KR960016057B1 - Image-receiving sheet for heat sensitive transfer - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 감열 전사 기록(heat sensitive transfer recording)용 상 수용(image-receiving) 쉬트에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 필름의 표면 및 그 내부에 미소 폐쇄 기포를 함유하는 폴리에스테르 필름을 사용함으로써 인쇄 요철성(unevenness)이 없고, 치수 안정성이 우수하며, 열수축이 낮고 그리고 커얼링(curling)과 같은 변형이 없는 선명한 상을 얻을 수 있으며, 감열 전사 기록에 사용하기에 우수한 상 수용 쉬트에 관한 것이다.The present invention relates to an image-receiving sheet for heat sensitive transfer recording. In particular, the present invention utilizes a polyester film containing micro-closed bubbles on the surface and inside of the film, so that there is no printing unevenness, excellent dimensional stability, low heat shrinkage and curling. It is possible to obtain a clear image without deformation and to provide an image receiving sheet excellent for use in thermal transfer recording.
최근 정보 처리 기술에 큰 발전이 있고, 그와 수반하여 하드카피(hard copy) 기술의 능력이 더 광범위해지고 개선되었다. 하드카피 기술에서, 감열 전사 기록 시스템은 기록 방법의 하나로서 이용되어왔다. 일반적으로 감열 전사 기록은 승화성 또는 휘발성 염료, 또는 온화한 가열에 의해 용융될 수 있는 염료를 포함하는 전사층을 갖는 전사 쉬트와 상 수용 쉬트를 서로 중첩시키고; 전사 쉬트를 가열함으로써 전사층에 함유된 염료를 승화, 휘발 또는 용융시키고; 염료를 상 수용 쉬트에 염색 또는 전사하고; 그리고 염료상을 상수용 쉬트에 형성시키는 단계를 포함한다. 현재, 이 형태에서 기록 방법의 기능도 더욱 광범위해지고 개선되었다. 이를테면, 인가, 분해력 개선, 인쇄질 개선등이 있다.Recent advances in information processing technology have led to the broader and improved capabilities of hard copy technology. In hard copy technology, a thermal transfer recording system has been used as one of the recording methods. In general, thermal transfer recording superimposes a transfer sheet having a transfer layer comprising a sublimable or volatile dye, or a dye that can be melted by mild heating, and an image receiving sheet; Sublimation, volatilization or melting of the dye contained in the transfer layer by heating the transfer sheet; Dyeing or transferring the dye to a phase receiving sheet; And forming a dye phase on the water sheet. At present, the function of the recording method in this form is also more extensive and improved. For example, application, resolution improvement, print quality improvement, and the like.
이러한 감열 전사 기록에 사용되는 상 수용 쉬트는 이를테면, 셀룰로오스지 같은 종래의 인쇄지, 카렌다 그라비아지, 아트지 같은 피복지 또는 종이의 표면 요철 또는 구멍을 미립자 함유 안료로 피복함으로써 평탄성 및 광택이 우수한 종이 표면을 얻게 되는 피복지를 포함할 수 있다. 더우기, 강도 및 치수 안정성이 우수하고 먼지가 없는 합성지도 사용된다. 성능을 증진시키기 위한 최근의 개발로 인해 상 수용 쉬트의 질을 개선시키고자 하는 강한 요구가 있었다. 특히, 기계적 강도, 만족할만한 치수 안정성 및 우수한 내열성 및 은폐도(whitening power), 그리고 감열 전사시 인쇄 요철이 없는 것과 같이 총괄적인 특성이 개선된 상 수용 쉬트가 요구되어 왔다. 그러므로, 종래에 이용된 셀롤로오스지, 합성지 또는 플라스틱 필름은 이들 요구 조건을 모두 만족시킬 수 없다.The image receiving sheet used for such thermal transfer recording is, for example, a paper surface having excellent flatness and gloss by coating a surface containing irregularities or holes in a conventional printing paper such as cellulose paper, coated paper such as calendar gravure paper, art paper or paper with irregularities or holes. It may include a coated paper obtained. Furthermore, synthetics with good strength and dimensional stability and dust-free properties are also used. Recent developments to enhance performance have led to strong demands to improve the quality of the sheet receiving sheet. In particular, there has been a need for an image acceptance sheet with improved overall properties such as mechanical strength, satisfactory dimensional stability and excellent heat resistance and whitening power, and no printing irregularities in thermal transfer. Therefore, conventionally used cellulose paper, synthetic paper or plastic film cannot satisfy all of these requirements.
특히, 셀룰로오스지 같은 종래의 인쇄지는, 강도가 낮아져 쉽게 찢어지고, 무먼지 성질이 불량한 이외에 내수성이 낮기 때문에 두께가 감소될 수 없다는 점에서 결점을 갖는다. 더우기, 종이 표면상의 요철이 심하기 때문에 인쇄 요철이 생기기 쉽고 선명한 상을 얻기 힘들다.In particular, conventional printing paper, such as cellulose paper, has a drawback in that the thickness cannot be reduced because of its low strength and easy tearing and low water resistance besides poor dust properties. Moreover, since irregularities on the surface of the paper are severe, printing irregularities are likely to occur and it is difficult to obtain a clear image.
한편, 합성지가 강도, 치수 안정성 및 무먼지성 면에서 셀룰로오스지보다 더 우수할지라도 개선된 품질의 요구를 항상 만족시킬 수 없다. 즉, 인쇄성면에서 표면의 평탄성 개선이 더 요구되었고, 그외에 내열성이 불량하기 때문에 고온에 노출된 경우에 사용될 수 없다.On the other hand, even if synthetic paper is better than cellulose paper in terms of strength, dimensional stability and dustiness, it cannot always satisfy the demand for improved quality. That is, further improvement in surface flatness in printability is required, and in addition, it cannot be used when exposed to high temperatures because of poor heat resistance.
