JP2014196405A - Polyester film excellent in folding retention property capable of alternative use of paper and film product for paper alterative usage - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は包装紙、紙製手提げ袋、折り紙等の紙の代替として使用可能な折畳み保持性に優れたポリエステル系フィルムに関するものであり、耐水性、透明性、光沢性に優れている。 The present invention relates to a polyester film excellent in folding retention that can be used as an alternative to paper such as wrapping paper, paper handbags, origami, and is excellent in water resistance, transparency and gloss.
紙は優れた折畳み保持性により、包装紙、紙製手提げ袋、折り紙等に広く使用されている。しかし耐水性に劣り、雨や破れが生じ易く、印刷が変色することがある。その為 紙の代替としてフィルムが過去より検討されてきた。 Paper is widely used for wrapping paper, paper handbags, origami, etc. due to its excellent folding retention. However, it is inferior in water resistance, tends to cause rain and tearing, and printing may be discolored. For this reason, films have been studied as a substitute for paper.
折畳み保持性の優れたフィルムとして、透明性がよいセロハンが使用されている。しかしながら、セロハンは吸湿性を有するため特性が季節により変動し、一定の品質のものを常に供給することが困難であり、かつ厚みの不均一性に起因する加工性の悪さが欠点とされてきた。 Cellophane with good transparency is used as a film excellent in folding retention. However, since cellophane has hygroscopicity, its characteristics fluctuate depending on the season, it is difficult to always supply a certain quality, and poor workability due to uneven thickness has been a drawback. .
一方、ポリエチレンテレフタレートフィルムは強靱性、耐熱性、耐水性、透明性等の優れた特性の良さがある反面、折畳み保持性の適性が劣るという欠点があった。かかる欠点を解消する方法として、共重合ポリエステルを二軸延伸した後、比較的高温（１４０〜２３５℃、好ましくは１５０〜２３０℃）で緊張熱処理を行い、配向度を低減させた（未延伸フィルムの平均屈折率をＮ0、二軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ1とした時、０．００３≦Ｎ1−Ｎ0≦０．０２１を満足させた）ポリエステルフィルムが知られている（例えば、特許文献１参照）。 On the other hand, the polyethylene terephthalate film has excellent properties such as toughness, heat resistance, water resistance, and transparency, but has a disadvantage of poor suitability for folding retention. As a method for eliminating such drawbacks, the copolyester was biaxially stretched and then subjected to tension heat treatment at a relatively high temperature (140 to 235 ° C., preferably 150 to 230 ° C.) to reduce the degree of orientation (unstretched film). A polyester film that satisfies 0.003 ≦ N1−N0 ≦ 0.021 when the average refractive index of N0 is N0 and the average refractive index of the biaxially stretched film is N1 is known (for example, Patent Document 1). reference).
しかしながら、特許文献１のポリエステルフィルムは折畳み保持性の適性には優れているが、比較的高温で緊張熱処理を行うため、厚みの均一性がよくなく、その結果、印刷や蒸着等の加工工程でシワが発生しやすいという欠点があった。また５℃の環境下では折畳み保持性は不十分であった。 However, although the polyester film of Patent Document 1 is excellent in suitability for folding retention, since the tension heat treatment is performed at a relatively high temperature, the thickness uniformity is not good, and as a result, in processing steps such as printing and vapor deposition There was a drawback that wrinkles were likely to occur. Further, the folding retention was insufficient under an environment of 5 ° C.
また、エチレンテレフタレート成分を主体とするポリエステルとブチレンテレフタレート成分を主体とするポリエステルを混合し、横方向と縦方向に延伸した後に低温で熱処理し、厚み斑と折畳み保持性を両立したポリエステルフィルムが開示されている（例えば、特許文献２参照）。 Also disclosed is a polyester film that blends polyester mainly composed of ethylene terephthalate component and polyester mainly composed of butylene terephthalate component, and then heat-treated at a low temperature after stretching in the transverse and longitudinal directions to achieve both thickness variation and folding retention. (For example, refer to Patent Document 2).
しかしながら、特許文献２のポリエステルフィルムも、５℃の環境下では折畳み保持性は不十分であった。 However, the polyester film of Patent Document 2 also has insufficient folding retention under an environment of 5 ° C.
本発明は前記従来技術の問題点を解消しようとするものであり、低い温度の環境下でも優れた折畳み保持性を有する延伸ポリエステルフィルムを提供するものである。 The present invention is intended to solve the above-described problems of the prior art, and provides a stretched polyester film having excellent folding retention even in a low temperature environment.
即ち、本発明は以下の構成よりなる。
１． エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全モノマー成分中の非晶質成分となり得る１種以上のモノマー成分の合計が１５モル％以上３０モル％以下であるポリエステル樹脂から形成されており、下記要件（１）〜（３）を満たすことを特徴とするポリエステル系フィルム。
（１）２８℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度が２０度以上５０度以下
（２）５℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度が３０度以上６０度以下
（３）密度が１．２９ｇ／ｃｍ３以上１．３３ｇ／ｃｍ３以下
２． 一軸延伸又は二軸延伸されており、少なくとも一方向の引張り破壊強さが１００MPa以上３３０ＭＰａ以下であることを特徴とする上記第１に記載のポリエステル系フィルム。
３． 上記第１または第２に記載のポリエステル系フィルムを少なくとも一部に用いて使用されてなる折り紙、紙製手提げ袋、本のカバー、包装紙から選ばれることを特徴とする紙代替用途のフィルム製物品。
That is, the present invention has the following configuration.
1. It is formed from a polyester resin in which ethylene terephthalate is the main constituent and the total of one or more monomer components that can be amorphous components in all monomer components is 15 mol% or more and 30 mol% or less. ) To (3).
(1) Folding holding angle after storage for 1 day in an environment of 28 ° C. is not less than 20 ° and not more than 50 ° (2) Folding holding angle after storage for 1 day in an environment of 5 ° C. is not less than 30 ° and 60 ° (3) Density is 1.29 g / cm 3 or more and 1.33 g / cm 3 or less
2. The polyester-based film as described in the above item 1, which is uniaxially stretched or biaxially stretched and has a tensile fracture strength in at least one direction of 100 MPa to 330 MPa.
3. A film-made article for paper substitute use, characterized in that it is selected from origami, paper handbags, book covers, and wrapping paper, wherein the polyester-based film described in the first or second aspect is used at least in part. .
本発明のポリエステル系フィルムは、低温でも折畳み保持性を有しているうえ、透明性に優れ、印刷適性にも優れているため、折り紙、紙製手提げ袋、本のカバー、包装紙等の紙代替に使用することが可能である。 The polyester film of the present invention has folding retention properties even at low temperatures, is excellent in transparency, and is excellent in printability, so it can be used as a substitute for paper such as origami, paper handbags, book covers, and wrapping paper. Can be used.
