JPH10212325A - 共重合体およびそれを含む防汚加工剤 - Google Patents
共重合体およびそれを含む防汚加工剤Info
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- JPH10212325A JPH10212325A JP9015116A JP1511697A JPH10212325A JP H10212325 A JPH10212325 A JP H10212325A JP 9015116 A JP9015116 A JP 9015116A JP 1511697 A JP1511697 A JP 1511697A JP H10212325 A JPH10212325 A JP H10212325A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な撥水撥油性を維持したまま、クリーニ
ング時の耐久性を向上させた共重合体を提供する。 【解決手段】 （ｉ）フルオロアルキル基、（ii）ウレ
タンまたはウレア結合、ならびに（iii）カルボキシル
基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リン酸基、アル
コキシシラン基、イミン基および塩素原子からなる群か
ら選択された官能基を有する共重合体、および該共重合
体を有効成分として含有する防汚加工剤。
ング時の耐久性を向上させた共重合体を提供する。 【解決手段】 （ｉ）フルオロアルキル基、（ii）ウレ
タンまたはウレア結合、ならびに（iii）カルボキシル
基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リン酸基、アル
コキシシラン基、イミン基および塩素原子からなる群か
ら選択された官能基を有する共重合体、および該共重合
体を有効成分として含有する防汚加工剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、共重合体、該共重
合体を含む組成物、および該共重合体を有効成分として
含有する防汚加工剤に関する。
合体を含む組成物、および該共重合体を有効成分として
含有する防汚加工剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、繊維製品(例えば、カーペット)に
撥水性、撥油性および防汚性を付与するために、種々の
防汚加工剤が提案されている。特公昭６３−１７１０９
号公報、特公平３−５５５１５号公報、特公平３−５５
５１６号公報には、ウレタン化合物と特定ブレンダー共
重合体とからなる防汚加工剤が、撥水性、撥油性および
防汚性を付与することが開示されている。しかし、これ
らの共重合体ではクリーニング後の撥水性、撥油性およ
び防汚性が不十分である。米国特許第５１４９７５４号
明細書は、カルボキシル基またはカルボン酸無水物基を
有する単量体を含んでなる防汚剤を開示している。しか
し、この組成物は、クリーニング後の充分な撥水性、撥
油性を付与できない。以上に記したように、これまでに
種々の撥水撥油剤が提案されているが、クリーニング前
後で良好な撥水性、撥油性および防汚性を維持している
ものは無かった。
撥水性、撥油性および防汚性を付与するために、種々の
防汚加工剤が提案されている。特公昭６３−１７１０９
号公報、特公平３−５５５１５号公報、特公平３−５５
５１６号公報には、ウレタン化合物と特定ブレンダー共
重合体とからなる防汚加工剤が、撥水性、撥油性および
防汚性を付与することが開示されている。しかし、これ
らの共重合体ではクリーニング後の撥水性、撥油性およ
び防汚性が不十分である。米国特許第５１４９７５４号
明細書は、カルボキシル基またはカルボン酸無水物基を
有する単量体を含んでなる防汚剤を開示している。しか
し、この組成物は、クリーニング後の充分な撥水性、撥
油性を付与できない。以上に記したように、これまでに
種々の撥水撥油剤が提案されているが、クリーニング前
後で良好な撥水性、撥油性および防汚性を維持している
ものは無かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な撥水撥油性を維持したまま、クリーニング時の良好な
耐久性を与える共重合体を提供することにある。
な撥水撥油性を維持したまま、クリーニング時の良好な
耐久性を与える共重合体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ｉ）フルオ
ロアルキル基、（ii）ウレタンまたはウレア結合、なら
びに（iii）カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エ
ポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、
スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基および塩素
原子からなる群から選択された官能基を有する共重合体
（Ａ）を提供する。本発明は、前記共重合体（Ａ）、お
よび（Ｂ）フッ素を含まないアクリル系共重合体からな
る組成物をも提供する。本発明は、（ａ）（ｉ）共重合
体（Ａ）の単独または（ii）共重合体（Ａ）と共重合体
（Ｂ）の混合物、および（ｂ）溶媒を含んでなる防汚加
工剤をも提供する。
ロアルキル基、（ii）ウレタンまたはウレア結合、なら
びに（iii）カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エ
ポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、
スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基および塩素
原子からなる群から選択された官能基を有する共重合体
（Ａ）を提供する。本発明は、前記共重合体（Ａ）、お
よび（Ｂ）フッ素を含まないアクリル系共重合体からな
る組成物をも提供する。本発明は、（ａ）（ｉ）共重合
体（Ａ）の単独または（ii）共重合体（Ａ）と共重合体
（Ｂ）の混合物、および（ｂ）溶媒を含んでなる防汚加
工剤をも提供する。
【０００５】本発明の共重合体（Ａ）は、（I）ウレタ
ンまたはウレア結合を要すれば有していてもよく、フル
オロアルキル基を有する単量体、（II）フッ素を含ま
ず、ウレタンまたはウレア結合を１つ以上有しかつ炭素
−炭素二重結合を１つ有する単量体、ならびに（III）
カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リ
