JPH10316783A - Film - Google Patents

Film

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Publication number
JPH10316783A
JPH10316783A JP13086898A JP13086898A JPH10316783A JP H10316783 A JPH10316783 A JP H10316783A JP 13086898 A JP13086898 A JP 13086898A JP 13086898 A JP13086898 A JP 13086898A JP H10316783 A JPH10316783 A JP H10316783A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
resin
base film
stretching
folding
Prior art date
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Pending
Application number
JP13086898A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuya Ito
勝也 伊藤
Toshitake Suzuki
利武 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP13086898A priority Critical patent/JPH10316783A/en
Publication of JPH10316783A publication Critical patent/JPH10316783A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a film which can be folded in a good balance independently of the direction of folding by specifying the difference in folding angle between two different folding directions to a certain value or lower. SOLUTION: When this film, comprising a substrate film optionally having a coating layer formed on at least one side thereof, is folded in at least two directiones, the folding angles are 10-80 deg. and the difference between the folding angles is 20 deg. or lower. Pref. the substrate film mainly comprises a polyester resin, further contains a thermoplastic resin incompatible with the polyester resin and/or 3-39 wt.% particles having particle sizes of 0.01-20 μm, is one oriented at least biaxially, and has many voids in the inside. The coating layer is formed pref. from at least one resin selected from among polyester resins, polyurethane resins, and acrylic resins and pref. contains particles having an average particle size of 0.3 μm or higher. The apparent specific gravity of the film is pref. 0.6-1.3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルムに関す
る。さらに詳しくは、ラベル、ステッカー、ポスター、
カード、記録用紙、包装材料、ビデオプリンター受像
紙、バーコードラベル、バーコードプリンター受像紙、
熱転写受像紙、感熱記録紙、昇華転写用受像紙、インク
ジェット受像紙、オフセット印刷用紙、フォーム印刷用
紙、地図、無塵紙、表示板、白板、電子白板、印画紙、
化粧紙、壁紙、建材、紙幣、離型紙、折り紙、カレンダ
ー、磁気カード、トレーシング紙、伝票、配送伝票、感
圧記録紙、複写用紙、臨床検査紙、パラボラアンテナ反
射板、ディスプレイ反射板、平版印刷版などに用いるこ
とに適したフィルムに関する。
[0001] The present invention relates to a film. Learn more about labels, stickers, posters,
Cards, recording paper, packaging materials, video printer receiving paper, barcode labels, barcode printer receiving paper,
Thermal transfer receiving paper, thermal recording paper, sublimation transfer receiving paper, inkjet receiving paper, offset printing paper, form printing paper, map, dust-free paper, display board, white board, electronic white board, photographic paper,
Decorative paper, wallpaper, building materials, banknotes, release paper, origami, calendars, magnetic cards, tracing paper, slips, delivery slips, pressure-sensitive recording paper, copy paper, clinical examination paper, parabolic antenna reflectors, display reflectors, planographic plates The present invention relates to a film suitable for use in a printing plate or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】紙代替物として、合成樹脂フィルムを基
材とする合成紙が知られている。この合成紙は、天然紙
と比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、表面安定性、印刷
時の光沢性と鮮明性、機械的強度などに優れている。近
年、合成紙は、こうした長所を活かして種々の用途に展
開されている。
2. Description of the Related Art As a paper substitute, a synthetic paper based on a synthetic resin film is known. This synthetic paper is superior to natural paper in water resistance, moisture absorption dimensional stability, surface stability, gloss and sharpness during printing, mechanical strength, and the like. In recent years, synthetic paper has been developed for various uses by taking advantage of these advantages.

【0003】上記合成樹脂フィルムとしては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリエステル樹脂などのフィル
ムが、通常用いられる。特にポリエチレンテレフタレー
トを代表とするポリエステル樹脂のフィルムは、他の樹
脂と比べると耐熱性が高い点および腰が強いという点で
優れているため、広範な用途の合成紙に使用し得る。ま
た、ポリエステルフィルムを用いた合成紙は、紙よりも
腰が強いという特徴を有するため、紙よりも薄くし得
る。こうした特徴は、地図、製図用紙、製図、設計図な
ど比較的大きい用紙を折り畳んで使用する場合に便利で
ある。
As the above synthetic resin film, a film of polyethylene, polypropylene, polyester resin or the like is usually used. In particular, a film of a polyester resin represented by polyethylene terephthalate is excellent in that it has higher heat resistance and more rigidity than other resins, and thus can be used for synthetic paper for a wide range of applications. Further, synthetic paper using a polyester film has the characteristic of being stiffer than paper, and can be made thinner than paper. These features are useful when folding relatively large sheets such as maps, drafting sheets, drafting sheets, and design drawings.

【0004】ポリエステル樹脂フィルムを合成紙の基材
として好適に用いる方法として、微細な空洞をフィルム
内部に多量に含有させる方法が開示されている(特開昭
49-134755号公報)。この方法によると、基材フィルム
自体に適度な柔軟性が付与されるため、良好な筆記性や
鮮明な印刷・転写性を有する合成紙が得られ得る。
As a method of suitably using a polyester resin film as a base material for synthetic paper, a method has been disclosed in which fine cavities are contained in a large amount in the film (Japanese Patent Application Laid-Open No. SHO 59-139,881).
49-134755). According to this method, appropriate flexibility is imparted to the base film itself, so that synthetic paper having good writability and clear print / transfer properties can be obtained.

【0005】通常、フィルム内部に微細な空洞を形成さ
せる方法として、樹脂、例えばポリエステルとこれに非
相溶性の樹脂とを含む未延伸フィルムを、縦・横の順に
2軸延伸する方法が用いられる。この方法を用いて多量
の空洞をフィルム内部に形成するためには、ポリエステ
ル樹脂中にポリエステル樹脂とは異なる樹脂を大量に添
加する必要がある。この場合、そのような樹脂を多量に
含むフィルムは引っ張り強度が低下する。従って、この
ようなフィルムを延伸する場合、その延伸倍率(特に縦
方向延伸倍率)は、通常の空洞を必要としない場合のポ
リエステルフィルムの延伸倍率よりも小さくせざるを得
ない。その結果、得られる延伸フィルムは、必然的に縦
延伸方向に比べて横延伸方向にポリマー分子の配向が強
化されたフィルムとなる。こうしたフィルムを基材フィ
ルムとする合成紙を折り畳んで使用する場合、例えば、
縦延伸方向に折った場合と横延伸方向に折った場合との
折曲角の差が非常に大きくなる。すなわち、折り曲げ易
さが折り曲げ方向によって異なるためコンパクトに折り
畳むことができないという問題点がある。
[0005] Usually, as a method for forming fine voids inside a film, a method of biaxially stretching an unstretched film containing a resin, for example, a polyester and a resin incompatible with it, in a longitudinal and transverse order is used. . In order to form a large amount of cavities inside the film by using this method, it is necessary to add a large amount of a resin different from the polyester resin into the polyester resin. In this case, a film containing a large amount of such a resin has a low tensile strength. Therefore, when such a film is stretched, the stretching ratio (particularly, the stretching ratio in the longitudinal direction) must be smaller than the stretching ratio of the polyester film when a normal cavity is not required. As a result, the obtained stretched film is necessarily a film in which the orientation of polymer molecules is strengthened in the transverse stretching direction as compared with the longitudinal stretching direction. When folding and using synthetic paper with such a film as the base film, for example,
The difference in bending angle between the case of folding in the longitudinal stretching direction and the case of folding in the horizontal stretching direction is very large. In other words, there is a problem that folding cannot be performed compactly because the easiness of bending differs depending on the bending direction.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点を解決すべくなされたものであり、折り曲げ
方向に関係なくバランスよく折り畳めることのできるフ
ィルムを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and has as its object to provide a film which can be folded in a well-balanced manner regardless of the folding direction.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明のフィルムは、少
なくとも基材フィルムを含み、少なくとも異なる2方向
に折り曲げたときの各折り曲げ角間の差が20度以下で
あり、そのことにより上記目的が達成される。
The film of the present invention contains at least a base film, and the difference between each bending angle when bent in at least two different directions is 20 degrees or less, thereby achieving the above object. Is done.

