JPH10506629A

JPH10506629A - 歯みがき組成物

Info

Publication number: JPH10506629A
Application number: JP8511894A
Authority: JP
Inventors: アールライス，デイビッド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-09-26
Filing date: 1995-09-25
Publication date: 1998-06-30
Also published as: PL319377A1; MX9702255A; IL115239A0; DE69519580D1; ES2152429T3; CN1158563A; CZ89097A3; BR9509025B1; MA23671A1; PL187166B1; BR9509025A; CA2198856C; HUT77480A; PE55896A1; TR199501169A2; RU2155579C2; EP0774953A1; CA2198856A1; AU699813B2; HK1012996A1

Abstract

(57)【要約】新規の研磨剤を含有する口腔用ゲル、練り歯みがきなどの口腔用組成物。（ａ）沈降シリカ〔ただし、該沈降シリカは軟質の粒子の狭い粒径範囲分布を有し且つ平均粒径８〜１４μｍ、好ましくは７〜１１μｍ、吸油量６０〜１２０cc／１００ｇおよび水銀圧入（ＨＧＩ）ボイド容量１．０〜４．０cc／ｇを有する低構造沈降シリカであり；前記沈降シリカは、歯みがきに処方する時に、ペリクルクリーニング比（ＰＣＲ）７０〜１４０および放射性象牙質摩耗（ＲＤＡ）値６０〜１３０を有し；且つ前記ＰＣＲ対前記ＲＤＡの比率は少なくとも１：１であり；粒径（μｍ）が前記シリカ中で増大する時に、ＲＤＡ値は実質上一定のままである〕、および（ｂ）口腔上許容可能な歯みがき担体０．１％〜９９％を含むことを特徴とする歯みがき組成物。

Description

【発明の詳細な説明】歯みがき組成物技術分野本発明は、改善された口腔クリーニングを与える練り歯みがきなどの歯みがき組成物に関する。背景技術満足な歯みがき組成物は、歯に対する化粧効果を有し、即ち、それらを淡色に保つものである。また、それは、残渣もクリーニングし且つ除去するものであり、それによって虫歯の防止を助長し且つ歯肉健康を促進すべきである。研磨剤は、堅く接着するペリクルフィルムの除去を助長する。このフィルムは、通常、歯をクリーニングした後に数分内でエナメル質に接着する薄い無細胞糖タンパク質 −粘液タンパク質被覆物からなる。フィルム内に内蔵された各種の食品色素の存在は、大抵の場合の歯の変色原因となる。理想的には、研磨剤は、口腔組織、即ち、象牙質およびエナメル質に最小の損傷（摩耗）でペリクルフィルムの満足な除去（クリーニング）を与えるべきである。ペリクルクリーニングの面のほかに、１種以上の抗歯垢剤を配合することは、追加の利益を与える。歯垢の形成は、虫歯、歯肉病および歯周病、および歯損失の主要な原因である。歯垢は、細菌、上皮細胞、白血球、マクロファージおよび他の口腔滲出物の混合マトリックスである。歯垢と関連づけられる細菌は、歯ぐきを刺激し且つ炎症歯肉炎を生ずることがある酵素および内毒素を分泌することがある。歯ぐきがこのプロセスによってますます刺激されるようになると、歯ぐきは、出血し、靭性および弾性を失い且つ歯から分離する傾向を有する。この分離は、残渣、分泌物、およびより多い細菌／毒素の更なる蓄積をもたらす歯周ポケットを生ずる。このプロセスは、結局、口腔の硬組織と軟組織との両方の破壊をもたらす。各種の薬剤を使用して口腔をクリーニングし且つ歯垢および口臭を減少することは、かなり以前から認められている。例としては、ウィークスに１９７２年１０月３日発行の米国特許第３，６９６，１９１号明細書、ビドラ等に１９７６年１１月９日発行の米国特許第３，９９１，１７７号明細書、コロドニーに１９７７年１１月１５日発行の米国特許第４，０５８，５９５号明細書、ビドラ等に発行の米国特許第４，１１５，５４６号明細書、シモンソン等に１９７９年２月６日発行の米国特許第４，１３８，４７６号明細書、ビドラ等に１９７９年２月２０日発行の米国特許第４，１４０，７５８号明細書、パーダーに１９７９年５月１５日発行の米国特許第４，１５４，８１５号明細書、エイゲン等に１９８８年４月１２日発行の米国特許第４，７３７，３５９号明細書、グレース等に１９９１年１月２２日発行の米国特許第４，９８６，９８１号明細書、ネッサーに１９９１年２月１２日発行の米国特許第４，９９２，４２０号明細書、ドリング等に１９９１年３月１９日発行の米国特許第５，０００，９３９号明細書、花王に１９９０年４月１８日公開の特開平２−１０５８９８号公報、ニッポン・コタイ・ケンキュウに１９９１年５月３１日公開の特開平３−１２８３１３号公報およびライオンに１９９１年１０月２日公開の特開平３−２２３２０９号公報、マウラーに１９８７年３月２４日発行の米国特許第４，６５２，４４４号明細書、ミヤハラ等に１９８８年２月１６日発行の米国特許第４，７２５，４２８号明細書、ラブッセイに１９８２年１０月１９日発行の米国特許第４，３５５，０２２号明細書およびゼタクロン・インコーポレーテッドに１９８６年５月２２日公開のＰＣＴ出願ＷＯ第８６／０２８３１号明細書が挙げられる。研磨剤は、ワソンに１９８２年７月２０日発行の米国特許第４，３４０，５８３号明細書、ロバーツ等に１９７１年４月１３日発行の米国特許第３，５７４，８２３号明細書、マックケオウン等に１９９３年４月７日公開のＥＰ特許第５３５，９４３Ａ１号明細書、およびマックケオウン等に１９９２年２月２０日公開のＰＣＴ特許ＷＯ第９２／０２４５４号明細書に記載されている。