本発明のポリエステル系フィルムは、折り紙、紙製の手提げ袋、本のカバー、包装紙等の折畳み保持角度が必要とされる紙の代替に使用することが可能なフィルムである。印刷されていても、していなくても構わない。また他に折畳み保持性が優れたフィルムとラミネートして積層させて使用しても構わない。以下、ポリエステル系フィルムについて説明する。 The polyester film of the present invention is a film that can be used as a substitute for paper that requires a folding holding angle, such as origami, paper handbags, book covers, and wrapping paper. It does not matter whether it is printed or not. In addition, it may be used by laminating and laminating with a film excellent in folding retention. Hereinafter, the polyester film will be described.
本発明のポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、エチレンテレフタレートユニットを主たる構成成分とするものである。エチレンテレフタレートユニットは、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、５０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ましい。本発明のポリエステルを構成する他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等を挙げることができる。 The polyester used in the polyester film of the present invention has an ethylene terephthalate unit as a main constituent component. The ethylene terephthalate unit is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, in 100 mol% of the polyester structural unit. Other dicarboxylic acid components constituting the polyester of the present invention include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and orthophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid, And alicyclic dicarboxylic acid.
また、３価以上の多価カルボン酸（例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等）をポリエステルに含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得たポリエステル系フィルムは、あまり好ましくない。 Moreover, it is preferable not to make polyester contain trivalent or more polyvalent carboxylic acid (for example, trimellitic acid, pyromellitic acid, and their anhydrides). Polyester films obtained using polyesters containing these polyvalent carboxylic acids are not very preferred.
ポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールＡ等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。 The diol component constituting the polyester includes aliphatic diols such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, and alicyclic compounds such as 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples thereof include aromatic diols such as diol and bisphenol A.
本発明で用いるポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオールや、炭素数３〜６個を有するジオール（例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等）のうちの１種以上を含有させて、ガラス転移点（Ｔｇ）を６０〜７０℃に調整したポリエステルが好ましい。 The polyester used in the present invention is a cyclic diol such as 1,4-cyclohexanedimethanol or a diol having 3 to 6 carbon atoms (for example, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, Polyesters containing one or more of hexanediol and the like and having a glass transition point (Tg) adjusted to 60 to 70 ° C. are preferred.
また、ポリエステルは、全モノマー成分中（ポリエステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中あるいは多価カルボン酸成分１００モル％中）の非晶質成分となり得る１種以上のモノマー成分の合計が１５モル％以上、好ましくは１６モル％以上、より好ましくは１７モル％以上、特に好ましくは１８モル％以上である。また非晶質成分となり得るモノマー成分の合計の上限は３０モル％である。非晶質成分となり得るモノマー成分の合計が３０モル％を超えると、耐破れ性や耐熱性が不十分となり易く、あまり好ましくない。 Polyester has a total of 15 or more types of monomer components that can be amorphous components in all monomer components (in 100 mol% of polyhydric alcohol component or 100 mol% of polyvalent carboxylic acid component in polyester resin). It is at least mol%, preferably at least 16 mol%, more preferably at least 17 mol%, particularly preferably at least 18 mol%. Moreover, the upper limit of the total of the monomer component which can become an amorphous component is 30 mol%. If the total of monomer components that can be amorphous components exceeds 30 mol%, the tear resistance and heat resistance are liable to be insufficient, which is not preferable.
非晶質成分となり得るモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，２−ジエチル１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオールを挙げることができる。これらの中でも、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはイソフタル酸を用いるのが好ましい。 Examples of the monomer that can be an amorphous component include neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,2-diethyl 1, 3-propanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-isopropyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-butyl-1,3-propane Examples include diol and hexanediol. Among these, it is preferable to use neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol or isophthalic acid.
ポリエステルには、炭素数８個以上のジオール（例えば、オクタンジオール等）、または３価以上の多価アルコール（例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等）を含有させないことが好ましい。また、ポリエステルには、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールをできるだけ含有させないことも好ましい。 The polyester preferably does not contain a diol having 8 or more carbon atoms (for example, octanediol) or a trihydric or higher polyhydric alcohol (for example, trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, diglycerin, etc.). . Further, it is also preferable that the polyester does not contain diethylene glycol, triethylene glycol, or polyethylene glycol as much as possible.
また、ポリエステル系エラストマーを併用すると非晶度合いが高まって、折畳み保持性が良好となるため、本発明の好ましい実施態様である。用い得るポリエステル系エラストマーは、高融点結晶性ポリエステルセグメント（ハードセグメント）と分子量４００以上の低融点軟重合体セグメント（ソフトセグメント）からなるポリエステル系ブロック共重合体である。高融点結晶性ポリエステルセグメントは、その構成成分だけで重合体を形成した場合、融点が２００℃以上になるセグメントであり、低融点軟重合体セグメントは、その構成成分だけで重合体を形成した場合、融点または軟化点が８０℃以下になるセグメントをいう。 In addition, when a polyester elastomer is used in combination, the degree of amorphousness is increased and the folding retention is improved, which is a preferred embodiment of the present invention. The polyester elastomer that can be used is a polyester block copolymer comprising a high melting crystalline polyester segment (hard segment) and a low melting point soft polymer segment (soft segment) having a molecular weight of 400 or more. The high melting point crystalline polyester segment is a segment having a melting point of 200 ° C. or higher when a polymer is formed only from its constituent components, and the low melting point soft polymer segment is a polymer formed only from its constituent components , Refers to a segment having a melting point or softening point of 80 ° C. or lower.
高融点結晶性ポリエステルセグメントは、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の残基と、ペンタメチレングリコール、２，２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、芳香族、または脂環族ジオールの残基とからなるポリエステル；ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸ピバロラクトン等のオキシ酸の残基からなるポリエステル；１，２−ビス（４，４’−ジカルボキシメチルフェノキシ）エタン、ジ（４−カルボキシフェノキシ）エタン等の芳香族エーテルジカルボン酸の残基と上記の脂肪族、芳香族、または脂環族ジオールの残基とからなるポリエーテルエステル；ビス（Ｎ−パラカルボエトキシフェニル）テレフタルイミド等の芳香族アミドジカルボン酸の残基と上記の脂肪族、芳香族、または脂環族ジオールの残基とからなるポリアミドエステル等を示すことができる。また、上記のジカルボン酸の残基および／またはジオールの剤域を２種以上使用した共重合ポリエステル等も使用することができる。 The high-melting crystalline polyester segment includes, for example, residues of aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, pentamethylene glycol, 2,2- Polyester comprising aliphatic, aromatic or alicyclic diol residues such as dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, p-xylene glycol, cyclohexanedimethanol; p- (β-hydroxyethoxy) Polyester comprising residues of oxyacids such as benzoic acid and p-oxybenzoic acid pivalolactone; aromatics such as 1,2-bis (4,4′-dicarboxymethylphenoxy) ethane and di (4-carboxyphenoxy) ethane Ether dicarboxylic acid residue and the above aliphatic, A polyether ester comprising an aromatic or alicyclic diol residue; a residue of an aromatic amide dicarboxylic acid such as bis (N-paracarboethoxyphenyl) terephthalimide and the above aliphatic, aromatic or fatty acid Polyamide esters composed of residues of cyclic diols can be shown. In addition, a copolymerized polyester using two or more kinds of the above-mentioned dicarboxylic acid residues and / or diol agent regions can also be used.