폴리에스테르 필름은 우수한 내열성, 기계적 특성, 내약품성, 내후성등으로 인해 일반적으로 여러 공업 분야에서 사용되어왔다. 치수 안정성, 강도, 평탄성등이 특히 우수한 2축 연신 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름은 감열 전사 기록용 상 수용 쉬트, 오버헤드 프로젝터등으로서 사용된다. 그러나, 종래의 종이 대용물로서 감열 전사 기록에 사용하기 위한 상 수용 쉬트로서 2축 연신된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름을 사용하는 경우에 수 가지 문제점이 있었다. 즉, 2축 연신 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름이 단단하고 견고한 물질이며 가요성이 부족하기 때문에, 전달 쉬트와 열 헤드(thermal head)의 상 수용 쉬트 사이의 밀착이 불충분하여 인쇄 요철을 일으키기 쉬우며, 이에따라 선명한 상이 얻어질 수 없는 결점을 포함한다. 그외에, 은폐도(whiteness and opacifying power)는 종전 종이의 대용물로 사용될 때 필름 투시로부터 상을 보호할 필요가 있다. 백색 안료는 상기 작용을 제공하기위해 첨가된다. 그러나, 이 방법에서 충분한 은폐도를 제공하기 위해서는 극히 많은 양의 안료가 첨가되어야 하기 때문에, 필름은 더욱 견고해져 가요성을 저하시키므로 선명한 상을 얻지 못하게 된다. 그외에, 이 필름은 손가락을 벨 위험성이 있어 취급면에서 바람직하지 못하다. 더우기 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름의 비중은 약 1.4정도로서 크기 때문에 종전 종이의 대용물로 사용될 때 서류의 중량이 무거워지고 운반 또는 저장 공간면에서 문제점을 발생한다.Polyester films have generally been used in various industrial fields because of their excellent heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, weather resistance, and the like. The biaxially stretched poly (ethylene terephthalate) film, which is particularly excellent in dimensional stability, strength and flatness, is used as an image receiving sheet for thermal transfer recording, an overhead projector, and the like. However, there have been some problems when using biaxially stretched poly (ethylene terephthalate) film as an image receiving sheet for use in thermal transfer recording as a conventional paper substitute. That is, since the biaxially stretched poly (ethylene terephthalate) film is a hard, rigid material and lacks flexibility, there is insufficient adhesion between the transfer sheet and the phase receiving sheet of the thermal head, which causes printing irregularities easily. This includes drawbacks whereby a clear image cannot be obtained. In addition, whiteness and opacifying power need to protect the image from film perspective when used as a substitute for conventional paper. White pigments are added to provide this action. However, since an extremely large amount of pigment must be added to provide sufficient concealment in this method, the film becomes more rigid and degrades flexibility, thus failing to obtain a clear image. In addition, this film is not desirable in terms of handling as there is a danger of finger breaking. In addition, since the specific gravity of the poly (ethylene terephthalate) film is about 1.4, the weight of the paper becomes heavy when it is used as a substitute for conventional paper and causes problems in terms of transportation or storage space.
본 발명자들은 이러한 문제점들을 극복하기 위해 연구한 결과, 상기 문제점들이극복될 수 있으며, 종래의 종이나 합성지보다 우수한 감열 전사 기록용 상 수용 쉬트가 미소 폐쇄 기포를 함유하고 특성을 만족시키는 폴리에스테르 필름을 사용함으로써 얻어질 수 있다는 사실을 알아냈다. 본 발명은 이를 근거로 완성되었다.The present inventors have studied to overcome these problems, and the above problems can be overcome, and an image receiving sheet for thermal transfer recording superior to a conventional paper or synthetic paper contains a polyester film which contains micro-closed bubbles and satisfies characteristics. It has been found that it can be obtained by using. The present invention has been completed based on this.
본 발명의 요지는 겉보기 비중 0.4 내지 1.3, 은폐도 0.2 이상 및 공기 누출 지수 50 내지 10,000초를 갖는 1축 또는 2축 연신된 미소 기포 함유 폴리에스테르 필름을 포함하는 감열 전사 기록용 상 수용 쉬트를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an image receiving sheet for thermal transfer recording comprising a monoaxial or biaxially drawn microbubble-containing polyester film having an apparent specific gravity of 0.4 to 1.3, a degree of concealment of 0.2 or more, and an air leakage index of 50 to 10,000 seconds. It is.
본 발명은 겉보기 비중 0.4 내지 1.3, 은폐도 0.2 이상 및 공기 누출 지수 50 내지 10,000초를 갖는 1축 또는 2축 연신된 미소 기포 함유 폴리에스테르 필름을 포함하는 감열 전사 기록용 상 수용 쉬트에 관한 것이다.The present invention relates to an image receiving sheet for thermal transfer recording comprising a monoaxial or biaxially stretched microbubble-containing polyester film having an apparent specific gravity of 0.4 to 1.3, a degree of concealment of 0.2 or more, and an air leakage index of 50 to 10,000 seconds.
본 발명에서 말하는 폴리에스테르는 테레프탈산, 이소프탈산 또는 나프탈렌 디카르복시산과 같은 방향족 디카르복시산 또는 그의 에스테르와 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1, 4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 또는 1, 4-시클로헥산 디메탄올 같은 글리콜을 중축합시킴으로써 제조된 폴리에스테르를 포함한다.The polyesters used in the present invention are aromatic dicarboxylic acids or esters thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid and esters thereof such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol or 1,4-cyclohexane dimethanol. Polyesters prepared by polycondensation of glycols.
상기와 같은 산 성분과 글리콜 성분으로부터 폴리에스테르를 제조하기 위해서는 종래에 이용된 방법중 어느 것을 사용할 수 있다. 예를들면, 방향족 디카르복시산의 저급 알킬 에스테르와 글리콜 사이의 에스테르 교환 반응에 의해 또는 방향족 디카르복시산과 글리콜의 직접 에스테르화에 의해 중합도가 낮은 방향족 디카르복시산의 비스글리콜 에스테르 또는 그 중합체를 형성한 다음, 240℃ 이상 및 감압하에서 그들을 중축합하는 단계를 포함하는 방법을 이용할 수 있다. 이 경우에 통상의 촉매, 안정화제, 여러 첨가제등을 임의로 사용할 수 있다.In order to manufacture polyester from an acid component and a glycol component, any of the methods conventionally used can be used. For example, a bisglycol ester of a low degree of polymerization or a polymer thereof is formed by a transesterification reaction between a lower alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol or by direct esterification of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol. It is possible to use a method comprising the step of polycondensing them at least 240 ° C. and under reduced pressure. In this case, conventional catalysts, stabilizers, various additives and the like can be optionally used.
이러한 폴리에스테르의 구체적인 예로서는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트) 또는 폴리(부틸렌 테레프탈레이트) 등을 들 수 있다. 폴리에스테르는 호모폴리에스테르 또는 코폴리에스테르이다. 또한, 2이상의 폴리에스테르 혼합물일 수 있다. 어떠한 경우에서도 바람직한 폴리에스테르는 구조 반복 단위 70몰% 이상, 바람직하기로는 80몰% 이상, 더욱 바람직하기로는 90몰% 이상의 에틸렌 테레프탈레이트 단위, 에틸렌 나프탈레이트 단위, 부틸렌 테레프탈레이트 또는 그의 혼합물인 것이다.Specific examples of such polyesters include poly (ethylene terephthalate), poly (ethylene naphthalate), poly (butylene terephthalate) and the like. Polyester is homopolyester or copolyester. It may also be a mixture of two or more polyesters. Preferred polyesters in any case are at least 70 mol% of structural repeat units, preferably at least 80 mol%, more preferably at least 90 mol% of ethylene terephthalate units, ethylene naphthalate units, butylene terephthalate or mixtures thereof. .
또한, 본 발명에서, 이러한 폴리에스테르의 중합도가 너무 낮으면, 기계적 강도가 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 따라서 폴리에스테르의 고유 점도는 0.4 이상, 바람직하게는 0.5 내지 1.2, 더 바람직하기로는 0.55 내지 0.85이다.Moreover, in this invention, when the polymerization degree of such polyester is too low, since mechanical strength falls, it is unpreferable. The intrinsic viscosity of the polyester is therefore at least 0.4, preferably 0.5 to 1.2, more preferably 0.55 to 0.85.