【0008】本発明の好ましい実施態様においては、上
記基材フィルムは内部に多数の空洞を有する。
[0008] In a preferred embodiment of the present invention, the base film has a large number of cavities inside.

【0009】本発明の好ましい実施態様においては、上
記基材フィルムは延伸フィルムである。
[0009] In a preferred embodiment of the present invention, the base film is a stretched film.

【0010】本発明の好ましい実施態様においては、上
記異なる2方向が上記基材フィルムの延伸方向とそれに
対して直角な方向とである。
[0010] In a preferred embodiment of the present invention, the two different directions are a stretching direction of the base film and a direction perpendicular thereto.

【0011】本発明の好ましい実施態様においては、上
記基材フィルムの少なくとも片面に少なくとも1層のコ
ート層を有する。
[0011] In a preferred embodiment of the present invention, the base film has at least one coat layer on at least one surface.

【0012】本発明の好ましい実施態様においては、上
記コート層はポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およ
びポリアクリル樹脂からなる群より選択される樹脂を少
なくとも1種含む。
In a preferred embodiment of the present invention, the coat layer contains at least one resin selected from the group consisting of a polyester resin, a polyurethane resin and a polyacryl resin.

【0013】本発明の好ましい実施態様においては、上
記基材フィルムはポリエステル樹脂を主成分とする。
In a preferred embodiment of the present invention, the base film contains a polyester resin as a main component.

【0014】本発明の好ましい実施態様においては、上
記基材フィルムはポリエステル樹脂と該樹脂に非相溶性
の熱可塑性樹脂および/または粒子とを含有する少なく
とも1種のフィルム用樹脂を少なくとも2軸方向に延伸
することによって得られる。本発明の好ましい実施態様
においては、上記コート層は平均粒子径0.3μm以上
の粒子を含む。
In a preferred embodiment of the present invention, the base film comprises at least one film resin containing a polyester resin and a thermoplastic resin and / or particles incompatible with the resin in at least two directions. It is obtained by stretching. In a preferred embodiment of the present invention, the coat layer contains particles having an average particle diameter of 0.3 μm or more.

【0015】本発明の好ましい実施態様においては、フ
ィルムの見かけ比重は0.6から1.3の範囲である。
In a preferred embodiment of the present invention, the apparent specific gravity of the film is in the range of 0.6 to 1.3.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0017】本発明のフィルムは、少なくとも基材フィ
ルムを含むフィルムである。
The film of the present invention is a film containing at least a base film.

【0018】基材フィルムを形成するための樹脂として
は、特に限定されないが、例えばポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂などを用い得る。好ましくは、ポリ
エステル系樹脂である。
The resin for forming the base film is not particularly limited. For example, polyolefin resin, polyamide resin, polyacrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl resin, polyether resin,
A polystyrene resin or the like can be used. Preferably, it is a polyester resin.

【0019】本発明に用い得るポリエステル樹脂は、好
適には少なくとも1種のジオールと少なくとも1種のジ
カルボン酸とから合成される飽和または不飽和ポリエス
テルであり、得られるポリエステルは、単独重合体、共
重合体、2種以上の単独重合体の混合物、2種以上の共
重合体の混合物、または少なくとも1種の単独重合体と
少なくとも1種の共重合体との混合物であり得る。
The polyester resin that can be used in the present invention is preferably a saturated or unsaturated polyester synthesized from at least one diol and at least one dicarboxylic acid. It may be a polymer, a mixture of two or more homopolymers, a mixture of two or more copolymers, or a mixture of at least one homopolymer and at least one copolymer.

【0020】ジオールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、1,
4−ジヒドロキシヘキサン、1,4−ジヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン、ヒドロキノン、p−キシリレングリ
コール、2,5−ジクロロ−p−キシリレングリコール
などが用いられ得る。これらは単独または2種以上混合
して用いられ得る。
As the diol, ethylene glycol,
Propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, decamethylene glycol, 1,
4-dihydroxyhexane, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, hydroquinone, p-xylylene glycol, 2,5-dichloro-p-xylylene glycol and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

【0021】ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,
3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、1−カルボキシメチル−4−シクロ
ヘキサンカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,5−ジブロモテレフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、4,
4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、1,2−ビス(4’−カルボキ
シフェノキシ)エタン、ビス(p−カルボキシフェニ
ル)メタン、4,4’−スルホン−ジフェニルジカルボ
ン酸などが用いられ得る。これらは単独または2種以上
混合して用いられ得る。
The dicarboxylic acids include malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecandionic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid,
3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1-carboxymethyl-4-cyclohexanecarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
2,5-dibromoterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 4,
4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 1,2-bis (4'-carboxyphenoxy) ethane, bis (p-carboxyphenyl) methane, 4,4'-sulfone-diphenyldicarboxylic acid, etc. Can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

【0022】上記ジオールとジカルボン酸の組み合わせ
は特に限定されないが、ジカルボン酸において、芳香族
ジカルボン酸をジカルボン酸全体の70モル%以上、好
ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%
以上用いることが好ましい。
The combination of the above-mentioned diol and dicarboxylic acid is not particularly limited. In the dicarboxylic acid, the aromatic dicarboxylic acid is used in an amount of at least 70 mol%, preferably at least 80 mol%, more preferably at least 90 mol% of the whole dicarboxylic acid.
It is preferable to use the above.

