JPH10239834A

JPH10239834A - 画像形成材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH10239834A
Application number: JP9047854A
Authority: JP
Inventors: Katsura Hirai; 桂平井; Shinji Kudo; 伸司工藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-03-03
Filing date: 1997-03-03
Publication date: 1998-09-11

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】赤外線による露光で画像形成が可能なネガ型
の画像形成材料、酸発生剤と酸分解性化合物とを含有す
る感光層を有する画像形成材料であって赤外線による露
光で画像形成が可能な画像形成材料、及び赤外線に対す
る感度が高く、かつ良好な現像性及び保存性を有するポ
ジ型の画像形成材料及びこれらを用いた画像形成方法を
提供する。【解決手段】支持体上に、活性光線の照射により酸
を発生し得る化合物、酸の存在下で架橋しうる結合を有
する化合物及び下記一般式（１）又は（２）で表される
シアニン色素を含有する感光層を有する画像形成材料。
上記の画像形成材料に赤外線で画像露光の後、アル
カリ性現像液で未露光部を除去する工程を有する画像形
成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤外線による露光
で画像形成が可能な、活性光の照射により酸を発生する
化合物、酸の存在下で架橋しうる化合物及び赤外線吸収
剤を含有するネガ型感光層を有する画像形成材料及びそ
れを用いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】赤外線感光性のネガ型の感光層を有する
画像形成材料として、米国特許第５，３４０，６９９号
明細書には、酸発生剤、レゾール樹脂（架橋剤）、ノボ
ラック樹脂及び赤外線吸収剤を含有する感光層を有し、
画像露光の後、現像処理前に加熱処理を施すことにより
ネガ型の画像形成材料として使用され、上記加熱処理を
施さないとポジ型の画像形成材料として使用される技術
が開示されている。しかし、該画像形成いは、赤外線に
対する感度が十分でなく、半導体レーザ等による画像露
光（描画）に時間がかかる問題がある。また、現像性に
ついても、支持体上に色素が残存し印刷で地汚れが発生
するなどの問題がある。また、現像のラチチュードが狭
いためにランニング処理を続けた場合に安定した現像が
困難となる問題があった。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、赤
外線による露光で画像形成が可能なネガ型の画像形成材
料及び画像形成方法を提供することである。

【０００４】本発明の目的はまた、酸発生剤と酸の存在
下で架橋しうる化合物とを含有する感光層を有する画像
形成材料であって赤外線による露光で画像形成が可能な
画像形成材料及びそれを用いた画像形成方法を提供する
ことである。

【０００５】本発明の目的はまた、赤外線に対する感度
が高く、かつ良好な現像性及び保存性を有するポジ型の
画像形成材料及びそれを用いた画像形成方法を提供する
ことである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的を達成
する本発明の構成は下記（１）及び（２）である。