본 발명에서, 필름은 이러한 폴리에스테르를 사용하여 제조된다. 본 발명에서 사용된 필름은 표면 및 그의 내부에 미소 폐쇄 기포를 포함하며 필름은 0.4 내지 1.3, 바람직하기로는 0.6 내지 1.3의 겉보기 비중을 가질 필요가 있다. 겉보기 비중이 1.3을 초과하면 필름에 포함된 기포량이 감소되어 가요성을 저하시키고 불균일한 인쇄를 야기하므로 바람직하지 않다. 한편, 겉보기 비중이 0.4 미만이면, 필름의 기계적 강도가 불충분해져서 감열 전사식 찢어지므로 바람직하지 않다.In the present invention, the film is made using such polyester. The film used in the present invention comprises micro closed bubbles on the surface and inside thereof and the film needs to have an apparent specific gravity of 0.4 to 1.3, preferably 0.6 to 1.3. If the apparent specific gravity exceeds 1.3, the amount of bubbles contained in the film is reduced, which is undesirable because it lowers flexibility and causes non-uniform printing. On the other hand, when the apparent specific gravity is less than 0.4, the mechanical strength of the film becomes insufficient and the thermal transfer transfer tearing is not preferable.
폴리에스테르 필름의 은폐도(opacfying power)는 0.2 이상, 바람직하게는 0.3 이상이다. 은폐도가 0.2 미만이면 필름 이면에서 전사된 화상의 내부 이동성이 현저하게 커져 콘트라스트를 악화시키고 화상을 보기가 어려울 뿐만 아니라 해독하기도 어려우므로 바람직하지 않다.The opacfying power of the polyester film is at least 0.2, preferably at least 0.3. If the degree of concealment is less than 0.2, it is not preferable because the internal mobility of the transferred image on the back side of the film is significantly increased to worsen the contrast and make the image difficult to see and difficult to decipher.
공기 누출 지수가 50 내지 10,000초, 바람직하기로는 100 내지 5,000초인 폴리에스테르 필름이 바람직하다. 50초 이하인 경우, 감열 전사 헤드에서 전사 쉬트와 상 수용 쉬트 사이의 밀착이 불충분해지기 때문에 전사효과가 감소되며 인쇄 요철이 증가된다. 한편, 10,000초를 초과하면, 필름의 미끄럼성이 극히 악화되어 필름 공급성을 저하시키고, 감열 전사 기록시 종이가 끼는 것과 같은 문제점을 일으킨다.Preference is given to polyester films having an air leakage index of 50 to 10,000 seconds, preferably 100 to 5,000 seconds. In the case of 50 seconds or less, the transfer effect is reduced and the printing irregularities are increased because the adhesion between the transfer sheet and the image receiving sheet is insufficient in the thermal transfer head. On the other hand, if it exceeds 10,000 seconds, the slipperiness of the film is extremely deteriorated, which lowers the film supplyability and causes problems such as paper jamming during thermal transfer recording.
폴리에스테르 필름은 적어도 1축 연신에 의해 배향되는 것이 중요한 요소이다. 연신비는 면적비로 4배 이상, 특히 9 내지 20배가 바람직하다. 왜냐하면, 비연신 폴리에스테르 필름은 본 발명에 따른 감열 전사 기록용 상 수용 쉬트로 사용될 때 요구되는 충분한 강도 및 치수 안정성을 얻지 못하는 기계적 강도에 있어 매우 불량하기 때문이다. 종방향 또는 횡방향에 대한 각각의 연신비는 상기 면적 연신비에 대한 한계 범위내에서 적당히 선택될 수 있다.It is important that the polyester film is oriented by at least uniaxial stretching. The draw ratio is preferably 4 times or more, particularly 9 to 20 times, in terms of area ratio. This is because the unstretched polyester film is very poor in mechanical strength that does not achieve sufficient strength and dimensional stability required when used as an image receiving sheet for thermal transfer recording according to the present invention. Each draw ratio for the longitudinal or transverse direction may be appropriately selected within the limits for the area draw ratio.
상기에서 지적한 바와 같이, 본 발명에 따른 감열 전사 기록용 상 수용 쉬트의 대용물로서 폴리에스테르 필름은 상기 지적한 특성을 가질 필요가 있다. 필름이 미소 기포를 함유하고 상기 성질과 조건을 만족시킬 수 있는 한, 필름 제조 방법에 특별한 제한은 없다. 미세 기포 함유 필름을 제조하는 방법으로서는 가스 또는 기화성 물질 첨가법(예, 일본국 특허원 공개 제50-38765호 또는 동 공고 제57-46456호 참조), 화학 분해시 가스 발생 가능 물질 첨가법(예, 일본국 특허원 공개 제52-43871호 및 동 공고 제58-50625호등 참조), 또는 필름용 물질을 용매 가요성 물질과 혼합하고, 그 혼합물을 필름 형태로 만들고, 그 필름을 용매에 함침시켜 필름으로부터 물질을 추출하는 단계를 포함하는 방법(예, 일본국 특허원 공개 제51-34963호 또는 동 공고 제52-27666호등 참조)중 어느 방법을 이용해도 좋다. 그러나, 이들 제조법은 특수 성형 장치나 복잡한 제조 단계를 요구하기 때문에 편리하게 이용될 수 없다.As noted above, the polyester film as a substitute for the image receiving sheet for thermal transfer recording according to the present invention needs to have the above-mentioned characteristics. There is no particular limitation on the method for producing the film as long as the film contains microbubbles and the above properties and conditions can be satisfied. As a method for producing a fine bubble-containing film, a method of adding a gas or a vaporizable substance (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-38765 or Japanese Patent Application No. 57-46456), a method of adding a gas generating substance during chemical decomposition (Example (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-43871 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-50625, etc.), or a material for a film is mixed with a solvent-flexible material, the mixture is made into a film form, and the film is impregnated with a solvent. You may use any of the methods including extracting a substance from a film (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-34963 or Japanese Patent Application Laid-open No. 52-27666, etc.). However, these manufacturing methods cannot be conveniently used because they require special molding equipment or complicated manufacturing steps.
상기와 같은 점에서 볼 때, 본 발명에서 사용되는 미소 기포 함유 폴리에스테르 필름을 용이하게 제조하는 방법으로서는, 이를테면 본 발명자는 일본국 특허원 공개 제63-168441호에 제안된 방법을 이용하는 것이 바람직하다. 즉, 이 방법은 특수 폴리프로필렌을 폴리에스테르와 혼합한 후, 쉬트형으로 압출 성형한 다음 그 쉬트를 적어도 1축 연신시켜 필름을 제조하는 단계를 포함한다. 특히, 이 방법은 용융 흐름 지수(이하 "M. F. I"라 함) 0.2 내지 120의 결정질 폴리프로필렌 단중합체 3 내지 50중량%를 폴리에스테르와 혼합하고, 그를 용융 압출하여 거의 무정형인 쉬트를 제조한 다음 그 쉬트를 면적 연신비 4배 이상까지 적어도 1축연신시킴으로써 필름의 표면 및 내부에 다량의 미소 기포를 함유하는 폴리에스테르 필름을 형성하는 단계를 포함한다.In view of the above, as a method for easily producing the microbubble-containing polyester film used in the present invention, for example, the present inventor preferably uses the method proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-168441. . That is, the method includes mixing a special polypropylene with a polyester, extruding it into a sheet, and then stretching the sheet at least uniaxially to produce a film. In particular, the method mixes 3-50% by weight of a crystalline polypropylene homopolymer of 0.2 to 120 with a melt flow index (hereinafter referred to as "MF I") with a polyester, melt extruding it to produce an almost amorphous sheet Forming the polyester film containing a large amount of microbubbles on the surface and inside of the film by at least uniaxially stretching the sheet to an area drawing ratio of 4 times or more.