分子量４００以上の低融点軟重合体セグメント（ソフトセグメント）は、ポリエステル系ブロック共重合体中で、実質的に非晶の状態を示すものであり、このセグメントの構成成分だけで重合体を形成した場合の融点または軟化点が８０℃以下のものである。この低融点軟重合体セグメントの分子量は、４００〜８０００が好ましく、７００〜５０００がより好ましい。またポリエステル系エラストマー中の低融点軟重合体セグメントの割合は１〜９０質量％であるのが好ましい。特に好ましい割合は５〜８０質量％である。 The low melting point soft polymer segment (soft segment) having a molecular weight of 400 or more shows a substantially amorphous state in the polyester block copolymer, and the polymer was formed only from the constituent components of this segment. In this case, the melting point or softening point is 80 ° C. or lower. The molecular weight of the low melting point soft polymer segment is preferably 400 to 8000, more preferably 700 to 5000. Moreover, it is preferable that the ratio of the low melting-point soft polymer segment in a polyester-type elastomer is 1-90 mass%. A particularly desirable ratio is 5 to 80% by mass.
代表的な低融点軟重合体セグメントとしては、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコール、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体のグリコール、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体のグリコール等のポリエーテル、またはポリネオペンチルアゼレート、ポリネオペンチルアジペート、ポリネオペンチルセバケート等の脂肪族ポリエステル等があるが、ポリエステル系フィルムを構成するポリエステルとの相溶性の点から、ポリ−ε−カプロラクトン等のポリラクトンをソフトセグメントに用いたポリエステル系エラストマーが特に好ましい。 Typical low melting point soft polymer segments include polyethylene oxide glycol, polypropylene oxide glycol, polytetramethylene oxide glycol, glycol of ethylene oxide / propylene oxide copolymer, glycol of ethylene oxide / tetrahydrofuran copolymer. Polyethers such as polyneopentyl azelate, polyneopentyl adipate, polyneopentyl sebacate, etc., but from the point of compatibility with the polyester constituting the polyester film, poly-ε -Polyester elastomers using polylactones such as caprolactone in the soft segment are particularly preferred.
本発明では、テレフタル酸とブタンジオールとε−カプロラクトンの共重合ポリエステルからなるε−カプロラクトン系ポリエステルエラストマーが、非晶度合いを高めて、折畳み保持性を良好にする効果が大きいため、好ましく使用できる。これらの効果を充分に得るには、ポリエステル系フィルムを構成するポリエステル樹脂１００モル％のうち、ε−カプロラクトン系ポリエステルエラストマーを１〜３０モル％とすることが好ましい。３〜２５モル％がより好ましく、５〜２０モル％が特に好ましい。ε−カプロラクトン系ポリエステルエラストマーの量は３０モル％を超えると、フィルムの耐破れ性、強度や耐熱性等の物理的強度が充分に得られないおそれがあるため好ましくない。 In the present invention, an ε-caprolactone-based polyester elastomer comprising a copolymerized polyester of terephthalic acid, butanediol, and ε-caprolactone can be preferably used because it has a large effect of increasing the degree of amorphousness and improving the folding retention. In order to sufficiently obtain these effects, it is preferable that the ε-caprolactone-based polyester elastomer is 1 to 30 mol% in 100 mol% of the polyester resin constituting the polyester film. 3-25 mol% is more preferable and 5-20 mol% is especially preferable. If the amount of the ε-caprolactone-based polyester elastomer exceeds 30 mol%, physical strength such as tear resistance, strength and heat resistance of the film may not be sufficiently obtained, which is not preferable.
本発明のポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、例えば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。また、フィルムの作業性（滑り性）を良好にする滑剤としての微粒子を添加することが好ましい。微粒子としては、任意のものを選択することができるが、例えば、無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム等、有機系微粒子としては、例えば、アクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を挙げることができる。微粒子の平均粒径は、０．０５〜３．０μｍの範囲内（コールターカウンタにて測定した場合）で、必要に応じて適宜選択することができる。 In the resin forming the polyester film of the present invention, various additives as necessary, for example, waxes, antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, viscosity reducing agents, heat stabilizers, coloring Pigments, coloring inhibitors, ultraviolet absorbers and the like can be added. Further, it is preferable to add fine particles as a lubricant for improving the workability (slidability) of the film. As the fine particles, any one can be selected. For example, as inorganic fine particles, silica, alumina, titanium dioxide, calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, etc. As organic fine particles, for example, acrylic resin Examples thereof include particles, melamine resin particles, silicone resin particles, and crosslinked polystyrene particles. The average particle size of the fine particles can be appropriately selected as necessary within a range of 0.05 to 3.0 μm (when measured with a Coulter counter).
ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中に上記粒子を配合する方法としては、例えば、ポリエステル系樹脂を製造する任意の段階において添加することができるが、エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めるのが好ましい。また、ベント付き混練押出し機を用いてエチレングリコールまたは水等に分散させた粒子のスラリーとポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法、または混練押出し機を用いて、乾燥させた粒子とポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法等によって行うのも好ましい。 As a method of blending the above particles into the resin forming the polyester film, for example, it can be added at any stage of producing the polyester resin, but after the esterification stage or the transesterification reaction, It is preferable to add the slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage before the start of the polycondensation reaction to advance the polycondensation reaction. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water using a vented kneading extruder and a polyester resin material, or a dried particle and a polyester resin material using a kneading extruder It is also preferable to carry out by a method of blending and the like.
さらに、本発明のポリエステル系フィルムには、フィルム表面の接着性を良好にするために、コロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。 Furthermore, the polyester film of the present invention can be subjected to corona treatment, coating treatment, flame treatment, etc. in order to improve the adhesion of the film surface.
次に本発明のポリエステル系フィルムを紙包装の紙の代替用途として用いるに当たって好ましい特性を説明する。まず、本発明のポリエステル系フィルムは、２８℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度が２０度以上５０度以下であることが好ましい。５０度を超えると、折り紙や包装紙等で折った際に折り目が開き、きれいな美観を得られなくなるので好ましくない。４８度以下が好ましく、４６度以下がより好ましい。また折畳み保持角度は小さいほど好ましいが、現状では２０度程度が下限である。 Next, preferable characteristics for using the polyester film of the present invention as an alternative to paper for paper packaging will be described. First, the polyester film of the present invention preferably has a folding holding angle of 20 degrees or more and 50 degrees or less after being stored for one day in an environment of 28 ° C. If it exceeds 50 degrees, the crease opens when folded with origami or wrapping paper, and a beautiful aesthetic cannot be obtained, which is not preferable. 48 degrees or less is preferable, and 46 degrees or less is more preferable. Further, the smaller the folding holding angle is, the better, but at present, about 20 degrees is the lower limit.
