JPH1035107A

JPH1035107A - 光情報記録媒体

Info

Publication number: JPH1035107A
Application number: JP8214398A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Sato; 勉佐藤; Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Noboru Sasa; 登笹; Yasunobu Ueno; 泰伸植野
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-07-25
Filing date: 1996-07-25
Publication date: 1998-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】従来より短波長域に発振波長を有する半導体
レーザを用いて記録を行なう、高密度光ディスクシステ
ムに適用可能な、耐光性及び保存安定性の優れた光情報
記録媒体を得る。また現状システムで記録再生が可能
で、かつ次世代の高密度光ディスクシステムにおいても
再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体を得る。【解決手段】記録層中に下記一般式(I)、(II)、(II
I)、又は(IV)で示される色素カチオンを含有させる(一
般式(II)〜(IV)省略)。また該色素カチオンと６８０〜
７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素を含有させ
る。対イオンとしては金属錯体アニオンを用いる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、情報記録媒体に関
するもので、特に光ビームを照射することにより記録材
料に透過率、反射率の光学的な変化を生じさせ、情報の
記録、再生を行い、かつ、追記が可能な情報記録媒体、
さらにはＣＤ−Ｉ、ＣＤ−Ｖに応用可能な記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記型光ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、記録体はシアニン色素、フタロ
シアニン色素などを記録材として用い、使用レーザの発
振波長７７０ないし７９０ｎｍで記録、再生が可能なよ
うに構成されている。また、ＣＤ−Ｒディスクシステム
もシアニン色素／金属反射層、フタロシアニン色素／金
属反射層、アゾ金属キレート色素／金属反射層など６９
０ないし７３０ｎｍに最大吸収波長を有する色素を用
い、その光学定数、及び膜厚構成から７７０ないし７９
０ｎｍに高い反射率が得られるよう設定されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、今後情
報量の増大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必然で
あり、それに伴って記録、再生に用いるレーザ波長は短
波長化することは必至であるが、耐光性、保存安定性に
優れ、７００ｎｍ以下のレーザを用いた光ピックアップ
で記録、再生が可能な光記録材料はまだ開発されていな
い。本発明はこのような状況に鑑みてなされたもので、
上記従来システムに比較して、短波長に発振波長を有す
る半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適
用可能で、耐光性、及び保存安定性に優れた光記録媒体
用の記録材を提供すること、また、現状システムで記
録、再生が可能で、かつ、次世代の高密度光ディスクシ
ステムにおいても再生可能なＣＤ−Ｒ記録媒体用の記録
材料を得ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、基板上に直接または下引き層を介して記録層を設け
た情報記録媒体において、記録層中に下記一般式(I)で
示される化合物を主成分として含有することを特徴とす
る光情報記録媒体が提供される。

【０００５】

【化５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ同じでも異なっても
よく、ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もし
くは無置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又は
アリール基、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はニトロ基、ハロゲン、ヒ
ドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換
のアルキルチオ基、Ｘは酸アニオン、又は金属錯体アニ
オン、ｌ、ｍ、ｎは０ないし４の整数を表す。

【０００６】第二に、基板上に直接または下引き層を介
して記録層を設けた情報記録媒体において、記録層中に
下記一般式(II)で示される化合物を主成分として含有す
ることを特徴とする光情報記録媒体が提供される。

【０００７】

【化６】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ同じでも異なってもよく、
ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、
置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無
置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又はアリー
ル基、Ｒ₄、Ｒ₅は、ニトロ基、ハロゲン、ヒドロキシ
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換のアルキ
ルチオ基、Ｒ₇は、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシ
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換のアルキ
ルチオ基、カルボン酸エステル残基、又は置換もしくは
無置換のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｘは酸アニ
オン、又は金属錯体アニオン、ｌ、ｍは０ないし４の整
数を表す。

【０００８】第三に、基板上に直接または下引き層を介
して記録層を設けた情報記録媒体において、記録層中に
下記一般式(III)で示される化合物を主成分として含有
することを特徴とする光情報記録媒体が提供される。

【０００９】

【化７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ同じでも異なっても
よく、ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もし
くは無置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又は
アリール基、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はニトロ基、ハロゲン、ヒ
ドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換
のアルキルチオ基、Ｘは酸アニオン、又は金属錯体アニ
オン、Ｙ₁は、酸素原子、又は硫黄原子、ｌ、ｍ、ｎは
０ないし４の整数を表す。

