
が複合されたものである請求項１〜３のいずれか１項に
記載の抗菌防黴剤組成物。4. The antibacterial and fungicidal composition according to claim 1, wherein the metal salt is a complex of two or more of silver salt, copper salt and zinc salt. 【請求項５】 金属塩が銀塩、銅塩および亜鉛塩の３種
が複合されたものである請求項１〜４のいずれか１項に
記載の抗菌防黴剤組成物。5. The antibacterial and fungicidal composition according to claim 1, wherein the metal salt is a complex of three kinds of silver salt, copper salt and zinc salt. 【請求項６】 銀塩、銅塩および亜鉛塩の３種につい
て、銀、銅および亜鉛の組成比が、モル比で合計１００
としたときに、それぞれ、銀１０〜４０、亜鉛２０〜６
０、残りが銅である（ただし、銅が０になることはな
い）請求項５記載の抗菌防黴剤組成物。6. The composition ratio of silver, copper and zinc in the three kinds of silver salt, copper salt and zinc salt is 100 moles in total.
And silver 10-20 and zinc 20-6, respectively.
The antibacterial and antifungal composition according to claim 5, wherein 0 is copper and the balance is copper (but copper does not become 0). 【請求項７】 水不溶性高分子化合物（Ｂ）がウレタン
系高分子化合物、スチレン−ブタジェン系高分子化合
物、アクリル系高分子化合物から選ばれる少なくとも１
種である請求項１〜６のいずれか１項に記載の抗菌防黴
剤組成物。7. The water-insoluble polymer compound (B) is at least one selected from urethane polymer compounds, styrene-butadiene polymer compounds, and acrylic polymer compounds.
The antibacterial and fungicidal composition according to any one of claims 1 to 6, which is a seed. 【請求項８】 水不溶性高分子化合物（Ｂ）が自己乳化
型である請求項１〜７のいずれか１項に記載の抗菌防黴
剤組成物。8. The antibacterial and antifungal composition according to claim 1, wherein the water-insoluble polymer compound (B) is a self-emulsifying type. 【請求項９】 水不溶性高分子化合物（Ｂ）が自己架橋
型である請求項１〜８のいずれか１項に記載の抗菌防黴
剤組成物。9. The antibacterial and antifungal composition according to claim 1, wherein the water-insoluble polymer compound (B) is a self-crosslinking type. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
抗菌防黴剤組成物を含有する水切り袋。10. A drain bag containing the antibacterial and antifungal composition according to any one of claims 1 to 9. 【請求項１１】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
抗菌防黴剤組成物を含有する濾材。11. A filter medium containing the antibacterial and fungicidal composition according to claim 1. 【請求項１２】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
抗菌防黴剤組成物を含有する靴中敷き材。12. An insole material containing the antibacterial and fungicidal composition according to any one of claims 1 to 9.