ペリクルクリーニングおよび抗歯垢活性用組成物に関する多くの開示にも拘らず、改良製品のニーズは、依然として存在する。本発明者は、改善されたペリクルクリーニングを与える口腔用組成物を開発した。詳細には、本発明者は、新規のシリカ研磨剤および改良歯垢減少系を配合した口腔用組成物を開発した。それゆえ、本発明の目的は、口腔ケア製品およびペリクルクリーニングに向けられた口腔ケア製品の使用法を提供することにある。本発明の更に他の目的は、歯垢の蓄積を阻止し且つ歯ぐきの疾患を予防する際に有効である組成物および方法を提供することにある。本発明のなお更に他の目的は、以後の歯石形成も減少するであろう組成物を提供することにある。これらの目的および追加の目的は、以下の詳細な説明から容易に明らかになるであろう。発明の開示本発明は、（ａ）沈降シリカ〔ただし、該沈降シリカは軟質の粒子の狭い粒径範囲分布を有し且つ平均値（ＭＶ）粒径８〜１４μｍ、吸油量６０〜１２０cc／１００ｇおよび水銀圧入（ＨＧＩ）ボイド容量１．０〜４．０cc／ｇを有する低構造沈降シリカであり、前記沈降シリカは、歯みがきに処方する時に、ペリクルクリーニング比（ＰＣＲ）７０〜１４０および放射性象牙質摩耗（ＲＤＡ）値６０〜１３０を有し、且つ前記ＰＣＲ対前記ＲＤＡの比率は少なくとも１：１であり、粒径（ μｍ）が前記シリカ中で増大する時に、ＲＤＡ値は実質上一定のままである〕、および（ｂ）口腔上許容可能な歯みがき担体約０．１％〜約９９％を含んでなることを特徴とする、歯みがき組成物に関する。更に、本発明は、前記組成物を使用して、歯垢、歯肉炎および歯石を減少する歯のクリーニング法に関する。ここですべての％および比率は、特に断らない限り、重量基準である。ＰＣＲおよびＲＤＡは、無単位である。追加的に、すべての測定は、特に断らない限り、２５℃で行う。発明を実施するための最良の形態ここで使用する「安全で有効な量」とは、口腔の組織および構造を損傷せずに歯牙着色および／または歯垢／歯肉炎を減少するのに十分な量を意味する。ここで使用する「口腔上許容可能な担体」なる用語とは、本組成物を口腔に安全で有効な方法で適用するために使用できる好適なビヒクルを意味する。ここに記載の本組成物のｐＨは約６．５〜約９．５であり、好ましいｐＨは約６．５〜約９．０であり、最も好ましいｐＨは７．０〜約９．０である。本発明の組成物の必須成分並びに任意成分は、以下のパラグラフで記載する。研磨剤本発明の沈降シリカは、本発明の歯みがき組成物で独特の放射性象牙質摩耗（ＲＤＡ）値を与え且つミクロトラック(Microtrac)粒子アナライザー上で測定した時の平均値粒径（ＭＶ）８〜１４μｍ、より好ましくは８〜１０μｍを有することによって特徴づけられる。平均値（ＭＶ）粒径は、非対称の粒径を斟酌し且つ粒子の分布に言及する。このように、平均粒径がここに開示のように８〜１４ μｍの範囲以上に増大すると、ＲＤＡも、増大すると予想されるであろう。しかしながら、これらのシリカのＲＤＡは、比較的低く且つ比較的一定のままであるか、より遅い速度で増大する。これらのシリカは、良好なフッ化物相容性も有する。これらの沈降シリカの或るものは、サブ粒子が酸性化および／または養生（curing）のプロセス時に一緒に凝集的に結合されて平均粒径８〜１４μｍを有する凝集沈降シリカを形成する集合または凝集シリカと特徴づけることもできる。好ましくは、本発明の沈降シリカ粒子の約２重量％以上、より好ましくは約５重量％以上、一層好ましくは約１０重量％以上、最も好ましくは約１５重量％以上は、これらの凝集体からなる。凝集は、結合剤のプロセスへの添加の結果ではないが、むしろサブ粒子の物理的結合特性によって生ずる自然の凝集である。熟成時および以後の養生時に、シリカの粒子は、より小さい粒子の凝集および大きい凝集体の破壊のプロセスによって大きさがより均一になると理論化される。それゆえ、歯みがき処方物で使用する場合には、凝集粒子は、沈降シリカ粒子が歯みがき処方物で使用する時により軟質の粒子であるらしいように象牙質またはエナメル質との接触時にブラッシングプロセス時に破壊すると理論化される。この傾向は、沈降シリカが従来技術のシリカより低いＲＤＡ値を既に有するという事実を考慮する時に、増大されたクリーニングを有するがより低い摩耗性を有する歯みがき組成物を与える。それゆえ、本発明の沈降シリカの特徴は、平均粒径８〜１４μｍ、より好ましくは８〜１０μｍを有し且つ従来技術と比較して減少されたＲＤＡ値を有する実質上均一な粒径の凝集沈降無定形シリカであることである。これらの沈降シリカの特徴は、平均粒径と示されたＲＤＡとの関係である。本発明の沈降シリカは、平均粒径８〜１４μｍを有し且つ予想外に比較的低い摩耗性または硬さも有する。低構造シリカのこの比較的低い摩耗性は、本発明の沈降シリカに独特である。本発明の沈降シリカは、J．Soc．Cosmet．Chem．２９，４９７−５２１（１９７８年８月）およびPigment Handbook：第１巻、Properties and Economics、第２版、ペーター・エイ・ルイス編、ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９８８第１３９頁〜第１５９頁に記載の定義に従って低構造シリカである。更に、沈降シリカは、吸油量６０〜１２０cc／１００ｇ、好ましくは８０〜１００cc／１００ｇ、より好ましくは約９０cc／１００ｇを有すると特徴づけてもよい。シリカは、ＢＥＴ表面積５０〜２５０ｍ²／ｇを有すると特徴づけてもよい。本発明の沈降無定形シリカの更に他の特徴は、水銀圧入（ＨＧＩ）ボイド容量測定によって測定されるような多孔度である。本発明のシリカは、水銀圧入値１．０〜４．０cc／ｇ、好ましくは１．５〜２．