JPH10251469A - 食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH10251469A JPH10251469A JP9061582A JP6158297A JPH10251469A JP H10251469 A JPH10251469 A JP H10251469A JP 9061582 A JP9061582 A JP 9061582A JP 6158297 A JP6158297 A JP 6158297A JP H10251469 A JPH10251469 A JP H10251469A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 焼け防止性、ロングラン性に優れた加工が容
易であり、しかも抗菌性にも優れた食品包装フィルム用
に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明の食品包装フィルム用ポリ塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量
部、アジピン酸エステル系可塑剤１０〜５０重量部、有
機カルボン酸の亜鉛塩０．０１〜５重量部および下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エス
テル化合物０．００１〜１０重量部を含有してなるもの
である。 【化１】
易であり、しかも抗菌性にも優れた食品包装フィルム用
に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明の食品包装フィルム用ポリ塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量
部、アジピン酸エステル系可塑剤１０〜５０重量部、有
機カルボン酸の亜鉛塩０．０１〜５重量部および下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エス
テル化合物０．００１〜１０重量部を含有してなるもの
である。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装フィルム
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、特に
食品包装用ポリ塩化ビニルストレッチフィルム成型に適
するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、特に
食品包装用ポリ塩化ビニルストレッチフィルム成型に適
するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリ塩
化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透明性、柔
軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性によって、
近年デパート、スーパーマーケットなどの食品売場で精
肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィルムとして
多量に使用されている。
化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透明性、柔
軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性によって、
近年デパート、スーパーマーケットなどの食品売場で精
肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィルムとして
多量に使用されている。
【０００３】このポリ塩化ビニルストレッチフィルムを
製造する際には、例えばインフレーション法またはＴ−
ダイ法のような溶融押出成型において、製品に焼けやメ
ヤニが発生したりして、ロングラン性に問題があった。
このため、種々の添加剤などを添加して、これらの問題
の解決を図ろうとする試みがなされてきた。
製造する際には、例えばインフレーション法またはＴ−
ダイ法のような溶融押出成型において、製品に焼けやメ
ヤニが発生したりして、ロングラン性に問題があった。
このため、種々の添加剤などを添加して、これらの問題
の解決を図ろうとする試みがなされてきた。
【０００４】また、ストレッチフィルムを成型する際の
延伸性を向上するために、高重合度のポリ塩化ビニル系
樹脂を使用する傾向にあり、当然加工条件は厳しくなる
ため、より有効なロングラン性向上剤が要求されてき
た。
延伸性を向上するために、高重合度のポリ塩化ビニル系
樹脂を使用する傾向にあり、当然加工条件は厳しくなる
ため、より有効なロングラン性向上剤が要求されてき
た。
【０００５】従って、本発明の目的は、焼け防止性、ロ
ングラン性に優れた加工が容易であり、しかも抗菌性に
も優れた食品包装フィルム用に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物を提供することにある。
ングラン性に優れた加工が容易であり、しかも抗菌性に
も優れた食品包装フィルム用に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ポリ塩化ビニル系樹脂に、アジピン酸エ
ステル系可塑剤、有機カルボン酸の亜鉛塩および特定の
環状有機リン酸化合物を含有させることによって、上記
目的を達成し得ることの知見をした。
を重ねた結果、ポリ塩化ビニル系樹脂に、アジピン酸エ
ステル系可塑剤、有機カルボン酸の亜鉛塩および特定の
環状有機リン酸化合物を含有させることによって、上記
目的を達成し得ることの知見をした。
【０００７】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部、アジピン酸エ
ステル系可塑剤１０〜５０重量部、有機カルボン酸の亜
鉛塩０．０１〜５重量部および下記〔化２〕（前記〔化
１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸
化合物０．００１〜１０重量部を含有してなる食品包装
フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供するもの
である。
で、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部、アジピン酸エ
ステル系可塑剤１０〜５０重量部、有機カルボン酸の亜
鉛塩０．０１〜５重量部および下記〔化２〕（前記〔化
１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸
化合物０．００１〜１０重量部を含有してなる食品包装
フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供するもの
である。
【０００８】
【化２】
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の食品包装フィルム
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物について詳述する。
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物について詳述する。
【００１０】本発明に用いられるアジピン酸エステル系
可塑剤は、１種または２種以上の一価アルコールあるい