また、本発明のポリエステル系フィルムは、５℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度が３０度以上６０度以下であることが好ましい。６０度を超えると、折り紙や包装紙等で折った際に折り目が開き、きれいな美観を得られなくなるので好ましくない。５８度以下が好ましく、５６度以下がより好ましい。また、５℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度は小さいほど好ましいが、現状では２０度程度が下限である。 The polyester film of the present invention preferably has a folding holding angle of 30 degrees or more and 60 degrees or less after being stored for one day in an environment of 5 ° C. Exceeding 60 degrees is not preferable because a crease opens when folded with origami or wrapping paper and a beautiful aesthetic cannot be obtained. 58 degrees or less is preferable and 56 degrees or less is more preferable. Further, the smaller the folding holding angle after storage for one day in an environment of 5 ° C., the better, but at present, about 20 degrees is the lower limit.
また、本発明のポリエステル系フィルムは、密度が１．２９ｇ／ｃｍ３以上１．３３ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。これは、本発明のポリエステル系フィルムを構成しているポリエステルが非晶質であることと関連があり、１．３３ｇ／ｃｍ３を超える場合には、ポリエステルの結晶化が進みすぎており、折畳み保持角度や５℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度が大きくなり易く、あまり好ましくない。フィルムの密度は小さいことが好ましいが、全モノマー成分中の非晶質成分となり得る１種以上のモノマー成分の合計の上限を３０モル％とすると、通常、フィルムの密度の下限は１．２９ｇ／ｃｍ３程度になる。 The polyester film of the present invention preferably has a density of 1.29 g / cm 3 or more and 1.33 g / cm 3 or less. This is related to the fact that the polyester constituting the polyester film of the present invention is amorphous. When it exceeds 1.33 g / cm 3 , the crystallization of the polyester is too advanced, and the polyester film is folded. The holding angle and the folding holding angle after storage for 1 day under an environment of 5 ° C. tend to be large, which is not preferable. The density of the film is preferably small, but if the upper limit of the total of one or more monomer components that can be amorphous components in all monomer components is 30 mol%, the lower limit of the density of the film is usually 1.29 g / It becomes about cm 3 .
また、本発明のポリエステル系フィルムは、少なくとも一方向の引張り破壊強さが１００ＭＰａ以上３３０ＭＰａ以下であることが好ましい。通常、延伸されている方向の引張り破壊強さは大きな値を示すことが多い。引張り破壊強さが双方向に１００ＭＰａ未満であると、どのように裁断使用しても強度が不足して、紙代替手提げ袋として用いた時に物を入れると破袋してしまうので好ましくない。引張り破壊強さは１２０ＭＰａ以上が好ましく、１４０ＭＰａ以上だとより好ましい。引張り破壊強さは大きいことが好ましいが、３３０ＭＰａを超えて大きくしようとすると、製膜時に破断等を起こし易くなり、あまり好ましくない。 The polyester film of the present invention preferably has a tensile fracture strength in at least one direction of 100 MPa or more and 330 MPa or less. Usually, the tensile fracture strength in the stretched direction often shows a large value. If the tensile breaking strength is less than 100 MPa in both directions, the strength is insufficient even if used in any way, and if it is used as a paper substitute handbag, it will be undesirably broken if it is inserted. The tensile fracture strength is preferably 120 MPa or more, and more preferably 140 MPa or more. Although it is preferable that the tensile fracture strength is large, an attempt to increase it beyond 330 MPa is not preferable because it tends to cause breakage during film formation.
本発明のポリエステル系フィルムにおいてフィルムの厚みは特に限定されないが、３μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。フィルムの厚みが３μｍより薄いと印刷等の加工が困難になるおそれがある。またフィルム厚みが２００μｍより厚くても構わないが、フィルムの使用重量が増えるのでコストが高くなるので好ましくない。フィルムの厚みは５μｍ以上１９０μｍ以下であるとより好ましく、７μｍ以上１８０μｍ以下であるとさらに好ましい。 The thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the film is less than 3 μm, processing such as printing may be difficult. Further, the film thickness may be thicker than 200 μm, but it is not preferable because the use weight of the film increases and the cost increases. The thickness of the film is more preferably 5 μm or more and 190 μm or less, and further preferably 7 μm or more and 180 μm or less.
本発明のポリエステル系フィルムは、後加工時の取扱性の観点から、後述の測定法による厚み斑が縦横双方向において、１２％以下であることが好ましい。更に好ましくは１０％以下である。厚み斑は小さいほど良いが、実用上は１％程度以上であって構わず、３％以上であっても後加工性に通常問題は生じない。 In the polyester film of the present invention, from the viewpoint of handling at the time of post-processing, it is preferable that the thickness unevenness by the measurement method described later is 12% or less in both the vertical and horizontal directions. More preferably, it is 10% or less. The smaller the thickness unevenness, the better. However, in practice, it may be about 1% or more, and even if it is 3% or more, there is usually no problem in post-workability.
上述した本発明のポリエステル系フィルムは、上記したポリエステル原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す所定の方法により一軸延伸または二軸延伸することによって得ることができる。なお、ポリエステルは、前記した好適なジカルボン酸成分とジオール成分とを公知の方法で重縮合させることで得ることができる。また、通常は、チップ状のポリエステルを２種以上混合してフィルムの原料として使用する。 The above-described polyester film of the present invention is obtained by melt-extruding the above-described polyester raw material with an extruder to form an unstretched film, and then stretching the unstretched film uniaxially or biaxially by a predetermined method shown below. Can be obtained. The polyester can be obtained by polycondensing the above-described preferred dicarboxylic acid component and diol component by a known method. Usually, two or more kinds of chip-like polyester are mixed and used as a raw material for the film.
原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリエステル原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリエステル原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、２００〜３００℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。押し出しに際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。 When the raw material resin is melt-extruded, the polyester raw material is preferably dried using a dryer such as a hopper dryer or a paddle dryer, or a vacuum dryer. After the polyester raw material is dried in such a manner, it is melted at a temperature of 200 to 300 ° C. and extruded into a film using an extruder. In extruding, any existing method such as a T-die method or a tubular method can be employed.
そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金から回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。好ましい製造方法は次の通りである。 And an unstretched film can be obtained by rapidly cooling the sheet-like molten resin after extrusion. In addition, as a method of rapidly cooling the molten resin, a method of obtaining a substantially unoriented resin sheet by casting the molten resin from a die onto a rotating drum and rapidly solidifying it can be suitably employed. A preferred production method is as follows.
