JPH1025461A - アクリル系粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加熱することによって粘着物性を変化させる
ことが可能なアクリル系粘着剤組成物を提供する。 【解決手段】 小角Ｘ線散乱法で測定される平均慣性半
径が、８０〜１５０℃で５分間加熱することにより１．
５倍以上又は０．７倍以下に変化するブロック共重合体
（Ｉ）からなるアクリル系粘着剤組成物であって、前記
ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、
一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式
（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表され
るブロック共重合体（ＩＩ）の群から選ばれる１種以上
のブロック共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着テープ又は粘着シートの粘着剤層と
しては、アクリル系のランダム共重合体からなる粘着剤
組成物が広く用いられている。

【０００３】このようなアクリル系のランダム共重合体
からなる粘着剤組成物は、Ｄ．サタス（Ｄ．Ｓａｔａ
ｓ）著、「ハンドブック オブ プレッシャー センシ
ティブアドヒッシブ テクノロジー」、３９６〜３９９
頁（１９８９年、ファン ノストランド ラインホルト
（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）発行）や、「粘着ハンドブッ
ク」、７８〜８５頁（昭和６０年、日本粘着テープ工業
会編発行）等に記載されているように、ポリマー組成
や、架橋剤、粘着付与樹脂等の配合成分等により種々の
粘着特性を発揮する。

【０００４】しかし、これらのアクリル系粘着剤組成物
はポリマー組成や配合成分によって粘着物性が決まるの
で、同一組成において粘着物性を変化させることは非常
に困難である。このため、用途に応じて粘着剤組成物を
それぞれ用意する必要があり、生産能率が悪い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、加熱することによって粘着物性を変化させる
ことが可能なアクリル系粘着剤組成物を提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のアクリル系粘着
剤組成物は、小角Ｘ線散乱法で測定される平均慣性半径
が、８０〜１５０℃で５分間加熱することにより１．５
倍以上又は０．７倍以下に変化するブロック共重合体
（Ｉ）からなるアクリル系粘着剤組成物であって、前記
ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、
一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式
（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表され
るブロック共重合体（ＩＩ）の群から選ばれる１種以上
のブロック共重合体であることを特徴とするものであ
る。

【０００７】式中、Ａはビニル系重合体又はビニル系共
重合体を表し、Ｂはアルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキル（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは共
重合体を表す。

【０００８】Ｘは複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結合す
ることのできる化合物残基、ＴはＡとＢとを結合するこ
とのできる化合物残基を表す。ｍは３〜３０の整数を表
し、ａ、ｂ、ｃは同一又は異なって１〜１０の整数を表
す。ｏ、ｐは同一又は異なって１以上の整数を表し、ｏ
＋ｐ＝３〜３０の関係にある。以下に本発明を詳述す
る。

【０００９】本発明のアクリル系粘着剤組成物、及び、
本発明のアクリル系接着剤組成物は、ブロック共重合体
（Ｉ）が配合される。上記ブロック共重合体（Ｉ）は、
重量平均分子量１万〜２００万のものが好ましい。１万
未満であると凝集力と粘着性とのバランスを取るのが困
難であり、２００万を超えると粘度が高くなり塗工工程
での生産性が低下する。より好ましくは３万〜１５０万
であり、更に好ましくは５万〜１２０万である。

【００１０】本発明においては、上記ブロック共重合体
（Ｉ）の小角Ｘ線散乱法で測定される平均慣性半径は、
常温において５０〜３０００オングストロームが好まし
い。５０オングストローム未満であると良好な粘着性が
発現しにくく、３０００オングストロームを超えると充
分な凝集力を得られにくくなる。より好ましくは１００
〜２０００オングストロームである。

【００１１】本発明においては、上記ブロック共重合体
（Ｉ）は、上記小角Ｘ線散乱法で測定される平均慣性半
径が、８０〜１５０℃で５分間加熱することにより、
１．５倍以上又は０．７倍以下に変化するものである。
８０〜１５０℃で５分間加熱することによる平均慣性半
径の変化が、０．７倍を超えて１．５倍未満の範囲であ
ると、粘着物性がほとんど変化しないので上記範囲に限
定される。この場合において、上記ブロック共重合体
（Ｉ）の規則構造が消失してもよい。好ましくは２倍以
上変化するものである。