【００１０】第四に、基板上に直接または下引き層を介
して記録層を設けた情報記録媒体において、記録層中に
下記一般式(IV)で示される化合物を主成分として含有す
ることを特徴とする光情報記録媒体が提供される。

【００１１】

【化８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ同じでも異なってもよく、
ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、
置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無
置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又はアリー
ル基、Ｒ₄、Ｒ₅は、ニトロ基、ハロゲン、ヒドロキシ
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換のアルキ
ルチオ基、Ｒ₇は、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシ
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換のアルキ
ルチオ基、カルボン酸エステル残基、又は置換もしくは
無置換のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｘは酸アニ
オン、又は金属錯体アニオン、Ｙ₂は、酸素原子、又は
硫黄原子、ｌ、ｍは０ないし４の整数を表す。

【００１２】第五に、上記第一ないし第四に記載したい
ずれかの光情報記録媒体において、金属錯体アニオンが
色素カチオンよりも長波長域に吸収能を有することを特
徴とする光情報記録媒体が提供される。

【００１３】第六に、上記第一ないし第五に記載したい
ずれかの光情報記録媒体において、金属錯体アニオンが
色素カチオンよりも長波長域に吸収能を有し、記録再生
波長域に吸収能を有しないことを特徴とする光情報記録
媒体が提供される。

【００１４】第七に、上記第一ないし第六に記載したい
ずれかの光情報記録媒体において、記録層にさらに６８
０ないし７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素を
含有することを特徴とする光情報記録媒体が提供され
る。

【００１５】第八に、上記第七に記載した光情報記録媒
体において、有機色素がペンタメチンのシアニン色素、
フタロシアニン色素、又はアゾ金属キレート色素である
ことを特徴とする光情報記録媒体が提供される。

【００１６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明者
らは前述した課題に関して検討した結果、特定の色素カ
チオン、すなわち、上記一般式(I)ないし(IV)で示され
る化合物のいずれかを主成分として含有する記録層を設
けることにより、発振波長７００ｎｍ以下の半導体レ−
ザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能なこ
と、また、上記一般式(I)ないし(IV)で示される化合物
のいずれかと現在ＣＤ−Ｒ用記録材料として用いられて
いる有機色素を混合して用いることにより、７００ｎｍ
以下の波長域にも高い反射率を得ることが可能であるこ
と、さらに上記一般式の化合物の対イオンとして金属錯
体アニオンを用いることにより耐光性を飛躍的に向上さ
せることができることを見出し本発明に至った。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て説明する。図１〜図４は、本発明の記録体の概略の構
造を示すものであり、いずれもデ−タ用追記型の光ディ
スクとして用いることができる。これらの２枚を貼り合
わせたサンドイッチ構造としてもよい。また、図３、図
４の構造は追記型コンパクトディスクとしても適用でき
る。

【００１８】次に、本発明の光情報記録体を構成する各
層について、その必要特性、及び構成材料例を説明す
る。まず、使用される基板の必要特性としては、基板側
より記録再生を行う場合のみ使用レーザ光に対して透明
でなければならず、記録層側から行う場合は透明である
必要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、
アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リイミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックある
いは金属などを用いることができる。なお、基板の表面
にトラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレ
ス信号などのプレフォーマットが形成されていてもよ
い。

【００１９】下引き層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）
水、又はガスなどのバリヤ−、（ｃ）記録層の保存安定
性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板
の保護、（ｆ）案内溝、案内ピット、プレフォーマット
の形成などを目的として使用される。（ａ）の目的に対
しては高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコ
ーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質、及びシランカ
ップリング剤などを用いることができ、（ｂ）及び
（ｃ）の目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合
物、例えばＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＮ、ＳｉＮなど金属、又は半金属、例えばＺ
ｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ
などを用いることができる。また（ｄ）の目的に対して
は金属、例えば、Ａｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有
機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用い
ることができ、（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては紫外
線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いること
ができる。下引き層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ま
しくは０．０５〜１０μｍが適当である。