本発明の目的を達成するには、フィルムの延伸方向はフィルム縦（長手）方向、横（幅）方向のいずれでも構わない。以下では、最初に横延伸、次に縦延伸を実施する横延伸-縦延伸による二軸延伸法について説明するが、順番を逆にする縦延伸−横延伸であっても、主配向方向が変わるだけなので構わない。 In order to achieve the object of the present invention, the stretching direction of the film may be either the film longitudinal (longitudinal) direction or the lateral (width) direction. In the following, the biaxial stretching method by transverse stretching-longitudinal stretching in which transverse stretching is performed first and then longitudinal stretching will be described, but the main orientation direction changes even in longitudinal stretching-transverse stretching in which the order is reversed. It ’s just fine.
まず、横方向の延伸を行う。横方向の延伸は、テンター（第１テンター）内でフィルムの幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、６５℃〜８５℃で３．５〜５倍程度、行うことが好ましい。横方向の延伸を行う前には、予備加熱を行っておくことが好ましく、予備加熱はフィルム表面温度が７０℃〜１００℃になるまで行うとよい。 First, stretching in the transverse direction is performed. Stretching in the transverse direction is preferably performed at 65 ° C. to 85 ° C. for about 3.5 to 5 times in a state where both ends of the film in the width direction are held by clips in the tenter (first tenter). Prior to stretching in the transverse direction, preheating is preferably performed, and the preheating is preferably performed until the film surface temperature reaches 70 ° C to 100 ° C.
横延伸の後は、フィルムを積極的な加熱操作を実行しない中間ゾーンを通過させることが好ましい。第１テンターの横延伸ゾーンと中間熱処理ゾーンで温度差がある場合、中間熱処理ゾーンの熱（熱風そのものや輻射熱）が横延伸工程に流れ込み、横延伸ゾーンの温度が安定しないためにフィルム品質が安定しなくなることがあるので、横延伸後で中間熱処理前のフィルムを、所定時間をかけて中間ゾーンを通過させた後に、中間熱処理を実施するのが好ましい。この中間ゾーンにおいては、フィルムを通過させていない状態で短冊状の紙片を垂らしたときに、その紙片がほぼ完全に鉛直方向に垂れ下がるように、フィルムの走行に伴う随伴流、横延伸ゾーンや中間熱処理からの熱風を遮断すると、安定した品質のフィルムが得られる。中間ゾーンの通過時間は、１秒〜５秒程度で充分である。１秒より短いと、中間ゾーンの長さが不充分となって、熱の遮断効果が不足する。また、中間ゾーンは長い方が好ましいが、あまりに長いと設備が大きくなってしまうので、５秒程度で充分である。 After transverse stretching, the film is preferably passed through an intermediate zone where no aggressive heating operation is performed. If there is a temperature difference between the transverse stretching zone of the first tenter and the intermediate heat treatment zone, the heat of the intermediate heat treatment zone (hot air itself or radiant heat) flows into the transverse stretching process, and the temperature of the transverse stretching zone is not stable, so the film quality is stable. Therefore, it is preferable to carry out the intermediate heat treatment after passing the film after the transverse stretching and before the intermediate heat treatment through the intermediate zone over a predetermined time. In this intermediate zone, when a strip-shaped paper piece is hung in a state where the film is not passed through, the accompanying flow accompanying the running of the film, the transverse stretching zone and the middle so that the paper piece hangs almost completely in the vertical direction. When the hot air from the heat treatment is cut off, a stable quality film can be obtained. A transit time of about 1 second to 5 seconds is sufficient for the intermediate zone. If it is shorter than 1 second, the length of the intermediate zone becomes insufficient, and the heat shielding effect is insufficient. In addition, the intermediate zone is preferably long, but if it is too long, the facility becomes large, so about 5 seconds is sufficient.
中間ゾーンの通過後は、縦延伸前の中間熱処理を行っても行わなくても どちらでも構わない。しかし横延伸後の中間熱処理の温度を高くすると、折畳み性に寄与する分子配向が緩和され、結晶化が進むため折畳み性は若干悪くなる。また厚み斑も同様に悪くなる。この観点から、中間熱処理は、１４０℃以下で行うことが好ましい。また、中間熱処理ゾーンの通過時間は、２０秒以下が好ましい。中間熱処理ゾーンは長い方が好ましいが、２０秒程度で充分である。これにより横一軸延伸ポリエステルフィルムが得られる。 After passing through the intermediate zone, the intermediate heat treatment before longitudinal stretching may or may not be performed. However, when the temperature of the intermediate heat treatment after the transverse stretching is increased, the molecular orientation that contributes to the folding property is relaxed, and the crystallization proceeds, so that the folding property is slightly deteriorated. Thick spots are also worse. From this viewpoint, the intermediate heat treatment is preferably performed at 140 ° C. or lower. Further, the passage time of the intermediate heat treatment zone is preferably 20 seconds or less. A longer intermediate heat treatment zone is preferred, but about 20 seconds is sufficient. Thereby, a laterally uniaxially stretched polyester film is obtained.
本発明では、続いて縦延伸を行っても行わなくても良いが、行った方がフィルムの引張り破壊強さが向上するので好ましい。よって、横一軸延伸フィルムを、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機へと導入するとよい。縦延伸に当たっては、予熱ロールでフィルム温度が６５℃〜１１０℃になるまで予備加熱することが好ましい。フィルム温度が６５℃より低いと、縦方向に延伸する際に延伸し難くなり（すなわち、破断が生じやすくなる）好ましくない。また１１０℃より高いとロールにフィルムが粘着しやすくなり、連続生産によるロールの汚れ方が早くなり好ましくない。 In the present invention, the longitudinal stretching may or may not be performed subsequently, but it is preferable to perform the stretching because the tensile fracture strength of the film is improved. Therefore, the laterally uniaxially stretched film may be introduced into a longitudinal stretching machine in which a plurality of roll groups are continuously arranged. In longitudinal stretching, preheating is preferably performed with a preheating roll until the film temperature reaches 65 ° C to 110 ° C. When the film temperature is lower than 65 ° C., it becomes difficult to stretch the film in the longitudinal direction (that is, breakage tends to occur), which is not preferable. On the other hand, when the temperature is higher than 110 ° C., the film tends to adhere to the roll, and the roll is not easily soiled by continuous production.
フィルム温度が前記範囲になったら、縦延伸を行う。縦延伸倍率は、主配向方向を縦方向にするか、横方向にするかで異なる。主配向方向を縦方向にする場合は、縦延伸倍率を２〜５倍とするとよい。一方、主配向方向を横方向にする場合は、縦延伸倍率を１．２〜１．８倍とするとよい。 When the film temperature falls within the above range, longitudinal stretching is performed. The longitudinal draw ratio differs depending on whether the main orientation direction is the longitudinal direction or the transverse direction. When the main orientation direction is the longitudinal direction, the longitudinal stretching ratio is preferably 2 to 5 times. On the other hand, when the main orientation direction is the transverse direction, the longitudinal draw ratio is preferably 1.2 to 1.8 times.