【００１２】上記平均慣性半径は、上記ブロック共重合
体（Ｉ）にＸ線を照射し、透過したＸ線の散乱強度の散
乱角度依存性を測定し、Ｇｕｉｎｉｅｒプロットとして
知られる方法に基づき、｛ｌｏｇ（光の強度）｝ｖｓ．
｛４π／（光の波長）×ｓｉｎ（散乱角度／２）｝² の
プロットから、傾きが負の範囲において直線回帰を行
い、（３×傾き）^1/2 を計算することにより求めること
ができる。上記方法は、例えば、秋山三郎、井上隆、及
び、西敏夫共著、シーエムシー社刊行の「ポリマーブレ
ンド」にその記載がある。

【００１３】上記散乱強度の散乱角度依存性の測定は、
例えば、ＲＩＮＴ−１４００（リガク社製）等の小角Ｘ
線散乱測定装置を用いて実施することができる。

【００１４】本発明で使用される前記ブロック共重合体
（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−
Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及
び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック共重合体の
群から選ばれる１種以上のブロック共重合体である。

【００１５】上記の各一般式で表されるそれぞれのブロ
ック共重合体は、Ａで表されるブロックとしてビニル系
重合体又はビニル系共重合体を有する。

【００１６】上記ビニル系重合体及び上記ビニル系共重
合体を構成するビニル系モノマーとしては特に限定され
ず、例えば、スチレン、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル
アルコール、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。これらのうち、凝集力向上の点で
スチレン、メチルメタクリレートが好ましい。これらを
単独で使用することによりビニル系重合体とすることが
でき、２種以上を併用することによりビニル系共重合体
とすることができる。

【００１７】本発明において、上記ビニル系重合体及び
上記ビニル系共重合体としては、アクリル酸エステルを
主成分としないものが好ましい。アクリル酸エステルが
主成分であると優れた凝集力を発揮することができない
からである。

【００１８】上記ビニル系重合体及びビニル系共重合体
のＴｇは２０℃以上が好ましい。２０℃未満であると優
れた凝集力及び粘着性を発揮しにくくなる。

【００１９】上記各一般式で表されるそれぞれのブロッ
ク共重合体は、Ｂで表されるブロックとしてアルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートか
らなる重合体もしくは共重合体を有する。

【００２０】上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは共重
合体を構成するアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキ
ル（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例え
ば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。これらを、単独で使
用することによりアルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレートからなる重合体とすることが
でき、２種以上を併用することによりアルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる
共重合体とすることができる。

【００２１】アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは共重合体
のＴｇは０℃以下が好ましい。０℃を超えるとタック力
が不足し、低温接着性が低下する。

【００２２】アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは共重合体
においては、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
（メタ）アクリレートに、粘着性と接着力とのバランス
を更に向上させるために、必要に応じて極性モノマーを
共重合させることができる。上記極性モノマーとしては
特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら
は、単独で又は２種以上を併用することができる。

【００２３】上記極性モノマーの添加量は、アルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート１
００重量部に対して１５重量部以下が好ましい。１５重
量部を超えるとタック力が不足し、低温接着性が低下す
る。

【００２４】前記各一般式で表されるブロック共重合体
のいずれにおいても、ビニル系重合体又はビニル系共重
合体の含有量は３〜５０重量％が好ましい。３重量％未
満であると凝集力が低下し、５０重量％を超えると粘着
性を発現させることが困難になる。より好ましくは５〜
４０重量％である。

【００２５】本発明においては、前記一般式で表される
ブロック共重合体のいずれもが有するＡで表されるブロ
ックとＢで表されるブロックとは、実質的に互いに異な
るものである。例えば、上記Ａで表されるブロックが２
種以上のモノマーよりなる共重合体であり、上記Ｂで表
されるブロックが１種類のモノマーよりなる重合体であ
る場合、Ａで表されるブロックが１種類のモノマーより
なる重合体であり、Ｂで表されるブロックが２種以上の
モノマーよりなる共重合体である場合、Ａで表されるブ
ロック及びＢで表されるブロックが共に２種以上のモノ
マーよりなる共重合体であって、構成モノマーが異なる
場合、Ａで表されるブロック及びＢで表されるブロック
が共に１種類のモノマーよりなる重合体であって、構成
モノマーが異なる場合等が挙げられる。

