JPH1030078A - 接着性組成物及び塗工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少品種の接着性組成物で多水準の接着強度を
発揮することができ、溶融特性がよく塗工性に優れ、ホ
ットメルト型接着剤としても好適な接着性組成物、及
び、それを用いた塗工方法を提供する。 【解決手段】 重合体（Ｉ）、及び重合体（Ｉ）とは異
なる接着強度を有する重合体（ＩＩ）とからなる接着性
組成物であって、上記重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）
は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−
Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及
び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック共重合体、
並びに、炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなるランダム（共）重合体よりなる群から選ば
れる１種以上の重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性組成物及び
その塗工方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着性組成物は、粘着テープ、感圧接着
剤、ホットメルト接着剤等として広く使用されている。
このような接着性組成物は、その用途の広がりに伴って
要求される性能が高度化する傾向にある。接着性組成物
としては、従来、ゴム系のものが知られている。しか
し、ゴム系接着性組成物は凝集力、耐候性等の点で充分
な性能を発揮することができず、高度化する要求性能に
応えることが困難である。そこで、ゴム系接着性組成物
と比べ、凝集力、耐候性、耐油性等に優れる（メタ）ア
クリル酸エステル系ランダム共重合体からなるアクリル
系の接着性組成物が開発され、各種用途に用いられてい
る。

【０００３】しかしながら、このようなランダム構造の
共重合体は、接着強度の異なる２種のランダム共重合体
を任意の比率で混練しても、いずれか一方の性能のみが
強く現れ、これらの中間の性能を有する接着性組成物を
得ることはできない。従って、その中間の性能を有する
接着性組成物を必要とする場合は、その度に新規に接着
性組成物を開発する必要がある。

【０００４】このため、各種被着体、各種用途等に応じ
た多品種の接着性組成物を保有する必要がある。また、
生産ラインの品種切替えにおいて必要な段取りが多く、
生産効率が悪い。

【０００５】また、近年、（メタ）アクリル系ランダム
共重合体などの溶剤を用いた接着剤による環境汚染問題
が厳しく取り上げられるようになり、更に、省エネルギ
ー、省資源等の観点からも、溶剤を使用しないホットメ
ルト型の接着性組成物としての用途がクローズアップさ
れている。

【０００６】特開平６−４１５０１号公報には、（メ
タ）アクリル酸エステル系ランダム共重合体からなる接
着性組成物をホットメルト型接着性組成物として用いる
方法が開示されている。これによれば（メタ）アクリル
酸エステル系ランダム共重合体を塊状状態にし、加熱溶
融してホットメルト化する。

【０００７】しかしながら、このような（メタ）アクリ
ル酸エステル系ランダム共重合体は元来溶融特性が悪
く、ホットメルト型接着性組成物としての使用には適当
でない。例えば、粘着テープを作製する際の基材への塗
工性、接着剤として使用する際の被着体への塗工性等に
問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、少品種の接着性組成物で多水準の接着強度を発揮す
ることができ、溶融特性がよく塗工性に優れ、ホットメ
ルト型接着剤としても好適な接着性組成物、及び、それ
を用いた塗工方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の接着性組成物
は、重合体（Ｉ）からなる接着性組成物、及び重合体
（Ｉ）とは異なる接着強度を有する重合体（ＩＩ）とか
らなる接着性組成物であって、上記重合体（Ｉ）及び重
合体（ＩＩ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ
−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）
ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック
共重合体、並びに、炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートからなるランダム（共）重合体よりな
る群から選ばれる１種以上の重合体であることを特徴と
する。

【００１０】（式中、Ａはビニル系重合体又はビニル系
共重合体を表す。Ｂはアルキル基の炭素数が１〜１２の
アルキル（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは
共重合体を表す。ａ、ｂ、ｃは同一又は異なって１〜１
０の整数を表す。Ｘは複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結
合することのできる化合物残基、ＴはＡとＢとを結合す
ることのできる化合物残基を表す。ｍは３〜３０の整数
を表し、ｏ、ｐは同一又は異なって１以上の整数を表
し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にある。） 以下に本発明を詳述する。

【００１１】請求項１記載の本発明接着性組成物は、重
合体（Ｉ）と、該重合体（Ｉ）とは異なる接着強度を有
する重合体（ＩＩ）とが配合されたものである。

【００１２】上記重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）とは互
いに接着強度が異なるものである。接着強度が異なると
は、重合体（Ｉ）が高水準の接着強度を有するものであ
り、重合体（ＩＩ）が低水準の接着強度を有するもので
あってもよく、重合体（Ｉ）が低水準の接着強度を有す
るものであり、重合体（ＩＩ）が高水準の接着強度を有
するものであってもよい。