５cc／ｇを有する。本発明の沈降シリカの更に他の特徴は、５％水性スラリー中で測定した時にｐＨ４．０〜８．５、好ましくは６．５〜８．５に存する。歯みがきのクリーニング特性の測定値である本シリカのペリクルクリーニング比（ＰＣＲ）は、本発明の沈降シリカの場合に７０〜１４０、好ましくは１００〜１３０である。歯みがきに配合した時の本発明の沈降シリカの摩耗性の測定値である本シリカの放射性象牙質摩耗（ＲＤＡ）は、６０〜１３０、好ましくは６０〜１００、より好ましくは８０〜９０である。本発明のシリカは、盛込密度１２〜１６ポンド／立方フィート、充填密度２５〜３０ポンド／立方フィートおよびメジアン平均粒径７．０〜１１．０を有すると特徴づけてもよい。これらのシリカは、歯みがき組成物に配合する時に、改善されたＰＣＲ／ＲＤＡ比を与える。ＰＣＲ／ＲＤＡ比は、歯みがき処方物のクリーニングおよび摩耗特性の相対比を決定するために使用される。市販の歯みがき処方物は、一般に、ＰＣＲ／ＲＤＡ比０．５〜１．０未満を有する。本発明の組成物で使用する沈降シリカは、１より大きいＰＣＲ対ＲＤＡ比、通常１．１〜１．９、しかしより好ましくは１．２〜１．９のＰＣＲ対ＲＤＡ比を歯みがき処方物に与える。本発明の沈降シリカは、好ましくは、二酸化ケイ素またはＳｉＯ₂としても既知の合成水和無定形シリカと特徴づけられる。この定義は、ゲルテート(Geltate ) などのシリカのゲルおよびハイブリッドを包含しようとする。理論によって制限しないが、本発明は、従来技術によって予測されるより比較的軟質なシリカ研磨剤を生ずると考えられる。ＲＤＡ（放射性象牙質摩耗）値は、ヘファーレンのJournal of Dental Resear ch、１９７６年７月〜８月第５６３頁〜第５７３頁に記載の方法およびワソンの米国特許第４，３４０，５８３号明細書、第４，４２０，３１２号明細書および第４，４２１，５２７号明細書に記載の方法に従って測定する（その刊行物および特許をここに参考文献として編入する）。ＰＣＲ（ペリクルクリーニング比）クリーニング値は、「歯みがきでの歯牙着色の生体外除去」、Ｇ．Ｋ．ストッキー、Ｔ．Ａ．バークハードおよびＢ．Ｒ．シェマーホーン、J．Dental Research，６１，１２３６−９，１９８２に記載のＰＣＲ試験のわずかに修正したバージョンによって測定する。クリーニングは、修正ペリクルクリーニング比試験の使用によって生体外で評価する。この試験は、下記の修正を施してストッキー等によって記載のものと同一である：（１）透明な人工ペリクルフィルムを色付けフィルムの適用前にウシチップに適用し、（２）フィルム適用時に放射加熱よりむしろ溶液加熱（solution heating）を使用し、（３）ブラシストロークの数を２００ストロークに減少し、（４）スラリー濃度が歯みがき１部対水３部である。本明細書においては、吸油量は、ＡＳＴＭ練り合わせ試験Ｄ２８１を使用して測定する。表面積は、ブルナウアー等のJ．Am．Chem．Soc.,６０，３０９（１９３８）のＢＥＴ窒素吸着法によって測定する。明るさを測定するために、平滑面化ペレットにプレス加工された微粉末材料は、テクニダイン・ブライチメーターＳ−５／ＢＣを使用して評価する。この機器は、二重ビーム光学システムを有し、ここでは試料は４５°の角度で照明し、反射光は０°で見る。それは、ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４５２およびＴ６４６、およびＡＳＴＭ標準Ｄ９８５にに一致する。一連のフィルターは、所望の波長の反射光をフォトセルに向け、ここで出力電圧に変換する。この信号は、増幅し、次いで、ディスプレーおよびプリントアウト用内部マイクロコンピューターによって処理する。平均粒径（平均値およびメジアンまたは５０％）は、マイクロトラックII装置〔リーズ(Leeds)およびノースラップ（Northrup）〕を使用して測定する。詳細には、レーザービームは、液体に懸濁された可動粒子流を収納する透明なセルを通して投影する。粒子を貫く光線は、大きさに反比例する角度を通して散乱する。光検出器アレーは、数個の所定の角度で光の量を測定する。次いで、測定された光束値に比例する電気信号は、マイクロコンピューターシステムによって処理して粒径分布の多重チャンネルヒストグラムを形成する。細孔容積（水銀細孔容積）は、オートポア（Autopore）II９２２０ポロシメーター（マイクロメリティックス・コーポレーション）を使用して測定する。この機器は、各種の材料のボイド容量および孔径分布を測定する。水銀は、圧力の関数としてボイドに強制的に入れ、試料１ｇ当たり圧入された水銀の容積は、各圧力設定値で計算する。ここで表現する全細孔容積は、真空から６０，０００ｐｓｉまでの圧力で圧入された水銀の累積容積を表わす。各圧力設定値での容積の増分（cc／ｇ）は、圧力設定値増分に対応する細孔半径に対してプロットする。圧入容積のピークvs細孔半径曲線は、孔径分布のモードに対応する。それは、試料で最も普通の孔径を同定する。嵩密度は、研磨剤の所定の重量によって占められる容積（リットル）を測定することによって測定し、ポンド／立方フィートで報告する。シリカは、シリカの軟度を下記の方法で測定するためにアインレーナーＡｔ− １０００アブレーダーを使用して更に特徴づけることができる。長網スクリーンを秤量し、１０％水性シリカ懸濁液の作用に或る時間さらす。次いで、摩耗量を１００，０００回転当たり長網スクリーンの失われた重量mgとして測定する。ブラス・アインレーナー（Brass Einlehner）（BE）結果は、mgで表現する。シリカは、好ましくは、ＢＥ約７以下、好ましくは２〜５を有する。