【0023】上記ポリエステル樹脂は、例えば、ジカル
ボン酸とグリコールとを直接反応させる方法、ジカルボ
ン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換
反応させた後重縮合させる方法あるいはジカルボン酸の
ジグリコールエステルを重縮合させる方法によって製造
され得る。本発明に用い得るポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
トまたはこれらの混合物などを挙げることができる。
The polyester resin is prepared by, for example, a method of directly reacting a dicarboxylic acid and a glycol, a method of subjecting a transesterification reaction of an alkyl ester of a dicarboxylic acid and a glycol to a polycondensation, or a method of polycondensing a diglycol ester of a dicarboxylic acid. And can be produced by Examples of the polyester resin that can be used in the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and mixtures thereof.

【0024】本発明のフィルムは、少なくとも異なる2
方向に折り曲げたときの折り曲げ角の差が20度以下、
好ましくは10度以下である。20度を越えると折り曲
げて使用するときのバランスが悪く、折り曲げたフィル
ムを保管するときにコンパクトにまとめることが難しく
なる。折り曲げ角は、10度〜80度、好ましくは15
度〜75度が好ましい。この範囲を外れると、折り畳ん
だ後にフィルムが再び拡がってしまうので保管性が悪く
なる。
The film of the present invention has at least two different
The difference in bending angle when bending in the direction is less than 20 degrees,
Preferably it is 10 degrees or less. If the angle exceeds 20 degrees, the balance when folded and used is poor, and it becomes difficult to keep the folded film compact when storing it. The bending angle is 10 degrees to 80 degrees, preferably 15 degrees.
Degrees to 75 degrees are preferred. If the thickness is out of this range, the film will be spread again after being folded, resulting in poor storage stability.

【0025】本明細書において、「折り曲げ角」とは、
フィルムを任意の方向で折り曲げたた時の折れ曲がった
フィルムが作る内角をいう。詳細には、フィルムを幅方
向に折り目が入るように、熱傾斜試験機を用いて25℃
でフィルムに1.5kgf/mm2の荷重を1分間かけて折り
曲げる。その後荷重を解き、25℃、湿度65%の環境
下に5分間放置する。この時の折れ曲がったフィルムが
作る内角を折り曲げ角とする。本発明において、少なく
とも異なる2方向、好ましくは縦延伸方向と横延伸方向
にそれぞれ平行に折り曲げたときの折り曲げ角間の差が
20度以下ということは、高分子の配向が等方的である
ことを意味する。
In the present specification, “bending angle” means
The inside angle formed by a bent film when the film is bent in an arbitrary direction. Specifically, the film was creased in the width direction at 25 ° C. using a thermal gradient tester.
Then, the film is bent under a load of 1.5 kgf / mm 2 for 1 minute. Thereafter, the load is released, and the sample is left for 5 minutes in an environment at 25 ° C. and 65% humidity. The inner angle formed by the bent film at this time is defined as a bending angle. In the present invention, the difference between the bending angles of at least two directions, preferably 20 degrees or less when bent in parallel to the longitudinal stretching direction and the transverse stretching direction, respectively, means that the orientation of the polymer is isotropic. means.

【0026】折り曲げ角は、フィルムを形成する樹脂の
種類、フィルムの内部構造、フィルムの後加工方法など
により制御可能である。好ましくは基材フィルム内部に
微細な空洞を多数含有させることにより好適に制御し得
る。
The bending angle can be controlled by the type of resin forming the film, the internal structure of the film, the post-processing method of the film, and the like. Preferably, it can be suitably controlled by including a large number of fine cavities inside the base film.

【0027】フィルム中に微細な空洞を形成する方法と
しては、当該技術分野で公知の方法がいずれも用いられ
得る。好ましくは、基材フィルム用樹脂とそれに非相溶
性の熱可塑性樹脂および/または無機または有機粒子と
を均一に混合し、得られた混合物を通常の方法を用いて
製膜し、次いで得られたフィルムを少なくとも1軸に配
向する方法である。
As a method for forming fine cavities in the film, any method known in the art can be used. Preferably, the resin for the base film and the incompatible thermoplastic resin and / or inorganic or organic particles are uniformly mixed, and the resulting mixture is formed into a film using a usual method. In this method, the film is oriented at least uniaxially.

【0028】基材フィルム用樹脂に非相溶性の熱可塑性
樹脂としては、基材フィルムを構成する樹脂に非相溶性
の樹脂ならばいずれも好適に用い得る。例えば、基材フ
ィルムがポリエステルである場合は、そのような樹脂と
しては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスル
ホン系樹脂、セルロース系樹脂などを挙げることができ
る。好ましくは、ポリスチレン系樹脂、ポリメチルペン
テンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂
である。基材フィルムに添加し得る粒子としては、前記
樹脂の粒子、有機白色顔料または無機粒子を用い得る。
無機粒子としては、シリカ、カオリナイト、タルク、炭
酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、
カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタンなどを用い得
る。
As the thermoplastic resin that is incompatible with the resin for the base film, any resin that is incompatible with the resin constituting the base film can be suitably used. For example, when the substrate film is polyester, such a resin, polystyrene resin, polyolefin resin,
Examples thereof include polyacrylic resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, and cellulose resins. Preferably, it is a polyolefin resin such as a polystyrene resin, polymethylpentene or polypropylene. As the particles that can be added to the base film, particles of the resin, organic white pigment, or inorganic particles can be used.
As inorganic particles, silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate,
Carbon black, zinc oxide, titanium oxide and the like can be used.

【0029】基材フィルムに含まれる非相溶性樹脂およ
び/または粒子の量は、目的とする空洞の数によって異
なるが、全体に対して3重量%〜39重量%が好まし
く、特に5〜15重量%が好ましい。3重量%未満で
は、空洞の生成量を多くすることに限界があり、目的の
柔軟性や軽量性あるいは描画性が得られない。39重量
%より多いと、フィルムの延伸性が著しく損なわれる
他、耐熱性や強度、腰の強さが損なわれる。また、粒子
径の範囲は、0.01μm〜20μm、好ましくは0.
1μm〜10μmである。上記範囲を外れると、形成さ
れる空洞の大きさのばらつきが大きくなるため、フィル
ムの特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
The amount of the incompatible resin and / or particles contained in the base film varies depending on the number of target cavities, but is preferably 3% by weight to 39% by weight, and more preferably 5% by weight to 15% by weight. % Is preferred. If the content is less than 3% by weight, there is a limit in increasing the amount of cavities, and the desired flexibility, lightness, or drawing property cannot be obtained. If the content is more than 39% by weight, the stretchability of the film is significantly impaired, and the heat resistance, strength and stiffness are impaired. The range of the particle size is 0.01 μm to 20 μm, preferably 0.1 μm to 20 μm.
It is 1 μm to 10 μm. If the ratio is outside the above range, the variation in the size of the formed cavities increases, which may adversely affect the characteristics of the film.