縦延伸後は、一旦フィルムを冷却することが好ましく、最終熱処理を行う前に、表面温度が２０〜４０℃の冷却ロールで冷却することが好ましい。縦延伸後に急冷することで、フィルムの分子配向が安定化し、製品となった後のフィルムの自然収縮率が小さくなるため、好ましい。 After the longitudinal stretching, the film is preferably once cooled, and preferably cooled with a cooling roll having a surface temperature of 20 to 40 ° C. before the final heat treatment. The rapid cooling after the longitudinal stretching is preferable because the molecular orientation of the film is stabilized and the natural shrinkage of the film after becoming a product is reduced.
次に、縦延伸および冷却後のフィルムを、熱処理（リラックス処理）のための第２テンターへと導入し、熱処理やリラックス処理を行う。リラックス処理はフィルムの幅方向の両端際をクリップによって把持した状態で、０％〜３０％でフィルムを弛ませる工程である。リラックス率により横方向の収縮率を変化させることができる。リラックス率は０％が下限であり、また上限は９９％であるが、リラックス率が高いと、フィルム製品幅が短くなるというデメリットもあるので好ましくない。よって、リラックス率の上限は３０％程度が好適である。 Next, the film after longitudinal stretching and cooling is introduced into a second tenter for heat treatment (relaxation treatment), and heat treatment and relaxation treatment are performed. The relaxation treatment is a step of loosening the film at 0% to 30% with both ends of the film in the width direction held by clips. The contraction rate in the lateral direction can be changed by the relaxation rate. The lower limit of the relaxation rate is 0%, and the upper limit is 99%. However, a high relaxation rate is not preferable because there is a demerit that the film product width is shortened. Therefore, the upper limit of the relaxation rate is preferably about 30%.
熱処理（リラックス処理）温度は、６５℃〜１４０℃が好ましい。熱処理温度が６５℃より低いと熱処理の意味をなさない。一方、熱処理温度が１４０℃より高いと、フィルムが結晶化してしまい、密度が１．３３ｇ／ｃｍ３を超えて大きくなり易く、折畳み保持性や厚み斑が悪いフィルムとなり易いので好ましくない。 The heat treatment (relaxation treatment) temperature is preferably 65 ° C to 140 ° C. If the heat treatment temperature is lower than 65 ° C., the heat treatment does not make sense. On the other hand, if the heat treatment temperature is higher than 140 ° C., the film is crystallized, the density tends to increase beyond 1.33 g / cm 3 , and the film tends to have poor folding retention and uneven thickness, which is not preferable.
後は、フィルム両端部を裁断除去しながら巻き取れば、ポリエステル系フィルムロールが得られる。 After that, if it winds up while cutting and removing both ends of the film, a polyester film roll can be obtained.
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments of the examples, and can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. is there.
＜ポリエステル原料の調製＞
（合成例１）
撹拌機、温度計および部分環流式冷却器を備えたステンレススチール製オートクレーブに、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）１００モル％と、多価アルコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００モル％とを、エチレングリコールがモル比でジメチルテレフタレートの２．２倍になるように仕込み、エステル交換触媒として酢酸亜鉛を０．０５モル％（酸成分に対して）用いて、生成するメタノールを系外へ留去しながらエステル交換反応を行った。その後、重縮合触媒として三酸化アンチモン０．２２５モル％（酸成分に対して）を添加し、２８０℃で２６．７Ｐａの減圧条件下、重縮合反応を行い、固有粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステル（Ａ）を得た。このポリエステルはポリエチレンテレフタレートである。
<Preparation of polyester raw material>
(Synthesis Example 1)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, thermometer and partial reflux condenser, 100 mol% of dimethyl terephthalate (DMT) as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of ethylene glycol (EG) as a polyhydric alcohol component , Ethylene glycol was charged in a molar ratio of 2.2 times that of dimethyl terephthalate, and 0.05 mol% of zinc acetate (based on the acid component) was used as the transesterification catalyst, and the resulting methanol was distilled off the system The ester exchange reaction was carried out while leaving. Thereafter, 0.225 mol% of antimony trioxide (based on the acid component) was added as a polycondensation catalyst, and a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. under a reduced pressure of 26.7 Pa. The intrinsic viscosity was 0.75 dl / g. Polyester (A) was obtained. This polyester is polyethylene terephthalate.
（合成例２） (Synthesis Example 2)
合成例１に対して若干の条件変更をした他は同様にして、表１に示したポリエステル（Ｂ）〜（Ｆ）を得た。表中、ＢＤは１，４−ブタンジオール、ＮＰＧはネオペンチルグリコール、ＣＨＤＭは１，４−シクロヘキサンジメタノール、ＤＥＧはジエチレングリコール、ε−ＣＬはε−カプロラクトンである。なお、ポリエステル（Ｆ）の製造の際には、滑剤としてＳｉＯ2（富士シリシア社製サイリシア２６６）をポリエステルに対して７，０００ｐｐｍの割合で添加した。ポリエステルＢ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの固有粘度は、それぞれ、０．７２ｄｌ／ｇ，０．８０ｄｌ／ｇ，１．２０ｄｌ／ｇ，０．７７ｄｌ／ｇ，０．７５ｄｌ／ｇであった。各ポリエステルは、適宜チップ状にした。各ポリエステルの組成を表１に示す。表１中のＴＰＡはテレフタル酸成分を示す。 Polyesters (B) to (F) shown in Table 1 were obtained in the same manner except that the conditions were slightly changed with respect to Synthesis Example 1. In the table, BD is 1,4-butanediol, NPG is neopentyl glycol, CHDM is 1,4-cyclohexanedimethanol, DEG is diethylene glycol, and ε-CL is ε-caprolactone. In the production of polyester (F), SiO 2 (Silicia 266 manufactured by Fuji Silysia) was added as a lubricant at a ratio of 7,000 ppm with respect to the polyester. The intrinsic viscosities of polyesters B, C, D, E, and F were 0.72 dl / g, 0.80 dl / g, 1.20 dl / g, 0.77 dl / g, and 0.75 dl / g, respectively. Each polyester was appropriately formed into a chip shape. The composition of each polyester is shown in Table 1. TPA in Table 1 represents a terephthalic acid component.
ポリエステル系フィルムの評価方法を以下に示す。 The evaluation method of a polyester film is shown below.