【００２６】一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、一般式（Ｂ−
Ａ）ｂ−Ｂ、及び一般式（Ａ−Ｂ）ｃで表されるブロッ
ク共重合体において、ａ、ｂ、ｃは、同一又は異なっ
て、１〜１０の整数である。１０を超えると粘度が上昇
し、基材への塗工性が悪くなるので上記範囲に限定され
る。好ましくは１〜８である。

【００２７】一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ
−Ｔ−Ｂｐで表されるブロック共重合体において、ｍは
３〜３０の整数を表す。ｏ、ｐは同一又は異なって１以
上ょ整数を表し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にある。

【００２８】本発明においては、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−
Ａ、一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一
般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表
されるブロック共重合体の構造としては特に限定され
ず、例えば、直鎖状構造であってもよく、星型構造であ
っても、櫛型構造であってもよい。

【００２９】しかしながら、櫛型構造を得るためにマク
ロモノマーを用いることは好ましくない。これはマクロ
モノマーの製造過程に由来するものであり、以下の３つ
が問題点として挙げられる。 （１）マクロモノマー自体に副反応生成物としての２量
体が存在しているため、重合工程でゲルが発生するとい
う問題があり、ゲル化を抑制するためにマクロモノマー
の配合量を低減すると、必然的に目的の性能が得られな
い。 （２）高分子量の枝を有する櫛型構造の共重合体を得る
ために、マクロモノマーの分子量を数万以上にしようと
すると、付加重合に必要な末端反応基の導入が困難とな
り、多量に副生成する未反応オリゴマーのために所望の
物性が得られなくなる。 （３）マクロモノマーは一般にアニオン重合で合成され
るので、使用できるモノマーの種類が限定され、特に極
性基を少量しか導入できないので設計自由度が狭くなる
という欠点もある。

【００３０】上記Ｘ及びＴで表される化合物残基として
は特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパント
リチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオ
プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオ
グリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプ
ロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオ
グリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオ
プロピオネート等の多価メルカプタン；四塩化スズ、四
塩化珪素、さらに２，２−Ｂｉｓ（４，４−ｄｉ−ｔ−
ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏ
ｐａｎｅ、Ｐｏｌｙ（Ａｚｅｌｏｙｌｐｅｒｏｘｉｄ
ｅ）、Ｐｏｌｙ（２，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２，５−
Ｄｉｐｅｒａｚｅｌａｔｅ）、１，１−ｄｉ−ｔ−Ｂｕ
ｔｙｌｐｅｒｏｘｙ−２−Ｍｅｔｈｙｌｃｙｘｌｏｈｅ
ｘａｎｅなどの多官能パーオキサイド、又、ｔ−Ｂｕｔ
ｙｌｐｅｒｏｘｙＡｌｌｙｌＣａｒｂｏｎａｔｅ、ｔ−
ＢｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙＶｉｎｙｌＣａｒｂｏｎａｔｅ
などのパーオキサイドモノマーなどが挙げられる。

【００３１】上記ブロック共重合体（Ｉ）の合成方法と
しては特に限定されず、例えば、リビング重合法、反応
性の異なる開始点を有する開始剤を用いる方法、１分子
中に反応基と開始点とを有する開始剤を用いる方法、紫
外線重合法等を採用することができる。

【００３２】リビング重合法によれば、リビング重合性
の開始剤を用いて、先ず、例えば、ビニル系モノマー又
はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）ア
クリレートのいずれか一方の重合を行い、Ａで表される
ブロック又はＢで表されるブロックの重合が完結した時
点で、他の重合体又は共重合体を構成するモノマーを添
加し、成長鎖末端に更に続けて重合反応を行い、Ｂで表
されるブロック又はＡで表されるブロックの重合を行う
ことができる。