これらの沈降シリカは、シリカ（二酸化ケイ素すなわちＳｉＯ₂）が水溶液中でのアルカリ金属ケイ酸塩と鉱酸との反応によって沈殿する淡水酸性化(fresh w ater acidulation)法によって製造する。アルカリ金属ケイ酸塩は、いかなるアルカリ金属ケイ酸塩であってもよいが、ケイ酸ナトリウムが好ましい。いかなる鉱酸も前記方法で使用してもよいが、硫酸が好ましい反応体である。製法が淡水法であること、即ち、ミョーバン、Ｎａ₂ＳＯ₄、ＮａＣｌなどの電解質が反応時に存在しないことが本発明の特徴である。好ましい方法においては、ケイ酸ナトリウムが約８．０〜３５重量％、好ましくは８．０〜１５重量％の濃度で存在するケイ酸ナトリウム水溶液を用意する。シリケート溶液中のＮａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂比は、約１から３．５：１、好ましくは２．５から３．４：１であるべきである。硫酸反応体は、好ましくは、水中で約６〜３５％、好ましくは約９．０〜１５重量％の濃度を有するであろう。好ましい方法においては、ケイ酸ナトリウム溶液の少ない部分は、硫酸およびシリケートの残部の場合の反応用反応器に装入する。好ましい態様においては、全化学量論量の約１〜５％だけ、好ましくは約２％のケイ酸ナトリウム溶液は、反応器に最初に入れて、シリカ用開始核として役立つべきである。次いで、ケイ酸ナトリウムのこの水溶液は、硫酸およびケイ酸ナトリウムの残部の添加前に攪拌下に約８０〜９０℃の範囲内の温度に予熱する。攪拌は、攪拌装置の通常の攪拌によって与えてもよい。その後、継続攪拌下に、ケイ酸ナトリウムの残部および硫酸は、反応器に時間を限定して別個にゆっくりと加える。好ましい態様においては、ケイ酸ナトリウムは、反応混合物に約７〜１２リットル／分の速度で、より好ましくは８．９４リットル／分の特定の速度で計量供給する。硫酸は、反応器に約１〜４リットル／分の速度で計量供給するが、より好ましくは約２．９５リットル／分の速度で計量供給する。ケイ酸ナトリウム溶液および硫酸は、反応器中のケイ酸ナトリウム溶液に約４０〜６０分の添加時間かけて計量供給するが、好ましくは５０分の添加時間かけて計量供給する。この添加時間の終りに（この時点でシリカが沈殿する）、ケイ酸ナトリウム溶液添加は、停止するが、最終ｐＨ５．０〜５．８が反応器で得られるまで、硫酸添加は、攪拌下に続ける。この段階で、シリカは、沈殿して沈降シリカと反応液との混合物を与える。シリカを沈殿させ、混合物のｐＨを下げた後、反応混合物は、次いで、熟成および養生に付す。熟成は、混合物の温度を継続攪拌下に約５分〜１時間、好ましくは約１０〜３０分の滞留時間かけて９０〜９８℃、好ましくは約９５〜９８℃ の温度に上げることによって行う。その後、生成物は、混合物の温度を継続攪拌下に約１００℃の範囲内の温度に更に上げて反応混合物を約１／２時間〜約２時間、好ましくは約３０分〜８０分、より好ましくは約１時間の養生時間かけて沸騰することによって養生する。熟成法および養生法は、本発明の臨界的特徴である。反応完了時に、ｐＨを約５．０に再調整し、反応混合物を濾過し、水洗して塩を濾過ケークから除去する。次いで、濾過ケークは、乾燥し、好ましくは通常の噴霧乾燥によって乾燥して水分約３〜１０％を含有する沈降シリカを製造する。必要ならば、沈降シリカは、ミル処理条件を調整することによって所望の粒径にミル処理してもよい。方法が独特であるため、ミル処理条件は、所望の平均値のシリカ粒子を製造するように容易に調整される。好ましい沈降シリカ物質としては、Ｊ．Ｍ．ヒューバー・コーポレーションから商品名「ゼオデント(Zeodent)」で入手できるもの、特に呼称「ゼオデント１２８」および「ゼオデントＣＨ６８７−１１０−５」を有するシリカが挙げられる。ここに記載の組成物中の研磨剤は、歯みがきが練り歯みがきである時には約６％〜約７０％、好ましくは約１５％〜約３５％の量で存在する。組成物が粉歯みがきであるならば９５％と同じ位多量に使用してもよい。前記必須成分に加えて、本発明の態様は、各種の任意の歯みがき成分を含有でき、それらの若干は以下に記載する。任意成分としては、例えば、限定せずに、接着剤、発泡剤、風味料、甘味料、追加の抗歯垢剤、研磨剤、および着色剤が挙げられる。これらの任意成分および他の任意成分は、マジェチに１９９１年４月２日発行の米国特許第５，００４，５９７号明細書、パラン・ジュニア等に１９８９年１２月５日発行の米国特許第４，８８５，１５５号明細書、アグリコラ等に１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，４５８号明細書およびヘフェルに１９７６年２月１０日発行の米国特許第３，９３７，８０７号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に更に記載されている。製薬上許容可能な担体本組成物の成分用担体は、口腔で使用するのに好適ないかなる歯みがきビヒクルであることもできる。このような担体としては、練り歯みがき、粉歯みがき、予防(prophylaxis)ペースト、トローチ(lozenge)、ガムなどの通常の成分が挙げられ且つ以下により完全に記載される。練り歯みがきが、好ましい系である。界面活性剤本発明の好ましい任意の薬剤の１つは、界面活性剤、好ましくはサルコシネート界面活性剤、イセチオネート界面活性剤およびタウレート界面活性剤からなる群から選ばれるものである。これらの界面活性剤のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が、ここで使用するのに好ましい。下記のもののナトリウム塩およびカリウム塩がここで最も好ましい。ラウロイルサルコシネート、ミリストイルサルコシネート、パルミトイルサルコシネート、ステアロイルサルコシネートおよびオレオイルサルコシネート。