JPH10251469A - 食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH10251469A JPH10251469A JP9061582A JP6158297A JPH10251469A JP H10251469 A JPH10251469 A JP H10251469A JP 9061582 A JP9061582 A JP 9061582A JP 6158297 A JP6158297 A JP 6158297A JP H10251469 A JPH10251469 A JP H10251469A
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Abstract
易であり、しかも抗菌性にも優れた食品包装フィルム用
に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明の食品包装フィルム用ポリ塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量
部、アジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、有
機カルボン酸の亜鉛塩0.01〜5重量部および下記
〔化1〕の一般式(I)で表される環状有機リン酸エス
テル化合物0.001〜10重量部を含有してなるもの
である。 【化1】
Description
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、特に
食品包装用ポリ塩化ビニルストレッチフィルム成型に適
するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透明性、柔
軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性によって、
近年デパート、スーパーマーケットなどの食品売場で精
肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィルムとして
多量に使用されている。
製造する際には、例えばインフレーション法またはT−
ダイ法のような溶融押出成型において、製品に焼けやメ
ヤニが発生したりして、ロングラン性に問題があった。
このため、種々の添加剤などを添加して、これらの問題
の解決を図ろうとする試みがなされてきた。
延伸性を向上するために、高重合度のポリ塩化ビニル系
樹脂を使用する傾向にあり、当然加工条件は厳しくなる
ため、より有効なロングラン性向上剤が要求されてき
た。
ングラン性に優れた加工が容易であり、しかも抗菌性に
も優れた食品包装フィルム用に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物を提供することにある。
を重ねた結果、ポリ塩化ビニル系樹脂に、アジピン酸エ
ステル系可塑剤、有機カルボン酸の亜鉛塩および特定の
環状有機リン酸化合物を含有させることによって、上記
目的を達成し得ることの知見をした。
で、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部、アジピン酸エ
ステル系可塑剤10〜50重量部、有機カルボン酸の亜
鉛塩0.01〜5重量部および下記〔化2〕(前記〔化
1〕と同じ)の一般式(I)で表される環状有機リン酸
化合物0.001〜10重量部を含有してなる食品包装
フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提供するもの
である。
用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物について詳述する。
可塑剤は、1種または2種以上の一価アルコールあるい
は2価以上の多価アルコールとアジピン酸との通常の反
応で得られるエステル化合物あるいはポリエステル化合
物である。ここで、上記一価アルコールとしては、n−
ブチルアルコール、n−ヘキシルアルコール、n−オク
チルアルコール、n−デシルアルコール、イソヘプチル
アルコール、2−エチルヘキシルアルコール、イソオク
チルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルア
ルコールなどがあげられる。また、上記多価アルコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリ
コール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブタ
ンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、1,6−ヘキサンジオールなどがあげられ
る。
は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、10
〜50重量部、好ましくは20〜40重量部である。該
含有量が10重量部未満では、柔軟性が不十分となり、
50重量部を超えると、軟らかくなりすぎて強度が不十
分となる。
塩は、本発明の組成物の熱安定性等の効果を向上させる
もので、該有機カルボン酸素の亜鉛塩を構成するカルボ
ン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、2−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン
酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、12−ケトステアリン酸、クロ
ロステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール
酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸な
らびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油
脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸
の混合物、安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、エチル
安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリ
ル酸、サリチル酸、5−t−オクチルサリチル酸、ナフ
テン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の一価カルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキ
シフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸等の二価カルボン酸のモノエステル
などがあげられる。
ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01
〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部である。該
含有量が0.01重量部未満では、安定化効果が不十分
(着色性が不十分)であり、5重量部を超えると、熱安
定性が不十分となる。
される環状有機リン酸エステル化合物は、後述のポリ塩
化ビニル系樹脂に抗菌性を付与する抗菌剤として用いら
れるものである。上記一般式(I)において、R1、R2お
よびR3で表されるアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第
三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチル、