【００３３】上記リビング重合法としては特に限定され
ず、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルリチウ
ムジスルフィド、ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカ
ルバメート、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチ
オカルバメート）等のイニファータを開始剤として用い
る方法；有機ランタノイド化合物を開始剤として用いる
方法；アルキルリチウム等を開始剤として用いるアニオ
ン重合法；シリルケテンアセタール等を開始剤として用
いるグループトランスファー法；メタルフリーリビング
アニオン法；リビングラジカル法等の公知の各手法を採
用することができる。

【００３４】上記反応性の異なる開始点を有する開始剤
を用いる方法としては特に限定されず、例えば、ラジカ
ル発生温度の異なるパーオキサイド基を少なくとも２つ
有する開始剤を用いる方法、ラジカル発生機構の異なる
パーオキサイド基を少なくとも２つ有する開始剤を用い
る方法等を採用することができる。

【００３５】上記ラジカル発生温度の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法は、
低温側開始点からビニル系モノマー又はアルキル基の炭
素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートのいず
れか一方の重合を開始させ、Ａで表されるブロック又は
Ｂで表されるブロックの重合を開始させた後、高温側開
始点から、他の重合体又は共重合体を構成するモノマー
の重合を開始させることにより、Ｂで表されるブロック
又はＡで表されるブロックの重合を行うことができる。

【００３６】上記ラジカル発生機構の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも２つ有する開始剤を用いる方法で
は、例えば、一方の開始点に還元剤を用いてラジカルを
発生させてビニル系モノマー又はアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートのいずれか一
方の重合を開始させ、Ａで表されるブロック又はＢで表
されるブロックの重合を開始させた後、温度を上げて他
方の開始点から、他の重合体又は共重合体を構成するモ
ノマーの重合を開始させて、Ｂで表されるブロック又は
Ａで表されるブロックの重合を行うことができる。

【００３７】具体的には、例えば、先ず、アルキル基の
炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートと、
一分子中に２つ以上のパーオキサイド基を有するラジカ
ル重合開始剤を、設定された温度レベル１で加熱反応さ
せてアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレートからなる重合体もしくは共重合体を重合
し、次いで、ビニル系モノマーを加え、上記温度レベル
１より高温に設定された温度レベル２で加熱反応させる
ことにより一般式（Ａ−Ｂ）ｃで表されるブロック共重
合体を合成することができる。

【００３８】１分子中に反応性基と開始点とを有する開
始剤を用いる方法としては特に限定されず、例えば、１
分子中にパーオキサイド基とビニル基を少なくとも１つ
ずつ有する開始剤（Ｄ）を用いる方法などを採用するこ
とができる。

【００３９】１分子中にパーオキサイド基とビニル基を
少なくとも１つずつ有する開始剤（Ｄ）を用いる方法
は、前記と異なる光開始剤あるいは低温活性を有する開
始剤によって、ビニル系モノマー又はアルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートと開始剤
（Ｄ）のビニル基部分を共重合させ、ブロックＡ又はブ
ロックＢを重合させた後、開始剤（Ｄ）のパーオキサイ
ド基によって他のブロックを構成するモノマーの重合を
行うことにより、ブロックＡ又はブロックＢの重合を行
うことができる。

【００４０】上記紫外線重合法によれば、例えば、先
ず、上記アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレートとＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメー
トを混合し、反応容器内を窒素パージした後、紫外線
（ＵＶ）ランプにてＵＶ照射してアルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合
体もしくは共重合体を重合させ、次いでビニル系モノマ
ーを加えてＵＶ照射してビニル系重合体又はビニル系共
重合体を重合させることにより、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−
Ａで表されるブロック共重合体を合成することができ
る。

【００４１】一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘで表されるブロッ
ク共重合体は、例えば、Ａ−Ｂ- なるリビングブロック
共重合体を多官能性カップリング剤によりカップリング
させることにより合成することができる。