この界面活性剤は、本発明の組成物に全組成物の約０．１〜約２．５重量％、好ましくは約０．３〜約２．５重量％、最も好ましくは約０．５〜約２．０重量％で存在できる。他の好適な相容性界面活性剤は、場合によって、本発明の組成物でサルコシネート界面活性剤と併用できる。好適な任意の界面活性剤は、アグリコラ等に１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，４５８号明細書、ヘフェルに１９７６年２月１０日発行の米国特許第３，９３７，８０７号明細書、およびギエスク等に１９８８年９月２７日発行の米国特許第４，０５１，２３４号明細書により完全に記載されている。これらの特許をここに参考文献として編入する。ここで有用な好ましい陰イオン界面活性剤としては、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を有するアルキル硫酸の水溶性塩および炭素数１０〜１８の脂肪酸のスルホン化モノグリセリドの水溶性塩が挙げられる。ラウリル硫酸ナトリウムおよびココナツモノグリセリドスルホン酸ナトリウムは、この種の陰イオン界面活性剤の例である。陰イオン界面活性剤の混合物も、利用できる。本発明で有用な好ましい陽イオン界面活性剤は、炭素数約８〜１８の１つのアルキル長鎖を有する脂肪族第四級アンモニウム化合物の誘導体、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ジイソブチルフェノキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ココナツアルキルトリメチルアンモニウムニトライト、セチルピリジニウムフルオリドなどと広く定義できる。好ましい化合物は、ブリナー等に１９７０年１０月２０日発行の米国特許第３，５３５，４２１号明細書（ここに参考文献として編入）に記載の第四級アンモニウムフルオリド（前記第四級アンモニウムフルオリドは洗浄性を有する）である。特定の陽イオン界面活性剤は、ここに開示の組成物で殺菌剤としても作用できる。クロルヘキサジンなどの陽イオン界面活性剤は、本発明で使用するのに好適であるが、口腔の硬組織を着色するため好ましくない。当業者は、この可能性を知っており且つこの限定のみを考慮して陽イオン界面活性剤を配合すべきである。本発明の組成物で使用できる好ましい非イオン界面活性剤は、アルキレンオキシド（性状が親水性）と性状が脂肪族またはアルキル芳香族であってもよい有機疎水性化合物との縮合によって製造される化合物と広く定義できる。好適な非イオン界面活性剤の例としては、プルロニック（Pluronic）、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合から誘導される生成物、脂肪族アルコールのエチレンオキシド縮合物、長鎖第三級アミンオキシド、長鎖第三級ホスフィンオキシド、長鎖ジアルキルスルホキシドおよびこのような物質の混合物が挙げられる。本発明で有用な好ましい双性合成界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝であることができ且つ脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を有し且つ１つが陰イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含有する脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。好ましいベタイン界面活性剤は、ポレフカ等に１９９３年１月１９日発行の米国特許第５，１８０，５７７号明細書に開示されている。典型的なアルキルジメチルベタインとしては、デシルベタインまたは２−（Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、ココベタインまたは２−（Ｎ−ココ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、ミリスチルベタイン、パルミチルベタイン、ラウリルベタィン、セチルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタインなどが挙げられる。アミドベタインは、ココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリンアミドプロピルベタインなどによって例示される。えり抜きのベタインは、好ましくは、ココアミドプロピルベタイン、より好ましくはラウリンアミドプロピルベタインである。キレート化剤別の好ましい任意の薬剤は、酒石酸およびその製薬上許容可能な塩、クエン酸およびアルカリ金属クエン酸塩およびそれらの混合物からなる群から選ばれるキレート化剤である。キレート化剤は、細菌の細胞壁で見出されるカルシウムを錯化することができる。キレート化剤は、このバイオマスをそのままに保持するのを助長するカルシウムブリッジからカルシウムを除去することによって歯垢も破壊できる。しかしながら、カルシウムに対して余りに高い親和力を有するキレート化剤を使用することが可能である。このことは、歯の鉱物質除去を生じ且つ本発明の目的および意図に反する。クエン酸ナトリウムおよびクエン酸カリウムが好ましいアルカリ金属クエン酸塩であり、クエン酸ナトリウムが最も好ましい。クエン酸／アルカリ金属クエン酸塩組み合わせも好ましい。酒石酸のアルカリ金属塩が、ここで好ましい。酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸水素ナトリウムおよび酒石酸水素カリウムが、ここで使用するのに最も好ましい。