ン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸
基、アミノ基、イソシアネート基およびそのブロック
体、および塩素原子からなる群から選択された官能基を
有し、かつ、炭素−炭素二重結合を有する単量体を共重
合させることによって得ることができる。単量体（Ｉ）
および単量体（II）は、（ａ）フルオロアルキル基、
（ｂ）ウレタン結合またはウレア結合、および（ｃ）炭
素−炭素二重結合を有する単一の単量体であってもよ
い。
ンまたはウレア結合を要すれば有していてもよく、フル
オロアルキル基を有する単量体、（II）フッ素を含ま
ず、ウレタンまたはウレア結合を１つ以上有しかつ炭素
−炭素二重結合を１つ有する単量体、ならびに（III）
カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リ
ン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸
基、アミノ基、イソシアネート基およびそのブロック
体、および塩素原子からなる群から選択された官能基を
有し、かつ、炭素−炭素二重結合を有する単量体を共重
合させることによって得ることができる。単量体（Ｉ）
および単量体（II）は、（ａ）フルオロアルキル基、
（ｂ）ウレタン結合またはウレア結合、および（ｃ）炭
素−炭素二重結合を有する単一の単量体であってもよ
い。
【０００６】単量体（Ｉ）におけるフルオロアルキル基
は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。フ
ルオロアルキル基を有する単量体（Ｉ）は、炭素数３〜
２１のフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレート
であってよい。単量体（Ｉ）は、一般式： Ｒf−Ｒ1−ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜２０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−ＣＯ
Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−基、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−Ｃ
Ｈ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭
素原子をもつアルキル基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子
をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素
原子または１〜１０個の炭素原子をもつアシル基であ
る。)、Ｒ2は水素原子またはメチル基である。]で示さ
れる化合物であってよい。
は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。フ
ルオロアルキル基を有する単量体（Ｉ）は、炭素数３〜
２１のフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレート
であってよい。単量体（Ｉ）は、一般式： Ｒf−Ｒ1−ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜２０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−ＣＯ
Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−基、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−Ｃ
Ｈ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭
素原子をもつアルキル基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子
をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素
原子または１〜１０個の炭素原子をもつアシル基であ
る。)、Ｒ2は水素原子またはメチル基である。]で示さ
れる化合物であってよい。
【０００７】フルオロアルキル基を有する単量体（Ｉ）
の例は、次のとおりである。 ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)4(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ3Ｈ7)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
の例は、次のとおりである。 ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)4(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ3Ｈ7)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【０００８】(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)3ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ
2
＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ
2
【０００９】ウレタンまたはウレア結合およびフルオロ
アルキル基を有する単量体（Ｉ）は、一般式： Ｒf1-Ｘ1-Ａ1-ＣＯＮＨ-Ｙ1-ＮＨＣＯ-Ａ2-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)
-ＣＲ2＝ＣＨ2 ［式中、Ｒf1は炭素数４〜１６個のフルオロアルキル基
であり、Ｘ1は−Ｒ6−、−ＣＯＮ(Ｒ3)−Ｒ4−、または
−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−であり、Ｒ6はアルキレン基、Ｒ
3は水素原子、または低級アルキル基、Ｒ4はアルキレン
基であり、Ａ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ(Ｒ3)−
であり、Ｒ3は水素原子または低級アルキル基であり、
Ｙ1は芳香族または脂環族ジイソシアナートからイソシ
アナートを除いた残基であり、Ａ2は２〜９個の炭素原