【００４２】一般式Ａｏ−Ｘ−Ｂｐで表されるブロック
共重合体は、例えば、ビニル系モノマー又はアルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートの
いずれか一方を、多価メルカプタンの存在下、メルカプ
ト基を発端としてラジカル重合を開始させ、Ａで表され
るブロック又はＢで表されるブロックの重合を開始させ
た後、ラジカル重合による生成物の存在下に他の重合体
又は共重合体を構成するモノマーのラジカル重合を開始
させて、Ｂで表されるブロック又はＡで表されるブロッ
クの重合を行うことにより合成することができる。

【００４３】その他の方法としては、例えば、ビニル系
重合体であってアゾ基を有するものもしくはビニル系共
重合体であってアゾ基を有するもの、又は、アルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートか
らなる重合体であってアゾ基を有するもの、もしくは上
記アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）ア
クリレートからなる共重合体であってアゾ基を有するも
のを重合し、上記アゾ基を開始点として、他の重合体又
は共重合体を構成するモノマーを重合させる方法等を採
用することができる。

【００４４】また、予め通常のラジカル重合等でビニル
系重合体又はビニル系共重合体、及び、アルキル基の炭
素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからな
る重合体もしくは共重合体を重合した後、これらを混合
して紫外線、電子線、放射線等を照射することにより、
ビニル系重合体又はビニル系共重合体と、アルキル基の
炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートから
なる重合体もしくは共重合体とをブロック重合させる方
法等を採用することもできる。

【００４５】本発明のアクリル系粘着剤組成物には、必
要に応じてブロックＡ及びブロックＢを構成するモノマ
ーからなるランダム共重合体及び単独重合体が含まれて
もよい。

【００４６】本発明においては、上記アクリル系粘着剤
組成物には、必要に応じて粘着性能を損なわない範囲
で、更に、架橋剤、粘着付与樹脂、充填剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、カルボン酸金属塩等を添加すること
ができる。

【００４７】上記架橋剤としては特に限定されず、例え
ば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−ア
ジリジンカルボアミド）、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン
−１，６−ビス（１−アジリジンカルボアミド）、トリ
メチロール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート等
の２官能以上のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネート付加物等のイソシアネート系化合物；Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジ
アミン等のエポキシ樹脂；アルキルエーテル化メラミン
樹脂；多価金属塩；金属キレート；１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンＥＯ変成トリアクリレート等の２官能以上の（メタ）
アクリレート等が挙げられる。

【００４８】上記粘着付与樹脂としては特に限定され
ず、例えば、Ｃ5 系（水添）石油樹脂、Ｃ9 系（水添）
石油樹脂、（水添）ロジン樹脂、（水添）ロジンエステ
ル樹脂、（水添）テルペン樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）クマロンインデン樹脂、不均化ロ
ジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹
脂、重合ロジンエステル樹脂等が挙げられる。これらは
単独で使用してもよく、２種以上を併用することもでき
る。

【００４９】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が
挙げられる。

【００５０】上記酸化防止剤としては特に限定されず、
例えば、フェノール系のもの、アミン系のもの等が挙げ
られる。

【００５１】上記紫外線吸収剤としては特に限定され
ず、例えば、ベンゾトリアゾール系のもの等が挙げられ
る。

【００５２】上記カルボン酸金属塩としては特に限定さ
れず、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム
等が挙げられる。

【００５３】本発明においては、上記ブロック共重合体
（Ｉ）の小角Ｘ線散乱法により測定される平均慣性半径
が、８０〜１５０℃で５分間加熱することにより、１．
５倍以上又は０．７倍以下に変化するので、加熱するこ
とにより粘着物性を変化させることができる。また、成
型時の加熱条件によっても粘着物性を変化させることが
できる。

【００５４】又、本発明のアクリル系粘着剤組成物はブ
ロック共重合体（Ｉ）を主成分とするものであるから、
加熱することにより疑似架橋が可逆的に崩壊して溶融
し、低粘度化する。このため、本発明の組成物は無溶剤
での塗工が可能であり、乾燥工程の省略等の工程の簡略
化が可能である。