は２価以上の多価アルコールとアジピン酸との通常の反
応で得られるエステル化合物あるいはポリエステル化合
物である。ここで、上記一価アルコールとしては、ｎ−
ブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オク
チルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソヘプチル
アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソオク
チルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルア
ルコールなどがあげられる。また、上記多価アルコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサンジオールなどがあげられ
る。
可塑剤は、１種または２種以上の一価アルコールあるい
は２価以上の多価アルコールとアジピン酸との通常の反
応で得られるエステル化合物あるいはポリエステル化合
物である。ここで、上記一価アルコールとしては、ｎ−
ブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オク
チルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソヘプチル
アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソオク
チルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルア
ルコールなどがあげられる。また、上記多価アルコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサンジオールなどがあげられ
る。
【００１１】上記アジピン酸エステル系可塑剤の含有量
は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０
〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。該
含有量が１０重量部未満では、柔軟性が不十分となり、
５０重量部を超えると、軟らかくなりすぎて強度が不十
分となる。
は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０
〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部である。該
含有量が１０重量部未満では、柔軟性が不十分となり、
５０重量部を超えると、軟らかくなりすぎて強度が不十
分となる。
【００１２】本発明に用いられる有機カルボン酸の亜鉛
塩は、本発明の組成物の熱安定性等の効果を向上させる
もので、該有機カルボン酸素の亜鉛塩を構成するカルボ
ン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン
酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、クロ
ロステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール
酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸な
らびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油
脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸
の混合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル
安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリ
ル酸、サリチル酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフ
テン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の一価カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキ
シフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸等の二価カルボン酸のモノエステル
などがあげられる。
塩は、本発明の組成物の熱安定性等の効果を向上させる
もので、該有機カルボン酸素の亜鉛塩を構成するカルボ
ン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン
酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、クロ
ロステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール
酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸な
らびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油
脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸
の混合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル
安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリ
ル酸、サリチル酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフ
テン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の一価カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキ
シフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸等の二価カルボン酸のモノエステル
などがあげられる。
【００１３】上記有機カルボン酸の亜鉛塩の含有量は、
ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１
〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。該
含有量が０．０１重量部未満では、安定化効果が不十分
（着色性が不十分）であり、５重量部を超えると、熱安
定性が不十分となる。
ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０１
〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。該
含有量が０．０１重量部未満では、安定化効果が不十分
（着色性が不十分）であり、５重量部を超えると、熱安
定性が不十分となる。
【００１４】本発明に用いられる上記一般式（Ｉ）で表
される環状有機リン酸エステル化合物は、後述のポリ塩
化ビニル系樹脂に抗菌性を付与する抗菌剤として用いら
れるものである。上記一般式（Ｉ）において、R1、R2お
よびR3で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第