【０００７】（１）支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、酸の存在下で架橋しうる結合を
少なくとも１つ有する化合物及び下記一般式（１）又は
（２）で表されるシアニン色素を含有する感光層を有す
ることを特徴とする画像形成材料。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｚ₁及びＺ₂は各々硫黄原子、酸素
原子又はセレン原子を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々置換基を
有していてもよいベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成
するのに必要な非金属原子群を表し、Ｌは炭素原子数５
〜１３の共役結合の連鎖を表し、Ｒ₁及びＲ₂は各々炭素
原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコ
キシ基、−｛（ＣＨ₂）_n−Ｏ−｝_k−（ＣＨ₂）_mＯＲ₉基
（ｎ及びｍは各々１〜３の整数を表し、ｋは０又は１を
表し、Ｒ₉は炭素原子数１〜５のアルキル基を表
す。）、−Ｒ₁₀−ＳＯ₃Ｍ（Ｒ₁₀は炭素原子数１〜５の
アルキレン基又はアルキレンオキシ基を表し、Ｍは水素
原子又はアルカリ金属原子を表す。）又は−Ｒ₁₀−ＣＯ
ＯＭ（Ｒ₁₀は炭素原子数１〜５のアルキレン基又はアル
キレンオキシ基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子又はカチオン性原子群を表す。）を表し、Ｒ₁及びＲ₂
のどちらか一方はアニオン性解離性基を表す。Ｒ₃及び
Ｒ₄は各々炭素原子数１〜５のアルコキシ基、−｛（Ｃ
Ｈ₂）_n−Ｏ−｝_k−（ＣＨ₂）_mＯＲ₉基（ｎ及びｍは各々
１〜３の整数を表し、ｋは０又は１を表し、Ｒ₉は炭素
原子数１〜５のアルキル基を表す。）、−Ｒ₁₀−ＳＯ₃
Ｍ（Ｒ₁₀は炭素原子数１〜５のアルキレン基又はアルキ
レンオキシ基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原
子を表す。）又は−Ｒ₁₀−ＣＯＯＭ（Ｒ₁₀は炭素原子数
１〜５のアルキレン基又はアルキレンオキシ基を表し、
Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はカチオン性原子群
を表す。）を表し、Ｒ₃及びＲ₄のどちらか一方はアニオ
ン性解離性基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々炭素
原子数１〜３のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子
を表す。〕（２）上記（１）に記載の画像形成材料の感光層上に赤
外線を用いて画像を描画した後、アルカリ性現像液で未
露光部を除去する工程を有すことを特徴とする画像形成
方法。

【００１０】以下、本発明について詳述する。

【００１１】本発明に用いられる活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物（以下「光酸発生剤」という）と
しては、公知の化合物及び混合物を用いることができ
る。例えばジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウ
ム、及びヨードニウムのそれぞれＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、Ｓｂ
Ｆ₆ ^-、ＳｉＦ₆ ^2-、ＣｌＯ₄ ^-等の塩、有機ハロゲン化合
物、オルトキノン−ジアジドスルホニルクロリド、及び
有機金属／有機ハロゲン化合物も活性光線の照射の際に
酸を形成又は分離する活性光線感光性成分であり、本発
明において光酸発生剤として使用することができる。原
理的には遊離基形成性の光開始剤として知られるすべて
の有機ハロゲン化合物は、ハロゲン化水素酸を形成する
化合物で、本発明の画像形成材料の光酸発生剤として使
用することができる。

【００１２】前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物
の例としては、米国特許明細書第３，５１５，５５２
号、同第３，５３６，４８９号及び同第３，７７９，７
７８号及び西ドイツ国特許公開公報第２，２４３，６２
１号に記載されている化合物が挙げられ、また、例えば
西ドイツ国特許公開公報第２，６１０，８４２号に記載
の光分解により酸を発生させる化合物も使用することが
できる。

【００１３】また、特開昭５０−３６２０９号公報に記
載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸ハロゲニドを用いることができる。

【００１４】本発明において、光酸発生剤としては有機
ハロゲン化合物が赤外線露光による画像形成における感
度及び画像形成材料の保存性の面から好ましい。該有機
ハロゲン化合物としては、ハロゲン置換アルキル基を有
するトリアジン類及びハロゲン置換アルキル基を有する
オキサジアゾール類が好ましく、ハロゲン置換アルキル
基を有するｓ−トリアジン類が特に好ましい。

【００１５】ハロゲン置換アルキル基を有するオキサジ
アゾール類の具体例としては、特開昭５４−７４７２８
号、特開昭５５−２４１１３号、特開昭５５−７７７４
２号、特開昭６０−３６２６号及び特開昭６０−１３８
５３９号各公報に記載の２−ハロメチル−１，３，４−
オキサジアゾール系化合物が挙げられる。２−ハロメチ
ル−１，３，４−オキサジアゾール系光酸発生剤の好ま
しい化合物例を下記に挙げる。

【００１６】

【化３】

【００１７】上記ハロゲン置換アルキル基を有するｓ−
トリアジン類としては、下記一般式（３）で表される化
合物が好ましい。

【００１８】

【化４】

【００１９】一般式（３）において、Ｒはアルキル基、
ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニルビニレン基又はアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基等）若しくはその置換体を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す。