本発明で使用するのに好適なキレート化剤の量は、約０．１％〜約２．５％、好ましくは約０．５％〜約２．５％、より好ましくは約１．０％〜約２．５％である。酒石酸塩キレート化剤は、単独または他の任意のキレート化剤との組み合わせで使用できる。他の任意のキレート化剤も使用できる。好ましくは、これらのキレート化剤は、カルシウム結合定数約１０¹〜１０⁵を有していて、歯垢および歯石形成が減少した改善されたクリーニングを与える。本発明でキレート化剤として使用するのに好適な別の群の薬剤は、可溶性ピロホスフェートである。本組成物で使用するピロリン酸塩は、アルカリ金属ピロリン酸塩のいずれでもあることができる。特定の塩としては、テトラアルカリ金属ピロリン酸塩、ジアルカリ金属二酸ピロリン酸塩、トリアルカリ金属一酸ピロリン酸塩およびそれらの混合物が挙げられ、アルカリ金属は好ましくはナトリウムまたはカリウムである。塩は、水和形と非水和形との両方で有用である。本組成物で有用な有効量のピロリン酸塩は、一般に、ピロホスフェートイオン少なくとも１．０％、好ましくはこのようなイオン約１．５％〜約６％、より好ましくは約３．５％〜約６％を与えるのに十分である。ピロホスフェートイオンの量は、組成物に与えることができる量（即ち、適当なｐＨでの理論量）であり且つＰ₂ Ｏ₇ ^-4以外のピロホスフェート形〔例えば、（ＨＰ₂Ｏ₇ ^-3）〕が最終製品ｐＨを確立する時に存在してもよいことを認識すべきである。ピロリン酸塩は、カーク・エンド・オスマーのEycyclopedia of Chemical Tec hnology、第２版、第１５巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ（１９６８）（ここに参考文献として編入）により詳細に記載されている。本発明で使用するのに好適ななお別の可能な群のキレート化剤は、陰イオン高分子ポリカルボキシレートである。このような物質は、技術上周知であり、遊離酸または部分的にまたは好ましくは完全に中和された水溶性アルカリ金属塩（例えば、カリウム塩および好ましくはナトリウム塩）またはアンモニウム塩の形で使用される。分子量（ＭＷ）約３０，０００〜約１，０００，０００を有する無水マレイン酸またはマレイン酸と別の重合性エチレン性不飽和単量体、好ましくはメチルビニルエーテル（メトキシエチレン）との１：４から４：１共重合体が、好ましい。これらの共重合体は、例えば、ＧＡＦケミカルズ・コーポレーションのガントレッツ(Gantrez)ＡＮ１３９（ＭＷ５００，０００）、ＡＮ１１９（ＭＷ２５０，０００）および好ましくはＳ−９７製薬等級（ＭＷ７０，０００）として入手できる。他の使用可能な高分子ポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とアクリル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンまたはエチレンとの１：１共重合体（後者は例えばモンサントＥＭＡNo.１１０３、ＭＷ１０，０００およびＥＭＡ等級６１として入手できる）、およびアクリル酸とメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸メチルまたはアクリル酸エチル、イソブチルビニルエーテルまたはＮ−ビニル−２− ピロリドンとの１：１共重合体などのものが挙げられる。追加の使用可能な高分子ポリカルボキシレートは、ガファーに１９７９年２月６日発行の米国特許第４，１３８，４７７号明細書およびガファー等に１９８０年１月１５日発行の米国特許第４，１８３，９１４号明細書に開示されており（両方の特許をここに参考文献として編入する）且つそれらとしては、無水マレイン酸とスチレン、イソブチレンまたはエチルビニルエーテルとの共重合体、ポリアクリル酸、ポリイタコン酸およびポリマレイン酸、およびユニローヤル（Unir oyal）ＮＤ−２として入手できる１，０００と同じ位のＭＷのスルホアクリル酸オリゴマーが挙げられる。風味料も、歯みがき組成物に添加できる。好適な風味料としては、ウィンターグリーン油、ペパーミント油、スペアミント油、サッサフラス油、および丁子油が挙げられる。使用できる甘味料としては、アスパルテーム、アセサルファーム、サッカリン、デキストロース、レブロースおよびシクラミンナトリウムが挙げられる。風味料および甘味料は、一般に、歯みがきに約０．００５〜約２重量％の量で使用される。歯みがぎ組成物は、乳化剤も含有できる。好適な乳化剤は、合理的に安定であり且っ広いｐＨ範囲全体にわたって発泡するもの、例えば、非石鹸陰イオン有機合成洗剤、非イオン有機合成洗剤、陽イオン有機合成洗剤、双性有機合成洗剤および両性有機合成洗剤である。これらの好適な界面活性剤の多くは、１９７７年９月２７日発行のギエスク等の米国特許第４，０５１，２３４号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。通常、追加の水溶性フッ化物化合物を、歯みがきおよび他の口腔用組成物に、追加の抗虫歯有効性を与えるために２５℃の組成物中および／または使用時のフッ化物イオン濃度約０．００２５〜約５．０重量％、好ましくは約０．００５〜約２．０重量％を与えるのに十分な量で存在させる。各種のフッ化物イオン生成物質は、本組成物で可溶性フッ化物源として使用できる。好適なフッ化物イオン生成物質の例は、ブリナー等に１９７０年１０月２０日発行の米国特許第３，５３５，４２１号明細書およびウィダー等に１９７２年７月１８日発行の米国特許第３，６７８，１５４号明細書で見出される（両方ともここに参考文献として編入）。代表的なフッ化物イオン源としては、フッ化第一スズ、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムおよび多くの他のものが挙げられる。