三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチル、
２−エチルヘキシル、イソオクチル、第三オクチル、ノ
ニル、デシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等が挙
げられる。
される環状有機リン酸エステル化合物は、後述のポリ塩
化ビニル系樹脂に抗菌性を付与する抗菌剤として用いら
れるものである。上記一般式（Ｉ）において、R1、R2お
よびR3で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第
三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチル、
２−エチルヘキシル、イソオクチル、第三オクチル、ノ
ニル、デシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等が挙
げられる。
【００１５】また、Ｍで表されるアルカリ金属として
は、ナトリウム、カリウム、リチウム等があげられ、ア
ルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム等が挙げられ、特にＭがアルカ
リ金属原子または亜鉛原子であるものが効果が大きく好
ましい。
は、ナトリウム、カリウム、リチウム等があげられ、ア
ルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム等が挙げられ、特にＭがアルカ
リ金属原子または亜鉛原子であるものが効果が大きく好
ましい。
【００１６】従って、前記一般式（Ｉ）で表される環状
有機リン酸エステル化合物の具体例としては、下記〔化
３〕〜〔化１０〕に示す化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８等が
挙げられる。
有機リン酸エステル化合物の具体例としては、下記〔化
３〕〜〔化１０〕に示す化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８等が
挙げられる。
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】
【化１０】
【００２５】上記環状有機リン酸エステル化合物の含有
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量
部である。該含有量が０．００１重量部未満では十分な
耐熱性向上効果は得られず、１０重量部を超えても効果
はあまり向上せずに経済的に不利になる。
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量
部である。該含有量が０．００１重量部未満では十分な
耐熱性向上効果は得られず、１０重量部を超えても効果
はあまり向上せずに経済的に不利になる。
【００２６】また、本発明に用いられるポリ塩化ビニル
系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重
合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重
合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共
重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの
塩化ビニル共重合体、および上記の樹脂と、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポ
リオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、ポリウレタン、スチレンと他の単量体
（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリ
ル等）との共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリル酸アステル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン−
ブタジエン共重合体とのブレンド品などをあげることが
できる。該ポリ塩化ビニル系樹脂は乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合などのような従来公知の重合法
の何れによって得られたものであってもよい。
系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重
合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重
合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共
重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの
塩化ビニル共重合体、および上記の樹脂と、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポ
リオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、ポリウレタン、スチレンと他の単量体
（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリ
ル等）との共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリル酸アステル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン−
ブタジエン共重合体とのブレンド品などをあげることが
できる。該ポリ塩化ビニル系樹脂は乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合などのような従来公知の重合法
の何れによって得られたものであってもよい。
【００２７】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物に、有機カルボン酸のカルシウム
塩を併用することでより優れた耐熱性を付与することが
でき、該有機カルボン酸のカルシウム塩を構成するカル
ボン酸としては、前記の有機カルボン酸の亜鉛塩を構成
するカルボン酸として例示した化合物などがあげられ
る。
化ビニル系樹脂組成物に、有機カルボン酸のカルシウム
塩を併用することでより優れた耐熱性を付与することが
でき、該有機カルボン酸のカルシウム塩を構成するカル
ボン酸としては、前記の有機カルボン酸の亜鉛塩を構成
するカルボン酸として例示した化合物などがあげられ
る。
【００２８】上記有機カルボン酸のカルシウム塩の添加
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好
ましくは０．０１〜５重量部、更に好ましくは０．０５
〜３重量部である。該含有量が０．０１重量部未満で
は、熱安定性が不十分となることがあり、５重量部を超
えても、それ以上の効果が認められないことがある。
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好
ましくは０．０１〜５重量部、更に好ましくは０．０５
〜３重量部である。該含有量が０．０１重量部未満で
は、熱安定性が不十分となることがあり、５重量部を超