【００２０】一般式（３）で表されるｓ−トリアジン系
光酸発生剤の化合物例を次に示す。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】本発明において、光酸発生剤の含有量は、
その化学的性質及び本発明の画像形成材料の感光層の組
成あるいは物性によって広範囲に変えることができる
が、感光層の固形分の全重量に対して約０．１〜約２０
重量％の範囲が適当であり、好ましくは０．２〜１０重
量％の範囲である。

【００２４】本発明の感光層に含有させる酸の存在下で
架橋しうる結合を少なくとも１つ有する化合物（以下
「酸架橋化合物」という）としては、官能基としてアル
コキシメチル基、メチロール基、アセトキシメチル基等
を少なくとも２個有するアミノ化合物、例えば、メラミ
ン誘導体〔ヘキサメトキシメチル化メラミン（三井サイ
アナミッド（株）製サイメル３００シリーズ（１）
等）〕、ベンゾグアナミン誘導体〔メチル／エチル混合
アルキル化ベンゾグアナミン樹脂（三井サイアナミッド
（株）製サイメル１１００シリーズ（２））等〕、グリ
コールウリル誘導体〔テトラメチロールグリコールウリ
ル（三井サイアナミッド（株）製サイメル１１００シリ
ーズ（３））等〕、また、官能基としてアルコキシメチ
ル基、メチロール基、アセトキシメチル基等を有する少
なくとも２置換の芳香族化合物、例えば、１，３，５−
トリアセトキシメチルベンゼン、１，２，４，５−テト
ラアセトキシメチルベンゼン等が挙げられ、これらはＰ
ｏｌｙｍ．Ｍａｓｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，６４，２
４１（１９９１）に記載の手法により合成することがで
きる。

【００２５】酸架橋化合物として、上記に加えてレゾー
ル樹脂及びフラン樹脂も使用することができる。さら
に、以下に示す単量体を含む単量体から合成されるアク
リル樹脂を使用することができる。

【００２６】Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールメタクリルアミド、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル、ビニルベンジルアルコール、α−メチルビニル
ベンジルアルコール、ビニルベンジルアセテート、α−
メチルビニルベンジルアセテート、ビニルフェネチルア
ルコール、α−メチルビニルフェネチルアルコール、ビ
ニルフェネチルアセテート、α−メチルビニルフェネチ
ルアセテートのいずれかを１〜５０モル％、好ましくは
５〜３０モル％共重合体させる態様である。

【００２７】本発明において、酸架橋化合物として特開
平３−１８５４４９号、同５−２１０２３９号、同７−
１４６５５６号、同７−１０４４７３号、同７−３６１
８７号、同６−２８２０７２号、同６−２６６１０５
号、同６−２１４３９１号、同６−２１４３９２号、同
６−１２３９６８号、同５−２４９６６２号、同６−１
９４８３８号、同５−２３２７０７号、同６−１３８６
６０号各公報に記載された化合物を用いることができ
る。

【００２８】また、本発明の感光層に含有させる固形微
粒子の表面を、以上のような酸架橋化合物に含まれる架
橋基で修飾した素材を使用することができる。

【００２９】本発明の酸架橋化合物の含有量は、感光層
を形成する組成物の全固形分に対し、５〜６０重量％が
好ましく、特に好ましくは２０〜４５重量％である。酸
架橋化合物は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。

【００３０】本発明の感光層に含有させる前記一般式
（１）又は（２）で表されるシアニン色素は、前記一般
式（１）又は（２）で表されるシアニン色素がカチオン
を形成し、対アニオンを有するものを包含する。この場
合、対アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₄ ^-、Ｂ
Ｆ₄ ^-、ｔ−ブチルトリフェニルホウ素、テトラフェニル
ホウ素等が挙げられる。