【００５５】更に、本発明のアクリル系粘着剤組成物
は、ブロック共重合体（Ｉ）を主成分とするものである
から、ブロック共重合体（Ｉ）を構成するビニル系重合
体又はビニル系共重合体、及び、アルキル基の炭素数が
１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートからなる重合
体もしくは共重合体の特性を変えることにより、種々の
物性を有する粘着剤や接着剤とすることができる。

【００５６】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、例え
ば、粘着テープ、粘着シート等の粘着剤層等として好適
に用いることができる。上記粘着テープ又は上記粘着シ
ートは、例えば、本発明のアクリル系粘着剤組成物を基
材の片面又は両面に塗布して粘着剤層を形成させること
により得ることができる。

【００５７】上記塗布の方法としては特に限定されず、
例えば、溶剤に溶解させた後、ロール塗工機等を用いて
塗布する溶液塗工法；無溶剤状態で押出機等を用いて塗
布するホットメルト塗工法等を採用することができる
が、環境汚染の防止、省エネルギー、省資源等の観点か
ら、無溶剤で加熱溶融させた後、基材に塗工するホット
メルト塗工法による塗布が好ましい。

【００５８】上記基材としては特に限定されず、例え
ば、紙；不織布；ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹
脂等の合成樹脂フィルム；ポリウレタン樹脂、ポリクロ
ロプレン樹脂、アクリル系樹脂等の合成樹脂発泡体等が
挙げられる。

【００５９】また、本発明のアクリル系粘着剤組成物の
みをシート状に成形することにより、基材層を有さない
ノンサポートタイプの両面粘着テープとすることもでき
る。

【００６０】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００６１】（実施例１） （１）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の合成 エチルアクリレート９５重量部に、イニファータとして
Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート０．２重量部、溶
剤としてエチルアセテート３０重量部を三ツ口フラスコ
に投入し、２０分間窒素パージを行った後、スリーワン
モータを用いて攪拌翼を回転させながら、１０ワットの
ＵＶランプを４８時間照射してＢブロックの重合を行っ
た。反応終了後、反応物中にビニル基が存在しないこと
をＮＭＲによって確認した。

【００６２】得られた反応物に、アクリル酸５重量部、
溶剤としてエチルアセテート２０重量部を加えて、１０
ワットのＵＶランプを４８時間照射してＡブロックをＢ
ブロックに共重合させ、Ａブロックがアクリル酸重合体
であり、Ｂブロックがエチルアクリレート重合体である
ブロック共重合体を合成した。反応終了後、反応物中に
ビニル基が存在しないことをＮＭＲによって確認した。
得られたブロック共重合体の重量平均分子量を、ＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）（ＬＣ−
９Ａ、島津製作所社製）により測定した。結果を表１に
示した。

【００６３】（２）粘着テープ及び粘着シートの作製 得られたブロック共重合体を、表面にコロナ処理を施し
たポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ、帝人社製）上
にアプリケーターにより塗布し、１１０℃で５分間乾燥
して粘着剤層の厚さが５０μｍの粘着テープを作製し
た。

【００６４】また、得られたブロック共重合体を、離型
処理を施したポリエステルフィルム（＃３８１１、厚さ
３８μｍ、リンテック社製）上にアプリケーターにより
塗布し、１１０℃で５分間乾燥して粘着剤層の厚さが１
００μｍの粘着シートを作製し、該粘着剤層を基材面に
転写積層することにより厚さ１ｍｍの粘着シートを得
た。

【００６５】得られた粘着シートのステンレス板に対す
る粘着力、ボールタック、及びブロック共重合体の平均
慣性半径を下記方法により評価した。また、得られた粘
着シートを１５０℃で５分間加熱したものを同様にして
評価し、その結果を表１に示した。

【００６６】（実施例２）Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカル
バメートの添加量を０．０５重量部とし、Ｂブロックの
重合のためにＵＶランプの照射を９６時間とし、Ａブロ
ックとＢブロックとの共重合のためにＵＶランプの照射
を９６時間とし、更に、離型処理されたポリエステルフ
ィルム上に塗布したブロック共重合体溶液を、６０℃で
１０分間乾燥したこと以外は実施例１と同様にして粘着
シートを作製し、得られた粘着シートを１５０℃で５分
間加熱した。これを実施例１と同様にして評価し、その
結果を表１に示した。