이 방법을 이용함으로써, 겉보기 비중 0.4 내지 1.3, 은폐도 0.2 이상 및 공기 누출 지수 50 내지 10,000초 이고 적어도 1축 연신(배향)된 필름을 얻기 쉽다. 또한, 이 방법은 종래의 필름 성형 장치를 특별히 변형시킬 필요가 없고 연신된 폴리에스테르에 대한 통상의 제조 조건하에서 필름을 제조할 수 있기 때문에, 생산비 면에서 큰 장점이 있다.By using this method, it is easy to obtain a film having an apparent specific gravity of 0.4 to 1.3, a degree of concealment of 0.2 or more, and an air leakage index of 50 to 10,000 seconds and at least uniaxially stretched (oriented). In addition, this method has a great advantage in terms of production cost because it does not require special modification of the conventional film forming apparatus and the film can be produced under ordinary production conditions for the stretched polyester.
상기 방법은 하기에서 특별히 설명된다.The method is specifically described below.
결정질 폴리프로필렌 단중합체는 구조 반복 단위의 95몰% 이상, 바람직하기로는 98몰% 이상까지 프로필렌 단위를 포함하는 중합체를 뜻한다. 사용될 폴리프로필렌이 무정형인 경우, 폴리프로필렌은 무정형 쉬트를 제조할 때 쉬트의 표면에 유출(breed out)되고, 냉각 로울 또는 연신 로울등의 표면을 오염시킨다. 반면, 폴리프로필렌이 이를테면 10몰% 이상의 에틸렌 단위를 갖는 경우, 필름에 함유된 미소 기포의 양은 불충분해진다.By crystalline polypropylene homopolymer is meant a polymer comprising propylene units up to at least 95 mole percent, preferably at least 98 mole percent, of the structural repeat units. If the polypropylene to be used is amorphous, the polypropylene is bred out of the surface of the sheet when producing the amorphous sheet, and contaminates surfaces such as cooling rolls or stretching rolls. On the other hand, if the polypropylene has ethylene units such as 10 mol% or more, the amount of microbubbles contained in the film becomes insufficient.
결정된 폴리프로필렌 단중합체의 M. F. I.는 0.2 내지 120, 바람직하기로는 0.5 내지 50이다. M. F. I.가 0.2 미만이면, 발생된 기포의 크기는 과대하게 커져 연신시 종종 파단을 일으킨다. 한편, M. F. I.는 120을 초과하면, 쉬트는 텐터로 연신하는 동안 클립으로부터 미끄러져 나간다. 상기 경우들은 생산성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 폴리에스테르 필름과 혼합할 결정질 폴리프로필렌 다중합체의 양은 폴리에스테르의 양 기준으로 3 내지 50중량%, 바람직하기로는 3 내지 30중량%이다. 3중량% 미만인 경우 발생된 미소 기포의 양이 너무 적으므로, 겉보기 비중 1.3 이하의 폴리에스테르 필름을 얻기 어려워진다. 한편, 50중량%를 초과하면, 연신시 파단이 발생하기 때문에 바람직하지 않다.The M. F. I. of the determined polypropylene homopolymer is 0.2 to 120, preferably 0.5 to 50. If M. F. I. is less than 0.2, the size of the bubbles generated is excessively large, often causing breaks upon stretching. On the other hand, if M. F. I. exceeds 120, the sheet slides out of the clip during stretching to the tenter. The above cases are not preferable because the productivity is lowered. The amount of crystalline polypropylene polypolymer to be mixed with the polyester film is 3 to 50% by weight, preferably 3 to 30% by weight, based on the amount of polyester. If the amount is less than 3% by weight, the amount of microbubbles generated is too small, making it difficult to obtain a polyester film having an apparent specific gravity of 1.3 or less. On the other hand, when it exceeds 50 weight%, since breaking occurs at the time of extending | stretching, it is unpreferable.
본 발명에서, 무정형 쉬트는 적어도 1축 방향으로 연신될 필요가 있다. 그 이유는 기계적 강도를 부여하는 외에 미소 폐쇄 기포가 폴리에스테르와 결정질 폴리프로필렌 단중합체를 간단히 혼합함으로써 얻어질 수 없지만 연신법을 이용함으로써 얻어질 수 있기 때문이다.In the present invention, the amorphous sheet needs to be stretched in at least one axial direction. The reason is that besides imparting mechanical strength, micro-closed bubbles cannot be obtained by simply mixing the polyester and the crystalline polypropylene homopolymer, but can be obtained by using the stretching method.
연신 방법은 어떠한 특수 조건을 필요로 하지 않는다. 폴리에스테르 필름을 제조하기 위한 통상의 방법에서 이용되는 것과 유사한 조건을 이용할 수 있다.The stretching method does not require any special conditions. Conditions similar to those used in conventional methods for making polyester films can be used.
즉, 폴리에스테르 및 결정질 폴리프로필렌 단중합체의 혼합물은 압출기에서 250 내지 320℃로 용융된 후 다이를 통해 쉬트형으로 압출된다. 그다음, 거의 무정형인 쉬트를 제조하기 위해서 약 70℃ 이하로 냉각시킨다. 그다음, 이 쉬트를 면적비로서 종방향 및/또는 횡방향으로 4배 이상 연신시킨다. 120 내지 250℃로 열처리함으로써 두께 10 내지 500㎛, 바람직하기로는 10 내지 250㎛, 겉보기 비중 0.4 내지 1.3, 은폐도 0.2 이상, 공기 누출 지수 50 내지 10,000 그리고 미소 기포 직경 1 내지 300㎛, 바람직하기로는 2 내지 100㎛를 갖는 폴리에스테르 필름이 얻어진다. 2축 연신은 동시 또는 연속적으로 실시될 수 있다. 종방향 연신비는 2 내지 7배, 바람직하기로는 3 내지 5배이고, 횡방향 연신비는 1.5 내지 7배, 바람직하기로는 2 내지 5배이다.That is, the mixture of polyester and crystalline polypropylene homopolymer is melted at 250 to 320 ° C. in an extruder and then extruded into a sheet through a die. It is then cooled to about 70 ° C. or less to produce an almost amorphous sheet. The sheet is then stretched at least four times in the longitudinal and / or transverse direction as the area ratio. By heat treatment at 120 to 250 DEG C, thickness is 10 to 500 mu m, preferably 10 to 250 mu m, apparent specific gravity 0.4 to 1.3, concealment degree 0.2 or more, air leakage index 50 to 10,000 and microbubble diameter 1 to 300 mu m, preferably A polyester film having 2 to 100 µm is obtained. Biaxial stretching may be performed simultaneously or sequentially. The longitudinal draw ratio is 2 to 7 times, preferably 3 to 5 times, and the transverse draw ratio is 1.5 to 7 times, preferably 2 to 5 times.