【0030】本発明の基材フィルムを得るための製造方
法および製造条件は、フィルムを構成する樹脂の種類、
フィルムの用途、目的とするフィルムの厚みなどに応じ
て適宜選択され得る。好適に用い得るフィルムの製造方
法およびその条件として、例えば、未延伸フィルムを加
熱して、縦方向に1段または多段で3.0倍以上延伸し
た後、縦方向に3%以上の緩和処理を施し、次いで緩和
処理後の縦延伸倍率以上の倍率で横延伸および熱処理を
行う方法が挙げられる。
The production method and the production conditions for obtaining the substrate film of the present invention are based on the type of resin constituting the film,
It can be appropriately selected according to the use of the film, the desired thickness of the film, and the like. For example, as a method for producing a film that can be suitably used and the conditions thereof, an unstretched film is heated and stretched 3.0 times or more in one or multiple stages in the machine direction, and then relaxed by 3% or more in the machine direction. And then performing transverse stretching and heat treatment at a magnification of at least the longitudinal stretching magnification after the relaxation treatment.

【0031】上記製造方法において、最初の縦延伸工程
は、周速の異なる2本あるいは多数本のロールを用いて
フィルムを延伸し得る。このときの加熱手段としては、
加熱ロールを用いる方法、非接触の加熱方法を用いる方
法またはそれらを併用した方法を用い得る。
In the above manufacturing method, in the first longitudinal stretching step, the film can be stretched using two or many rolls having different peripheral speeds. As the heating means at this time,
A method using a heating roll, a method using a non-contact heating method, or a method using them in combination can be used.

【0032】フィルムとフィルム内部の非相溶性樹脂と
の界面において空洞を多数発現させるために、加熱温度
は、例えば、ポリエステルのTg(2次転移温度)+1
0℃からTg+50℃の範囲が好ましい。
The heating temperature is set, for example, to Tg (secondary transition temperature) of the polyester + 1 in order to develop many cavities at the interface between the film and the incompatible resin inside the film.
The range of 0 ° C. to Tg + 50 ° C. is preferable.

【0033】延伸倍率は、3.0倍以上、好ましくは
3.2〜5.0倍の範囲である。延伸倍率が、3.0倍
以下では、フィルム内部に微細空洞を十分に発現させて
フィルムの見掛け比重を1.3以下とすることが困難と
なる。また、縦倍率が5倍を超えると、その後の緩和処
理を十分に行うことが困難になる。
The stretching ratio is at least 3.0 times, and preferably in the range of 3.2 to 5.0 times. When the stretching ratio is 3.0 times or less, it is difficult to sufficiently develop fine cavities inside the film to make the apparent specific gravity of the film 1.3 or less. On the other hand, when the vertical magnification exceeds 5 times, it is difficult to sufficiently perform the relaxation process thereafter.

【0034】縦延伸後の緩和処理は、緩和に先立って行
われた縦延伸倍率によって変わるが、縦方向に、通常、
3%以上、好ましくは5%以上施す。より好ましい緩和
率は、緩和後の縦延伸倍率が2.8〜3.5となるよう
に決定され得る。通常、少なくとも3%以上の緩和処理
を施さないと、次工程での横延伸性が著しく不良とな
る。また、縦緩和後の好ましい延伸倍率は2.8〜3.
5である。緩和後の縦延伸倍率が2.8以下の場合に
は、緩和が均一に行われず不均一なフィルムとなること
があるため、好ましくない。逆に緩和後の縦延伸倍率が
3.5を超える場合には、横延伸時の延伸性が不良とな
る場合があるため、好ましくない。
The relaxation treatment after the longitudinal stretching varies depending on the longitudinal stretching ratio performed before the relaxation.
3% or more, preferably 5% or more. A more preferable relaxation rate can be determined so that the longitudinal stretching ratio after the relaxation is 2.8 to 3.5. Usually, if the relaxation treatment of at least 3% or more is not performed, the lateral stretchability in the next step becomes extremely poor. The preferred stretching ratio after longitudinal relaxation is 2.8 to 3.
5 If the longitudinal stretching ratio after the relaxation is 2.8 or less, the relaxation is not performed uniformly, resulting in a non-uniform film, which is not preferable. Conversely, if the longitudinal stretching ratio after relaxation exceeds 3.5, the stretchability during transverse stretching may be poor, which is not preferable.

【0035】緩和処理を行う方法としては、一旦フィル
ムを冷却した後、オーブン中で80℃〜150℃に再加
熱する方法、縦延伸直後に冷却することなくロール間で
緩和処理を施す方法、あるいは60℃〜100℃に加熱
した駆動ロール群あるいはフリーロール群の問で緩和処
理を施す方法、あるいはこれらを適宜組み合わせた方法
などを用い得る。好ましくは、縦延伸直後に冷却するこ
となく緩和処理を施す方法を主体とする緩和処理を行う
方法である。これにより均一な緩和処理を効率よく行い
得る。
As a method of performing the relaxation treatment, a method of once cooling the film and then reheating the film to 80 ° C. to 150 ° C., a method of performing the relaxation treatment between the rolls without cooling immediately after the longitudinal stretching, or A method of performing a relaxation treatment depending on the type of the drive roll group or the free roll group heated to 60 ° C. to 100 ° C., or a method of appropriately combining these may be used. Preferably, it is a method of performing a relaxation treatment mainly comprising a method of performing a relaxation treatment without cooling immediately after the longitudinal stretching. Thereby, uniform relaxation processing can be efficiently performed.

【0036】横延伸は、フィルムを、例えばテンターに
導入して、縦緩和処理後に達成される縦延伸倍率以上の
倍率で延伸することにより行われ得る。
The transverse stretching can be carried out by introducing the film into, for example, a tenter and stretching the film at a ratio equal to or greater than the longitudinal stretching ratio achieved after the longitudinal relaxation treatment.

【0037】好ましい横延伸温度は、縦延伸・縦緩和処
理工程における最高温度からポリエステルの融点(T
m)−10℃の範囲である。
The preferred transverse stretching temperature is from the highest temperature in the longitudinal stretching / longitudinal relaxation treatment step to the melting point of the polyester (T
m) in the range of -10C.

【0038】このようにして得られた2軸延伸フィルム
は、必要に応じて熱処理が施され得る。熱処理はテンタ
ー中で行うのが好ましい。熱処理温度は、ポリエステル
の融点(Tm)−50℃からTmの範囲が好ましい。ま
た、熱処理と並行して、再横延伸、横方向の緩和などを
行い得る。
[0038] The biaxially stretched film thus obtained can be subjected to a heat treatment if necessary. The heat treatment is preferably performed in a tenter. The heat treatment temperature is preferably in the range of −50 ° C. to the melting point (Tm) of the polyester. Further, in parallel with the heat treatment, re-lateral stretching, relaxation in the transverse direction, and the like can be performed.