子を有しかつ１つ以上の酸素原子を含むことができる２
価の有機基であり、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表
す。］で示されるものであってよい。
アルキル基を有する単量体（Ｉ）は、一般式： Ｒf1-Ｘ1-Ａ1-ＣＯＮＨ-Ｙ1-ＮＨＣＯ-Ａ2-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)
-ＣＲ2＝ＣＨ2 ［式中、Ｒf1は炭素数４〜１６個のフルオロアルキル基
であり、Ｘ1は−Ｒ6−、−ＣＯＮ(Ｒ3)−Ｒ4−、または
−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−であり、Ｒ6はアルキレン基、Ｒ
3は水素原子、または低級アルキル基、Ｒ4はアルキレン
基であり、Ａ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ(Ｒ3)−
であり、Ｒ3は水素原子または低級アルキル基であり、
Ｙ1は芳香族または脂環族ジイソシアナートからイソシ
アナートを除いた残基であり、Ａ2は２〜９個の炭素原
子を有しかつ１つ以上の酸素原子を含むことができる２
価の有機基であり、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表
す。］で示されるものであってよい。
【００１０】ウレタンまたはウレア結合およびフルオロ
アルキル基を有する単量体（Ｉ）の具体例は、次のとお
りである。
アルキル基を有する単量体（Ｉ）の具体例は、次のとお
りである。
【００１１】
【化１】
【００１２】フッ素原子を含まず、ウレタンまたはウレ
ア結合を１つ以上有しかつ炭素−炭素二重結合を１つ有
する単量体（II）は、（Ａ）少なくとも２つのイソシア
ネート基を有する化合物、（Ｂ）１つの炭素−炭素二重
結合および少なくとも１つのヒドロキシル基またはアミ
ノ基を有する化合物、および（Ｃ）１つのヒドロキシル
基またはアミノ基を有する化合物を反応させることによ
って得られたものであってよい。化合物（Ａ）の例は、
以下のとおりである。
ア結合を１つ以上有しかつ炭素−炭素二重結合を１つ有
する単量体（II）は、（Ａ）少なくとも２つのイソシア
ネート基を有する化合物、（Ｂ）１つの炭素−炭素二重
結合および少なくとも１つのヒドロキシル基またはアミ
ノ基を有する化合物、および（Ｃ）１つのヒドロキシル
基またはアミノ基を有する化合物を反応させることによ
って得られたものであってよい。化合物（Ａ）の例は、
以下のとおりである。
【００１３】
【化２】
【００１４】
【化３】
【００１５】化合物（Ａ）は好ましくはジイソシアネー
トである。しかし、トリイソシアネートおよびポリイソ
シアネートも反応に使用できる。たとえば、ジイソシア
ネートの３量体、ポリメリックＭＤＩ(ジフェニルメタ
ジイソシアネート)、更には、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン等の多価アルコ
ールとジイソシアネートのアダクト体も反応に使用でき
る。
トである。しかし、トリイソシアネートおよびポリイソ
シアネートも反応に使用できる。たとえば、ジイソシア
ネートの３量体、ポリメリックＭＤＩ(ジフェニルメタ
ジイソシアネート)、更には、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン等の多価アルコ
ールとジイソシアネートのアダクト体も反応に使用でき
る。
【００１６】トリイソシアネートおよびポリイソシアネ
ートの例は、以下のとおりである。
ートの例は、以下のとおりである。
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】化合物（Ｂ）は、例えば、式：
【化６】
【化７】 で示される化合物であってよい。
【００２０】式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基であ
る。Ｘは次の通りである。
る。Ｘは次の通りである。
【化８】
【００２１】
【化９】 ［式中、ｍおよびｎは、１〜３００の数である。］
【００２２】化合物（Ｃ）は、式： Ｒ7−ＯＨ Ｒ7−ＮＨ2 または Ｒ7−ＮＨ−Ｒ8 ［式中、Ｒ7およびＲ8は、同一または異なって、Ｃ1〜
Ｃ22のアルキル基を表わし、ヘテロ原子、芳香族、脂環
式化合物を含んでいてもよい。］で示される化合物であ
る。好ましいＲ7基およびＲ8基は、Ｃ8Ｈ17、Ｃ
17Ｈ35、Ｃ4Ｈ9、シクロヘキシルである。
Ｃ22のアルキル基を表わし、ヘテロ原子、芳香族、脂環
式化合物を含んでいてもよい。］で示される化合物であ
る。好ましいＲ7基およびＲ8基は、Ｃ8Ｈ17、Ｃ
17Ｈ35、Ｃ4Ｈ9、シクロヘキシルである。
【００２３】化合物（Ｃ）の例は、ブチルアルコール、
２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキシルアルコール、２−エチルヘ
キシルアミン、ステアリルアミンである。化合物（Ａ）
がジイソシアネートの時、化合物（Ａ）１モルに対し、
化合物（Ｂ)１モルおよび化合物（Ｃ）１モルを反応さ
せることによって、化合物（Ａ）がトリイソシアネート
の時、化合物（Ａ）１モルに対し、化合物（Ｂ）１モル
および化合物（Ｃ）２モルで反応させることによって、
単量体（II）が得られる。構成単位（Ｉ）および構成単
位（II）の両方は、２種の単量体ではなく、単独の単量
体から誘導されてもよい。
２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキシルアルコール、２−エチルヘ
キシルアミン、ステアリルアミンである。化合物（Ａ）
がジイソシアネートの時、化合物（Ａ）１モルに対し、
化合物（Ｂ)１モルおよび化合物（Ｃ）１モルを反応さ
せることによって、化合物（Ａ）がトリイソシアネート
の時、化合物（Ａ）１モルに対し、化合物（Ｂ）１モル
および化合物（Ｃ）２モルで反応させることによって、
単量体（II）が得られる。構成単位（Ｉ）および構成単
位（II）の両方は、２種の単量体ではなく、単独の単量
体から誘導されてもよい。
【００２４】構成単位（III）を形成する単量体は、塩
化ビニル（ＣＨ2＝ＣＨＣl）または一般式： ＣＨ2＝ＣＡ3−ＣＯ−Ｏ−Ａ4 ［式中、Ａ3は水素原子またはアルキル基または−ＣＨ2
ＣＯＯＨ基、Ａ4は、水素原子、−Ａ5−Ｘ2（但し、Ａ5
は直接結合またはアルキレン基、Ｘ2は、カルボキシル
基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、ジカ
ルボン酸の１つのカルボキシル基から１つの水素を除い