【００１３】本発明の接着性組成物は上記重合体（Ｉ）
と重合体（ＩＩ）とを適宜の割合で混合することによ
り、それぞれの重合体の接着強度の範囲内で被着体の種
類、用途等に応じた接着性能を発揮する接着性組成物と
することができる。

【００１４】重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）は、それ
ぞれ一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−
Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及
び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック共重合体、
並びに、炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなるランダム（共）重合体の群から選ばれる１
種以上の重合体である。

【００１５】一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−
Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ
−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるそれぞれの
ブロック共重合体は、Ａで表されるブロックとしてビニ
ル系重合体又はビニル系共重合体を有する。

【００１６】上記ビニル系重合体及び上記ビニル系共重
合体を構成するビニル系モノマーとしては特に限定され
ず、例えば、スチレン、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、、アクリロニトリル、酢酸
ビニル等が挙げられる。これらのうち凝集力向上の点
で、スチレン、メチルメタクリレートが好ましい。これ
らを単独で使用することによりビニル系重合体とするこ
とができ、２種以上を併用することによりビニル系共重
合体とすることができる。

【００１７】ビニル系重合体及びビニル系共重合体のＴ
ｇ（ＪＩＳ Ｋ ７１２１に規定されている測定法に従
って測定）は２０℃以上が好ましい。２０℃未満である
と凝集力が不足し、耐熱性が劣る。

【００１８】上記Ａで表されるブロックとしてのビニル
系重合体又はビニル系共重合体においては、粘着性及び
接着性のバランスを向上させるために、ビニル系モノマ
ーに極性モノマーを共重合させることができる。上記極
性モノマーとしては特に限定されず、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、アク
リルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等が
挙げられる。

【００１９】上記一般式で表されるブロック共重合体の
いずれにおいても、極性モノマーの添加量は１５重量部
以下が好ましい。

【００２０】ビニル系重合体及びビニル系共重合体は重
量平均分子量５００〜３０万のものが好ましい。５００
未満であるとブロックとしての機能が発現せず、３０万
を超えると低極性被着体に対する接着性が低下する。

【００２１】上記Ｂで表されるブロックとしてアルキル
基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート
からなる重合体もしくは共重合体を有する。

【００２２】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートは、アルキル基の炭素数が１
〜１２のアルキル（メタ）アクリレートとしては特に限
定されず、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｉ
−ノニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら
を、単独で使用することによりアルキル基の炭素数が１
〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体
とすることができ、２種以上を併用することによりアル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体とすることができる。

【００２３】アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは共重合体
のＴｇ（ＪＩＳ Ｋ ７１２１に規定されている測定法
に従って測定）は０℃以下が好ましい。０℃を超えると
タック力が不足し、低温接着性が低下する。

【００２４】Ｂブロックとしてのアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合
体には、粘着性及び接着性のバランスを向上させるため
に、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートに極性モノマーを共重合させることができ
る。上記極性モノマーとしては、ビニル系重合体又はビ
ニル系共重合体において例示したものと同様のもの等を
挙げることができる。

【００２５】上記重合体に極性モノマーを共重合させる
場合、極性モノマーの添加量は、上記アルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート１００重
量部に対して１５重量部以下が好ましい。１５重量部を
超えるとタックが低下し、低温接着性が低下する。

【００２６】アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは共重合体
は、重量平均分子量９５００〜１００万のものが好まし
い。９５００未満であると凝集力が不足し、１００万を
超えると粘度が上昇して塗工性が悪化する。

【００２７】上記各一般式で表されるブロック共重合体
のいずれにおいても、ビニル系重合体又はビニル系共重
合体の含有量は１〜４０重量％が好ましい。１重量％未
満であると接着性組成物としての凝集力が不足し、４０
重量％を超えるとタックが不充分となり接着性が悪くな
る。より好ましくは３〜３０重量％である。