【0039】本発明のフィルムは、基材フィルムだけか
らなる単層フィルムまたは基材フィルムの少なくとも片
面に少なくとも1層のコート層を有する複合フィルムで
あり得る。コート層を有する場合、インクやコーティン
グ剤などに対する本発明のフィルムの濡れ性や接着性が
向上され得る。
The film of the present invention may be a single-layer film composed of only a base film or a composite film having at least one coat layer on at least one surface of the base film. When the film has a coat layer, the wettability and adhesion of the film of the present invention to ink, a coating agent, and the like can be improved.

【0040】本発明に用いられ得るコート層は少なくと
も1種類の樹脂を含む。樹脂としては、通常のフィルム
の接着性を向上させる手段として当業者には公知の樹
脂、例えばポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂を用い得
る。
The coat layer that can be used in the present invention contains at least one kind of resin. As the resin, a resin known to those skilled in the art as a means for improving the adhesiveness of a normal film, for example, a polyurethane resin or an acrylic resin may be used.

【0041】コート層に用い得るポリウレタン樹脂は、
(1)分子内に2個以上の活性水素を有する化合物と
(2)分子内に2個以上のイソシアネート基を有する有
機ポリイソシアネート、および必要に応じて(3)分子
内に少なくとも2個の活性水素を有する鎖伸長剤とを反
応させて得られ、末端にイソシアネート基を有する。
The polyurethane resin which can be used for the coating layer is
(1) a compound having two or more active hydrogens in the molecule; (2) an organic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule; and, if necessary, (3) at least two active hydrogens in the molecule. It is obtained by reacting with a chain extender having hydrogen and has an isocyanate group at a terminal.

【0042】上記(1)の分子内に2個以上の活性水素
を有する化合物は、末端または分子内に2個以上のヒド
ロキシル基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカ
プト基を有し得る。このような化合物として、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエ
ーテルエステルポリオールを用い得る。
The compound (1) having two or more active hydrogens in the molecule may have two or more hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups or mercapto groups in the terminal or in the molecule. As such compounds, polyether polyols, polyester polyols and polyether ester polyols can be used.

【0043】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの
アルキレンオキサイド類、スチレンオキサイド、または
エピクロルヒドリンを重合単位とする重合体あるいはラ
ンダムまたはブロック共重合体、スチレンオキサイドま
たはエピクロルヒドリンと多価アルコールとの付加重合
体を挙げることができる。
Examples of the polyether polyol include, for example, alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, polymers having styrene oxide or epichlorohydrin as polymerization units, or random or block copolymers, styrene oxide or epichlorohydrin and polyhydric alcohol. And an addition polymer of

【0044】ポリエステルポリオールとしては、コハク
酸、アジピン酸、フタル酸及び無水マレイン酸などの多
価の飽和および不飽和カルボン酸無水物と多価の飽和お
よび不飽和のアルコール類との反応生成物、およびラク
トンおよびヒドロキシ酸から得られるポリエステル類を
用い得る。
The polyester polyols include reaction products of polyvalent saturated and unsaturated carboxylic anhydrides such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and maleic anhydride with polyvalent saturated and unsaturated alcohols, And polyesters obtained from lactones and hydroxy acids.

【0045】アルコール類として、例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、1、4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1、6−へキサンジオ
ールおよびトリメチロールプロパンを挙げることができ
る。
Examples of alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol and trimethylolpropane.

【0046】ポリエーテルエステルポリオールとして
は、コハク酸、アジピン酸、フタル酸及び無水マレイン
酸などの多価の飽和および不飽和カルボン酸無水物とポ
リアルキレンエーテルグリコール類または上記アルコー
ル類との反応生成物、およびポリエステル類に、エチレ
ンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどを付加
させたポリエーテルエステル類を用い得る。
Examples of the polyetherester polyols include reaction products of polyvalent saturated and unsaturated carboxylic anhydrides such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and maleic anhydride with polyalkylene ether glycols or the above alcohols. And polyether esters obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to polyesters.

【0047】ポリアルキレンエーテルグリコール類とし
て、例えば、低分子量のポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールを挙げることができる。
The polyalkylene ether glycols include, for example, low molecular weight polyethylene glycol and polypropylene glycol.

【0048】上記ポリエステルポリオールおよびポリエ
ーテルエステルポリオールは、直鎖状あるいは分岐状で
あり得る。
The above polyester polyol and polyether ester polyol may be linear or branched.

【0049】上記(2)の有機ポリイソシアネートとし
ては、トルイレンジイソシアネートの異性体類;4,
4’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネート類;キシリレンジイソシアネートなど
の芳香族脂肪族ジイソシアネート類;イソホロンジイソ
シアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類;あるいは
単一または複数のこれら化合物とトリメチロールプロパ
ンなどとの付加生成物であるポリイソシアネート類を用
い得る。
As the organic polyisocyanate of the above (2), isomers of toluylene diisocyanate;
Aromatic diisocyanates such as 4'-diphenylmethane diisocyanate; aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate; aliphatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate; or one or more of these compounds And polymethyl isocyanate, which is an addition product of trimethylolpropane and the like.

【0050】上記(3)の少なくとも2個の活性水素を
有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオールなどのグリコール類;グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価
アルコール類;エチレンジアミン、へキサメチレンジア
ミン、ピペラジンなどのジアミン類;モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミンなどのアミノアルコール類;
ジエチレンチオグリコールなどのジチオグリコール類;
あるいは水などを用い得る。
Examples of the chain extender having at least two active hydrogens of the above (3) include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol; glycerin, trimethylolpropane And polyhydric alcohols such as pentaerythritol; diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and piperazine; aminoalcohols such as monoethanolamine and diethanolamine;
Dithioglycols such as diethylenethioglycol;
Alternatively, water or the like can be used.

【0051】コート層に用い得るアクリル系樹脂として
は、アクリル酸あるいはメタクリル酸および/またはそ
れらのエステルを重合して得られる樹脂を用い得る。必
要に応じてビニル基を有する他の単量体を共重合させ得
る。
As the acrylic resin that can be used for the coating layer, a resin obtained by polymerizing acrylic acid or methacrylic acid and / or an ester thereof can be used. If necessary, another monomer having a vinyl group may be copolymerized.

【0052】アクリル酸またはメタアクリル酸のエステ
ルとして、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
アミル、へキシル、へプチル、オクチル、2−エチルヘ
キシル、ヒドロキシメチルおよびグリシジルエステルを
挙げることができる。
As esters of acrylic acid or methacrylic acid, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl,
Amyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, hydroxymethyl and glycidyl esters can be mentioned.