た残基である。）または−ＣＨ2−Ｃ(ＯＡ6)Ｈ−ＣＨ2
−Ｃｌ（Ａ6は水素原子またはアシル基である。)、Ａ3と
Ａ4は一体となってカルボン酸無水物を形成してもよ
い。］で表される化合物であってよい。例えば、単量体
（III)は、（メタ）アクリレート化合物であってよい。
化ビニル（ＣＨ2＝ＣＨＣl）または一般式： ＣＨ2＝ＣＡ3−ＣＯ−Ｏ−Ａ4 ［式中、Ａ3は水素原子またはアルキル基または−ＣＨ2
ＣＯＯＨ基、Ａ4は、水素原子、−Ａ5−Ｘ2（但し、Ａ5
は直接結合またはアルキレン基、Ｘ2は、カルボキシル
基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、ジカ
ルボン酸の１つのカルボキシル基から１つの水素を除い
た残基である。）または−ＣＨ2−Ｃ(ＯＡ6)Ｈ−ＣＨ2
−Ｃｌ（Ａ6は水素原子またはアシル基である。)、Ａ3と
Ａ4は一体となってカルボン酸無水物を形成してもよ
い。］で表される化合物であってよい。例えば、単量体
（III)は、（メタ）アクリレート化合物であってよい。
【００２５】単量体（III）の具体例は次のとおりであ
る。
る。
【化１０】 （商品名ライトエステルＨＯ−ＭＳ（共栄社化学株式会
社製)）
社製)）
【化１１】 （商品名ライトエステルＨＯ−ＨＨ（共栄社化学株式会
社製)）
社製)）
【００２６】
【化１２】 (商品名ライトエステルＨＯＡ−ＭＳ（共栄社化学株式
会社製))
会社製))
【化１３】 (商品名ライトエステルＨＯＡ−ＭＰＬ（共栄社化学株
式会社製））
式会社製））
【００２７】
【化１４】 （商品名ライトエステルＰＭ（共栄社化学株式会社
製））
製））
【化１５】 （商品名ライトエステルＰＡ（共栄社化学株式会社
製)）
製)）
【００２８】
【化１６】 （商品名ライトエステルＧ（共栄社化学株式会社製)）
【化１７】 （商品名ライトエステルＣＬ（共栄社化学株式会社
製)）
製)）
【００２９】
【化１８】 （商品名ＳＺ６０３０（東レ・ダウコーニングシリコー
ン株式会社製)）
ン株式会社製)）
【００３０】
【化１９】
【化２０】
【化２１】 （ｎ＝１〜２０） （スルホン酸含有モノマー）
【００３１】
【化２２】 （イソシアネート基含有モノマー）
【００３２】本発明においては、単量体（Ｉ）〜（II
I）に加えて、他の共重合可能な単量体を使用してもよ
い。他の共重合可能な単量体は、（IV）フッ素を含まな
い単量体であってよい。他の共重合可能な単量体は、
(メタ)アクリル酸エステルであってよい。（メタ）アク
リル酸エステルの例は、２−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ポリ(オキシアルキレン)(メ
タ)アクリレート、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソシアナート
エチル(メタ)アクリレート、アジリジニル(メタ)アクリ
レート、ポリシロキサンを有する(メタ)アクリレート、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ア
セトアセトキシエチル(メタ)アクリレートである。
I）に加えて、他の共重合可能な単量体を使用してもよ
い。他の共重合可能な単量体は、（IV）フッ素を含まな
い単量体であってよい。他の共重合可能な単量体は、
(メタ)アクリル酸エステルであってよい。（メタ）アク
リル酸エステルの例は、２−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ポリ(オキシアルキレン)(メ
タ)アクリレート、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソシアナート
エチル(メタ)アクリレート、アジリジニル(メタ)アクリ
レート、ポリシロキサンを有する(メタ)アクリレート、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ア
セトアセトキシエチル(メタ)アクリレートである。
【００３３】他の共重合可能な単量体の追加的な例は、
エチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、(メタ)アクリルアミド、ジ
アセトン(メタ)アクリルアミド、メチロール化(メタ)ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエ
ーテル、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、Ｎ−
ビニルカルバゾール、アクリロニトリルである。
エチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、(メタ)アクリルアミド、ジ
アセトン(メタ)アクリルアミド、メチロール化(メタ)ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール(メタ)アクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエ
ーテル、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、Ｎ−
ビニルカルバゾール、アクリロニトリルである。
【００３４】共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、２０
００〜１００００００であることが好ましい。共重合体
(Ａ)に対して、構成単位(Ｉ)の量が５〜９０重量％、よ
り好ましくは５０〜８０重量％、構成単位(ＩＩ)の量が
５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、構
成単位(ＩＩＩ)の量が１〜５０重量％、より好ましくは
５〜４０重量％、構成単位(ＩＶ)の量が０〜５０重量
％、より好ましくは０.１〜３０重量％であることが好
ましい。
００〜１００００００であることが好ましい。共重合体
(Ａ)に対して、構成単位(Ｉ)の量が５〜９０重量％、よ
り好ましくは５０〜８０重量％、構成単位(ＩＩ)の量が
５〜８０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、構
成単位(ＩＩＩ)の量が１〜５０重量％、より好ましくは
５〜４０重量％、構成単位(ＩＶ)の量が０〜５０重量
％、より好ましくは０.１〜３０重量％であることが好
ましい。
【００３５】共重合体(Ｂ)は、少なくとも２種のフッ素
を含まない（メタ）アクリル系単量体によって構成され
る。フッ素を含まない(メタ)アクリル系単量体は、一般