그러므로, 본 발명에서 사용된 필름은 기본 성질에 저해가 되지 않는한 여러 가지 첨가제를 혼입할 수 있고 겉보기 비중이 낮고 은폐도가 높은 백색 폴리에스테르로 제조될 수 있다. 이러한 첨가제의 예로는 항산화제, UV-흡수제, 윤활제, 대전방지제, 염료, 안료, 형광표백제, 매팅(matting)제, 표면활성제등이 있으며, 이들은 임의의 시간동안 적당한 방법에 의해 혼합될 수 있다.Therefore, the film used in the present invention can be mixed with various additives and can be made of white polyester having a low apparent specific gravity and a high degree of concealment as long as the basic properties are not impaired. Examples of such additives include antioxidants, UV-absorbers, lubricants, antistatic agents, dyes, pigments, fluorescent bleaches, matting agents, surfactants and the like, which may be mixed by any suitable method for any time.
또한 본 발명의 필름은 염료와의 염색성, 결합성등을 개선시키거나 감열 전사 장치 내에서의 차단 또는 정전하를 방지하기 위하여 여러 표면 처리가 실시된다. 표면 처리로서, 예를들면, 피복 처리, 화염 처리, 용매 처리, 플라즈마 처리, 코로나 방전 처리, 자외선 처리, 이온 도금 처리 및 모래 분사 처리를 적당한 시기에 사용할 수 있다.In addition, the film of the present invention is subjected to various surface treatments in order to improve the dyeability, binding, etc. with the dye or to prevent blocking or electrostatic charge in the thermal transfer device. As the surface treatment, for example, coating treatment, flame treatment, solvent treatment, plasma treatment, corona discharge treatment, ultraviolet treatment, ion plating treatment and sand blasting treatment can be used at a suitable time.
상기 표면 처리중, 피복 처리가 본 발명에서 특히 바람직하게 사용된다.During the surface treatment, the coating treatment is particularly preferably used in the present invention.
피복 물질 및 피복 두께는 본 발명에서 요구되는 기질로서의 필름 성질을 손상시키지 않는 한 다른 요구와 목적에 따라 자유롭게 선택될 수 있다. 예를들어, 열 가소성 수지, 가교 결합성 수지 또는 그러한 수지 및 여러 첨가제들의 혼합물이 요구에 따라 사용된다. 첨가제로는 염료, 안료, 윤활제, 산화 방지제, UV-흡수제, 대전 방지제, 무기 미세 입자, 계면 활성제등이 필요에 따라 적당한 양으로 서로 혼입될 수 있다.The coating material and coating thickness can be freely selected according to other needs and purposes as long as the film properties as substrates required in the present invention are not impaired. For example, thermoplastic resins, crosslinkable resins or mixtures of such resins and various additives are used as desired. As additives, dyes, pigments, lubricants, antioxidants, UV-absorbers, antistatic agents, inorganic fine particles, surfactants and the like can be incorporated into each other in an appropriate amount as necessary.
피복층 형성 방법에는 특별한 제한이 없으며 필름-형성후 또는 필름-형성중 어느때나 피복시킬 수 있다. 예를들어, 미소 기포 함유 2축 연신 폴리에스테르 필름에 피복층을 형성시키는 경우에는 종방향으로 1축 연신된 필름에 피복제를 피복시키고 피복제가 건조되기 전 또는 후에 횡방향으로 연신시키며, 이를 직저 열처리를 실시함으로써 필름 형성, 피복 및 건조가 동시에 수행되어 생산비 면에서도 큰 장점을 제공할 수 있어서 특히 바람직하다. 피복층은 1면 또는 양면에 형성된다. 양측에 피복층을 형성시키는 경우에, 피복제는 서로 동일하거나 다르게 사용될 수 있다.The coating layer forming method is not particularly limited and may be coated at any time after film-forming or during film-forming. For example, in the case of forming a coating layer on a microbubble-containing biaxially stretched polyester film, the coating is coated on the uniaxially stretched film in the longitudinal direction and stretched laterally before or after the coating is dried, which is directly heat treated. It is particularly preferable that the film formation, coating and drying are carried out simultaneously to provide a great advantage in terms of production cost. The coating layer is formed on one side or both sides. In the case of forming the coating layers on both sides, the coating agents may be used the same or different from each other.
표면 및 그 내부에 미소 폐쇄 기포를 함유하는 폴리에스테르 필름으로부터 제조되는 본 발명에 따르는 감열 전사용 상 수용 쉬트는 셀룰로오스지, 합성지등으로 제조된 종래의 상 수용 쉬트에 비해, 강도가 높고, 치수 안정성 및 내열성이 우수하며, 상 수용시 열에 의한 수축이나 커얼링이 없으며, 만족할만한 무-먼지성을 갖고 있다.The phase transfer sheet for thermal transfer according to the present invention, which is produced from a polyester film containing a micro-closed bubble on its surface and inside thereof, has a higher strength and dimensional stability than conventional phase accommodation sheets made of cellulose paper, synthetic paper, and the like. And it is excellent in heat resistance, there is no shrinkage or curling by heat when accommodating the phase, and satisfactory dust-free.
더우기, 미소 기포를 함유하고 있지 않은 일반적인 폴리에스테르로 제조된 상 수용 쉬트와 비교할 때, 본 발명의 필름은 적당한 요철성 및 가요성을 가지므로, 인쇄 요철성이 거의 없으며 감열 전사에 대한 만족할 만한 콘트라스트를 갖는 선명한 상이 얻어질 수 있다.Moreover, as compared to the phase-accepting sheet made of general polyester which does not contain microbubbles, the film of the present invention has moderate irregularities and flexibility, and therefore has little printing irregularities and satisfactory contrast to thermal transfer. A clear image with can be obtained.
또한, 필름의 겉보기 비중의 감소로 인하여 가요성, 즉 유연성이 생기므로, 전달 과정 중 야기되는 흐름(running) 문제가 현저히 감소될 수 있으며 상 수용 쉬트의 취급성이 개선된다.In addition, the flexibility, i.e., flexibility, results from the reduction of the apparent specific gravity of the film, so that the running problems caused during the delivery process can be significantly reduced and the handling of the image receiving sheet is improved.
본 발명은 실시예에 의해 특별히 설명되나 하기 실시예에만 제한되지는 않는다. 본 발명에 있어서 여러성질의 측정 및 평가는 하기에 제시된 방법에 의해 실시되었다.The invention is specifically described by way of examples, but is not limited only to the following examples. In the present invention, the measurement and evaluation of various properties were carried out by the method given below.
(1) 겉보기 비중(1) apparent specific gravity
주어진 필름의 소망하는 부분으로부터 10×10cm 크기의 사각형을 도려내어 표본으로 하였다. 이 표본의 부피는 표본중 임의로 선택된 9개 위치의 두께를 마이크로미터 단위로 측정하여 그 측정치를 평균함으로써 얻어진 평균 두께를 사용하여 계산되었다. 표본의 무게를 측정하여 단위 cm3당 그 무게를 주어진 필름의 겉보기 비중으로 보고하였다. 이 측정법은 5개의 표본에 대해 실시되어 5개 값의 평균을 측정의 결과로 사용하였다.A 10 × 10 cm square was cut out from the desired portion of the given film and sampled. The volume of this sample was calculated using the average thickness obtained by measuring the thickness of nine randomly selected positions in the sample in micrometers and averaging the measurements. The weight of the sample was measured and the weight per cm 3 reported as the apparent specific gravity of a given film. This measurement was performed on five samples, using the average of five values as the result of the measurement.