フッ化第一スズおよびフッ化ナトリウム並びにそれらの混合物が、特に好ましい。水も、本発明の練り歯みがきに存在する。商業上好適な練り歯みがきの製造で使用する水は、好ましくは、脱イオンすべきであり且つ有機不純物を含むべきではない。水は、一般に、本発明の練り歯みがき組成物の約１０〜５０重量％、好ましくは約２０〜４０重量％を占める。水のこれらの量は、加える遊離水プラス他の物質、例えば、ソルビトールと共に導入される水を包含する。練り歯みがきを調製する際に、望ましいコンシステンシーを与えるために若干の増粘物質を加えることが必要である。好ましい増粘剤は、カルボキシビニル重合体、カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロースおよびセルロースエーテルの水溶性塩、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウムおよびカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウムである。カラヤゴム、キサンタンゴム、アラビアゴム、トラガカントゴムなどの天然ゴムも、使用できる。全組成物の０．５〜５．０重量％の量の増粘剤は、使用できる。また、練り歯みがきが硬化しないようにするために若干の湿潤剤(humectant) 物質を練り歯みがきに配合することが望ましい。好適な湿潤剤としては、約１５％〜約７０％の量のグリセリン、ソルビトール、および他の食用多価アルコールが挙げられる。また、他の第一スズ塩、例えば、ピロリン酸第一スズおよびグルコン酸第一スズおよび抗菌剤、例えば、セチルピリジニウムクロリド、テトラデシルエチルピリジニウムクロリドなどの第四級アンモニウム塩、ビス−ビクアニド塩、銅ビスグリシネート、非イオン抗菌塩およびフレーバー油は、本発明の組成物への配合に望ましい。このような薬剤は、ノリス等に１９６０年７月２６日発行の米国特許第２，９４６，７２５号明細書およびギエスク等に１９７７年９月２７日発行の米国特許第４，０５１，２３４号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。他の任意成分としては、緩衝剤、ビカーボネート、過酸化物、硝酸塩、例えば、硝酸ナトリウムおよび硝酸カリウムが挙げられる。これらの薬剤は、存在するならば、約０．０１％〜約３０％の量で配合する。他の有用な担体としては、二相歯みがき処方物、例えば、ルカコビック等に１９９３年５月２３日発行の米国特許第５，２１３，７９０号明細書、１９９２年９月８日発行の米国特許第５，１４５，６６６号明細書、および１９９４年１月２５日発行の米国特許第５，２８１，４１０号明細書およびシェーファーの米国特許第４，８４９，２１３号明細書および第４，５２８，１８０号明細書に開示のものが挙げられる（それらの開示をここに参考文献として編入）。好適なトローチおよびチューインガム成分は、グラベンステッター等に１９７８年４月１１日発行の米国特許第４，０８３，９５５号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。下記の例は、本発明の範囲内の好ましい態様を更に説明し明らかにする。これらの例は、単に例示のために与えられ且つ本発明の精神および範囲から逸脱せずに多くの変更が可能であるので、本発明を限定するものと解釈すべきではない。例Ｉ本発明の歯みがぎ組成物は、以下に記載のような下記の成分を含有する。成分重量％ソルビトール７０％溶液 24.200 ＲＯ水 24.757 グリセリン 7.000 カルボキシメチルセルロース¹ 0.500 ＰＥＧ６ 4.000 フッ化ナトリウム 0.243 サッカリンナトリウム 0.130 リン酸一ナトリウム 0.415 リン酸三ナトリウム 0.395 酒石酸ナトリウム 1.000 ＴｉＯ₂ 0.500 シリカ² 35.000 ラウロイルサルコシンナトリウム（９５％活性） 1.060 フレーバー 0.800 ¹アクアロン・カンパニーによって供給 ²Ｊ．Ｍ．ヒューバー・コーポレーションからゼオデント１２８として入手でき、下記の特性を有する：ＡＰＳ平均値＝１３．４μｍ、吸油量＝９５cc／１００ｇ、ＨＧＩボイド容量＝１．９５cc／ｇ、ＰＣＲ＝１１７、ＲＤＡ＝７９。混合タンクのジャケット温度を約１５０°Ｆ（６５℃）〜約１６°Ｆ（７１℃ ）に設定する。湿潤剤および水を混合タンクに加え、攪拌を開始する。温度が約１２０°Ｆ（５０℃）に達した時に、フッ化物、甘味料、緩衝剤、キレート化剤、着色剤および二酸化チタンを加える。増粘剤を研磨剤に加え、得られた混合物を混合タンクに高攪拌下に加える。界面活性剤を組み合わせに加え、混合を続ける。タンクを１２０°Ｆ（５０℃）に冷却し、風味料を加える。混合を約５分間続ける。得られた組成物は、ｐＨ約７を有するであろう。例II 本発明の歯みがき組成物は、以下に記載のような下記の成分を含有する。成分重量％ソルビトール７０％溶液 29.810 ＲＯ水 24.757 グリセリン 7.000 カルボキシメチルセルロース¹ 0.750 ＰＥＧ６ 4.000 フッ化ナトリウム 0.243 サッカリンナトリウム 0.130 リン酸一ナトリウム 0.415 リン酸三ナトリウム 0.395 ＴｉＯ₂ 0.500 シリカ² 30.000 ラウリル硫酸ナトリウム 1.200 フレーバー 0.800 ¹アクアロン・カンパニーによって供給 ²Ｊ．Ｍ．ヒューバー・コーポレーションからゼオデント１２８として入手でき、下記の特性を有する：ＡＰＳ平均値＝１３．４μｍ、吸油量＝９５cc／１００ｇ、ＨＧＩボイド容量＝１．９５cc／ｇ、ＰＣＲ＝１１７、ＲＤＡ＝７９。