えても、それ以上の効果が認められないことがある。
【００２９】また、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成
物には、各種のエポキシ化植物油を添加することができ
る。該エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化
大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化桐油などがあげられる。
物には、各種のエポキシ化植物油を添加することができ
る。該エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化
大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化桐油などがあげられる。
【００３０】上記エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは２〜
３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。
化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは２〜
３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。
【００３１】また、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成
物には、前記のアジピン酸エステル系可塑剤とともに、
さらに目的に応じてセバチン酸エステル、アゼライン酸
エステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系
可塑剤などの可塑剤を併用することができる。
物には、前記のアジピン酸エステル系可塑剤とともに、
さらに目的に応じてセバチン酸エステル、アゼライン酸
エステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系
可塑剤などの可塑剤を併用することができる。
【００３２】また、好適な食品包装フィルム用ポリ塩化
ビニル系樹脂組成物を得るためには、本発明組成物に、
さらに、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（ジノニルフェニル）ホスファイト、Ｃ12-15 アルキル
・ビスフェノールＡ・ポリホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４−ジｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイトなどの有機ホスファイト化合物を添加するこ
とが好ましい。
ビニル系樹脂組成物を得るためには、本発明組成物に、
さらに、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（ジノニルフェニル）ホスファイト、Ｃ12-15 アルキル
・ビスフェノールＡ・ポリホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４−ジｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイトなどの有機ホスファイト化合物を添加するこ
とが好ましい。
【００３３】上記有機ホスファイト化合物の使用量は、
ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量 部に対して、０．０
１〜５重量部が好ましい。
ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量 部に対して、０．０
１〜５重量部が好ましい。
【００３４】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物には、β−ジケトン類を添加する
ことができる。上記β−ジケトン類としては、例えば、
ベンゾイル−Ｐ−クロルベンゾイルメタン、ベンゾイル
アセチルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタ
ン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、トリベ
ンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、パルミ
トイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・ベンゾイル
メタン、ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾイル
メタン、４−メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、
ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、ビス（４−ク
ロロベンゾイル）メタン、ビス（３，４−メチレンジオ
キシベンゾイル）メタン、ベンゾイル・アセチル・オク
チルメタン、ステアロイル・４−メトキシベンゾイルメ
タン、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）メタン、ベン
ゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイル・トリフ
ルオルアセチルメタン、４−第三ブチルベンゾイル・ベ
ンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタン、ベンゾ
イル・フェニルアセチルメタンなどがあげることができ
る。また、これらのβ−ジケトン類の金属（リチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛など）錯塩も添加するこ
とができ、特に、アルカノイル・アロイルメタン類およ
びそれらの金属錯塩類が好ましい。
化ビニル系樹脂組成物には、β−ジケトン類を添加する
ことができる。上記β−ジケトン類としては、例えば、
ベンゾイル−Ｐ−クロルベンゾイルメタン、ベンゾイル
アセチルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタ
ン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、トリベ
ンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、パルミ
トイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・ベンゾイル
メタン、ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾイル
メタン、４−メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、
ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、ビス（４−ク
ロロベンゾイル）メタン、ビス（３，４−メチレンジオ
キシベンゾイル）メタン、ベンゾイル・アセチル・オク
チルメタン、ステアロイル・４−メトキシベンゾイルメ
タン、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）メタン、ベン
ゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイル・トリフ
ルオルアセチルメタン、４−第三ブチルベンゾイル・ベ
ンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタン、ベンゾ
イル・フェニルアセチルメタンなどがあげることができ
る。また、これらのβ−ジケトン類の金属（リチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛など）錯塩も添加するこ
とができ、特に、アルカノイル・アロイルメタン類およ
びそれらの金属錯塩類が好ましい。
【００３５】上記β−ジケトン類またはその金属錯塩の
添加量はポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
０．００１〜３．０重量部が好ましい。
添加量はポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
０．００１〜３．０重量部が好ましい。
【００３６】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物に、防曇剤を添加することができ
る。該防曇剤としては、例えば、ソルビタンモノミリス
テート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンモノベヘネートあるいはこれ
らのアルキレンオキシド付加物等のソルビタン系界面活
性剤；グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノス
テアレート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジ
ステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリ
セリンジパルミテート、ジグリセリンジステアレート、
ジグリセリンモノパルミテート・モノステアレート、ト
リグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステ
アレートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等
のグリセリン系界面活性剤；ポリエチレングリコールモ
ノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテ
ート等のポリエチレングリコール系界面活性剤；トリメ
チロールプロパンモノステアレート等のトリメチロール
プロパン系界面活性剤；ペンタエリスリトールモノパル
ミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤；アル
キルフェノールもアルキレンオキシド付加物；ソルビタ
ン／グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビ
タン／アルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエス
テル；ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルサル
フェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルアミ
ン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、
トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルア
ミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム塩な
どがあげられる。
化ビニル系樹脂組成物に、防曇剤を添加することができ
る。該防曇剤としては、例えば、ソルビタンモノミリス
テート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンモノベヘネートあるいはこれ
らのアルキレンオキシド付加物等のソルビタン系界面活
性剤；グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノス
テアレート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジ
ステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリ
セリンジパルミテート、ジグリセリンジステアレート、
ジグリセリンモノパルミテート・モノステアレート、ト
リグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステ
アレートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等
のグリセリン系界面活性剤；ポリエチレングリコールモ
ノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテ
ート等のポリエチレングリコール系界面活性剤；トリメ
チロールプロパンモノステアレート等のトリメチロール
プロパン系界面活性剤；ペンタエリスリトールモノパル
ミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤；アル
キルフェノールもアルキレンオキシド付加物；ソルビタ
ン／グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビ
タン／アルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエス
テル；ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルサル
フェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルアミ
ン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、
トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルア
ミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム塩な
どがあげられる。
【００３７】上記防曇剤の添加量は、ポリ塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して０．００１〜３．０重量部が
好ましい。
樹脂１００重量部に対して０．００１〜３．０重量部が
好ましい。
【００３８】また、本発明の食品包装フィルム用ポリ塩
化ビニル系樹脂組成物には、ハイドロタルサイト化合物
を添加することができる。該ハイドロタルサイト化合物
としては、例えば、下記一般式（II）で表されるマグネ
シウム、アルカリ金属および／または亜鉛とアルミニウ
ムとの炭酸複塩化合物が用いられる。
化ビニル系樹脂組成物には、ハイドロタルサイト化合物
を添加することができる。該ハイドロタルサイト化合物
としては、例えば、下記一般式（II）で表されるマグネ
シウム、アルカリ金属および／または亜鉛とアルミニウ
ムとの炭酸複塩化合物が用いられる。
【００３９】 Iax1Mgx2Znx3Aly(OH)x1+2(X2+X3)+3y-2・CO3・mH2O （II） （式中、Ｉａはアルカリ金属原子を表し、ｘ１、ｘ２、