(2) 은폐도(2) concealment
Macbeth TD-904 모델과 같은 덴시토미터(densitometer)를 사용하여 주어진 필름을 통과하는 투사광의 농도를 Filter G하에서 측정하여 은폐도를 알아내었다. 그리하여 알아낸 수치는 은폐도가 증가함에 따라 증가하였다. 3곳의 위치에 대해 측정하여 그 평균치를 측정치로 결정하였다.Using a densitometer like the Macbeth TD-904 model, the degree of concealment was determined by measuring the concentration of the projected light passing through a given film under Filter G. The figures thus found increased as the degree of concealment increased. Three locations were measured and their average was determined as a measurement.
(3) 공기 누출 지수(3) air leak index
공기 누출 지수는 JIS P 8119-1976에 따르는 벡크 편평도 계기(Bekk flatness meter)에 의해 측정되었다. 그 값이 클수록 표면에서의 편평도가 컸다. 5곳의 위치에서 측정하였으며 그 평균치를 측정치로 결정하였다.The air leak index was measured by a Beck flatness meter in accordance with JIS P 8119-1976. The larger the value, the greater the flatness on the surface. Measurements were made at five locations and the average was determined as a measurement.
(4) 열 수축(4) heat shrink
180℃ 대기의 무장력 상태하에서 5분간 열처리하여 그 열처리 전과 후의 표본 길이를 측정하였으며 하기 방정식에 의해 열 수축을 계산하였다:Heat treatment was performed for 5 minutes under tensionless atmosphere at 180 ° C., and the sample length before and after the heat treatment was measured and the heat shrinkage was calculated by the following equation:
(5) 가요성 θ(도, deg)(5) flexibility θ (degrees, deg)
필름으로부터 나비 12.7mm이며 길이 150mm인 시험편을 도려내었다. 이 시험편을 매달린 한쪽끝으로부터 127mm 길이인 부분과 수평으로 고정시켰다. 매달린 시험편의 정면 끝에 0.9g 무게의 물질을 부착시켜 늘어뜨렸다. 시험편이 고정된 고정 위치로 부터 수직으로 30mm 아래인 위치와 매달려 있는 필름간의 수평 거리(a)mm를 측정하였다. 방정식 tanθ=a/30으로부터 늘어짐 각 θ(도)를 얻기 가요성을 알아내었다. 측정은 세번 반복되어, 그 평균치를 결과치로 사용하였다. 그 값이 작을수록 가요성이 더욱 우수함을 나타낸다.A specimen of butterfly 12.7 mm long and 150 mm long was cut out of the film. This test piece was fixed horizontally with the part which is 127 mm long from the one end to which it suspended. The material weighed 0.9 g was attached to the front end of the suspended specimen. The horizontal distance (a) mm between the position where the test piece was vertically held 30 mm below the fixed film and the suspended film was measured. From the equation tanθ = a / 30, the angular angle θ (degrees) was obtained and the flexibility was found. The measurement was repeated three times and the average value was used as the result value. Smaller values indicate better flexibility.
(6) 인쇄질(6) printing quality
필름을 A-4 크기로 도려내어 Sharp Corp. 사 제품인 CX-5000 색 인쇄기를 사용하여 감열 전사 기록을 실시하였다. 그 결과인 하드카피는 인쇄된 농도, 인쇄 요철성 및 콘트라스트 정도에 있어서 육안으로 관찰되어 각각 하기 5등급으로 분류되었다.Cut the film into A-4 size Thermal transfer recording was performed using a CX-5000 color printing machine. The resulting hard copy was visually observed in the printed density, print unevenness and contrast, and classified into the following five grades.
평가 5에 대한 등급 : (우수)Rating 5 for: (excellent)
평가 4에 대한 등급 : (양호)Rating for rating 4: (good)
평가 3에 대한 등급 : (실용상 문제는 없음)Rating for rating 3: (no practical problem)
평가 2에 대한 등급 : (실용상 문제)Rating for Rating 2: (practical issue)
평가 1에 대한 등급 : (불량)Rating for rating 1: (bad)
(7) 실용성(7) practicality
필름을 각각 A-4 크기로 하여 20 쉬트로 도려내고 이를 쌓아올려 인쇄질 시험용 감열 전사 기록계 내의 상 수용시 공급 카세트(feeding cassette)에 두었다. 20 쉬트에 대해 감열 전사 기록을 연속적으로 실시하여 상 수용지 공급 구역에서 종이가 끼며 흐름 불량과 같은 장치내의 작동 문제 발생 상태를 관찰하였다. 전혀 문제가 발생되지 않는 경우를 "0"로 평가하였으며, 20 쉬트 시험중 1회 이상 문제가 발생되는 경우를 "X"로 평가하였다.The films were each sized A-4, cut into 20 sheets and stacked and placed in a feeding cassette upon image reception in a thermal transfer recorder for print quality testing. Thermal transfer recordings were made continuously on 20 sheets to observe conditions of operation problems in the device, such as paper jamming and poor flow in the image receptor feed zone. The case where no problem occurred at all was evaluated as "0", and the case where a problem occurred at least once in the 20 sheet test was evaluated as "X".
실시예 1Example 1
0.3㎛의 티탄 옥사이드를 함유하는 백색 안료를 5중량%로 포함하는 고유 점도 0.648인 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)칩을 M. F. I. 5인 결정질 폴리프로필렌 동종 중합체 칩 10중량%와 함께 혼합하여 제조된 출발물질을 압출기 내에서 290℃로 용융시키고, 40℃의 냉각 드럼상에서 쉬트형으로 압출시켜 0.7mm 두께의 무정형 쉬트를 얻었다. 그리고 나서, 그 쉬트를 85℃에서 종으로 3회 연신시키고, 95℃에서 횡으로 3.2회 연신시킨 후, 240℃에서 5초간 열처리시켜 100㎛ 두께의 백색 2축 연신된 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름에서 겉보기 비중은 0.98, 은폐도는 0.5. 공기 누출 지수는 4,000초, 열 수축은 종방향으로 1.1% 및 횡방향으로 1.6%, 그리고 가요성 θ는 40도이다.A starting material prepared by mixing a poly (ethylene terephthalate) chip having an intrinsic viscosity of 0.648 containing 5 wt% of a white pigment containing 0.3 μm titanium oxide together with 10 wt% of a crystalline polypropylene homopolymer chip having MFI 5 was prepared. It melted at 290 degreeC in the extruder, and extruded in the sheet form on the 40 degreeC cooling drum, and obtained the 0.7 mm thick amorphous sheet. Then, the sheet was stretched three times in a bell at 85 ° C. three times, laterally 3.2 times at 95 ° C., and then heat-treated at 240 ° C. for 5 seconds to obtain a white biaxially stretched polyester film having a thickness of 100 μm. The film has an apparent specific gravity of 0.98 and concealment of 0.5. The air leakage index is 4,000 seconds, the heat shrinkage is 1.1% in the longitudinal direction and 1.6% in the transverse direction, and the flexibility θ is 40 degrees.