【００２８】各一般式で表されるブロック共重合体のい
ずれも、前記Ａで表されるブロックと前記Ｂで表される
ブロックとは実質的に互いに異なるものである。例え
ば、Ａで表されるブロックが２種以上のモノマーよりな
る共重合体であり、Ｂで表されるブロックが１種類のモ
ノマーよりなる重合体である場合、Ａで表されるブロッ
クが１種類のモノマーよりなる重合体であり、Ｂで表さ
れるブロックが２種以上のモノマーよりなる共重合体で
ある場合、Ａで表されるブロック及びＢで表されるブロ
ックが共に２種以上のモノマーよりなる共重合体であっ
て、構成モノマーが異なる場合、Ａで表されるブロック
及びＢで表されるブロックが共に１種類のモノマーより
なる重合体であって、構成モノマーが異なる場合等が挙
げられる。

【００２９】一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−
Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃで表されるブロック共
重合体において、ａ、ｂ、ｃは同一又は異なって１〜１
０の整数である。１０を超えると粘度が上昇し、基材へ
の塗工性が悪くなるので上記範囲に限定される。好まし
くは１〜８である。

【００３０】一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、一般式Ａｏ−Ｔ
−Ｂｐで表されるブロック共重合体において、複数個の
共重合体（Ａ−Ｂ）を結合することのできる化合物残基
Ｘとしては、例えば、共重合体（Ａ−Ｂ）をアニオン重
合などのリビング重合で得た場合、テトラクロロシラン
あるいはトリクロロメチルベンゼン、テトラクロロメチ
ルベンゼン、ペンタクロロメチルベンゼン、ヘキサクロ
ロメチルベンゼンなど含ハロゲン基が１分子中に３個以
上含まれる多官能開始剤などが挙げられる。該化合物残
基Ｘは共重合体（Ａ−Ｂ）の重合停止剤として添加する
ことで（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘブロック共重合体が得られる。

【００３１】又、ＡとＢとを結合することのできる化合
物残基Ｔとしては、例えば、１分子中にパーオキサイド
基を３個以上含む開始剤〔２，２−Ｂｉｓ（４，４−ｄ
ｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙ
ｌ）ｐｒｏｐａｎｅ（日本油脂社製，商品名「パーテト
ラＡ」）〕、あるいはｔ−Ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ Ａ
ｌｌｙｌ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ（日本油脂社製，商品名
「ペロマーＡＣ」）、あるいはｔ−Ｂｕｔｙｌｐｅｒｏ
ｘｙ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ある
いはｔ−Ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ Ａｃｒｙｌ Ｃａｒ
ｂｏｎａｔｅなどビニル基含有パーオキサイドをブロッ
クＡあるいはブロックＢの構成モノマーと共重合させた
共重合体が挙げられる。

【００３２】重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の重量平
均分子量は１万〜２００万が好ましい。１万未満である
と凝集力が不足し、２００万を超えると粘度が上昇して
塗工性が悪化する。より好ましくは１０万〜１００万で
ある。

【００３３】本発明において各一般式で表されるブロッ
ク共重合体の構造は特に限定されず、例えば、直鎖状構
造、星型構造、櫛型構造のいずれであってもよい。しか
しながら、櫛型構造を得るためにマクロモノマーを用い
ることは好ましくない。

【００３４】この理由は、マクロモノマーの製造過程に
由来するものであり、以下の３点が問題点として挙げら
れる。 （１）マクロモノマー自体に副反応生成物として２量体
が存在しているため、重合工程で発生するゲルを抑制す
るためにマクロモノマーの配合量を低減すると、必然的
に目的とする性能が得られない。 （２）高分子量の枝を有する櫛形構造の共重合体をえる
ためにマクロモノマーの分子量を数万以上にしようとす
ると、付加重合に必要な末端反応基の導入が困難とな
り、多量に副生成する未反応オリゴマーのために所望の
物性が得られなくなる。 （３）マクロモノマーは一般にアニオン重合で合成され
るので使用できるモノマーの種類が限定され、特に極性
基を少量しか導入できないので設計自由度が狭くなると
いう欠点もある。

【００３５】これらのブロック共重合体が星型構造であ
る場合においては、ビニル系重合体又はビニル系共重合
体が内側にあって、アルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキル（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは共
重合体が外側にある構造であってもよく、アルキル基の
炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートから
なる重合体もしくは共重合体が内側にあって、ビニル系
重合体又はビニル系共重合体が外側にある構造であって
もよい。

【００３６】各一般式で表されるそれぞれのブロック共
重合体の合成方法としては特に限定されず、例えば、リ
ビング重合法、反応性の異なる開始点を有する開始剤を
用いる方法、１分子中に反応性基と開始点を有する開始
剤を用いる方法、紫外線重合法等を採用することができ
る。