【００２０】記録層は、レーザ光の照射により何らかの
光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録する
ものであって、この記録層中には前述したように前記一
般式(I)、(II)、(III)、及び(IV)で表わされる化合物の
少なくとも１種を主成分として含有する。これら化合物
において、Ｘはハロゲンイオン、過ハロゲン酸イオン、
アルキル硫酸アニオン、ＰＦ₆アニオン、ＢＦ₄アニオ
ン、ＳｂＦ₆アニオン等の酸アニオン、及び金属錯体ア
ニオンを表し、金属錯体アニオンは特に耐光性に優れて
いる。さらにその吸収スペクトルが色素カチオンの吸収
スペクトルよりも長波長域にあることが耐光性上好まし
く、さらに記録再生波長域に吸収能を有しないことが感
度、及び反射率特性上好ましい。一般式(I)ないし(II)
で示される化合物の具体例を表１ないし表２に、また一
般式(III)ないし(IV)で示される化合物の具体例を表３
ないし表４に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】

【００２５】また、金属錯体アニオンの例として一般式
(A)ないし一般式(L)で示される化合物を以下に示す。ま
た、それらの具体例を表５ないし表６に示す

【００２６】

【化９】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基、又は複素環残基を表す。ＭはＣ
ｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表す。

【００２７】

【化１０】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン、直接
もしくは２価の連結基を介して間接的に結合するアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、又は複素環残基
を表す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表
す。

【００２８】

【化１１】式中、ＸはＳ、又はＣＲ₁Ｒ₂を表す。Ｒ₁、Ｒ₂はＣＮ、
ＣＯＲ₃、ＣＯＯＲ₄、ＣＯＮＲ₅Ｒ₆もしくはＳＯ₂Ｒ₇、
５員環、又は６員環を形成するのに必要な原子群を表
し、Ｒ₃ないしＲ₇は置換もしくは無置換のアルキル基、
又はアリール基を表す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、
又はＰｔを表す。

【００２９】

【化１２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン、直接
もしくは２価の連結基を介して間接的に結合するアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、又は複素環残基
を表す。Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホニル基を表
す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表す。

【００３０】

【化１３】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン、直接
もしくは２価の連結基を介して間接的に結合するアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、又は複素環残基
を表す。Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホニル基を表
す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表す。

【００３１】

【化１４】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、又はアリール
基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、ハロゲン、
アルキル基、又はアリール基を表す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表す。

【００３２】

【化１５】式中、ＸはＯ、又はＳを表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は直接、
又はオキシ基、チオ基、もしくはアミノ基を介して結合
する置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、又
はシクロアルキル基を表す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、又はＰｔを表す。

【００３３】

【化１６】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は直接、またはオキシ基、チオ基
もしくはアミノ基を介して結合する置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基、又はシクロアルキル基を表
す。ＸはＯ、又はＳを表す。Ｒ₄はアルキル基、又はア
リール基を表す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰ
ｔを表す。

【００３４】

【化１７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、又は複素環残基を表す。ＭはＣ
ｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表す。

【００３５】

【化１８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン、直接
もしくは２価の連結基を介して間接的に結合するアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、又は複素環残基
を表す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表
す。

【００３６】

【化１９】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、ハロゲン、直接
もしくは２価の連結基を介して間接的に結合するアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、又は複素環残基
を表す。Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、カルボキシル基、又はスルホニル基を表
す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又はＰｔを表す。

【００３７】

【化２０】式中、Ｒ₁はアルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、ハロゲン、アルキル基、又
はアリール基を表す。ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、又
はＰｔを表す。

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】本発明の化合物は、光学特性、記録感度、
信号特性の向上のため他の有機色素、及び金属、金属化
合物と混合、又は積層化して用いてもよい。この場合、
有機色素としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン
系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、コロコニウ
ム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン
（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニルメ
タン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナン
スレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属錯体化
合物などが挙げられ、金属、金属化合物例としては、Ｉ
ｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂ
ｅ、ＴｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓなどが挙げられ、それぞれ
を分散混合あるいは積層の形態で用いることもできる。

【００４１】また、現状システムで記録、再生が可能
で、かつ、次世代の高密度光ディスクシステムにおいて
も再生のみは可能とするには、記録層を上記一般式(I)
ないし(IV)で示される化合物と６８０ないし７５０ｎｍ
に最大吸収波長を有する有機色素との混合層とすること
により達成される。６８０ないし７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素の好ましい具体例を以下に示す。

【００４２】

【化２１】（シアニン色素）式中、Ｒ₅、Ｒ₆は、炭素数１ないし３のアルキル基、Ｒ
₇、Ｒ₈は、炭素数１ないし６の置換もしくは未置換のア
ルキル基、Ｘは酸アニオンを表す。芳香環は他の芳香環
と縮合されていてもよく、アルキル基、ハロゲン、アル
コキシ基、又はアシル基で置換されていてもよい。