【0053】コート層は、上記樹脂の他に、必要に応じ
て、0.1μm以上、好ましくは0.3μm以上の平均
粒径を有する粒子を含有し得る。粒子を含有することに
より描画性が向上する。このような粒子としては、例え
ば、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、
ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化チタン、有機白色顔料、架橋アクリ
ル粒子、架橋スチレン粒子を用い得る。0.1μm未満
では鉛筆での描画性が不足する場合がある。
The coating layer may contain particles having an average particle diameter of 0.1 μm or more, preferably 0.3 μm or more, if necessary, in addition to the above resin. Drawing properties are improved by containing particles. Such particles include, for example, silica, kaolinite, talc, calcium carbonate,
Zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, organic white pigment, crosslinked acrylic particles, crosslinked styrene particles can be used. If it is less than 0.1 μm, the drawing properties with a pencil may be insufficient.

【0054】本発明のフィルムは、隠蔽性を向上させる
ために、基材フィルム中あるいは基材フィルムに含まれ
る非相溶性樹脂中に無機または有機粒子が添加され得
る。無機粒子としては、例えば、シリカ、カオリナイ
ト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、
硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、有機白色顔料等を用い得る。
In the film of the present invention, inorganic or organic particles can be added to the base film or the incompatible resin contained in the base film in order to improve the concealing property. As the inorganic particles, for example, silica, kaolinite, talc, calcium carbonate, zeolite, alumina,
Barium sulfate, carbon black, zinc oxide, titanium oxide, organic white pigments and the like can be used.

【0055】本発明に用い得るコート層を基材フィルム
に付与する方法としては、グラビアコート方式、キスコ
ート方式、ディップ方式、スプレーコート方式、カーテ
ンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート
方式、リバースロールコート方式などの各種コート方
法、および押し出し積層、押し出し塗装などの通常用い
られている方法を使用し得る。コート層の形成は、フィ
ルムの延伸前、縦延伸後、全ての延伸処理の終了後のい
ずれかに行われ得る。
The method of applying the coating layer usable in the present invention to a substrate film includes a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, a reverse roll coating. Various coating methods such as a method, and commonly used methods such as extrusion lamination and extrusion coating can be used. The formation of the coat layer may be performed before stretching the film, after longitudinal stretching, or after finishing all stretching processes.

【0056】このようにして得られるフィルムの見かけ
比重は、含まれる空洞の個数とその体積に依存して変わ
り得るが、通常、0.6〜1.3、好ましくは0.9〜
1.3、より好ましくは1.05〜1.27である。見
かけ比重が0.6未満では空洞含有率が大きすぎるた
め、基材フィルムの強度が著しく損なわれ、フィルム表
面のワレやシワが生じやすくなる。見かけ比重が1.3
を超えると、空洞含有率が小さくなりすぎるため、基材
フィルムのクッション性や柔軟性等の空洞を含有するこ
とによって生じる特性が損なわれる。また折り曲げ角が
80度を越えてしまう。
The apparent specific gravity of the film thus obtained can vary depending on the number of cavities included and the volume thereof, but is usually 0.6 to 1.3, preferably 0.9 to 1.3.
1.3, more preferably 1.05 to 1.27. If the apparent specific gravity is less than 0.6, the void content is too large, so that the strength of the base film is significantly impaired, and cracks and wrinkles on the film surface are likely to occur. The apparent specific gravity is 1.3
If the ratio exceeds 1, the void content becomes too small, and properties such as cushioning and flexibility of the substrate film caused by containing voids are impaired. Further, the bending angle exceeds 80 degrees.

【0057】以下、作用について説明する。本発明のフ
ィルムは、少なくとも基材フィルムを含み、この基材フ
ィルムはフィルム内に微細な空洞を有し得る。基材フィ
ルムは、好適には樹脂および/または粒子を含む未延伸
フィルムを加熱して、縦方向に1段または多段で3.0
倍以上延伸した後、縦方向に3%以上の緩和処理を施
し、次いで緩和処理後の縦延伸倍率以上の倍率で横延伸
および熱処理を行って調製され、空洞を有する基材フィ
ルムの見かけ比重は、0.6〜1.3である。
Hereinafter, the operation will be described. The film of the present invention includes at least a base film, and the base film may have fine voids in the film. The base film is preferably formed by heating an unstretched film containing a resin and / or particles to form one or more stages in the machine direction.
After stretching by at least 3 times, a relaxation treatment of 3% or more in the longitudinal direction is performed, and then the film is prepared by performing transverse stretching and heat treatment at a ratio equal to or greater than the longitudinal stretching ratio after the relaxation treatment. , 0.6 to 1.3.

【0058】このような空洞含有フィルムは、フィルム
を構成するポリマー分子の配向等方性に優れる。そのた
め、従来の空洞含有フィルムと比べると、あらゆる方向
にフィルムを折り曲げてもそれらの折り曲げ角の差が2
0度以下となり、折り曲げ方向に関係なくバランスよく
折り畳むことのできるフィルムが得られる。また、折り
畳み面が再び開くことのない保管性の良好なフィルムが
得られる。
Such a void-containing film is excellent in the orientation isotropy of the polymer molecules constituting the film. Therefore, even when the film is bent in all directions, the difference between the bending angles is 2 times as compared with the conventional void-containing film.
The angle is 0 ° or less, and a film that can be folded in a well-balanced manner regardless of the folding direction can be obtained. In addition, a film having good storage properties without the folding surface reopening can be obtained.

【0059】[0059]

【実施例】以下、本発明のフィルムについて実施例によ
り詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。
EXAMPLES Hereinafter, the film of the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0060】本発明に用いる測定・評価方法を以下に示
す。
The measurement and evaluation methods used in the present invention are described below.

【0061】(1)見かけ比重 5cm×5cm角のフィルムの厚さおよび重量を測定して下
式により算出した。
(1) Apparent specific gravity The thickness and weight of a 5 cm × 5 cm square film were measured and calculated by the following equation.

【0062】[0062]

【数1】 (Equation 1)

【0063】(2)折り曲げ角 幅15mm、長さ40mmのフィルムを幅方向に折り目が入
るように折り曲げた。折り曲げは、熱傾斜試験機(東洋
精機(株)製、HG−100)を用いて、25℃でフィ
ルムに1.5kgf/mm2の荷重を1分間かけて行った。そ
の後荷重を解き、25℃、RH65%の環境下に5分間
放置した後、折れ曲がったフィルムが作る内角を求め
た。この試験を、フィルムの幅方向がフィルムの縦延伸
方向に平行な場合と垂直な場合について行った。なおフ
ィルム製膜時の流れ方向に平行に折り曲げたときを縦、
その直角方向に折り曲げたときを横とした。
(2) Bending Angle A film having a width of 15 mm and a length of 40 mm was bent so that a fold was formed in the width direction. The bending was performed by applying a load of 1.5 kgf / mm 2 to the film at 25 ° C. for 1 minute using a thermal gradient tester (HG-100, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Thereafter, the load was released, and the film was allowed to stand in an environment of 25 ° C. and RH 65% for 5 minutes, and then the inner angle formed by the bent film was determined. This test was performed for the case where the width direction of the film was parallel to and perpendicular to the longitudinal stretching direction of the film. In addition, when bent parallel to the flow direction during film formation, vertical,
When it was bent in the perpendicular direction, it was regarded as horizontal.