【００３７】１分子中に反応性基と開始点を有する開始
剤を用いる方法は特に限定されず、例えば、１分子中に
パーオキサイド基とビニル基を少なくとも１つずつ有す
る開始剤（Ｄ）を用いる方法などを採用することができ
る。上記１分子中にパーオキサイド基とビニル基を少な
くとも１つずつ有する開始剤（Ｄ）を用いる方法は、開
始剤（Ｄ）とは異なる開始剤によってビニル系モノマー
又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートと開始剤（Ｄ）のビニル基部分を共重合さ
せ、Ａで表されるブロック又はＢで表されるブロックを
重合を行った後、開始剤（Ｄ）のパーオキサイド基によ
って他方のブロックを構成するモノマーの重合を行うこ
とにより、Ａで表されるブロック又はＢで表されるブロ
ックの重合を行うことができる。

【００３８】上記リビング重合法によれば、リビング重
合性の開始剤を用いて、例えば、ビニル系モノマー、又
は、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートのいずれか一方の重合を行い、Ａで表され
るブロック又はＢで表されるブロックの重合が完結した
時点で、他の重合体又は共重合体を構成するモノマーを
添加し、成長鎖末端に更に続けて重合反応を行い、Ｂで
表されるブロック又はＡで表されるブロックの重合を行
うことができる。

【００３９】リビング重合法としては特に限定されず、
例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルリチウムジ
スルフィド、ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバ
メート、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ルバメート）等のイニファータを開始剤として用いる方
法；有機ランタノイド化合物を開始剤として用いる方
法；アルキルリチウム等を開始剤として用いるアニオン
重合法；シリルケテンアセタール等を開始剤として用い
るグループトランスファー法；アルミニウムポルフィリ
ンを開始剤として用いる方法；メタルフリーリビングア
ニオン法；リビングラジカル法等の公知の各手法を採用
することができる。

【００４０】上記反応性の異なる開始点を有する開始剤
を用いる方法としては特に限定されず、例えば、ラジカ
ル発生温度の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ
有する開始剤を用いる方法、ラジカル発生機構の異なる
パーオキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用い
る方法等を採用することがでる。

【００４１】上記ラジカル発生温度の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法は、
低温側開始点からビニル系モノマー又はアルキル基の炭
素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートのいず
れか一方の重合を開始させ、Ａで表されるブロック又は
Ｂで表されるブロックの重合を開始させた後、高温側開
始点から、他の重合体又は共重合体を構成するモノマー
の重合を開始させることにより、Ｂで表されるブロック
又はＡで表されるブロックの重合を行うことができる。

【００４２】上記ラジカル発生機構の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法によ
れば、例えば、一方の開始点に還元剤を用いてラジカル
を発生させて、ビニル系モノマー又はアルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートのいずれ
か一方の重合を開始させ、Ａで表されるブロック又はＢ
で表されるブロックの重合を開始させた後、温度を上げ
て他方の開始点から、他の重合体又は共重合体を構成す
るモノマーの重合を開始させて、Ｂで表されるブロック
又はＡで表されるブロックの重合を行うことができる。

【００４３】具体的には、アルキル基の炭素数が１〜１
２のアルキル（メタ）アクリレートと、一分子中に２つ
以上のパーオキサイド基を有するラジカル重合開始剤
を、設定された温度レベル１で加熱反応させて、アルキ
ル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレー
トからなる重合体又はアルキル基の炭素数が１〜１２の
アルキル（メタ）アクリレートからなる共重合体を重合
し、次いで、ビニル系モノマーを加え、上記温度レベル
１より高温に設定された温度レベル２で加熱反応させる
ことにより、一般式（Ａ−Ｂ）ｃで表されるブロック共
重合体を合成することができる。

【００４４】上記紫外線重合法によれば、例えば、アル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ート又は上記ビニル系モノマーと、Ｎ，Ｎ−ジエチルジ
チオカルバメートを混合し、反応容器内を窒素パージし
た後、紫外線（ＵＶ）ランプにてＵＶ照射し、アルキル
基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート
からなる重合体もしくは共重合体、又は、ビニル系重合
体もしくはビニル系共重合体を重合させ、次いで、ビニ
ル系モノマー又はアルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートを加え、更にＵＶ照射してビ
ニル系重合体もしくはビニル系共重合体、又は、アルキ
ル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレー
トからなる重合体もしくは共重合体を重合させることに
より、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａで表されるブロック共重
合体、又は一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂで表されるブロック
共重合体を合成することができる。