［折畳み保持角度］
５℃環境の恒温室及び２８℃環境の恒温室で各々フィルムを２４時間放置する。その後直ちに、各々のフィルムを２０℃６５％ＲＨ環境で１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、４つ折にした（２．５ｃｍ×２．５ｃｍの正方形）。その後 底面の大きさが３ｃｍ×３ｃｍの５ｋｇの錘を２０秒間 ４つ折りのフィルムに乗せた。錘を外した後、４つ折りのフィルムを３０分間放置した。その後、折られたフィルムが開いた角度（完全に折畳まれた状態を０度とした）を測定して求めた。またフィルム縦方向、横方向の両方の折畳み保持角度を測定し、角度が大きい方の値を折畳み保持角度とした。
[Folding holding angle]
The film is allowed to stand for 24 hours in a constant temperature room at 5 ° C and a constant temperature room at 28 ° C. Immediately thereafter, each film was cut into a 10 cm × 10 cm square in a 20 ° C. and 65% RH environment, and was folded into four (2.5 cm × 2.5 cm square). After that, a 5 kg weight with a bottom size of 3 cm × 3 cm was placed on a four-fold film for 20 seconds. After removing the weight, the four-fold film was left for 30 minutes. Thereafter, the angle at which the folded film was opened (the state where the film was completely folded was defined as 0 degree) was determined by measurement. Moreover, the folding holding angle of both the film vertical direction and the horizontal direction was measured, and the value with the larger angle was defined as the folding holding angle.
［密度］
管中に連続的な密度勾配を有する液体（硝酸カルシウム水溶液）が入った密度勾配管を用いて，試料をその液体中に24時間入れた後に，液体中で静止した平衡位置から，その試料の密度を読み取った（単位：ｇ／ｃｍ３）。
[density]
Using a density gradient tube containing a continuous density gradient liquid (calcium nitrate aqueous solution) in the tube, the sample is placed in the liquid for 24 hours, and then from the equilibrium position where the sample is stationary in the liquid. The density was read (unit: g / cm 3 ).
［引張破壊強さ］
測定方向をフィルム幅方向とすると、幅方向に１４０ｍｍ、測定方向と直交する方向（フィルム長手方向）に２０ｍｍの短冊状の試験片を作製した。万能引張試験機「ＤＳＳ−１００」(島津製作所製)を用いて、試験片の両端からチャックで各々２０ｍｍずつ把持（チャック間距離１００ｍｍ）して、雰囲気温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて引張試験を行い、引張破壊時の強度（応力）を引張破壊強さとした。長手方向の測定は、前記幅方向の測定と試料片の作成方向を９０度変更して実施した。
[Tensile fracture strength]
When the measurement direction is the film width direction, a strip-shaped test piece of 140 mm in the width direction and 20 mm in the direction orthogonal to the measurement direction (film longitudinal direction) was produced. Using a universal tensile tester “DSS-100” (manufactured by Shimadzu Corporation), hold 20 mm each from the both ends of the test piece with a chuck (distance between chucks: 100 mm), conditions of an ambient temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 200 mm / min. A tensile test was performed at, and the strength at the time of tensile fracture (stress) was defined as tensile fracture strength. The measurement in the longitudinal direction was performed by changing the measurement in the width direction and the direction in which the sample piece was created by 90 degrees.
［厚み斑］
長手方向を測定方向とする場合、フィルムを長さ１ｍ×幅４０ｍｍの長尺な短冊状にサンプリングし、ミクロン測定器株式会社製の連続接触式厚み計を用いて、５（ｍ／分）の速度で測定した。なお、上記したフィルム試料のサンプリングにおいては、フィルム試料の長さ方向をフィルムの測定方向とした。測定時の最大厚みをＴmax.、最小厚みをＴmin.、平均厚みをＴave.とし、下式１からフィルムの厚み斑を算出した。
厚み斑＝｛（Ｔmax.−Ｔmin.）／Ｔave.｝×１００ (%) ・・式１
一方、幅方向を測定方向とする場合、フィルム試料の作成方向を９０度変更して実施した。
[Thick spots]
When the longitudinal direction is the measurement direction, the film is sampled into a long strip with a length of 1 m and a width of 40 mm, and a continuous contact thickness gauge manufactured by Micron Measuring Instruments Co., Ltd. is used to measure 5 (m / min). Measured at speed. In the above-described sampling of the film sample, the length direction of the film sample was set as the measurement direction of the film. The maximum thickness at the time of measurement was Tmax., The minimum thickness was Tmin., The average thickness was Tave.
Thickness unevenness = {(Tmax.−Tmin.) / Tave.} × 100 (%)
On the other hand, when the width direction is the measurement direction, the film sample preparation direction was changed by 90 degrees.
（実施例１）
上記したポリエステルＡとポリエステルＢとポリエステルＤとポリエステルＦを質量比５：６０：３０：５で混合して押出機に投入した。しかる後、その混合樹脂を２８０℃で溶融させてＴダイから押出し、表面温度３０℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さ２４０μｍの未延伸フィルムを得た。このときの未延伸フィルムの引取速度（金属ロールの回転速度）は、約２０ｍ／ｍｉｎ．であった。しかる後、その未延伸フィルムを、横延伸ゾーン、中間ゾーン、中間熱処理ゾーンを連続的に設けたテンター（第１テンター）に導いた。なお、中間ゾーンにおいては、フィルムを通過させていない状態で短冊状の紙片を垂らしたときに、その紙片がほぼ完全に鉛直方向に垂れ下がるように、延伸ゾーンからの熱風および熱処理ゾーンからの熱風が遮断されている。
Example 1
The above-mentioned polyester A, polyester B, polyester D, and polyester F were mixed at a mass ratio of 5: 60: 30: 5 and charged into an extruder. Thereafter, the mixed resin was melted at 280 ° C., extruded from a T die, wound around a rotating metal roll cooled to a surface temperature of 30 ° C., and rapidly cooled to obtain an unstretched film having a thickness of 240 μm. At this time, the take-up speed of the unstretched film (rotational speed of the metal roll) is about 20 m / min. Met. Thereafter, the unstretched film was guided to a tenter (first tenter) in which a transverse stretching zone, an intermediate zone, and an intermediate heat treatment zone were continuously provided. In the intermediate zone, when the strip-shaped paper piece is hung in a state where the film is not passed through, the hot air from the stretching zone and the hot air from the heat treatment zone are blown so that the paper piece hangs almost completely in the vertical direction. Blocked.
そして、テンターに導かれた未延伸フィルムを、フィルム温度が８０℃になるまで予備加熱した後、横延伸ゾーンで横方向に７０℃で４倍に延伸し、中間ゾーンを通過させた後に（通過時間＝約１．２秒）、中間熱処理ゾーンへ導き、８０℃の温度で８秒間に亘って熱処理することによって厚み６０μｍの横一軸延伸フィルムを得た。 And after preheating the unstretched film led to the tenter until the film temperature reaches 80 ° C., the film is stretched 4 times at 70 ° C. in the transverse direction in the transverse stretching zone, and passed through the intermediate zone (pass Time = about 1.2 seconds), the film was guided to an intermediate heat treatment zone and heat treated at 80 ° C. for 8 seconds to obtain a transversely uniaxially stretched film having a thickness of 60 μm.