【００３１】一般式（１）又は（２）において、Ｌで表
される共役結合の連鎖の炭素原子数（ｎ）は、画像露光
の光源として赤外線を放射するレーザーが使用される場
合、該レーザーの発信波長に合わせて有効な値を選択す
ることが好ましい。例えば、発信波長８３０ｎｍの半導
体レーザーを使用する場合は、ｎは５〜９が、発信波長
１０６０ｎｍのＹＡＧレーザーを使用する場合は、ｎは
９〜１３が好ましい。また、この共役結合部分は任意の
置換基を有することができ、また、共役結合部分は複数
の置換基により環を形成させてもよい。

【００３２】一般式（１）又は（２）において、Ｘ₁で
表される環及びＸ₂で表される環には任意の置換基を有
することができる。該置換基としてハロゲン原子、炭素
原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコ
キシ基、−ＳＯ₃Ｍ及び−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子又はカチオン性原子群）から選ばれる基
が好ましい。Ｒ₁及びＲ₂は、感度及び現像性の点から、
Ｒ₁及びＲ₂の一方が−Ｒ−ＳＯ₃ ^-又は−Ｒ−ＣＯＯ^-、
他方が−Ｒ−ＳＯ₃Ｍ又は−Ｒ−ＣＯＯＭであることが
好ましく、Ｒ₉及びＲ₁₀は、感度及び現像性の点から、
Ｒ₉及びＲ₁₀の一方が−Ｒ−ＳＯ₃ ^-又は−Ｒ−ＣＯＯ^-、
他方が−Ｒ−ＳＯ₃Ｍ又は−Ｒ−ＣＯＯＭであることが
好ましい。一般式（１）又は（２）で表されるシアニン
色素は、画像露光の光源として半導体レーザーを使用す
る場合は７５０〜９００ｎｍにおいて、ＹＡＧレーザー
を使用する場合は９００〜１２００ｎｍにおいて吸収ピ
ークを示し、ε＞１×１０⁵のモル吸光係数を有するも
のが好ましい。

【００３３】本発明に好ましく用いられる一般式（１）
又は（２）で表されるアニン色素の代表的具体例を以下
に挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】一般式（１）又は（２）で表されるシアニ
ン色素は公知の方法によって合成することができる。

【００４２】一般式（１）又は（２）で表されるシアニ
ン色素の添加量は、感光層に対して０．５〜５ｗｔ％の
範囲が好ましい。

【００４３】本発明の画像形成材料の感光層には結合剤
を用いることができる。結合剤としては、例えば高分子
量結合剤を用いることができる。高分子量結合剤として
は、例えばノボラック樹脂やヒドロキシスチレン単位を
有する重合体や後記する一般式（４）で表される構造単
位を有する重合体、その他公知のアクリル樹脂等を挙げ
ることができる。

【００４４】上記ノボラック樹脂としては、例えばフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載さ
れているようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデ
ヒド共重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報
に記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノー
ル若しくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合
体樹脂等が挙げられる。

【００４５】ヒドロキシスチレン単位を有する重合体と
しては、例えば特公昭５２−４１０５０号公報に記載さ
れているポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン
共重合体等を挙げることができる。

【００４６】一般式（４）で表される構造単位を有する
重合体とは、該構造単位のみの繰り返し構造を有する単
独重合体、あるいは該構造単位と他のビニル系単量体の
不飽和二重結合を開裂せしめた構造で示される構造単位
１種以上とを組み合わせた共重合体である。

【００４７】

【化１４】

【００４８】一般式（４）において、Ｒ₁及びＲ₂は各
々、水素原子、メチル基やエチル基などのアルキル基又
はカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。
Ｒ₃は水素原子、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子
又はメチル基、エチル基等のアルキル基を表し、好まし
くは水素原子又はメチル基である。Ｒ₄は水素原子、メ
チル基やエチル基等のアルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表す。