【００４３】

【化２２】（フタロシアニン色素）式中、Ｍ₁はＮｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＴｉＯ、又はＶＯを表し、Ｘ₅ないしＸ₆はα位の−
ＯＲ、−ＳＲ、又は水素原子であって、全てが水素原子
となることはない。Ｒは炭素数３ないし１２の置換もし
くは未置換の直鎖もしくは分岐のアルキル基、シクロア
ルキル基、又は置換もしくは未置換のアリール基を表
す。Ｘ₅ないしＸ₈以外のベンゼン環の置換基は水素原
子、又はハロゲンである。

【００４４】

【化２３】（フタロシアニン色素）式中、Ｍ₂は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、又はＳｎ、Ｘ₃ないし
Ｘ₁₂はα位の−ＯＲ、ＳＲ、又は水素原子であって、全
てが水素原子となることはない。Ｙ₃、Ｙ₄は、−ＯＳｉ
ＲａＲｂＲｃ、−ＯＣＯＲａ、又は−ＯＰＯＲａＲｂを
表し、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは炭素数１ないし１０のアルキ
ル基、又はアリール基を表す。Ｘ₃ないしＸ₁₂以外のベ
ンゼン環の置換基は水素原子、又はハロゲンである。

【００４５】

【化２４】（アゾ金属キレート化合物）式（ｄ）で示されるアゾ系化合物と金属とのアゾ金属キ
レート化合物の１種、又は２種以上であり、金属の好ま
しい例としてはＮｉ、Ｐｔ、Ｃｏ、Ｃｕ、又はＺｎなど
が挙げられる。また、Ａはそれが結合している炭素原
子、及び窒素原子と一緒になって複素環を形成する残基
を表し、Ｂはそれが結合している二つの炭素原子と一緒
になって芳香環、又は複素環を形成する残基を表し、Ｘ
は活性水素を有する基を表す。

【００４６】さらには特性改良の目的で安定剤（例えば
遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤、可塑剤などと一緒に用いることができる。
膜形成法としては溶剤キャスト法が使用でき、膜厚とし
ては１００Å〜５μｍ、好ましくは３００Å〜２μｍで
ある。

【００４７】金属反射層は単体で高反射率の得られる腐
食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例として
はＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎな
どが挙げられるが、反射率、生産性の点から、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ａｌが最も好ましい。これらの金属、半金属は単独
で使用してもよく、２種以上の合金としてもよい。膜形
成法としては蒸着、スパッタリングなどが挙げられ、膜
厚としては５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０
００Åである。

【００４８】保護層は、（ａ）記録層（反射吸収層）を
傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）記録層（反射
吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を
目的として使用される。これらの目的に対しては、前
記下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いることが
でき、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカ
ーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステ
ル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエ
ン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹
脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用い
ることができる。上記材料のうち保護層に最も好ましい
物は生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層、ま
たは、基板表面ハードコ−ト層の膜厚は０．０１〜３０
μｍ好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。

【００４９】本発明において、前記下引き層、保護層、
及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様
に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面
活性剤、可塑剤等を含有させることができる。

【００５０】

【実施例】以下に本発明を実施例で説明する。

【００５１】〔実施例１〕深さ１０００Å、半値巾０．
３５μｍ、ピッチ１．０μｍの案内溝を有する厚さ１．
２ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、化合物Ｎ
Ｏ．２の化合物の２，２，３，３−テトラフルオロプロ
パノール溶液をスピナー塗布し、厚さ１３００Åの有機
色素層を形成し、次いでスパッタ法により金、２０００
Åの反射層を形成し、さらにその上にアクリル系フォト
ポリマーで２μｍの保護層を設け、記録媒体とした。

【００５２】〔実施例２〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．７の化合物を用いた以外は
実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００５３】〔実施例３〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．８の化合物を用いた以外は
実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００５４】〔実施例４〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．１０の化合物を用いた以外
は実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００５５】〔実施例５〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．１７の化合物を用いた以外
は実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００５６】〔実施例６〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．２１の化合物を用いた以外
は実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００５７】〔実施例７〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．２８の化合物を用いた以外
は実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００５８】〔実施例８〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．３１の化合物を用いた以外
は実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００５９】〔実施例９〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代りに化合物ＮＯ．４４の化合物を用いた以外
は実施例１と同様にして記録媒体を形成した。