【００４５】その他の方法としては、例えば、ビニル系
重合体であってアゾ基を有するものもしくはビニル系共
重合体であってアゾ基を有するもの、又は、アルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートか
らなる重合体であってアゾ基を有するものもしくはアル
キル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレ
ートからなる共重合体であってアゾ基を有するものを重
合し、上記アゾ基を開始点として他の重合体又は共重合
体を構成するモノマーを重合させる方法；

【００４６】あらかじめ通常のラジカル重合等でビニル
系重合体又はビニル系共重合体、及び、アルキル基の炭
素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからな
る重合体もしくは共重合体を重合した後、これらを混合
して紫外線、電子線、放射線等を照射することにより、
ビニル系重合体又はビニル系共重合体と、アルキル基の
炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートから
なる重合体もしくは共重合体とをブロック結合させる方
法等を採用することもできる。

【００４７】上記ランダム（共）重合体は、ビニル系重
合体、ビニル系共重合体、アルキル基の炭素数が１〜１
２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合体もし
くは共重合体の群から選ばれる１種以上の単独重合体で
ある。上記ランダム（共）重合体の製造方法としては特
に限定されず、公知の光重合法、溶液重合法等によるラ
ジカル重合法が挙げられる。

【００４８】上記重合体もしくはランダム（共）重合体
は重量平均分子量が１万〜２００万のものであることが
好ましい。１万未満であると凝集力が不足し、２００万
を超えると粘度が上昇して塗工性が悪くなる。

【００４９】本発明の接着性組成物は、重合体（Ｉ）及
び重合体（ＩＩ）は、前記各一般式で表されるブロック
共重合体、並びに、炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートからなるランダム（共）重合体よりな
る群から選ばれる１種以上の重合体であり、接着性能に
応じてこれらの中から適宜組み合わせて選定される。

【００５０】本発明の接着性組成物においては、ブロッ
ク共重合体の重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）における
含有量は２０〜９５重量％、炭素数が１〜１２のアルキ
ル（メタ）アクリレートからなるランダム（共）重合体
の含有量は８０〜５重量％であることが好ましい。

【００５１】本発明の接着性組成物には、必要に応じ
て、粘着付与樹脂、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、カルボン酸金属塩等を添加することができる。

【００５２】上記粘着付与樹脂としては特に限定され
ず、例えば、Ｃ5 系（水添）石油樹脂、Ｃ9 系（水添）
石油樹脂、（水添）ロジン樹脂、（水添）ロジンエステ
ル樹脂、（水添）テルペン樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）クマロンインデン樹脂、不均化ロ
ジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹
脂、重合ロジンエステル樹脂等が挙げられる。これらは
単独で使用してもよく、２種以上を併用することもでき
る。

【００５３】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が
挙げられる。

【００５４】上記酸化防止剤としては特に限定されず、
例えば、フェノール系のもの、アミン系のもの等が挙げ
られる。

【００５５】上記紫外線吸収剤としては特に限定され
ず、例えば、ベンゾトリアゾール系のもの等が挙げられ
る。

【００５６】上記カルボン酸金属塩としては特に限定さ
れず、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム
等が挙げられる。

【００５７】本発明の接着性組成物は、重合体（Ｉ）
と、これとは接着強度の異なる重合体（ＩＩ）とを適宜
の比率で混練することにより、それぞれが有する接着強
度内で精密に接着強度が制御される。これは、それぞれ
の重合体中のＡで表されるブロック及びＢで表されるブ
ロックがそれぞれドメインを形成し、これらのドメイン
は互いに完全相溶しないのでそれぞれの重合体の特性が
維持され、均等化されるためであると考えられる。

【００５８】本発明の接着性組成物は、例えば、接着
剤；塗料；コーティング剤；粘着テープ、粘着ラベル等
の粘着剤層等として好適に用いることができるが、接着
剤；再剥離用途に使用される粘着テープや粘着ラベル等
の粘着剤層として特に好適に用いられる。

【００５９】請求項２に記載の塗工方法は、請求項１に
記載の接着性組成物を、アプリケーターを用いて基材又
は被着体に塗布する塗工方法であって、重合体（Ｉ）と
重合体（ＩＩ）のそれぞれを、独立して供給することが
できる供給経路を備えた混合装置に、あらかじめ設定さ
れた量比で、塗布における使用速度に対応した速度で供
給して混合した後、上記混合装置から上記アプリケータ
ーへ輸送することを特徴とする。上記混合装置としては
特に限定されず、例えば、攪拌装置を有するタンク、ニ
ーダー型混練機等が挙げられる。