【0064】(3)熱収縮率 幅10mm、長さ250mmのフィルムに、長さ方向に20
0mmの間隔で印をつけ、このフィルムの長さ方向の両端
を5gの一定張力下で固定して印の間隔Aを測った。続
いて、張力を解放して、150℃の雰囲気中のオーブン
に30分間置いた後の印の間隔Bを求めた。そして、以
下の式により熱収縮率を算出した。
(3) Heat shrinkage ratio A film having a width of 10 mm and a length of 250 mm was placed in the longitudinal direction at a thickness of 20 mm.
Marks were made at intervals of 0 mm, and both ends of the film in the longitudinal direction were fixed under a constant tension of 5 g, and the interval A between the marks was measured. Subsequently, the tension was released, and the interval B between marks after being placed in an oven at 150 ° C. for 30 minutes was determined. Then, the heat shrinkage was calculated by the following equation.

【0065】[0065]

【数2】 (Equation 2)

【0066】(4)光線透過率 JIS−K6714に準じ、ポイック積分球式H.T.
Rメーター(日本精密光学製)を用いて、フィルムの光
線透過率を測定した。この値が小さいほどフィルムの隠
ぺい性が高い。
(4) Light transmittance In accordance with JIS-K6714, a Poick integrating sphere formula T.
The light transmittance of the film was measured using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku). The smaller the value, the higher the concealment of the film.

【0067】(5)折り曲げ後の印字物の保管性 インクジェットプリンター(HP650C)を用いて、
A1版のフィルムに地図を印字し、このフィルムを縦、
横2回ずつ折り曲げておよそA5版の大きさに折り畳ん
だ。このとき印字フィルムが実質的に折り畳んだままの
状態にあれば○、折り畳んだところから元の状態に返っ
たり、反ったら×とした。
(5) Storage property of printed matter after bending Using an ink jet printer (HP650C),
A map is printed on the A1 version of the film,
The sheet was folded twice in the horizontal direction and folded to the size of an A5 plate. At this time, if the print film was in a substantially folded state, it was evaluated as ○, and if it returned from the folded state to the original state or warped, it was evaluated as ×.

【0068】(実施例1)固有粘度0.62のポリエチ
レンテレフタレート樹脂83重量%に汎用ポリスチレン
(三井東圧化学(株)製T570−57U)10重量
%、ポリプロピレン樹脂(三井東圧化学(株)製JHH
−M)3重量%および平均粒径0.3μm(電顕法)の
アナターゼ型二酸化チタン4重量%からなる混合物を押
出機に供給し、290℃で溶融押し出しして、次いで、
押し出し物を30℃の冷却ドラム上に静電密着法を用い
てキャスティングして、厚さ500ミクロンの未延伸フ
ィルムを調製した。
Example 1 10% by weight of general-purpose polystyrene (T570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) and polypropylene resin (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) in 83% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 JHH
-M) A mixture consisting of 3% by weight and 4% by weight of anatase type titanium dioxide having an average particle size of 0.3 μm (electron microscopy) is fed to an extruder, melt-extruded at 290 ° C.,
The extruded product was cast on a cooling drum at 30 ° C. using an electrostatic adhesion method to prepare an unstretched film having a thickness of 500 μm.

【0069】この未延伸フィルムを70℃に加熱したロ
ールによって予熱し、赤外線ヒーターを用いてさらに加
熱し、次いで、周速の異なるロール間で縦方向に3.7
倍延伸した。このとき、高速ロール(延伸ロール)の温
度を70℃とした。延伸終了後直ちに、延伸フィルムを
冷却することなく、ロール間で14%の緩和処理を施し
た。緩和後の縦延伸倍率は3.2となった。
The unstretched film was preheated by a roll heated to 70 ° C., further heated by an infrared heater, and then 3.7 in a longitudinal direction between rolls having different peripheral speeds.
It was stretched twice. At this time, the temperature of the high-speed roll (stretching roll) was set to 70 ° C. Immediately after the completion of the stretching, the stretched film was subjected to a 14% relaxation treatment between the rolls without cooling. The longitudinal stretching ratio after relaxation was 3.2.

【0070】次いで、縦緩和終了後のフィルムをテンタ
ーに導き、140℃で8秒間予熱した後、同じ温度で横
方向に3.6倍延伸した。延伸後、フィルムを220℃
で5秒間熱処理し、同温度でさらに横方向に8%再延伸
し、次いで、同温度で5秒間熱処理した。
Next, the film after the completion of the longitudinal relaxation was guided to a tenter, preheated at 140 ° C. for 8 seconds, and then stretched 3.6 times in the horizontal direction at the same temperature. After stretching, the film is 220 ° C
For 5 seconds, re-stretched further at the same temperature in the transverse direction by 8%, and then heat-treated at the same temperature for 5 seconds.

【0071】このようにして、空洞を有する厚さ45μ
mの厚みのフィルムを得た。
As described above, the thickness 45 μm having the cavity
A film having a thickness of m was obtained.

【0072】このフィルムの両面に、イソシアネート基
含有ポリウレタン樹脂(第一工業製薬製エラストロン)
2重量%と平均粒子径2.5μmの球状シリカ粒子0.
8重量%とを含む水とイソプロピルアルコールの7/3
(重量比)混合溶液を、ワイヤーバー(#5)で塗布し
た。塗布後、フィルムを80℃で2分間、次いで170
℃で30秒間乾燥させた。
On both sides of this film, an isocyanate group-containing polyurethane resin (Elastron manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku)
2% by weight and spherical silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm.
7/3 of water and isopropyl alcohol containing 8% by weight
(Weight ratio) The mixed solution was applied with a wire bar (# 5). After application, the film is kept at 80 ° C. for 2 minutes, then
Dry at 30 ° C. for 30 seconds.