2−エチルヘキシル、イソオクチル、第三オクチル、ノ
ニル、デシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等が挙
げられる。
は、ナトリウム、カリウム、リチウム等があげられ、ア
ルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム等が挙げられ、特にMがアルカ
リ金属原子または亜鉛原子であるものが効果が大きく好
ましい。
有機リン酸エステル化合物の具体例としては、下記〔化
3〕〜〔化10〕に示す化合物No.1〜No.8等が
挙げられる。
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、
0.001〜10重量部、好ましくは0.01〜5重量
部である。該含有量が0.001重量部未満では十分な
耐熱性向上効果は得られず、10重量部を超えても効果
はあまり向上せずに経済的に不利になる。
系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重
合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重
合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共
重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの
塩化ビニル共重合体、および上記の樹脂と、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポ
リオレフィンおよびこれらの共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、ポリウレタン、スチレンと他の単量体
(例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリ
ル等)との共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリル酸アステル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン−
ブタジエン共重合体とのブレンド品などをあげることが
できる。該ポリ塩化ビニル系樹脂は乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合などのような従来公知の重合法
の何れによって得られたものであってもよい。
化ビニル系樹脂組成物に、有機カルボン酸のカルシウム
塩を併用することでより優れた耐熱性を付与することが
でき、該有機カルボン酸のカルシウム塩を構成するカル
ボン酸としては、前記の有機カルボン酸の亜鉛塩を構成
するカルボン酸として例示した化合物などがあげられ
る。
量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、好
ましくは0.01〜5重量部、更に好ましくは0.05
〜3重量部である。該含有量が0.01重量部未満で
は、熱安定性が不十分となることがあり、5重量部を超
えても、それ以上の効果が認められないことがある。
物には、各種のエポキシ化植物油を添加することができ
る。該エポキシ化植物油としては、例えば、エポキシ化
大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化桐油などがあげられる。
化ビニル系樹脂100重量部に対して、好ましくは2〜
30重量部、更に好ましくは5〜20重量部である。
物には、前記のアジピン酸エステル系可塑剤とともに、
さらに目的に応じてセバチン酸エステル、アゼライン酸
エステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系
可塑剤などの可塑剤を併用することができる。
ビニル系樹脂組成物を得るためには、本発明組成物に、
さらに、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
(ジノニルフェニル)ホスファイト、C12-15 アルキル
・ビスフェノールA・ポリホスファイト、トリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,
4−ジt−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホ
スファイトなどの有機ホスファイト化合物を添加するこ
とが好ましい。
ポリ塩化ビニル系樹脂100重量 部に対して、0.0
1〜5重量部が好ましい。
化ビニル系樹脂組成物には、β−ジケトン類を添加する
ことができる。上記β−ジケトン類としては、例えば、
ベンゾイル−P−クロルベンゾイルメタン、ベンゾイル
アセチルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)メタ
ン、ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、トリベ
ンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、パルミ
トイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・ベンゾイル
メタン、ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾイル
メタン、4−メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、
ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、ビス(4−ク
ロロベンゾイル)メタン、ビス(3,4−メチレンジオ
キシベンゾイル)メタン、ベンゾイル・アセチル・オク
チルメタン、ステアロイル・4−メトキシベンゾイルメ
タン、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)メタン、ベン
ゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイル・トリフ
ルオルアセチルメタン、4−第三ブチルベンゾイル・ベ
ンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタン、ベンゾ
イル・フェニルアセチルメタンなどがあげることができ
る。また、これらのβ−ジケトン類の金属(リチウム、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛など)錯塩も添加するこ
とができ、特に、アルカノイル・アロイルメタン類およ
びそれらの金属錯塩類が好ましい。
添加量はポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して
0.001〜3.0重量部が好ましい。
化ビニル系樹脂組成物に、防曇剤を添加することができ
る。該防曇剤としては、例えば、ソルビタンモノミリス
テート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタンモノベヘネートあるいはこれ
らのアルキレンオキシド付加物等のソルビタン系界面活
性剤;グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノス
テアレート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジ
ステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリ
セリンジパルミテート、ジグリセリンジステアレート、