【００４９】Ｙは置換基を有するものも含むフェニレン
基又はナフチレン基を表し、置換基としてはメチル基や
エチル基等のアルキル基、塩素原子や臭素原子等のハロ
ゲン原子、カルボキシル基、メトキシ基やエトキシ基等
のアルコキシ基、ヒドロキシル基、スルホ基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基等が挙げられるが、好ましくは
置換基を有しないか、あるいはメチル基で置換されてい
るものである。

【００５０】Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子とを連結す
る２価の有機基で、ｎは０〜５の整数を表し、好ましく
はｎが０のときである。

【００５１】一般式（４）で表される構造単位を有する
重合体は、さらに具体的に、例えば下記（ａ）〜（ｆ）
で表すことができる。

【００５２】

【化１５】

【００５３】（ａ）〜（ｆ）において、Ｒ₁〜Ｒ₅はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｘ
はアルキル基又はハロゲン原子を表す。またｍ、ｎ、
ｌ、ｋ及びｓはそれぞれの構造単位のモル％を表す。

【００５４】また、ノボラック樹脂、ヒドロキシスチレ
ン単位を有する重合体、一般式（４）で表される構造単
位を有する重合体及びアクリル樹脂を併用することもで
きる。

【００５５】本発明の好ましい態様として感光層がノボ
ラック樹脂及びノニオン界面活性剤を含有する態様が挙
げられる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエ
チレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコ
ール等が挙げられる。ノボラック樹脂は感光層に対して
２０〜８０重量％の範囲で含有させることが好ましく、
ノニオン界面活性剤は感光層に対して０．０１〜１０重
量％の範囲で含有させることが好ましい。

【００５６】更に、本発明の感光層には、感光層の感脂
性を向上するために親油性の樹脂を添加することができ
る。

【００５７】上記親油性の樹脂としては、例えば、特開
昭５０−１２５８０６号公報に記載されているような、
炭素数３〜１５のアルキル基で置換されたフェノール類
とアルデヒドの縮合物、例えばｔブチルフェノールホル
ムアルデヒド樹脂などが使用可能である。

【００５８】本発明の画像形成材料の感光層には必要に
応じて、更に上記以外の色素、顔料、増感剤等を含有さ
せることができる。

【００５９】本発明の画像形成材料は、感光層を形成す
る各成分を溶媒に溶解させて、適当な支持体の表面に塗
布し乾燥することにより感性層を設けて製造することが
できる。

【００６０】上記溶媒としては、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエ
チレン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これら溶
媒は、単独であるいは２種以上混合して使用する。

【００６１】塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が可能である。塗布量は用途により異なるが、例えば、
感光性平版印刷版についていえば固形分として０．５〜
５．０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００６２】本発明の感光層を設ける支持体としては、
アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並びにクロ
ム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッキ
又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルム及び
ガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属
箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフィルム
等が挙げられる。

【００６３】本発明を感光性平版印刷版に適用すると
き、支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理及び必要
に応じて封孔処理等の表面処理等が施されているアルミ
ニウム板を用いることが好ましい。これらの処理には公
知の方法を適用することができる。

【００６４】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独あるいは組合わせて用いることができる。

【００６５】電解によりエッチングするには、リン酸、
硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独ないし２種以上混
合した浴を用いて行われる。砂目立て処理の後、必要に
応じてアルカリあるいは酸の水溶液によってデスマット
処理を行い中和して水洗する。

【００６６】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ²で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム板をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１ｌの水に溶解して作製）に浸漬
し、酸化被膜を溶解し、板の被膜溶解前後の重量変化測
定から求められる。

【００６７】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００６８】本発明の画像形成材料には波長７００ｎｍ
以上の光源を用い画像露光を行う。光源としては、半導
体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧレーザー、炭
酸ガスレーザー等が挙げられる。出力は５０ｍＷ以上が
適当であり、好ましくは１００ｍＷ以上である。

【００６９】本発明の画像形成材料の現像に用いられる
現像液としては、水系アルカリ現像液が好適である。水
系アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
０５〜２０重量％の範囲で用いるのが好適であり、より
好ましくは、０．１〜１０重量％である。