【００６７】（実施例３）実施例１と同様にして得られ
た粘着シートを８０℃で５分間加熱し、実施例１と同様
にして評価し、その結果を表１に示した。

【００６８】（実施例４）実施例２と同様にして得られ
た粘着シートを８０℃で５分間加熱し、実施例１と同様
にして評価し、その結果を表１に示した。

【００６９】（比較例１）エチルアクリレート９５重量
部、アクリル酸５重量部、連鎖移動剤としてラウリルメ
ルカプタン０．２重量部、及び、溶剤としてエチルアセ
テート８０重量部を、攪拌機、環流冷却管、温度計、滴
下ロート及び窒素ガス導入口を備えた五つ口フラスコ中
に仕込み、攪拌溶解して均一混合物とした後、窒素ガス
で約３０分間パージして、均一混合物中に存在する酸素
を除去した。

【００７０】その後、窒素ガスでフラスコ内の空気を置
換し、攪拌しながら昇温し、これを７０℃に保持して、
ベンゾイルパーオキサイド０．０３重量部をエチルアセ
テート１重量部に溶解させた溶液を滴下ロートにより滴
下した後、そのままの温度で１０時間重合反応させてラ
ンダム共重合体の溶液を得た。

【００７１】得られたランダム共重合体を用いたこと以
外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、この
粘着シートを１５０℃で５分間加熱したものを実施例１
と同様にして評価した。その結果を表１に示した。

【００７２】（比較例２）比較例１と同様にして得られ
た粘着シートを、８０℃で５分間加熱したこと以外は比
較例１と同様にして評価し、その結果を表１に示した。

【００７３】評価方法 １．平均慣性半径 得られた粘着シートを３０×２０ｍｍにカットし、小角
Ｘ線散乱測定装置（ＲＩＮＴ−１４００、リガク社製）
を用いて散乱強度の散乱角依存性（０．１〜１°の範
囲）を測定し、平均慣性半径を求めた。

【００７４】２．ステンレス板に対する粘着力 ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、得られた粘着テープ
を幅２０ｍｍでＳＵＳ３０４板に、２ｋｇのゴムローラ
ーによる１往復の荷重により貼り付け、２３℃で２０分
間放置した後、測定温度２３℃、引張速度３００ｍｍ／
分の条件で１８０度剥離強度を測定した。

【００７５】３．ボールタック ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、Ｊ．Ｄｏｗ法により
測定温度２３℃で測定した。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【発明の効果】本発明のアクリル系粘着剤組成物は上述
の構成よりなるので、同一組成のままで加熱により粘着
物性を変化させることができ、粘着テープや粘着シート
として多用途で好適に用いることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 小角Ｘ線散乱法で測定される平均慣性半
   径が、８０〜１５０℃で５分間加熱することにより１．
   ５倍以上又は０．７倍以下に変化するブロック共重合体
   （Ｉ）からなるアクリル系粘着剤組成物であって、前記
   ブロック共重合体（Ｉ）は、一般式（Ａ−Ｂ）ａ−Ａ、
   一般式（Ｂ−Ａ）ｂ−Ｂ、一般式（Ａ−Ｂ）ｃ、一般式
   （Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、及び一般式Ａｏ−Ｔ−Ｂｐで表され
   るブロック共重合体（ＩＩ）の群から選ばれる１種以上
   のブロック共重合体であることを特徴とするアクリル系
   粘着剤組成物。式中、Ａはビニル系重合体又はビニル系
   共重合体を表し、Ｂはアルキル基の炭素数が１〜１２の
   アルキル（メタ）アクリレートからなる重合体もしくは
   共重合体を表す。Ｘは複数個の共重合体（Ａ−Ｂ）を結
   合することのできる化合物残基、ＴはＡとＢとを結合す
   ることのできる化合物残基を表す。ｍは３〜３０の整数
   を表し、ａ、ｂ、ｃは同一又は異なって１〜１０の整数
   を表す。ｏ、ｐは同一又は異なって１以上の整数を表
   し、ｏ＋ｐ＝３〜３０の関係にある。