式: ＣＨ2＝ＣＸ3ＣＯＯＸ4 ［式中、Ｘ3は水素原子またはメチル基、Ｘ4は直鎖また
は分岐ＣnＨ2n+1基(n＝１〜５)である。］で示されるも
のであることが好ましい。共重合体（Ｂ）はメチルメタ
クリレート(ＭＭＡ)／エチルメタクリレート(ＥＭＡ)共
重合体であってよい。
を含まない（メタ）アクリル系単量体によって構成され
る。フッ素を含まない(メタ)アクリル系単量体は、一般
式: ＣＨ2＝ＣＸ3ＣＯＯＸ4 ［式中、Ｘ3は水素原子またはメチル基、Ｘ4は直鎖また
は分岐ＣnＨ2n+1基(n＝１〜５)である。］で示されるも
のであることが好ましい。共重合体（Ｂ）はメチルメタ
クリレート(ＭＭＡ)／エチルメタクリレート(ＥＭＡ)共
重合体であってよい。
【００３６】共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、１０
００〜１００００００、特に１０００００〜２００００
０であることが好ましい。メチルメタクリレート(ＭＭ
Ａ)／エチルメタクリレート(ＥＭＡ)共重合体である共
重合体(Ｂ)に対して、ＭＭＡの量が４０〜９０重量％、
より好ましくは７５〜８５重量％、ＥＭＡの量が５〜４
０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％であること
が好ましい。
００〜１００００００、特に１０００００〜２００００
０であることが好ましい。メチルメタクリレート(ＭＭ
Ａ)／エチルメタクリレート(ＥＭＡ)共重合体である共
重合体(Ｂ)に対して、ＭＭＡの量が４０〜９０重量％、
より好ましくは７５〜８５重量％、ＥＭＡの量が５〜４
０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％であること
が好ましい。
【００３７】共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）から
なる組成物において、共重合体（Ｂ）の量は、共重合体
（Ａ）１００重量部に対して、０〜１００重量部であっ
てよい。
なる組成物において、共重合体（Ｂ）の量は、共重合体
（Ａ）１００重量部に対して、０〜１００重量部であっ
てよい。
【００３８】共重合体（Ａ）および（Ｂ）は、溶液重
合、乳化重合または懸濁重合によって製造できる。特に
乳化重合が好ましい。共重合体は、有機溶媒中での溶液
重合によって製造できる。有機溶媒の例は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどの
エステル類、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、１,３−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール
などのアルコール類、パークロルエチレン、トリクレ
ン、１,１−ジクロロ−２,２,３,３,３−ペンタフルオ
ロプロパン、１,３−ジクロロ−１,２,２,３,３,３−ペ
ンタフルオロプロパン、１,１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン(ＨＣＦＣ−１４１ｂ)などのハロゲン化炭化水
素、オクタン、石油、トルエン、キシレンなどの炭化水
素、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ポリプロピレングリコール、トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールである。
合、乳化重合または懸濁重合によって製造できる。特に
乳化重合が好ましい。共重合体は、有機溶媒中での溶液
重合によって製造できる。有機溶媒の例は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどの
エステル類、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、１,３−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール
などのアルコール類、パークロルエチレン、トリクレ
ン、１,１−ジクロロ−２,２,３,３,３−ペンタフルオ
ロプロパン、１,３−ジクロロ−１,２,２,３,３,３−ペ
ンタフルオロプロパン、１,１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン(ＨＣＦＣ−１４１ｂ)などのハロゲン化炭化水
素、オクタン、石油、トルエン、キシレンなどの炭化水
素、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ポリプロピレングリコール、トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールである。
【００３９】好ましい有機溶媒は、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチ
ル、１,１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどであ
る。本発明の共重合体は、水性乳濁液中で製造すること
もできる。単量体を、水、乳化剤、要すれば有機溶媒を
用いて乳化重合する。これらの混合物を高圧乳化機等で
あらかじめ乳化させてから重合してもよい。乳化剤とし
ては、アニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各
種界面活性剤を使用することができる。
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチ
ル、１,１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどであ
る。本発明の共重合体は、水性乳濁液中で製造すること
もできる。単量体を、水、乳化剤、要すれば有機溶媒を
用いて乳化重合する。これらの混合物を高圧乳化機等で
あらかじめ乳化させてから重合してもよい。乳化剤とし
ては、アニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各
種界面活性剤を使用することができる。
【００４０】アニオン界面活性剤の例は、ラウリル硫酸
ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタ
ノールアミン、ココイルサルコシンナトリウム、ナトリ
ウムＮ−ココイルメチルタウリン、ポリオキシエチレン
ヤシアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ジエーテルヘキ
