JPH0345746B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、食品包装用に適した塩化ビニル樹脂
組成物、詳しくは、特に食品包装用塩化ビニルス
トレツチフイルム成形に適する塩化ビニル樹脂組
成物に関する。 塩化ビニルストレツチフイルムは、その優れた
透明性、柔軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包
装適性によつて、近年スーパーマーケツト等で精
肉、鮮魚、青果、総菜等の食品包装用フイルムと
して多量に使用されている。 この塩化ビニルストレツチフイルムは、製造す
るに際し、エポキシ化大豆油等のエポキシ化植物
油を比較的多量に使用するために、例えばインフ
レーシヨン法又はＴ−ダイ法の如き溶融押出成形
において、エポキシ化化合物の硬化現象によるダ
イスの目ヤニが生じたり、製品に焼けが発生した
りして、ロングラン性に問題があつた。又、エポ
キシ化大豆油の多量配合は、プレートアウト現象
が生じ易い傾向があり、このため表面の粗いフイ
ルム製品が得られる。このため使用に際し、被包
装物との滑り性に欠けること、紙管巻きフイルム
の巻出し抵抗が大きい等の欠点があつた。 これらの問題や欠点を解決し、加工を容易に行
うため、１種又は２種以上の滑剤が使用されてき
た。これらの滑剤としては、例えば、ステアリン
酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸の如き
高級脂肪酸；オレイン酸アミド、メチレンビスス
テアリンアミド、エチレンビスステアロアミドの
如き脂肪酸アミド類；モンタンワツクスの如きワ
ツクス類；ステアリルアルコールの如き高級のア
ルコール；流動パラフインの如きパラフイン類；
シリカ微粉末等；などを例示することができる。
しかしながら、これらの従来の滑剤の組合せでは
初期着色性、透明性に優れ、プレートアウト、ブ
ルームの生じない、食品包装用に適する塩化ビニ
ル樹脂組成物を得ることは困難であつた。 本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニ
ル樹脂100重量部に対して、アジピン酸エステル
系可塑剤10〜50重量部、エポキシ化植物油５〜30
重量部、有機カルボン酸のCa塩0.01〜３重量部、
有機カルボン酸のZn塩0.01〜３重量部及び平均分
子量500〜10000の液状ポリブタジエン又はその変
性品0.01〜１重量部を添加することにより、ブル
ームを生ぜず、熱安定性、透明性、初期着色性に
優れ、しかもプレートアウトを殆ど起こさない、
加工の容易な食品包装用に適する塩化ビニル樹脂
組成物が得られることを見い出し本発明に到達し
た。 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は特に優れた溶
融押出加工適性を有するものである。 以下、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を詳細に
説明する。 本発明で用いられる塩化ビニル樹脂としては、
塩化ビニル単独重合体及び塩化ビニルを主体とし
た共重合体であつて、塩化ビニルと共重合可能な
モノマー、例えば酢酸ビニル、塩化ビニルリデ
ン、マレイン酸ジエチル、エチレン、プロピレン
等との共重合体が挙げられる。これら塩化ビニル
樹脂類は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重
合等の如き従来公知の重合法の何れによつて得ら
れたものであつてもよい。 本発明で用いられるアジピン酸エステル系可塑
剤は１種又は２種以上のアルコールとアジピン酸
との反応で得られる。 上記アルコールとしては、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアル
コール、ｎ−デシルアルコール、イサヘプチルア
ルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソ
オクチルアルコール、イソノニルアルコール、イ
ソデシルアルコール等が挙げられる。 従つて、上記アジピン酸エステル系可塑剤とし
ては、具体的には、アジピン酸ジブチル、アジピ
ン酸ジイソブチル、アジピン酸ジヘキシル、アジ
ピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘ
キシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ
イソデシル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸
C6〜10アルキル、アジピン酸C7〜９アルキル等
が挙げられる。 上記アジピン酸エステル系可塑剤の添加量は塩
化ビニル樹脂100重量部に対して10〜50重量部、
好ましくは20〜40重量部である。 また、本発明で用いられるエポキシ化植物油と
しては、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化亜
麻仁油、エポキシ化ヒマシ油等が挙げられる。 上記エポキシ化植物油の添加量は塩化ビニル樹
脂100重量部に対して５〜30重量部、好ましくは
10〜25重量部である。 本発明で用いられる有機カルボン酸のCa塩及
びZn塩を構成するカルボン酸としては、カプロ
ン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、２−エチルヘ
キシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ウンデ
シレン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、ネオデカン酸、オレイン酸、ステアリン
酸、イソデカン酸、イソステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、12−ケトステアリン酸、ク
ロロステアリン酸、フエニルステアリン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び
類似酸並びに獣脂脂肪酸、やし油脂肪酸、桐油脂
肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸の如き天然
に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、トルイ
ル酸、サリチル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、５
−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、キシリ
ル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、
ジ−ｔ−ブチル安息香酸、モノブチルマレート、
モノデシルフタレート、シクロヘキサンカルボン
酸等が挙げられる。 上記有機カルボン酸のCa塩及びZn塩の各々の