ジグリセリンモノパルミテート・モノステアレート、ト
リグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステ
アレートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等
のグリセリン系界面活性剤;ポリエチレングリコールモ
ノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテ
ート等のポリエチレングリコール系界面活性剤;トリメ
チロールプロパンモノステアレート等のトリメチロール
プロパン系界面活性剤;ペンタエリスリトールモノパル
ミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤;アル
キルフェノールもアルキレンオキシド付加物;ソルビタ
ン/グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビ
タン/アルキレングリコールの縮合物と脂肪酸とのエス
テル;ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルサル
フェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルアミ
ン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、
トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルア
ミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム塩な
どがあげられる。
樹脂100重量部に対して0.001〜3.0重量部が
好ましい。
化ビニル系樹脂組成物には、ハイドロタルサイト化合物
を添加することができる。該ハイドロタルサイト化合物
としては、例えば、下記一般式(II)で表されるマグネ
シウム、アルカリ金属および/または亜鉛とアルミニウ
ムとの炭酸複塩化合物が用いられる。
x3およびyは各々下記式で表される条件を示し、mは
実数を示す。0≦x1≦10,0≦x2≦10,0≦x
3≦10,1≦y≦10,但しx1およびx2は同時に
0となることはない。)
天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該
合成品の合成方法としては、特公昭46−2280号公
報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−29
129号公報、特公平2−36143号公報、特開昭6
1−174270号公報などに記載の公知の方法が例示
することができる。また、上記ハイドロタルサイト類
は、その結晶構造、結晶粒子系あるいは結晶水の有無お
よびその量などに制限されることなく使用することでき
る。
表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸ア
ルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたは
ワックスなどで被覆したものも使用できる。
易に行うため、前記の従来公知の滑剤の1種または2種
以上を添加することが好ましい。
は、他の熱可塑性樹脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、
難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型
剤、顔料、加工助剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定
剤などを配合することができる。
に応じその他の成分を用いて通常公知の方法により調製
される。
優れた加工が容易であり、しかも抗菌性にも優れたもの
であるため、種々の食品包装フィルムの用途に用いられ
る。
する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって
制限を受けるものではない。尚、以下で用いる化合物N
o.1〜No.8は、前記環状有機リン酸エステル化合
物として例示した化合物である。
ルにより170℃で混練してシート上げした。そのシー
トを切って約5mm角程度の小片とし、トルクレオメー
ター(温度200℃、回転数80rpm、投入量60
g、容量60cc)で分解時間を測定した。その結果を
下記〔表1〕に示す。
でロール上げし、プレスして着色を目視により評価し
た。プレス条件は195℃、100kg/cm2 で5
分、10分及び20分の3点行なった。評価基準は10
段階で、1が全く着色のない状態を表し、数値の増加に
伴い着色は大きくなる。その結果を下記〔表2〕に示
す。
ル混練してシートを作成し、このシートを180℃で5
分間プレスして厚さ0.5mmの軟質PVCシートを作成
し、この軟質PVCシートから10mm×10mmの試験片
を作成した。試験片をシャーレ中央に置き、試験片が薄
く覆われるように寒天培地を流し込んだ。寒天培地の上
に、下記〔表3〕に記載した菌の培養液を塗布した後3
5℃で2日間培養し、菌の発育状況を観察し、その結果
を次の基準で評価し、抗菌性の評価として下記〔表3〕
に示す。尚、下記基準における「試験前」とは、菌の培
養液の塗布直後をいう。 ◎:試験前の菌数の0.1%未満しか生存していないも
の。 ○:試験前の菌数の0.1%以上1%未満が生存してい
るもの。 △:試験前の菌数の1%以上10%未満が生存している
もの。 ×:試験前の菌数の10%以上が生存しているもの。
ル系樹脂、アジピン酸エステル系可塑剤、有機カルボン
酸亜鉛塩を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、通
常の有機リン酸エステル化合物を添加してもある程度の
加工時の熱安定性の向上はみられるが、加熱による着色
を低下させるという欠点を有している(比較例1−2、
1−3、2−2、2−3)。
ジピン酸エステル系可塑剤および有機カルボン酸亜鉛塩
を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、本発明に係
る前記一般式(I)の環状有機リン酸エステル化合物を
添加することによって、加工時の安定性は著しく向上
し、さらに加熱による着色の抑制効果も有しており、し
かも、優れた抗菌性をも示すものである(各表中の実施
例参照)。
ニル系樹脂組成物は、加工時の熱安定性に優れ、しかも
抗菌性に優れたものである。
Claims (3)
- 【請求項1】 ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部、ア
ジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、有機カル
ボン酸の亜鉛塩0.01〜5重量部および下記〔化1〕
の一般式(I)で表される環状有機リン酸エステル化合
物0.001〜10重量部を含有してなる食品包装フィ
ルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 【化1】 - 【請求項2】 上記一般式(I)において、Mがアルカ
リ金属原子または亜鉛原子である請求項1記載の食品包
装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項3】 更に、有機カルボン酸のカルシウム塩
0.01〜5重量部を含有してなる請求項1または2記
載の食品包装フィルム用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
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