【００６０】上記量比は重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）
とから所望の接着強度を得ることができるようにあらか
じめ設定することができる。

【００６１】接着性組成物の供給は塗布における使用速
度に対応した速度でなされる。すなわち、アプリケータ
ーから塗工されて使用される接着性組成物の使用速度に
応じて混合装置に供給される。従って、混合装置中には
常に一定量の接着性組成物が在中しており、塗工作業を
円滑に遂行することができる。

【００６２】重合体（Ｉ）と共重合体（ＩＩ）とは混合
装置からアプリケーターへ順次輸送され、基材又は被着
体に塗工される。

【００６３】アプリケーターによる塗工の方法としては
特に限定されず、例えば、溶剤塗工、熱溶融塗工等の方
法を採用することができる。

【００６４】溶剤塗工の方法としては、例えば、本発明
の接着性組成物を溶剤に溶解し、粘着テープ用、粘着シ
ート用等の基材に塗工後、溶剤を乾燥させる手法が挙げ
られる。

【００６５】熱溶融塗工の方法としては、例えば、本発
明の接着性組成物を基材フィルム樹脂、又は、必要に応
じてプライマー樹脂と共に多層共押出成型法によって一
体的に製造する方法が挙げられる。上記多層共押出成型
法によれば、基材フィルム、本発明の接着性組成物、及
び、プライマー樹脂をそれぞれ別々の押出機によって可
塑化し、インフレーション法、Ｔダイ法等の多層共押出
用金型を用いて、熱溶融方式で共押出することによって
積層することができる。

【００６６】熱溶融塗工としてはホットメルト塗工法を
採用することもできる。ホットメルト塗工法によれば、
必要に応じてあらかじめ基材フィルムの片面にプライマ
ー層を適宜の方法によって形成しておき、上記プライマ
ー層の上からホットメルトコーターによって熱溶融塗工
することができる。

【００６７】本発明の接着性組成物を被着体に適用して
接着剤用途に使用する場合も、粘着テープ等を製造する
場合と同様に、本発明の接着性組成物を被着体に溶剤塗
工する方法、熱溶融塗工する方法等を採用することがで
きる。

【００６８】本発明の塗工方法によれば、それぞれ接着
強度の異なる重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）を、基材又
は被着体に塗工する直前に混合して所望の接着性能を有
する接着性組成物を調製することができる。従って、混
合装置への重合体（Ｉ）と重合体（ＩＩ）のそれぞれの
供給速度をそれぞれ制御することにより、基材又は被着
体の種類、用途等に応じた接着性能を有する接着性組成
物を調製することが可能である。このため多種類の接着
性組成物を保有する必要がなく、又、生産ラインの品種
切替えにおいて必要な段取りが少なく生産効率が向上す
る。

【００６９】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００７０】（実施例１） 重合体（Ｉ）の合成 エチルアクリレート、及び、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ルバメートを混合し、反応容器内を窒素パージした後、
紫外線（ＵＶ）ランプにてＵＶ照射しエチルアクリレー
トの重合体ブロックを得た。次いで、メチルメタクリレ
ートを加え、更にＵＶ照射して重合させ、Ａブロックが
メチルメタクリレート重合体であり、Ｂブロックがエチ
ルアクリレート重合体であるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重
合体（１）を合成した。Ａブロックの含有量は１０重量
％であり、重量平均分子量は２０万であった。

【００７１】得られたブロック共重合体（１）１００重
量％からなる接着性組成物の凝集力及び接着力について
下記方法により評価した。結果を表１に示した。

【００７２】評価方法 １．凝集力 得られた接着性組成物を一辺５ｍｍの立方体状に切断し
て試験片を作り、垂直に保持したアルミニウム板に得ら
れた試験片を貼付し、８０℃のオーブン中で１２時間放
置した後、試験片の垂れ長さを測定し、凝集力とした。

【００７３】２．接着力 表面が清浄なポリエチレン板（厚さ：１．５ｍｍ、幅：
２０ｍｍ）に、厚さ１ｍｍ、１０×２０ｍｍの面積で塗
布した後、測定温度２３℃で剪断接着強度を測定し接着
力とした。