シルスルホコハク酸ナトリウム、α−オレフィンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、パーフ
ルオロアルキルカルボン酸塩(商品名ユニダインＤＳ−
１０１,１０２(ダイキン工業(株)製))などである。
ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタ
ノールアミン、ココイルサルコシンナトリウム、ナトリ
ウムＮ−ココイルメチルタウリン、ポリオキシエチレン
ヤシアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ジエーテルヘキ
シルスルホコハク酸ナトリウム、α−オレフィンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、パーフ
ルオロアルキルカルボン酸塩(商品名ユニダインＤＳ−
１０１,１０２(ダイキン工業(株)製))などである。
【００４１】カチオン界面活性剤の例は、ジアルキル
(Ｃ12〜Ｃ22)ジメチルアンモニウムクロライド、アルキ
ル(ヤシ)ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オ
クタデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、
牛脂アルキルプロピレンジアミン酢酸塩、オクタデシル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキル(牛脂)ト
リメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、アルキル(ヤシ)トリメチルア
ンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、ビフェニルトリメチルアンモニウム
クロライド、アルキル(牛脂)イミダゾリン４級塩、テト
ラデシルメチルベンジルアンモニウムクロライド、オク
タデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジ
オレイルジメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシ
エチレンドデシルモノメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキル(Ｃ12〜Ｃ22)ベンジルアン
モニウムクロライド、ポリオキシエチレンラウリルモノ
メチルアンモニウムクロライド、１−ヒドロキシエチル
−２−アルキル(牛脂)イミダゾリン４級塩、疎水基とし
てシロキサン基を有するシリコーン系カチオン界面活性
剤、疎水基としてフルオロアルキル基を有するフッ素系
カチオン界面活性剤(商品名:ユニダインＤＳ−２０２
(ダイキン工業(株)製))などである。
(Ｃ12〜Ｃ22)ジメチルアンモニウムクロライド、アルキ
ル(ヤシ)ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オ
クタデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、
牛脂アルキルプロピレンジアミン酢酸塩、オクタデシル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキル(牛脂)ト
リメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、アルキル(ヤシ)トリメチルア
ンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、ビフェニルトリメチルアンモニウム
クロライド、アルキル(牛脂)イミダゾリン４級塩、テト
ラデシルメチルベンジルアンモニウムクロライド、オク
タデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジ
オレイルジメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシ
エチレンドデシルモノメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキル(Ｃ12〜Ｃ22)ベンジルアン
モニウムクロライド、ポリオキシエチレンラウリルモノ
メチルアンモニウムクロライド、１−ヒドロキシエチル
−２−アルキル(牛脂)イミダゾリン４級塩、疎水基とし
てシロキサン基を有するシリコーン系カチオン界面活性
剤、疎水基としてフルオロアルキル基を有するフッ素系
カチオン界面活性剤(商品名:ユニダインＤＳ−２０２
(ダイキン工業(株)製))などである。
【００４２】ノニオン界面活性剤の例は、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモ
ノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、
ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品
名:ＳＨ３７４６、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ
３７７１(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)
製))、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物
(商品名:ユニダインＤＳ−４０１、ＤＳ−４０３(ダイ
キン工業(株)製)、フルオロアルキルエチレンオキシド
付加物(商品名:ユニダインＤＳ−４０６(ダイキン工業
(株)製)、パーフルオロアルキルオリゴマー(商品名:ユ
ニダインＤＳ−４５１(ダイキン工業(株))などである。
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモ
ノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、
ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品
名:ＳＨ３７４６、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ
３７７１(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)
製))、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物