例III 本発明のガム組成物は、以下に記載のような下記の成分を含有する。成分重量％ガムベース 30.000 エステルガム３０部クマロン樹脂４５部乾燥ラテックス１５部シリカ¹ 10.00 糖 40.000 コーンシロップ 18.175 ラウロイルサルコシンナトリウム 0.075 酒石酸ナトリウム 0.250 フレーバー 1.500 ¹のシリカは、下記の特性を有する：ＡＰＳ平均値＝１０．８μｍ、吸油量＝９０cc／１００ｇ、ＨＧＩボイド容量＝１．７cc／ｇ、ＰＣＲ＝１０９、ＲＤＡ＝８７。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）沈降シリカであって、該沈降シリカが軟質の粒子の狭い粒径範囲分布を有し、且つ、平均値（ＭＶ）粒径８〜１４μｍ、好ましくは７〜１１μｍ、吸油量６０〜１２０cc／１００ｇおよび水銀圧入（ＨＧＩ）ボイド容量１．０〜４．０cc／ｇを有する低構造沈降シリカであり、前記沈降シリカが、歯みがきに処方する時に、ペリクルクリーニング比（ＰＣＲ）７０〜１４０および放射性象牙質摩耗（ＲＤＡ）値６０〜１３０を有し、且つ前記ＰＣＲ対前記ＲＤＡの比率は少なくとも１：１であり、粒径（μｍ）が前記シリカ中で増大する時にＲＤＡ値が実質上一定のままであるもの、および（ｂ）口腔上許容可能な歯みがき担体０．１％〜９９％を含んでなることを特徴とする、歯みがき組成物。２．前記研磨剤が、歯みがき処方物に処方する場合に、好ましくは６０〜９８のＲＤＡ、好ましくは５０〜２５０ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積、好ましくは４．０〜８．５の５％水スラリーのｐＨを有し、前記シリカ粒子がＭＶ粒径８〜１４ μｍ、好ましくは７〜１１μｍの非常に狭い分布を有する実質上均一な粒径を有し且つより小さい粒子が前記ＭＶ粒径内であるように物理的結合によって互いに凝集的に接着してなる、請求項１に記載の歯みがき組成物。３．前記組成物がフッ化物イオン源を更に含み、好ましくはフッ化物イオン源がフッ化ナトリウム、フッ化第一スズ、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化カリウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１または２に記載の歯みがき組成物。４．界面活性剤を更に含み、好ましくはこの界面活性剤がサルコシネート界面活性剤、イセチオネート界面活性剤およびタウレート界面活性剤からなる群から選ばれ、より好ましくはラウロイルサルコシンナトリウム、デシルサルコシンナトリウム、ミリスチルサルコシンナトリウム、ステアリルサルコシンナトリウム、パルミトイルサルコシンナトリウム、オレオイルサルコシンナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯みがき組成物。５．キレート化剤０．１％〜２．５％を更に含み、好ましくはキレート化剤が酒石酸およびその製薬上許容可能な塩、クエン酸およびアルカリ金属クエン酸塩およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯みがき組成物。６．湿潤剤１５％〜７０％を更に含み、好ましくは湿潤剤がグリセリン、ソルビトール、プロピレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯みがき組成物。７．前記界面活性剤がラウロイルサルコシンナトリウムとココアミドプロピルベタインとの組み合わせであり且つキレート化剤が酒石酸と酒石酸ナトリウムとの組み合わせである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯みがき組成物。８．練り歯みがき、粉歯みがき、予防ペースト、トローチ、ガム、または口腔用ゲルの形の、請求項の１〜７いずれか１項に記載の歯みがき組成物。９．前記沈降シリカの２％超を凝集し、好ましくは前記沈降シリカの５％超を凝集してなる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯みがき組成物。１０．（ａ）シリカを沈殿させるに際し、（ｉ）濃度８．０〜３５重量％およびＮａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂比１から３．５：１を有するケイ酸ナトリウムの水溶液を用意し、（ii）濃度６〜３５％を有する硫酸水溶液を用意し、（iii）反応器に化学量論量の１〜５％の前記ケイ酸ナトリウム溶液を攪拌下に装入し、（iv）前記ケイ酸ナトリウムの前記溶液を８０〜９０℃の範囲内の温度に加熱し、（ｖ）前記反応器に硫酸および前記ケイ酸ナトリウム溶液の残部をゆっくりと加え（ただし、前記添加はケイ酸ナトリウムが反応混合物に７〜１２リットル／分の速度で計量供給され且つこの硫酸が反応器に１〜４リットル／分の速度で計量供給される時間かけて行う）、（vi）このケイ酸ナトリウムおよび硫酸の前記反応器への添加を４０〜６０分の添加時間かけて続け、（vii）このケイ酸ナトリウム溶液添加を停止するが、最終ｐＨ５．０〜５．８が反応液中に沈降シリカを与えるために反応器中で得られるまで、この硫酸溶液添加を攪拌下に続け、（viii）攪拌を続けながら、前記反応混合物の温度を１０分〜１時間９０〜９８℃の温度に上げ、（ix）前記反応混合物を少なくとも３０分〜２時間沸騰することによってこの反応混合物を養生して実質上均一な粒径の沈降シリカを生成させ、（ｘ）この反応混合物を冷却し、この沈降シリカを回収することによって前記シリカを沈殿させ、（ｂ）（ａ）を口腔上許容可能な歯みがき担体０．１％〜９９％と合わせることを特徴とする、歯みがき組成物の製法。