添加量は塩化ビニル樹脂100重量部に対して何れ
も0.01〜３重量部である。 本発明で用いられる液状ポリブタジエン又はそ
の変性品は、ブタジエンホモポリマー、ブタジエ
ンコポリマー、これらの変性品及びこれらの混合
物を包含する。更にブタジエンホモポリマーとい
う語は同様に一般的な意味で使われ、１，３−ブ
タジエンの単独重合によつて造られる１，２−ア
タクチツクポリブタジエン、１，２−シンジオタ
クチツクポリブタジエン、１，２−アイソタクチ
ツクポリブタジエン、１，４−シスポリブタジエ
ン及び１，４−トランスポリブタジエン或いはこ
れらのブロツクポリマー、グラフトポリマー及び
混合物を包含する。同様に、ブタジエンコポリマ
ーは１，３−ブタジエンとオレフイン系単量体或
いは共役ジエン系単量体との共重合によつて造ら
れる種々の共重合体を包含する。また部分的に変
性したポリブタジエンも包含する。ポリブタジエ
ンの変性体としては、例えば部分エポキシ化物、
末端にヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基
を有するもの或いは部分的にマレイン化、ハロゲ
ン化、ボイル化、水素添加、アクリル変性、ウレ
タン変性及びエステル変性されたポリブタジエン
を包含する。 本発明の目的には特に１，２−アタクチツクポ
リブタジエンを主成分とする液状ポリブタジエン
又はその変性品が好ましい。 これらの液状ポリブタジエン又はその変性品の
添加量は塩化ビニル樹脂100重量部に対して0.01
〜１重量部である。 本発明の組成物には更に目的に応じてセバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン
酸ジヘキシル、アゼライン酸ジオクチル、アセチ
クエン酸トリブチル、エポキシ化アマニ油脂肪酸
ブチル、ポリエステル系可塑剤等の可塑剤を併用
するこのができる。 また、本発明の組成物に各種の防曇剤を添加す
ることにより、その防曇性を著しく改善し得るの
で、本発明の組成物には防曇剤を更に含有させる
ことが好ましい。 かかる防曇剤の具体例としては、例えば、ノニ
オン系、アニオン系、カチオン系等のものが目的
に応じ適宜用いることができるが、これらの中で
も、融点が40℃以下のノニオン系界面活性剤は、
フイルム表面から適度の吹出し等によつてフイル
ム表面特性を害することがなく、被包装体（例え
ばトレー）との滑り性や、フイルムの巻出し性を
一層良好にするので特に好ましい。 これらの具体例として、ソルビタン脂肪酸エス
テル系として、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノ（セスキ、トリ）オレエート、ソルビ
タンイソステアレート等；ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル系として、POE（20）ソ
ルビタンモノラウレート、POE（20）ソルビタン
モノパルミテート、POE（20）ソルビタンモノ
（トリ）ステアレート、POE（20）ソルビタンモ
ノ（トリ）オレエート、POE（20）ソルビタンイ
ソステアレート等；グリセリン、ポリグリセリン
の脂肪酸エステル系として、グリセリンモノオレ
ート、グリセリンモノカプリレート、グリセリン
モノイソステアレート、ポリグリセリンモノ
（ジ）オレエート、ポリグリセリンモノマウレー
ト等；プロピレングリコール脂肪酸エステル系と
して、プロピレングリコールモノラウレート、プ
ロピレングリコールモノオレエート等；グリセリ
ン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体系とし
て、POE(5)〜POE（20）グリセリルモノオレエー
ト、POE(5)〜POE（15）グリセリルモノステアレ
ート等；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル
系として、POE（６）〜POE(10)モノラウレート、
POE(2)〜POE(10)モノオレエート、ポリエチレン
グリコールジオレエート、ポリエチレングリコー
ルジイソステアレート等；ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル系として、POE(2)〜POE(10)ラウ
リルエーテル、POE(2)〜POE（20）オレイルエー
テル、POE(2)〜POE（15）アルキルエーテル等；
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンアル
キルエーテル系；ポリオキシアルキルフエニルエ
ーテル系しとて、POE（２）〜POE（20）ノニル
フエニルエーテル、POE(3)〜POE（15）オクチル
フエニルエーテル等；ポリオキシエチレンヒマシ
油、硬化ヒマシ油誘導体系として、POE(3)〜
POE（60）ヒマシ油、POE(5)〜POE（60）硬化ヒ
マシ油等；ポリオキシエチレンアルキルアミン及
び脂肪酸アミド系として、POE(5)〜POE(10)ステ
アリルアミン、POE(5)〜POE（15）オレイルアミ
ン、POE(5)〜POE（15）オレイン酸アミド等；な
どを例挙することができる。 これらの防曇剤の添加量は塩化ビニル樹脂100
重量部に対して0.5〜５重量部、好ましくは１〜
３重量部である。 好適な食品包装用塩化ビニル樹脂組成物を得る
ためには、本発明組成物に更に、トリスノニルフ
エニルホスフアイト、トリス（ジノニフエニル）
ホスフアイト、C12〜15アルキル・ビスフエノー
ルＡ・ポリホスフアイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスフアイト、トリス（２，４−
ジブチルフエニル）ホスフアイト、ビス（２，４
−ジブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホ
スフアイト等の有機ホスフアイト化合物0.1〜５
重量部（塩化ビニル樹脂100重量部に対して）を
添加することが好ましい。 また、加工を容易に行うため、前記の従来公知
の滑剤の１種又は２種以上を添加することが好ま
しい。 以下、実施例によつて本発明を詳細に説明す
る。 実施例 １ 下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で
混練試験を行い、ロール汚れ及び剥離性を測定し
た。それらの結果を第１表に示す。 尚、ロール汚れは10段階で評価し、１は異常な
し、以下数字が大きくなるに従つて汚れが激しく
なつたことを示し、５は全体に白色の薄い被膜が
形成されたことを示し、10は白濁した厚い被膜が
形成されたことを示す。また、剥離性は６段階で
評価し、数字が大きくなるに従つて剥離性が悪く
なることを示す。 ＜配合＞ 塩化ビニル樹脂（Geon103EP） 100重量部 アジピン酸ジイソノニル 20 エポキシ化大豆油（０−130P） 30 リシノール酸カルシウム 0.1 オクチル酸亜鉛 0.05 トリスノニルフエニルホスフアイト 0.5 加工助剤（第１表） 0.2