【0073】得られたフィルムの片面にポリビニルアル
コール(クラレ(株)製PVA117)20重量部およ
びイソシアネート基含有ポリウレタン樹脂(第一工業製
薬製エラストロン)10重量部を水230重量部に溶解
させて得たPVA溶液を、乾燥後10g/cm2となるよう
にワイヤーバーで塗布して、インクジェット記録用フィ
ルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示
す。
On one surface of the obtained film, 20 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 10 parts by weight of a polyurethane resin containing isocyanate group (Elastron manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were dissolved in 230 parts by weight of water. The PVA solution was dried and applied with a wire bar so as to have a concentration of 10 g / cm 2 to obtain a film for inkjet recording. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0074】(実施例2)固有粘度0.62のポリエチ
レンテレフタレート樹脂83重量%に、汎用ポリスチレ
ン(三井東圧化学(株)製T570−57U)10重量
%、ポリプロピレン樹脂(三井東圧化学(株)製JHH
−M)3重量%および平均粒径0.3μm(電顕法)の
アナターゼ型二酸化チタン4重量%からなる混合物を押
し出し機に供給して押し出した(A層)。他方、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂97重量%に球状ゼオライト
粒子(水沢化学(株)製JC−20)3重量%からなる
混合物を別の押し出し機に供給し、そしてT−ダイに導
いて押し出した(B層)。これらをフィードブロックに
導き、そして貼り合わせた。続いて、実施例1と同様に
して延伸処理して空洞含有フィルムを得た。得られたフ
ィルムの厚さは、A層が40μm、B層が5μmであっ
た。
(Example 2) 10% by weight of general-purpose polystyrene (T570-57U manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) and polypropylene resin (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) were added to 83% by weight of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62. ) JHH
-M) A mixture consisting of 3% by weight and 4% by weight of anatase type titanium dioxide having an average particle diameter of 0.3 μm (electron microscopic method) was supplied to an extruder and extruded (layer A). On the other hand, a mixture composed of 3% by weight of spherical zeolite particles (JC-20 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) in 97% by weight of polyethylene terephthalate resin was supplied to another extruder, and was guided to a T-die and extruded (B layer). ). These were led to a feed block and glued together. Subsequently, a stretching treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a void-containing film. The thickness of the obtained film was 40 μm for the layer A and 5 μm for the layer B.

【0075】得られたフィルムのA層側に実施例1と同
様にしてコート層を形成して、インクジェット記録用フ
ィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示
す。 (比較例1)縦延伸倍率を3.7倍として縦緩和処理を
行わないこと、および横延伸倍率を3.2倍として再横
延伸を行わないこと以外は、実施例1と同様の方法でイ
ンクジェット記録用フィルムを得た。得られたフィルム
の評価結果を表1に示す。
A coat layer was formed on the layer A side of the obtained film in the same manner as in Example 1 to obtain a film for ink jet recording. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films. (Comparative Example 1) A method similar to that of Example 1 was adopted except that the longitudinal relaxation ratio was set to 3.7 times and the longitudinal relaxation treatment was not performed, and the transverse stretching ratio was set to 3.2 times and the re-transverse drawing was not performed. An inkjet recording film was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0076】(比較例2)縦延伸倍率を3.2倍とし、
縦緩和処理を行わないこと以外は、実施例1と全く同様
にしてインクジェット記録用フィルムを得た。得られた
フィルムの評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2) The longitudinal stretching ratio was set to 3.2 times,
An ink jet recording film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the longitudinal relaxation treatment was not performed. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0077】(比較例3)ポリエチレンテレフタレート
樹脂91重量%、ポリスチレン5重量%および二酸化チ
タン4重量%からなる混合物を用いて、縦延伸倍率を
3.7倍として縦緩和処理を行わないこと以外は、実施
例1と同様にしてインクジェット記録用フィルムを得
た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3) Except for using a mixture consisting of 91% by weight of a polyethylene terephthalate resin, 5% by weight of polystyrene and 4% by weight of titanium dioxide, a longitudinal stretching ratio of 3.7 and no longitudinal relaxation treatment. In the same manner as in Example 1, an inkjet recording film was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained films.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】表1からわかるように、実施例1および2
で得られたフィルムは、比較例1〜3のフィルムと比べ
て、折り曲げ角の差が2度以下と優れており、保管性に
も優れていた。
As can be seen from Table 1, Examples 1 and 2
The film obtained in was superior to the films of Comparative Examples 1 to 3 in that the difference in bending angle was 2 degrees or less, and also excellent in storability.

【0080】[0080]

【発明の効果】本発明によれば、あらゆる方向にフィル
ムを折り曲げてもそれらの折り曲げ角の差が20度以下
となるフィルムが得られる。このフィルムは、折り曲げ
方向に関係なくバランスよく折り畳める。また、折り畳
み面が再び開くことがないため保管性が良好となる。
According to the present invention, it is possible to obtain a film in which the difference between the bending angles is 20 degrees or less even when the film is bent in all directions. This film can be folded in a well-balanced manner regardless of the folding direction. In addition, since the folded surface does not open again, the storage property is improved.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29K 67:00 B29L 9:00 C08L 67:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B29K 67:00 B29L 9:00 C08L 67:00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも基材フィルムを含むフィルム
であって、少なくとも異なる2方向に折り曲げたときの
各折り曲げ角間の差が20度以下である、フィルム。
1. A film comprising at least a base film, wherein a difference between bending angles when bent in at least two different directions is 20 degrees or less.
【請求項2】 前記基材フィルムが内部に多数の空洞を
有する、請求項1に記載のフィルム。
2. The film according to claim 1, wherein the base film has a large number of cavities therein.
【請求項3】 前記基材フィルムが延伸フィルムであ
る、請求項2に記載のフィルム。
3. The film according to claim 2, wherein the base film is a stretched film.
【請求項4】 前記異なる2方向が前記基材フィルムの
延伸方向とそれに対して直角な方向とである、請求項1
から3のいずれかに記載のフィルム。
4. The method according to claim 1, wherein the two different directions are a stretching direction of the base film and a direction perpendicular thereto.
4. The film according to any one of items 1 to 3.
【請求項5】 前記基材フィルムの少なくとも片面に少
なくとも1層のコート層を有する、請求項1から4のい
ずれかに記載のフィルム。
5. The film according to claim 1, which has at least one coat layer on at least one surface of the base film.
【請求項6】 前記コート層がポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂およびポリアクリル樹脂からなる群より選
択される樹脂を少なくとも1種含む、請求項5に記載の
フィルム。
6. The film according to claim 5, wherein the coat layer contains at least one resin selected from the group consisting of a polyester resin, a polyurethane resin and a polyacryl resin.
【請求項7】 前記基材フィルムがポリエステル樹脂を
主成分とする、請求項1から6のいずれかに記載のフィ
ルム。
7. The film according to claim 1, wherein the base film mainly comprises a polyester resin.
【請求項8】 前記基材フィルムがポリエステル樹脂と
該樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂および/または粒子と
を含有する少なくとも1種のフィルム用樹脂を少なくと
も2軸方向に延伸することによって得られる、請求項1
から7のいずれかに記載のフィルム。
8. The base film is obtained by stretching at least one type of film resin containing a polyester resin and a thermoplastic resin and / or particles incompatible with the resin in at least biaxial directions. , Claim 1
8. The film according to any one of items 1 to 7.
【請求項9】 前記コート層が平均粒子径0.3μm以
上の粒子を含む、請求項5または8に記載のフィルム。
9. The film according to claim 5, wherein the coat layer contains particles having an average particle diameter of 0.3 μm or more.
【請求項10】 見かけ比重が0.6から1.3の範囲
である、請求項1から9のいずれかに記載のフィルム。
10. The film according to claim 1, wherein the apparent specific gravity is in the range of 0.6 to 1.3.
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