ｘ３およびｙは各々下記式で表される条件を示し、ｍは
実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦ｘ２≦１０，０≦ｘ
３≦１０，１≦ｙ≦１０，但しｘ１およびｘ２は同時に
０となることはない。）
ｘ３およびｙは各々下記式で表される条件を示し、ｍは
実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦ｘ２≦１０，０≦ｘ
３≦１０，１≦ｙ≦１０，但しｘ１およびｘ２は同時に
０となることはない。）
【００４０】また、上記ハイドロタルサイト化合物は、
天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該
合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９
１２９号公報、特公平２−３６１４３号公報、特開昭６
１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法が例示
することができる。また、上記ハイドロタルサイト類
は、その結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無お
よびその量などに制限されることなく使用することでき
る。
天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該
合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公
報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９
１２９号公報、特公平２−３６１４３号公報、特開昭６
１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法が例示
することができる。また、上記ハイドロタルサイト類
は、その結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無お
よびその量などに制限されることなく使用することでき
る。
【００４１】また、上記ハイドロタルサイト類は、その
表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸ア
ルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたは
ワックスなどで被覆したものも使用できる。
表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸ア
ルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたは
ワックスなどで被覆したものも使用できる。
【００４２】また、本発明の組成物には、その加工を容
易に行うため、前記の従来公知の滑剤の１種または２種
以上を添加することが好ましい。
易に行うため、前記の従来公知の滑剤の１種または２種
以上を添加することが好ましい。
【００４３】さらに、必要に応じて、本発明の組成物に
は、他の熱可塑性樹脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、
難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型
剤、顔料、加工助剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定
剤などを配合することができる。
は、他の熱可塑性樹脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、
難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型
剤、顔料、加工助剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定
剤などを配合することができる。
【００４４】本発明の組成物は、前記必須成分及び必要
に応じその他の成分を用いて通常公知の方法により調製
される。
に応じその他の成分を用いて通常公知の方法により調製
される。
【００４５】また、本発明の組成物は、ロングラン性に
優れた加工が容易であり、しかも抗菌性にも優れたもの
であるため、種々の食品包装フィルムの用途に用いられ
る。
優れた加工が容易であり、しかも抗菌性にも優れたもの
であるため、種々の食品包装フィルムの用途に用いられ
る。
【００４６】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって
制限を受けるものではない。尚、以下で用いる化合物Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．８は、前記環状有機リン酸エステル化合
物として例示した化合物である。
する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって
制限を受けるものではない。尚、以下で用いる化合物Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．８は、前記環状有機リン酸エステル化合
物として例示した化合物である。
【００４７】〔実施例１〕下記の配合物を二本ロールミ
ルにより１７０℃で混練してシート上げした。そのシー
トを切って約５ｍｍ角程度の小片とし、トルクレオメー
ター（温度２００℃、回転数８０ｒｐｍ、投入量６０
ｇ、容量６０ｃｃ）で分解時間を測定した。その結果を
下記〔表１〕に示す。
ルにより１７０℃で混練してシート上げした。そのシー
トを切って約５ｍｍ角程度の小片とし、トルクレオメー
ター（温度２００℃、回転数８０ｒｐｍ、投入量６０
ｇ、容量６０ｃｃ）で分解時間を測定した。その結果を
下記〔表１〕に示す。
【００４８】 〔配 合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 (信越化学（株）製ＴＫ−１３００） １００ アジピン酸ジイソノニル ３０ エポキシ化大豆油 ８ 安息香酸カルシウム ０．０５ オレイン酸亜鉛 ０．１ リシノール酸亜鉛 ０．０６ グリセリンモノオレート ０．５ ポリグリセリンオレート １．０ ポリオキシエチレン（ｓ）アルキルエーテル ０．５ トリスノニルフェニルホスファイト ０．５ 試験化合物 (下記〔表１〕参照） ０．３
【００４９】
【表１】
【００５０】〔実施例２〕下記の配合物にて、１８０℃
でロール上げし、プレスして着色を目視により評価し
た。プレス条件は１９５℃、１００ｋｇ／ｃｍ2 で５
分、１０分及び２０分の３点行なった。評価基準は１０
段階で、１が全く着色のない状態を表し、数値の増加に
伴い着色は大きくなる。その結果を下記〔表２〕に示
す。
でロール上げし、プレスして着色を目視により評価し
た。プレス条件は１９５℃、１００ｋｇ／ｃｍ2 で５
分、１０分及び２０分の３点行なった。評価基準は１０
段階で、１が全く着色のない状態を表し、数値の増加に
伴い着色は大きくなる。その結果を下記〔表２〕に示
す。
【００５１】 〔配 合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 (日本ゼオン（株）性Geon-101EP) １００ アジピン酸ジイソノニル ４０ エポキシ化大豆油 ８ アデカスタブSC-208（旭電化工業（株）製Ca-Zn 系安定剤） １．２ グリセリンモノオレート １．５ ポリオキシメチレン（ｓ）アルキルエーテル ０．５ 試験化合物（下記〔表２〕参照） ０．３