【表】

【表】 実施例 ２ 下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で
混練試験を行い、ロール汚れ及び白色のプレート
アウトの発生時間を測定した。それらの結果を第
２表に示す。 ＜配合＞ 塩化ビニル樹脂（Geon103EP） 100重量部 アジピン酸ジイソノニル 15 エポキシ化大豆油（０−130P） 30 ポリグリセリンオレエート（０−71D）
1.5 ラウリル酸ソルビタンエステル（Ｌ−250）
0.5 安息香酸カルシウム 0.05 オレイン酸亜鉛 0.2 トリスノニルフエニルホスフアイト 0.5 加工助剤（第２表） 0.1

【表】

【表】 実施例 ３ 下記の配合物を二本ロールミルにより180℃で
混練試験を行い、ロール汚れ及びロールへ粘着す
るまでの時間を測定した。また、同じ配合物を
160℃、150Kg／cm²の条件で５分間圧縮成形し厚さ
３mmのプレスシートを作成し、初期着色性及び透
明性を観察した。それらの結果を第３表に示す。 ＜配合＞ 塩化ビニル樹脂（TK−1300） 100重量部 アジピン酸イソノニル 35 エポキシ化大豆油（０−130P） 10 ポリグリセリンオレエート（０−710）1.5 ラウリン酸ソルビタンエステル（Ｌ−250）
0.5 安息香酸カルシウム 0.05 オレイン酸カルシウム 0.1 リシノール酸亜鉛 0.1 オクチル酸亜鉛 0.1 トリスノニルフエニルホスフアイト 0.5 加工助剤（第３表） 0.1

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩化ビニル樹脂100重量部に、アジピン酸エ
   ステル系可塑剤10〜50重量部、エポキシ化植物油
   ５〜30重量部、有機カルボン酸のCa塩0.01〜３重
   量部、有機カルボン酸のZn塩0.01〜３重量部及び
   平均分子量500〜10000の液状ポリブタジエン又は
   その変性品0.01〜１重量部を添加してなる、食品
   包装用塩化ビニル樹脂組成物。