さらに、その横延伸したフィルムを、複数のロール群を連続的に配置した縦延伸機へ導き、予熱ロール上でフィルム温度が７０℃になるまで予備加熱した後に３倍に延伸した。しかる後、縦延伸したフィルムを、表面温度２５℃に設定された冷却ロールによって強制的に冷却した。 Further, the laterally stretched film was guided to a longitudinal stretching machine in which a plurality of roll groups were continuously arranged, preheated on a preheating roll until the film temperature reached 70 ° C., and then stretched 3 times. Thereafter, the longitudinally stretched film was forcibly cooled by a cooling roll set at a surface temperature of 25 ° C.
そして、冷却後のフィルムをテンター（第２テンター）へ導き、第２テンター内で９０℃の雰囲気下で１０秒間に亘って熱処理した後に冷却し、両縁部を裁断除去することによって、厚みが約２０μｍの二軸延伸フィルムを所定の長さに亘って連続的に製膜してポリエステル系フィルムからなるフィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。測定環境温度が異なる折畳み保持角度、引張り破壊強さ、厚み斑のいずれにも優れたフィルムであった。 Then, the film after cooling is guided to a tenter (second tenter), heat-treated in an atmosphere of 90 ° C. for 10 seconds in the second tenter, cooled, and both edges are cut and removed, whereby the thickness is reduced. A biaxially stretched film of about 20 μm was continuously formed over a predetermined length to obtain a film roll made of a polyester film. And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. The film was excellent in all folding holding angles, tensile fracture strengths, and thickness spots with different measurement environmental temperatures.
（実施例２）
実施例１において、ポリエステルＢをポリエステルＣに変えた以外は実施例１と同様にして、厚み約２０μｍの二軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。実施例１と同様に優れたフィルムであった。
(Example 2)
In Example 1, a biaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm was obtained in the same manner as Example 1 except that the polyester B was changed to the polyester C. And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. It was an excellent film as in Example 1.
（実施例３）
実施例１において、ポリエステルＤをポリエステルＥに変更した以外は実施例１と同様にして、厚み約２０μｍの二軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。実施例１と同様に優れたフィルムであった。
(Example 3)
A biaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester D was changed to the polyester E in Example 1. And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. It was an excellent film as in Example 1.
（実施例４）
実施例１において、無延伸フィルムの厚みを８０μｍに変更し、縦延伸、最終熱処理を実施せずに横方向のみ延伸した厚み約２０μｍの一軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。長手方向の引張り破壊強さは低下したが、それ以外は実施例１と同様に優れたフィルムであった。
Example 4
In Example 1, the thickness of the unstretched film was changed to 80 μm, and a uniaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm that was stretched only in the transverse direction without performing longitudinal stretching and final heat treatment was obtained. And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. Although the tensile fracture strength in the longitudinal direction was lowered, the film was excellent as in Example 1 except for that.
（実施例５）
実施例１において、ポリエステルBの重量比率を６０から８０へ、ポリエステルDの重量比率を３０から１０へ変更した以外は実施例１と同様にして、厚み約２０μｍの二軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。実施例１より折畳み保持角度が優れたフィルムであった。
(Example 5)
A biaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of polyester B was changed from 60 to 80 and the weight ratio of polyester D was changed from 30 to 10 in Example 1. . And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. It was a film with a better folding holding angle than Example 1.
（実施例６）
実施例１において、ポリエステルAの重量比率を５から３５へ、ポリエステルBの重量比率を６０から５０へ変更した以外は実施例１と同様にして、厚み約２０μｍの二軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。
(Example 6)
A biaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of polyester A was changed from 5 to 35 and the weight ratio of polyester B was changed from 60 to 50 in Example 1. . And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3.
（比較例１）
実施例１において、ポリエステルAの重量比率を５から３５へ、ポリエステルBの重量比率を６０から３０へ変更した以外は実施例１と同様にして、厚み約２０μｍの二軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。実施例１より折畳み保持角度が大きく、実施例１より劣るフィルムであった。
(Comparative Example 1)
A biaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of polyester A was changed from 5 to 35 and the weight ratio of polyester B was changed from 60 to 30 in Example 1. . And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. The folding holding angle was larger than that of Example 1, and the film was inferior to Example 1.
（比較例２）
実施例４において、ポリエステルAの重量比率を５から３５へ、ポリエステルBの重量比率を６０から３０へ変更した以外は実施例４と同様にして、厚み約２０μｍの二軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。実施例４より折畳み保持角度が大きく、実施例１より劣るフィルムであった。
(Comparative Example 2)
A biaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm was obtained in the same manner as in Example 4 except that the weight ratio of polyester A was changed from 5 to 35 and the weight ratio of polyester B was changed from 60 to 30 in Example 4. . And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. The folding holding angle was larger than that of Example 4, and the film was inferior to Example 1.
（比較例３）
実施例６において、最終ねつしょり工程の温度を９０℃から１９０へ変更した以外は実施例６と同様にして、厚み約２０μｍの二軸延伸フィルムロールを得た。そして、得られたフィルムの特性を上記した方法によって評価した。評価結果を表３に示す。実施例４より密度が高くて折畳み保持角度が大きく、厚み斑も悪く、実施例６より劣るフィルムであった。
(Comparative Example 3)
In Example 6, a biaxially stretched film roll having a thickness of about 20 μm was obtained in the same manner as in Example 6 except that the temperature of the final dripping process was changed from 90 ° C. to 190. And the characteristic of the obtained film was evaluated by the above-mentioned method. The evaluation results are shown in Table 3. It was a film inferior to Example 6 in which the density was higher than Example 4, the folding holding angle was large, the thickness unevenness was poor.
本発明のポリエステル系フィルムは、異なる温度環境でも優れた折畳み保持性を有している。その為、包装紙、紙製手提げ袋、本のカバー、折り紙等の紙の代替として好ましく使用できるものである。 The polyester film of the present invention has excellent folding retention even in different temperature environments. Therefore, it can be preferably used as an alternative to paper such as wrapping paper, paper handbags, book covers, origami.
Claims (3)
（１）２８℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度が２０度以上５０度以下
（２）５℃の環境下で１日保管させた後の折畳み保持角度が３０度以上６０度以下
（３）密度が１．２９ｇ／ｃｍ３以上１．３３ｇ／ｃｍ３以下 It is formed from a polyester resin in which ethylene terephthalate is the main constituent and the total of one or more monomer components that can be amorphous components in all monomer components is 15 mol% or more and 30 mol% or less. ) To (3).
(1) Folding holding angle after storage for 1 day in an environment of 28 ° C. is not less than 20 ° and not more than 50 ° (2) Folding holding angle after storage for 1 day in an environment of 5 ° C. is not less than 30 ° and 60 ° (3) Density is 1.29 g / cm 3 or more and 1.33 g / cm 3 or less
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