그 필름을 A-4 크기로 도려내어 상 수용 쉬트와 인쇄질을 평가한 결과, 인쇄 농도 4, 인쇄 요철성 5이며 콘트라스트 5인 만족할 만한 상이 얻어졌으며 상 수용 과정중 종이의 끼임이나 흐름 불량이 발생되지 않는 만족스러운 실용성을 나타내었다.The film was cut out to A-4 size and the image acceptance sheet and print quality were evaluated. As a result, a satisfactory image having a print density of 4, printing irregularities of 5 and contrast of 5 was obtained. Has not shown satisfactory practicality.
실시예 2Example 2
실시예 1에서 사용된 백색 안료를 포함하는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 대신 고유 점도가 0.650이며 안료를 포함하지 않는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 사용하며, 폴리프로필렌의 혼합량을 20중량%로 증가시킨 것을 제외하고는 실시예1에서와 동일한 방법으로 하여, 100㎛ 두께의 2축 연신된 백색 폴리에스테르 필름이 얻어졌다. 이 경우, 압출기로부터 압출된 중합체의 양은 무정형 쉬트의 두께가 0.5mm가 되도록 조절되어 최종적으로 얻어진 2축 연신된 필름의 두께가 100㎛가 되게 하였다. 또한 하기의 비교예에 있어서, 압출된 중합체의 양을 변화시킴으로써 무정형 쉬트의 두께를 조절하여 최종적으로 얻어진 연신된 필름의 두께를 조절하였다. 그리하여 수득된 2축 연신된 필름은 겉보기 비중이 0.71, 은폐도가 0.6이며 공기 누출 지수가 1,100초 이었다.Instead of the poly (ethylene terephthalate) containing the white pigment used in Example 1, a poly (ethylene terephthalate) having an intrinsic viscosity of 0.650 and no pigment was used, and the mixing amount of the polypropylene was increased to 20% by weight. A biaxially stretched white polyester film having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except for the following. In this case, the amount of polymer extruded from the extruder was adjusted so that the thickness of the amorphous sheet was 0.5 mm so that the thickness of the finally obtained biaxially stretched film was 100 m. Also in the comparative examples below, the thickness of the amorphous sheet was adjusted by varying the amount of extruded polymer to control the thickness of the finally obtained stretched film. The biaxially stretched film thus obtained had an apparent specific gravity of 0.71, hiding degree of 0.6, and an air leakage index of 1,100 seconds.
그 필름은 또한 열수축에 있어서 종 방향으로 1.2%, 횡 방향으로 1.9%였으며 35도의 가요성 θ를 지녔다. 필름의 인쇄 질을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 평가하였을때, 인쇄 농도 5, 인쇄 요철성 4 및 콘트라스트 5인 만족스러운 상이 얻어졌으며 종이의 끼임이나 흐름 불량이 발생되지 않는 만족스러운 실용성을 나타내었다.The film also had 1.2% in the longitudinal direction and 1.9% in the lateral direction in thermal contraction and had a flexible θ of 35 degrees. When the print quality of the film was evaluated in the same manner as in Example 1, satisfactory images having a print density of 5, unevenness of print 4, and contrast of 5 were obtained and exhibited satisfactory practicality in which paper jamming or flow defects did not occur. .
실시예 3Example 3
실시예 2에서와 동일한 출발 물질을 사용하며 동일한 조건하에 공정을 수행하여1㎛ 두께의 피복층을 지닌 100㎛ 두께의 2축 연신된 백색 폴리에스테르 필름이 수득되었다. 그러나, 종방향 연신 단계 후, 물-분산성 폴리에스테르 수지/물-분산성 폴리에스테르 폴리우레탄 수지/계면 화성제=20/79/1 (중량비)로 구성된 혼합물을 함유하는 분산 수용액을 로울 피복기(roll coater)를 사용하여 필름의 한쪽 면에 피복시키고 이렇게 처리된 필름을 직접 횡방향으로 연신시켰다. 그 결과로 제조된 필름에서 겉보기 비중은 0.72, 은폐도는 0.6, 피복된 층의 면에서의 공기 누출 지수는 5,000초이며 그 반대면에서의 공기 누출 지수는 1,100초이었다. 열 수축률 및 가요성 θ는 실시예 2에서와 동일하였다. 필름을 감열 전사 장치에 두어, 필름의 피복층면상에서 상이 수용되고 인쇄 농도 5, 인쇄 요철성 5 및 접촉성 5인 우수한 복사 상을 얻도록 하였다. 이 필름은 종이의 끼임이나 장치내 흐름 불량이 발생되지 않는 우수한 실용성을 나타내었다.The process was carried out using the same starting materials as in Example 2 and under the same conditions to obtain a 100 μm thick biaxially stretched white polyester film with a 1 μm thick coating layer. However, after the longitudinal stretching step, the roll coating machine was subjected to a roll coating machine with a dispersed aqueous solution containing a mixture composed of water-dispersible polyester resin / water-dispersible polyester polyurethane resin / surfactant = 20/79/1 (weight ratio). (roll coater) was used to coat one side of the film and the film thus treated was directly stretched in the transverse direction. The resulting film had an apparent specific gravity of 0.72, a concealment of 0.6, an air leak index of 5,000 seconds on the side of the coated layer and an air leak index of 1,100 seconds on the opposite side. Heat shrinkage and flexibility θ were the same as in Example 2. The film was placed in a thermal transfer apparatus so that an image was received on the coated layer side of the film and a good radiant image with print density 5, printing irregularities 5 and contact 5 was obtained. This film showed excellent practicality without paper jamming or in-device flow failure.
비교예 1Comparative Example 1
고유 점도 0.650인 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 사용하는 것을 제외하고는 실시예에서와 동일한 필름-형성 조건하에서 실시예와 동일한 방법에 의해 100㎛ 두께의 2축 연신 폴리에스테르 필름이 최종적으로 수득되었다.A 100 탆 thick biaxially stretched polyester film was finally obtained by the same method as in Example, except that poly (ethylene terephthalate) having an intrinsic viscosity of 0.650 was used.
그 결과인 필름은 겉보기 비중 1.4, 은폐도 0.1 및 공기 누출 지수 12,000초를 갖는 투명하고 매끄러운 필름이었다. 그 필름은 또한 열 수축에 있어서 종 방향으로 1.2%, 횡방향으로 1.4%였으며 44도의 가요성 θ를 가졌다.The resulting film was a transparent smooth film having an apparent specific gravity of 1.4, concealment level of 0.1 and an air leak index of 12,000 seconds. The film was also 1.2% in the longitudinal direction and 1.4% in the transverse direction in heat shrinkage and had a flexible θ of 44 degrees.
필름을 상 수용 쉬트로서 그 인쇄 질에 대해 평가한 결과, 인쇄 농도가 3이며 인쇄 요철성이 3이고 콘트라스트가 1로써 불량한 것으로 나타났다. 더우기, 감열 전사 장치내에서 종이 끼임이나 흐름 불량이 종종 발생되어 실용상 좋지 못하였다.The film was evaluated for its print quality as an image receiving sheet, and showed that the print density was 3, the print unevenness was 3, and the contrast was 1, which was poor. Moreover, paper jams or flow defects often occur in the thermal transfer apparatus, which is not practically good.