【００７０】本発明の画像形成方法において、現像液に
は、必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶剤を加えることができる。

【００７１】有機溶剤としては、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジ
ンアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が有用であ
る。

【００７２】

【実施例】次に、本発明を実施例で更に具体的に説明す
る。なお、以下の実施例及び比較例において「部」は
「重量部」を意味する。

【００７３】実施例１支持体の作成厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６０℃で１分間
脱脂処理を行った後、０．５モル１ｌの塩酸水溶液中で
温度；２５℃、電流密度；６０Ａ／ｄｍ²、処理時間；
３０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで、
５％苛性ソーダ水溶液中で６０℃、１０秒間のデスマッ
ト処理を施した後、２０％硫酸溶液中で温度；２０℃、
電流密度；３Ａ／ｄｍ²、処理時間；１分間の条件で陽
極酸化処理を行った。更に又、３０℃の熱水で２０秒
間、熱水封孔処理を行い、平版印刷版材料用支持体であ
るアルミニウム板を作製した。

【００７４】前記アルミニウム板の支持体上に下記組成
の感光層塗布液を乾燥後の膜厚が２ｇ／ｍ²になるよう
に回転塗布機を用いて塗布し９０℃で２分間乾燥して画
像形成材料を得た。

【００７５】感光層塗布液の組成バインダーＡ１０部

【００７６】

【化１６】

【００７７】バインダーＢ（フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物（Ｍｎ＝５００、Ｍｗ＝２５００、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールのモル比が２０：４８：３２））４０部レゾール樹脂（昭和高分子社製ショーノールＣＫＰ９１８）４５部光酸分解化合物（前記化合物例（８））３部シアニン色素（前記例示化合物１−４）２部プロピレングルコールモノメチルエーテル１０００部この画像形成材料を、半導体レーザー（波長８３０ｎ
ｍ、出力５００ｍＷ）で画像露光を行った。レーザー光
径はピークにおける強度の１／ｅ²で１３μｍであっ
た。また、解像度は走査方向、副走査方向とも２０００
ｄｐｉとした。画像露光の後、コニカＰＳ版現像液ＳＤ
Ｒ−１（コニカ（株）製）を水で容積比６倍に希釈した
２７℃の現像液に３０秒間浸漬して現像し非画像部（非
露光部）を除去した後、水洗し平版印刷版を製造した。

【００７８】上記条件において、感度を露光部が現像さ
れるに必要な露光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ²）で評価
し、現像性を印刷での地汚れで評価し、現像ラチチュー
ドを上記現像液を水で１．５倍に希釈したときの非画像
部の感度及び現像性で評価した。

【００７９】実施例２〜２０及び比較例１〜６感光層塗布液の組成中のシアニン色素の種類を下記表１
のとおりに変えた外は実施例１と同様の実験を行った。

【００８０】実施例２１、２２及び比較例７、８感光層塗布液の組成中のシアニン色素の種類と酸架橋化
合物（レゾール樹脂）を下記表１のとおりに変えた外は
実施例１と同様の実験を行った。

【００８１】表１中の樹脂１の合成温度計、還流冷却管、撹拌装置、加熱装置、窒素気流導
入管を備えた５００ｍｌの四首フラスコ中に、アセトン
１２５ｍｌとメタノール１２５ｍｌの混合溶媒を入れ、
モノマーとしてエチルアクリレート９．０ｇ（０．０９
ｍｏｌ）、エチルネタクリレート３４．２ｇ（０．３０
ｍｏｌ）アクリロニトリル１５．９ｇ（０．３０ｍｏ
ｌ）、メタクリル酸０．８６ｇ（０．０１ｍｏｌ）、ビ
ニルベンジルアセテート３５．２ｇ（０．２ｍｏｌ）、
及び４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド５１．６
ｇ（０．３０ｍｏｌ）を溶解した。更に重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル３．２８ｇ（０．０２ｍ
ｏｌ）を溶解し、窒素気流下で強撹拌しながら加熱し、
約６０℃で６時間還流させた。反応終了後、反応液を室
温まで冷却させた後、水中に投じて高分子化合物を沈殿
させた。これをろ取し、５０℃で２４時間真空乾燥させ
たところ、アルカリ可溶性アクリル共重合体（樹脂１）
が１００ｇ得られた。モノマー合計量からの収率は９０
％であった。