【００５２】
【表２】
【００５３】〔実施例３〕下記配合物を１７０℃でロー
ル混練してシートを作成し、このシートを１８０℃で５
分間プレスして厚さ０．５mmの軟質ＰＶＣシートを作成
し、この軟質ＰＶＣシートから１０mm×１０mmの試験片
を作成した。試験片をシャーレ中央に置き、試験片が薄
く覆われるように寒天培地を流し込んだ。寒天培地の上
に、下記〔表３〕に記載した菌の培養液を塗布した後３
５℃で２日間培養し、菌の発育状況を観察し、その結果
を次の基準で評価し、抗菌性の評価として下記〔表３〕
に示す。尚、下記基準における「試験前」とは、菌の培
養液の塗布直後をいう。 ◎：試験前の菌数の０．１％未満しか生存していないも
の。 ○：試験前の菌数の０．１％以上１％未満が生存してい
るもの。 △：試験前の菌数の１％以上１０％未満が生存している
もの。 ×：試験前の菌数の１０％以上が生存しているもの。
ル混練してシートを作成し、このシートを１８０℃で５
分間プレスして厚さ０．５mmの軟質ＰＶＣシートを作成
し、この軟質ＰＶＣシートから１０mm×１０mmの試験片
を作成した。試験片をシャーレ中央に置き、試験片が薄
く覆われるように寒天培地を流し込んだ。寒天培地の上
に、下記〔表３〕に記載した菌の培養液を塗布した後３
５℃で２日間培養し、菌の発育状況を観察し、その結果
を次の基準で評価し、抗菌性の評価として下記〔表３〕
に示す。尚、下記基準における「試験前」とは、菌の培
養液の塗布直後をいう。 ◎：試験前の菌数の０．１％未満しか生存していないも
の。 ○：試験前の菌数の０．１％以上１％未満が生存してい
るもの。 △：試験前の菌数の１％以上１０％未満が生存している
もの。 ×：試験前の菌数の１０％以上が生存しているもの。
【００５４】 〔配合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 (信越化学（株）製ＴＫ−１３００） １００ アジピン酸ジイソノニル ３０ エポキシ化大豆油 ８ 安息香酸酸カルシウム ０．０５ オレイン酸亜鉛 ０．１ リシノール酸亜鉛 ０．０６ グリセリンモノオレート ０．５ ポリグリセリンオレート １．０ ポリオキシエチレン（ｓ）アルキルエーテル ０．５ トリスノニルフェニルホスファイト ０．５ 試験化合物（下記〔表３〕参照） ０．５
【００５５】
【表３】
【００５６】実施例から明らかなように、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、アジピン酸エステル系可塑剤、有機カルボン
酸亜鉛塩を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、通
常の有機リン酸エステル化合物を添加してもある程度の
加工時の熱安定性の向上はみられるが、加熱による着色
を低下させるという欠点を有している（比較例１−２、
１−３、２−２、２−３）。
ル系樹脂、アジピン酸エステル系可塑剤、有機カルボン
酸亜鉛塩を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、通
常の有機リン酸エステル化合物を添加してもある程度の
加工時の熱安定性の向上はみられるが、加熱による着色
を低下させるという欠点を有している（比較例１−２、
１−３、２−２、２−３）。
【００５７】これに対して、ポリ塩化ビニル系樹脂、ア
ジピン酸エステル系可塑剤および有機カルボン酸亜鉛塩
を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、本発明に係
る前記一般式（Ｉ）の環状有機リン酸エステル化合物を
添加することによって、加工時の安定性は著しく向上
し、さらに加熱による着色の抑制効果も有しており、し
かも、優れた抗菌性をも示すものである（各表中の実施
例参照）。
ジピン酸エステル系可塑剤および有機カルボン酸亜鉛塩
を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、本発明に係
る前記一般式（Ｉ）の環状有機リン酸エステル化合物を
添加することによって、加工時の安定性は著しく向上
し、さらに加熱による着色の抑制効果も有しており、し
かも、優れた抗菌性をも示すものである（各表中の実施
例参照）。
【００５８】
【発明の効果】本発明の食品包装フィルム用ポリ塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、加工時の熱安定性に優れ、しかも
抗菌性に優れたものである。
ニル系樹脂組成物は、加工時の熱安定性に優れ、しかも
抗菌性に優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/11 Ｃ０８Ｋ 5/11 5/521 5/521
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部、ア
ジピン酸エステル系可塑剤１０〜５０重量部、有機カル
ボン酸の亜鉛塩０．０１〜５重量部および下記〔化１〕
の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化合
物０．００１〜１０重量部を含有してなる食品包装フィ
ルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）において、Ｍがアルカ
リ金属原子または亜鉛原子である請求項１記載の食品包
装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項３】 更に、有機カルボン酸のカルシウム塩
０．０１〜５重量部を含有してなる請求項１または２記
載の食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06158297A JP3712308B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06158297A JP3712308B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251469A true JPH10251469A (ja) | 1998-09-22 |
| JP3712308B2 JP3712308B2 (ja) | 2005-11-02 |
Family
ID=13175284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06158297A Expired - Fee Related JP3712308B2 (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3712308B2 (ja) |
Cited By (12)
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-
1997
- 1997-03-14 JP JP06158297A patent/JP3712308B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3712308B2 (ja) | 2005-11-02 |
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