비교예 2Comparative Example 2
2.5㎛의 평균 입자 크기를 지닌 탄산 칼슘 입자 10중량%를 비교예 1에서 사용된 출발 물질과 함께 건조혼합시키며 이것을 압출기의 호퍼(hopper)에 공급시키는 것을 제외하고는 비교예 1에서와 동일한 방법에 의해 100㎛ 두께의 2축 연신 폴리에스테르 필름이 얻어졌다. 그 결과로 제조된 필름은 표면상이 매우 거칠며, 겉보기 비중 1.2, 은폐도 0.8 및 공기 누출 지수 30초인 성질을 지녔다. 또한, 그 필름은 열 수축에 있어서 종 방향으로 1.2%, 횡 방향으로 1.4%이며 43도의 가요성을 지녔다. 필름을 상 수용 쉬트로 사용하는 경우, 비록 종이의 끼임이나 흐름 분량이 전혀 발생되지 않는 만족할 만한 실용성을 나타낸다 할지라도, 인쇄농도가 2, 인쇄 요철성이 1이며 콘트라스트가 2인 극히 불량한 인쇄질을 나타내었다.10 wt% of calcium carbonate particles having an average particle size of 2.5 μm were dry mixed together with the starting material used in Comparative Example 1 and fed to the hopper of the extruder in the same manner as in Comparative Example 1 As a result, a biaxially stretched polyester film having a thickness of 100 µm was obtained. The resulting film was very rough on the surface and had an apparent specific gravity of 1.2, a degree of concealment of 0.8 and an air leak index of 30 seconds. In addition, the film had a flexibility of 43 degrees in the longitudinal direction and 1.2% in the longitudinal direction and 1.4% in the transverse direction. When the film is used as an image receiving sheet, it exhibits extremely poor print quality with print density of 2, printing irregularities of 1, and contrast of 2, although it shows satisfactory practicality in which no paper jamming or flow amount occurs. It was.
비교예 3Comparative Example 3
비교예 1에서 사용된 출발 물질 대신 입자 크기가 0.3㎛인 티탄 옥사이드 15 중량%를 함유하는 고유 점도 0.653인 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 사용하는 것을 제외하고는 비교예 1에서와 동일한 방법을 실시하여 100㎛ 두께의 2축 연신된 폴리에스테르 필름이 얻어졌다. 그 결과로 제조된 필름은 비록 은폐도가 1.2이며 공기 누출 지수가 7,000초인 우수한 은폐도 및 편평한 표면을 갖고 있지만, 그 겉보기 비중치가 1.5로 높았다. 또한, 열 수축률은 종 방향으로1.0%, 횡 방향으로 1.1%였으며, 가요성은 46도였다. 필름을 상 수용 쉬트로서의 인쇄질에 대해 평가하였을때, 비록 콘트라스트는 5로써 만족스러웠으나 인쇄 농도가 3이며 인쇄요철성이 2인 만족스럽지 못한 질을 나타내었다. 또한, 감열 전사 장치내에서 흐름 불량과 같은 문제가 발생되어 실용상 불량하였다.The same method as in Comparative Example 1 was carried out except that poly (ethylene terephthalate) having an intrinsic viscosity of 0.653 containing 15 wt% of titanium oxide having a particle size of 0.3 μm was used instead of the starting material used in Comparative Example 1. A biaxially stretched polyester film having a thickness of 100 μm was obtained. The resulting film, although having a good degree of concealment and a flat surface with a degree of concealment of 1.2 and an air leak index of 7,000 seconds, had a high apparent specific gravity of 1.5. In addition, the heat shrinkage was 1.0% in the longitudinal direction and 1.1% in the transverse direction, and the flexibility was 46 degrees. When the film was evaluated for print quality as an image receiving sheet, it showed an unsatisfactory quality with a print density of 3 and print unevenness of 2 although the contrast was satisfactory as 5. In addition, problems such as poor flow occurred in the thermal transfer apparatus, and were poor in practical use.
비교예 4Comparative Example 4
실시예 1에서의 폴리프로필렌 혼합량을 50중량%로 증가시키는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 필름 제조를 시도하였으나, 연신 공정중 자주 파손되어 그 생산성이 극히 불량하였다. 한편, 작은 쉬트-유사 표본으로 그의 100㎛ 두께를 지닌 부위에 대해 겉보기 비중을 측정한 결과 겉보기 비중이 0.4로 나타났다. 그러나, 그의 기계적 강도가 매우 불량하여 필름의 물리적 성질 및 인쇄질을 평가하기가 불가능하였다.An attempt was made to produce a film in the same manner as in Example 1, except that the amount of polypropylene mixed in Example 1 was increased to 50% by weight, but was frequently broken during the stretching process, resulting in extremely poor productivity. On the other hand, a small sheet-like sample was measured for the apparent specific gravity of the site having a thickness of 100㎛, the apparent specific gravity was 0.4. However, its mechanical strength was so poor that it was impossible to evaluate the physical properties and print quality of the film.
표 1은 출발 물질의 혼합 조성과 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 4에서 수득된 필름의 물리적 성질, 인쇄질 및 실용성을 나타낸다. 본 발명에 의해 수득된 실시예 1 내지 3의 필름에 대한 인쇄질 및 실용성의 평가 결과는 모두 만족스러웠다. 그 필름은 충분한 은폐도를 지니고 있어서, 인쇄상의 그 뒷면으로부터 투과되어 보이지 않았다. 실시예 1 내지 3중 어느 경우에서도 열 수축이 2% 미만이며 치수 안정성 또한 우수하여 인쇄 후 필름내에 파상이나 커얼링이 생기지 않았다. 또한, 가요성도 만족할만하여, 양호한 인쇄질 및 실용성 외에 취급성도 개선되었다. 상기 기재된 바와 같이, 본 발명에 따르는 필름은 감열 전사용 상 수용 쉬트로서 우수하다.Table 1 shows the mixed composition of the starting materials and the physical properties, print quality and practicality of the films obtained in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4. The evaluation results of print quality and practicality on the films of Examples 1 to 3 obtained by the present invention were all satisfactory. The film had a sufficient degree of concealment and was not visible from its backside on the print. In any of Examples 1 to 3, the heat shrinkage was less than 2% and the dimensional stability was also excellent, and no wave or curling occurred in the film after printing. In addition, the flexibility is also satisfactory, and in addition to good print quality and practicality, handleability is also improved. As described above, the film according to the present invention is excellent as a phase receiving sheet for thermal transfer.
한편, 비교예 1 내지 4에서 수득된 필름은 본 발명의 요구조건을 만족시키지 못하여 충분한 효과를 제공할 수 없으므로, 감열 전사용 상 수용 쉬트를 충분한 평가 결과를 얻지 못하였다.On the other hand, the films obtained in Comparative Examples 1 to 4 did not satisfy the requirements of the present invention and could not provide sufficient effects, and thus, sufficient evaluation results were not obtained for the phase-receiving sheet for thermal transfer.
[표 1]TABLE 1
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