【００８２】得られたアルカリ可溶性アクリル共重合体
（樹脂１）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりプルラン標準、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶媒で測定し
たところ、５００００であった。

【００８３】実施例２３感光層塗布液の組成中のバインダーＡを除いた外は実施
例１と同様の実験を行った。

【００８４】以上の結果を下記表１に示す。

【００８５】

【化１７】

【００８６】

【化１８】

【００８７】

【表１】

【００８８】表１中、地汚れの欄の記号の意味は下記で
ある。

【００８９】 ○：全くなし △：わずかに汚れる ×：使用不可能レベルの汚れ発生

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、赤外線による露光で画
像形成が可能なネガ型の画像形成材料、酸発生剤と酸分
解性化合物とを含有する感光層を有する画像形成材料で
あって赤外線による露光で画像形成が可能な画像形成材
料及び赤外線に対する感度が高く、かつ良好な現像性及
び保存性を有するポジ型の画像形成材料並びにこれらを
用いた画像形成方法が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、活性光線の照射により酸を
発生し得る化合物、酸の存在下で架橋しうる結合を少な
くとも１つ有する化合物及び下記一般式（１）又は
（２）で表されるシアニン色素を含有する感光層を有す
ることを特徴とする画像形成材料。【化１】〔式中、Ｚ₁及びＺ₂は各々硫黄原子、酸素原子又はセレ
ン原子を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々置換基を有していても
よいベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、Ｌは炭素原子数５〜１３の共役
結合の連鎖を表し、Ｒ₁及びＲ₂は各々炭素原子数１〜５
のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、−
｛（ＣＨ₂）_n−Ｏ−｝_k−（ＣＨ₂）_mＯＲ₉基（ｎ及びｍ
は各々１〜３の整数を表し、ｋは０又は１を表し、Ｒ₉
は炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）、−Ｒ₁₀−
ＳＯ₃Ｍ（Ｒ₁₀は炭素原子数１〜５のアルキレン基又は
アルキレンオキシ基を表し、Ｍは水素原子又はアルカリ
金属原子を表す。）又は−Ｒ₁₀−ＣＯＯＭ（Ｒ₁₀は炭素
原子数１〜５のアルキレン基又はアルキレンオキシ基を
表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はカチオン性
原子群を表す。）を表し、Ｒ₁及びＲ₂のどちらか一方は
アニオン性解離性基を表す。Ｒ₃及びＲ₄は各々炭素原子
数１〜５のアルコキシ基、−｛（ＣＨ₂）_n−Ｏ−｝_k−
（ＣＨ₂）_mＯＲ₉基（ｎ及びｍは各々１〜３の整数を表
し、ｋは０又は１を表し、Ｒ₉は炭素原子数１〜５のア
ルキル基を表す。）、−Ｒ₁₀−ＳＯ₃Ｍ（Ｒ₁₀は炭素原
子数１〜５のアルキレン基又はアルキレンオキシ基を表
し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）又は
−Ｒ₁₀−ＣＯＯＭ（Ｒ₁₀は炭素原子数１〜５のアルキレ
ン基又はアルキレンオキシ基を表し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子又はカチオン性原子群を表す。）を表
し、Ｒ₃及びＲ₄のどちらか一方はアニオン性解離性基を
表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々炭素原子数１〜３の
アルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。〕
【請求項２】請求項１記載の画像形成材料の感光層上
に赤外線を用いて画像を描画した後、アルカリ性現像液
で未露光部を除去する工程を有すことを特徴とする画像
形成方法。