【００７４】粘着テープの作製 塗工部に至る輸送経路の途中に設置されたタンクにブロ
ック共重合体（１）を固形分で１ｋｇ／分で定量供給し
て攪拌し、得られた接着性組成物を塗工部へ輸送し、片
面コロナ放電処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム（テトロンフィルムＳＣ、帝人社
製）のコロナ放電処理面に、一般的な溶剤塗工法により
乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗工し粘着テープ
を得た。得られた粘着テープの剥離力、保持力及び塗工
性について下記方法により評価した。結果を表１に示し
た。

【００７５】評価方法 １．剥離力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、作製後１日経過した
粘着テープ（幅２５ｍｍ）を、２８０番の耐水研磨紙で
研磨したステンレススチール板の表面に２３℃で２ｋｇ
の圧着ローラーを用いて貼り付け、２３℃で１時間放置
後、測定温度２３℃、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角
度１８０°で引き剥がした時の荷重を剥離力として測定
した。剥離試験後、ステンレススチール板表面の粘着剤
の糊残りの有無を評価した。評価基準は以下のものとし
た。 ○：糊残り無し。 △：少量の糊残り有り。 ×：糊残り有り。 糊残り有りの場合は、その度合いを少量、多量等のコメ
ントで示した。

【００７６】２．保持力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、幅２０ｍｍ、長さ１
００ｍｍに裁断した粘着テープを接着長さを２０ｍｍと
し、２８０番の耐水研磨紙で研磨したステンレススチー
ル板の表面に２３℃で２ｋｇの圧着ローラーを用いて貼
り付けた後、４０℃雰囲気下に２０分間放置し、粘着テ
ープが下側に垂れるようにして８０℃の恒温乾燥機中に
垂直に懸垂し、粘着テープの下端に１ｋｇの荷重をかけ
て粘着テープがステンレススチール板より脱落するのに
要する時間を測定した。

【００７７】３．塗工性 作製した粘着テープの粘着面の平滑性を目視により判断
した。評価基準は以下のものとした。 ○：平滑性に優れている。 ×：平滑性に劣っている。

【００７８】（実施例２） 重合体（ＩＩ）の合成 エチルアクリレート、アクリル酸、及び、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルジチオカルバメートを混合し、反応容器内を窒素パ
ージした後、紫外線（ＵＶ）ランプにてＵＶ照射しエチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合体ブロックを得
た。次いで、メチルメタクリレートを加え、更にＵＶ照
射して重合させ、Ａブロックがメチルメタクリレート重
合体であり、Ｂブロックがエチルアクリレート／アクリ
ル酸共重合体であるＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体
（２）を合成した。Ａブロックの含有量は３０重量％で
あり、Ｂブロック中のアクリル酸の含有量は５重量％で
あり、重量平均分子量は２０万であった。

【００７９】接着性組成物の調製 塗工部に至る輸送経路の途中に設置されたタンクに、ブ
ロック共重合体（１）が７０重量％、ブロック共重合体
（２）が３０重量％となるように、それぞれ別経路によ
り両方の固形分で１ｋｇ／分で定量供給し、攪拌し接着
性組成物を得、実施例１と同様にして評価した。結果を
表１に示した。

【００８０】粘着テープの作製 得られた接着性組成物を用いたこと以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを得、評価した。結果を表１に示
した。

【００８１】（実施例３）ブロック共重合体（１）を３
０重量％、ブロック共重合体（２）を７０重量％とした
こと以外は実施例１と同様にして接着性組成物、及び、
粘着テープを得、評価した。結果を表１に示した。

【００８２】（実施例４）ブロック共重合体（２）を１
００重量％としたこと以外は実施例１と同様にして接着
性組成物及び粘着テープを得、評価した。

【００８３】（実施例５） 接着性組成物の調製 ブロック共重合体（１）７０重量％、ブロック共重合体
（２）３０重量％となるように、ニーダー型混練機に両
方の固形分で１ｋｇ／分で定量供給すると共に、ブロッ
ク共重合体（１）とブロック共重合体（２）を合わせて
１００重量部に対して酸化防止剤（イルガノックス１０
１０、チバガイギー社製）１重量部を定量供給し、１５
０℃の温度下、窒素雰囲気下で混練し接着性組成物を調
製した。得られた接着性組成物について実施例１と同様
にして評価した。結果を表１に示した。