【００６０】〔比較例１〕実施例１で化合物ＮＯ．２の
化合物の代わりに下記化合物（化合物ＮＯ．比−１）を
用いた以外は実施例１と同様にして記録媒体を形成し
た。

【００６１】

【化２５】（比−１）

【００６２】以上のようにして作製した実施例及び比較
例の各記録媒体について下記記録条件により耐光テスト
を行った。評価結果を表７に示す。〈記録条件〉各記録体に発信波長６３５ｎｍ、ビーム径
１．２μｍの半導体レーザを用い、トラッキングしなが
らＥＦＭ信号を記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、同じ
レーザの連続光で再生し、再生波形を観察した。

【００６３】

【表７】

【００６４】〔実施例１０〕深さ１０００Å、半値巾
０．４５μｍ、ピッチ１．６μｍの案内溝を有する厚さ
１．２ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、比較
例１で用いた化合物（化合物ＮＯ．比−１）と化合物Ｎ
Ｏ．８の化合物を重量比で１／１とした２，２，３，３
−テトラフルオロプロパノール溶液をスピナー塗布し、
厚さ１６００Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ
法により金、２０００Åの反射層を形成し、さらに、そ
の上にアクリル系フォトポリマーで２μｍの保護層を設
け記録媒体とした。

【００６５】〔実施例１１〕実施例１０で、化合物Ｎ
Ｏ．８の化合物の代りに化合物ＮＯ．１７の化合物を用
いた以外は実施例１０と同様にして記録媒体を形成し
た。

【００６６】〔実施例１２〕実施例１０で化合物ＮＯ．
８の化合物の代わりに化合物ＮＯ．２３の化合物を用い
た以外は実施例１０と同様にして記録媒体を形成した。

【００６７】〔実施例１３〕実施例１０で化合物ＮＯ．
８の化合物の代わりに化合物ＮＯ．３１の化合物を用い
た以外は実施例１０と同様にして記録媒体を形成した。

【００６８】〔実施例１４〕実施例１０で化合物ＮＯ．
８の化合物の代わりに化合物ＮＯ．３６の化合物を用い
た以外は実施例１０と同様にして記録媒体を形成した。

【００６９】〔実施例１５〕実施例１０で化合物ＮＯ．
８の化合物の代わりに化合物ＮＯ．４７の化合物を用い
た以外は実施例１０と同様にして記録媒体を形成した。

【００７０】〔比較例２〕実施例１０で化合物ＮＯ．８
の化合物の代わりに比較例１で用いた化合物と同じもの
(化合物ＮＯ．比−１)を用いた以外は実施例１０と同様
にして記録媒体を形成した。

【００７１】以上のようにして作製した実施例及び比較
例の各記録媒体について下記記録条件により下記テスト
を行った。評価結果を表８に示す。〈記録条件〉上記各記録媒体に発振波長７８０ｎｍレー
ザ、ビーム径１．６μｍの半導体レーザを用い、トラッ
キングしながらＥＦＭ信号を記録し（線速１．４ｍ／ｓ
ｅｃ）、同じレーザ、及び発信波長６３５ｎｍ、ビーム
径１．２μｍの半導体レーザの連続光で再生し、再生波
形を観察した。

【００７２】

【表８】

【００７３】

【発明の効果】以上のように、上記第一ないし第四に記
載した構成によれば、７００ｎｍ以下の波長域のレーザ
光で記録、再生が可能で、耐光性に優れた高密度光情報
記録媒体が得られる。また、上記第五に記載した構成に
よれば、上記第一ないし第四に記載した構成から得られ
る記録媒体の耐光性をさらに向上させた記録媒体が得ら
れる。また、上記第六に記載した構成によれば、上記第
一ないし第五に記載した構成から得られる記録媒体の感
度、及び反射率特性をさらに向上させた記録媒体が得ら
れる。さらに、上記第七に記載した構成によれば、現シ
ステムで記録、再生が可能で、かつ、高密度光ディスク
システムでも再生可能な光情報記録媒体が得られる。ま
た、上記第八に記載した構成によれば、上記第七に記載
した構成から得られる記録媒体の最適な構成が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体の構成例を示す図である。