【００８４】粘着テープの作製 得られた接着性組成物をホットメルトコーター（ＹＵＲ
ＩＲＯＬＬ、ＭＡＣＨＩＮＥ社製）を用いて、金型温度
１８０℃でホットメルト塗工法により、片面コロナ放電
処理した厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（テトロンフィルムＳＣ、帝人社製）のコロナ放
電処理面に塗工し、粘着テープを得た。得られた粘着テ
ープについて実施例１と同様にして評価した。結果を表
１に示した。

【００８５】（実施例６）ブロック共重合体（１）を３
０重量％、ブロック共重合体（２）を７０重量％とした
こと以外は、実施例５と同様にして接着性組成物及び粘
着テープを得、評価した。結果を表１に示した。

【００８６】（比較例１）エチルアクリレート、アクリ
ル酸、及びラウリルメルカプタンを溶剤中で混合し、更
にベンゾイルパーオキサイドを加えて重合させることに
より得た、ブロック共重合体（Ｉ）と同じ重量平均分子
量を有するランダム共重合体（１）を１００重量％とし
て使用したこと以外は、実施例１と同様にして接着性組
成物及び粘着テープを得、評価した。結果を表１に示し
た。

【００８７】（比較例２）ランダム共重合体（１）を５
０重量％、ブロック共重合体（２）と同じモノマー配合
でランダム共重合体（１）と同様にして作製し、ブロッ
ク共重合体（２）と同じ重量平均分子量を有するランダ
ム共重合体を５０重量％としたこと以外は、実施例１と
同様にした接着性組成物及び粘着テープを得、評価し
た。結果を表１に示した。

【００８８】（比較例３）ランダム共重合体を１００重
量％としたこと以外は実施例１と同様にして接着性組成
物及び粘着テープを得、評価した。結果を表１に示し
た。

【００８９】（比較例４）ランダム共重合体（１）を７
０重量％、ランダム共重合体（２）を３０重量％とした
こと以外は、実施例１と同様にして接着性組成物及び粘
着テープを得、評価した。結果を表１に示した。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【発明の効果】本発明の接着性組成物によると、それぞ
れの重合体が有する接着強度の範囲内で、被着体の種
類、用途等に応じた接着性能を発揮する接着性組成物と
することができる。又、本発明の接着性組成物は多水準
の接着強度を発揮することができ、溶融特性がよく塗工
性に優れ、ホットメルト型接着剤としても好適に使用で
きる。又、本発明の塗工方法によると、多種類の接着性
組成物を保有する必要がなく、必要最小限の種類の接着
性組成物を保有するだけで、各種の被着体、用途等に応
じた接着性組成物を調製することができる。このため、
在庫スペース、生産ラインにおける品種切替え工程等の
削減につながり、生産効率の向上を図ることができる。
また、ブロック共重合体及びランダム（共）重合体から
なるものであるので、熱溶融特性が良好であり、ホット
メルト型接着性組成物として好適に用いることができ、
環境保護及び工程の削減を図ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合体（Ｉ）からなる接着性組成物、及
   び重合体（Ｉ）とは異なる接着強度を有する重合体（Ｉ
   Ｉ）とからなる接着性組成物であって、上記重合体
   （Ｉ）及び重合体（ＩＩ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−
   Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一
   般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表
   されるブロック共重合体、並びに、炭素数が１〜１２の
   アルキル（メタ）アクリレートからなるランダム（共）
   重合体よりなる群から選ばれる１種以上の重合体である
   ことを特徴とする接着性組成物。（式中、Ａはビニル系
   重合体又はビニル系共重合体を表す。Ｂはアルキル基の
   炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートから
   なる重合体もしくは共重合体を表す。ａ、ｂ、ｃは同一
   又は異なって１〜１０の整数を表す。Ｘは複数個の共重
   合体（Ａ−Ｂ）を結合することのできる化合物残基、Ｔ
   はＡとＢとを結合することのできる化合物残基を表す。
   ｍは３〜３０の整数を表し、ｏ、ｐは同一又は異なって
   １以上の整数を表し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にあ
   る。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の接着性組成物を、アプリ
   ケーターを用いて基材に塗布する塗工方法であって、 重合体（Ｉ）、及び重合体（ＩＩ）とをそれぞれ独立し
   て供給することができる供給経路を備えた混合装置に、
   予め設定された量比で、塗布における使用速度に対応し
   た速度で供給して混合した後、上記混合装置から上記ア
   プリケーターへ輸送することを特徴とする塗工方法。