【図２】本発明の記録媒体の別の構成例を示す図であ
る。

【図３】本発明の記録媒体さらに別の構成例を示す図で
ある。

【図４】本発明の記録媒体のさらに別の構成例を示す図
である。

【符号の説明】

１基板２記録層３下引き層４保護層５金属反射層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｂ 11/28 Ｃ０９Ｂ 11/28 ＢＧ１１Ｂ 7/24 ５１６ 8721−5ＤＧ１１Ｂ 7/24 ５１６ // Ｃ０７Ｄ 209/14 Ｃ０７Ｄ 209/14 213/76 213/76 311/82 311/82 335/10 335/10 (72)発明者植野泰伸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接、又は下引き層を介して記
録層を設け、又は該記録層上にさらに金属反射層及び保
護層を設けた光情報記録媒体において、前記記録層中に
下記一般式(I)で示される化合物を主成分として含有す
ることを特徴とする光情報記録媒体。【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ同じでも異なっても
よく、ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もし
くは無置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又は
アリール基、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はニトロ基、ハロゲン、ヒ
ドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換
のアルキルチオ基、Ｘは酸アニオン、又は金属錯体アニ
オン、ｌ、ｍ、ｎは０ないし４の整数を表す。
【請求項２】基板上に直接、又は下引き層を介して記
録層を設け、又は該記録層上にさらに金属反射層及び保
護層を設けた光情報記録媒体において、前記記録層中に
下記一般式(II)で示される化合物を主成分として含有す
ることを特徴とする光情報記録媒体。【化２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ同じでも異なってもよく、
ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、
置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無
置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又はアリー
ル基、Ｒ₄、Ｒ₅はニトロ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換のアルキルチ
オ基、Ｒ₇は、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシ基、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アルコキシ基、又は置換もしくは無置換のアルキルチオ
基、カルボン酸エステル残基、又は置換もしくは無置換
のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｘは酸アニオン、
又は金属錯体アニオン、ｌ、ｍは０ないし４の整数を表
す。
【請求項３】基板上に直接、又は下引き層を介して記
録層を設け、又は該記録層上にさらに金属反射層及び保
護層を設けた光情報記録媒体において、前記記録層中に
下記一般式(III)で示される化合物を主成分として含有
することを特徴とする光情報記録媒体。【化３】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ同じでも異なっても
よく、ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
シ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もし
くは無置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又は
アリール基、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はニトロ基、ハロゲン、ヒ
ドロキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換
のアルキルチオ基、Ｘは酸アニオン、又は金属錯体アニ
オン、Ｙ₁は、酸素原子、又は硫黄原子、ｌ、ｍ、ｎは
０ないし４の整数を表す。
【請求項４】基板上に直接、又は下引き層を介して記
録層を設け、又は該記録層上にさらに金属反射層及び保
護層を設けた光情報記録媒体において、前記記録層中に
下記一般式(IV)で示される化合物を主成分として含有す
ることを特徴とする光情報記録媒体。【化４】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ同じでも異なってもよく、
ハロゲン、ニトロ基、ヒドロキシ基、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、
置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無
置換のジアルキルアミノ基以外のアミノ基、又はアリー
ル基、Ｒ₄、Ｒ₅は、ニトロ基、ハロゲン、ヒドロキシ
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアルコキシ基、又は置換もしくは無置換のアルキ
ルチオ基、Ｒ₇は、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシ
基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチ
オ基、カルボン酸エステル残基、又は置換もしくは無置
換のヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｘは酸アニオ
ン、又は金属錯体アニオン、Ｙ₂は、酸素原子、又は硫
黄原子、ｌ、ｍは０ないし４の整数を表す。
【請求項５】請求項１ないし４のいずれかの光情報記
録媒体において、金属錯体アニオンが色素カチオンより
も長波長域に吸収能を有することを特徴とする光情報記
録媒体。
【請求項６】請求項１ないし５のいずれかの光情報記
録媒体において、金属錯体アニオンが色素カチオンより
も長波長域に吸収能を有し、記録再生波長域に吸収能を
有しないことを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項７】請求項１ないし６のいずれかの光情報記
録媒体において、記録層にさらに６８０ないし７５０ｎ
ｍに最大吸収波長を有する有機色素を含有することを特
徴とする光情報記録媒体。
【請求項８】請求項７の光情報記録媒体において、有
機色素がペンタメチンのシアニン色素、フタロシアニン
色素、又はアゾ金属キレート色素であることを特徴とす
る光情報記録媒体。