(商品名:ユニダインＤＳ−４０１、ＤＳ−４０３(ダイ
キン工業(株)製)、フルオロアルキルエチレンオキシド
付加物(商品名:ユニダインＤＳ−４０６(ダイキン工業
(株)製)、パーフルオロアルキルオリゴマー(商品名:ユ
ニダインＤＳ−４５１(ダイキン工業(株))などである。
【００４３】乳化重合で使用する有機溶媒の例は、溶液
重合で使用する有機溶媒と同様のものである。重合にお
いては、重合を開始するために、重合開始剤、γ−線の
ような電離性放射線などを使用する。重合開始剤の例
は、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩などである。
有機過酸化物の例は、t−ブチルパーオキシピバレー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネートである。アゾ化合物の例は、
２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビ
ス(２−メチルブチロニトリル)である。
重合で使用する有機溶媒と同様のものである。重合にお
いては、重合を開始するために、重合開始剤、γ−線の
ような電離性放射線などを使用する。重合開始剤の例
は、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩などである。
有機過酸化物の例は、t−ブチルパーオキシピバレー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネートである。アゾ化合物の例は、
２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビ
ス(２−メチルブチロニトリル)である。
【００４４】共重合体（すなわち、共重合体（Ａ）単
独、あるいは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の混合
物）は処理剤として使用できる。処理剤は、撥水撥油
剤、特に防汚加工剤であってよい。処理剤は共重合体お
よび溶媒を含有する。溶媒は、水、アルコール（例え
ば、アルカノール）、ケトン、エステル、エーテル（例
えばグリコールエーテル）またはこれらの混合物であっ
てよい。処理剤の溶媒と重合時の溶媒は異なったもので
あってよい。処理剤の溶媒と重合時の溶媒が異なるもの
である場合に、処理剤とする前に、重合溶媒を（蒸発な
どにより）除去する。
独、あるいは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の混合
物）は処理剤として使用できる。処理剤は、撥水撥油
剤、特に防汚加工剤であってよい。処理剤は共重合体お
よび溶媒を含有する。溶媒は、水、アルコール（例え
ば、アルカノール）、ケトン、エステル、エーテル（例
えばグリコールエーテル）またはこれらの混合物であっ
てよい。処理剤の溶媒と重合時の溶媒は異なったもので
あってよい。処理剤の溶媒と重合時の溶媒が異なるもの
である場合に、処理剤とする前に、重合溶媒を（蒸発な
どにより）除去する。
【００４５】本発明の処理剤は、常法に従って乳濁液、
溶剤溶液などの任意の形態に調製される。例えば、前記
したような乳化重合法によって水性乳濁液型組成物が調
製され、又、溶液重合によって溶剤溶液型組成物が調製
される。
溶剤溶液などの任意の形態に調製される。例えば、前記
したような乳化重合法によって水性乳濁液型組成物が調
製され、又、溶液重合によって溶剤溶液型組成物が調製
される。
【００４６】別個に調製した共重合体（Ａ）を含む液と
共重合体（Ｂ）を含む液を混合し、要すれば、媒体（例
えば、水または有機溶剤）を添加することによって、防
汚加工剤が得られる。
共重合体（Ｂ）を含む液を混合し、要すれば、媒体（例
えば、水または有機溶剤）を添加することによって、防
汚加工剤が得られる。
【００４７】本発明の防汚加工剤は、従来既知の方法に
より被処理物に適用することができる。通常、該防汚加
工剤を有機溶剤または水に分散して希釈して、カーペッ
ト生地あるいはカーペット糸あるいは原綿に対して浸漬
塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法に
より、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採ら
れる。また、必要ならば、適当な架橋剤と共に適用し、
キュアリングを行ってもよい。さらに、本発明の防汚加
工剤に他の撥水剤や撥油剤あるいは、防虫剤、柔軟剤、
抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤な
どを添加して併用することも可能である。浸漬塗布の場
合、浸漬液における共重合体の濃度は０.０５〜１０重
量％であってよい。スプレー塗布の場合、処理液におけ
る共重合体の濃度は０.１〜５重量％であってよい。ス
テインブロッカーを併用してもよい。ステインブロッカ
ーを使用する場合には、アニオン性またはノニオン性乳
化剤を使用することが好ましい。
より被処理物に適用することができる。通常、該防汚加
工剤を有機溶剤または水に分散して希釈して、カーペッ
ト生地あるいはカーペット糸あるいは原綿に対して浸漬
塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法に
より、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採ら
れる。また、必要ならば、適当な架橋剤と共に適用し、
キュアリングを行ってもよい。さらに、本発明の防汚加
工剤に他の撥水剤や撥油剤あるいは、防虫剤、柔軟剤、
抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤な
どを添加して併用することも可能である。浸漬塗布の場
合、浸漬液における共重合体の濃度は０.０５〜１０重
量％であってよい。スプレー塗布の場合、処理液におけ
る共重合体の濃度は０.１〜５重量％であってよい。ス
テインブロッカーを併用してもよい。ステインブロッカ
ーを使用する場合には、アニオン性またはノニオン性乳
化剤を使用することが好ましい。
【００４８】本発明の防汚加工剤で処理される物品は繊
維製品であることが好ましく、特にカーペットであるこ
とが好ましい。繊維製品としては種々の例を挙げること
ができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天
然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの
半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維な
どの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられ
る。本発明の加工剤は、洗剤溶液、ブラッシング(機械
的)に対する抵抗性に優れるので、ナイロン、ポリプロ
ピレンのカーペットに対して好適に使用できる。
維製品であることが好ましく、特にカーペットであるこ
とが好ましい。繊維製品としては種々の例を挙げること
ができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天
然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの
半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維な
どの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられ
る。本発明の加工剤は、洗剤溶液、ブラッシング(機械
的)に対する抵抗性に優れるので、ナイロン、ポリプロ
ピレンのカーペットに対して好適に使用できる。
【００４９】繊維製品は、繊維、布等の形態のいずれで
あってもよい。本発明の防汚加工剤でカーペットを処理
する場合に、繊維または糸を防汚加工剤で処理した後に
カーペットを形成してもよいし、あるいは形成されたカ
ーペットを防汚加工剤で処理してもよい。本発明の防汚
加工剤で処理され得る被処理物は、繊維製品の他、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金
属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面および
プラスターなどを挙げることができる。
あってもよい。本発明の防汚加工剤でカーペットを処理
する場合に、繊維または糸を防汚加工剤で処理した後に
カーペットを形成してもよいし、あるいは形成されたカ
ーペットを防汚加工剤で処理してもよい。本発明の防汚
加工剤で処理され得る被処理物は、繊維製品の他、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金
属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面および
プラスターなどを挙げることができる。
【００５０】
【実施例】実施例および比較例について具体的に説明す
るが、実施例が本発明を限定するものではない。部は特
記しない限り重量部を表わす。実施例および比較例で得
られた防汚加工剤は次のように評価した。実施例および
比較例で得られたポリマー溶液をそれぞれ水で希釈し固
形分３％の液を調製して処理液とする。この処理液をナ
イロン製ループパイルカーペット生地(未バッキング品)
に処理量１００g／m2となるようにスプレー塗布し、１
３０℃で７分間加熱乾燥する。クリーニング試験前後で
撥水性、撥油性、防汚性の評価を行う。
るが、実施例が本発明を限定するものではない。部は特
記しない限り重量部を表わす。実施例および比較例で得
られた防汚加工剤は次のように評価した。実施例および
比較例で得られたポリマー溶液をそれぞれ水で希釈し固
形分３％の液を調製して処理液とする。この処理液をナ
イロン製ループパイルカーペット生地(未バッキング品)
に処理量１００g／m2となるようにスプレー塗布し、１
３０℃で７分間加熱乾燥する。クリーニング試験前後で
撥水性、撥油性、防汚性の評価を行う。
【００５１】実施例および比較例中に示す撥水性および
撥油性については次の様な尺度で示してある。撥水性は
ＪＩＳＬ−１０９２のスプレー法による撥水性Ｎo.(下
記第１表参照)をもって表わす。撥油性は、下記第２表
に示された試験溶液を試料布の上、１滴(径約５mm)置
き、３０秒間保持するか否かをもって撥油性Ｎo.として
表してある(ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８−１９６６)。
撥油性については次の様な尺度で示してある。撥水性は
ＪＩＳＬ−１０９２のスプレー法による撥水性Ｎo.(下
記第１表参照)をもって表わす。撥油性は、下記第２表
に示された試験溶液を試料布の上、１滴(径約５mm)置
き、３０秒間保持するか否かをもって撥油性Ｎo.として
表してある(ＡＡＴＣＣ ＴＭ１１８−１９６６)。
【００５２】
【表１】 撥水性Ｎo. 状 態 １００ 表面に付着湿潤のないもの ９０ 表面にわずかに付着湿潤を示すもの ８０ 表面に部分的湿潤を示すもの ７０ 表面に湿潤を示すもの ５０ 表面全体に湿潤を示すもの ０ 表裏面が完全に湿潤を示すもの
【００５３】
【表２】 撥油性 試験溶液 表面張力 dyne/cm２５℃ ８ n−ヘプタン ２０.０ ７ n−オクタン ２１.３ ６ n−デカン ２３.５ ５ n−ドデカン ２５.０ ４ n−テトラデカン ２６.７ ３ n−ヘキサデカン ２７.３ ２ n−ヘキサデカン３５／ ２９.６ ヌジョール６５混合溶液 １ ヌジョール ３１.２ ０ １に及ばないもの
【００５４】防汚試験はＪＩＳ Ｌ １０２３−１９９２
に準じて行った。先ずＪＩＳ Ｌ １０２３−１９９２に
準じて表３に示す組成のドライソイルでカーペットを汚
染させる。
に準じて行った。先ずＪＩＳ Ｌ １０２３−１９９２に
準じて表３に示す組成のドライソイルでカーペットを汚
染させる。
【００５５】
【表３】 成 分 質量比(％) ピートモス ４０ ポルトランドセメント(ＪＩＳ Ｒ ５２１０) １７ はくとう土 (ＪＩＳ Ｋ ８７４６) １７ けいそう土 (ＪＩＳ Ｋ ８３３０) １７ カーボンブラック (ＪＩＳ Ｋ ５１０７) ０.１ フェライト用酸化鉄(ＩＩＩ)(ＪＩＳ Ｋ １４６２) ０.１５ ヌジョール ８.７５
【００５６】その後、表面の余剰ドライソイルを電気掃
除機で吸引してから色彩色差計による表面の明度を測定
し、次式によって汚染率を算出してドライソイル防汚性
の評価とする。 汚染率(％)＝[(Ｌo−Ｌ)／Ｌo]×１００ (ただし、Ｌo:汚染前の明度、Ｌ:汚染後の明度)
除機で吸引してから色彩色差計による表面の明度を測定
し、次式によって汚染率を算出してドライソイル防汚性
の評価とする。 汚染率(％)＝[(Ｌo−Ｌ)／Ｌo]×１００ (ただし、Ｌo:汚染前の明度、Ｌ:汚染後の明度)
【００５７】クリーニング試験はＪＩＳ−Ｌ−１０２３
−１９９２の方法に準じて行い、クリーニング前後で撥
水撥油性および防汚性について評価した。
−１９９２の方法に準じて行い、クリーニング前後で撥
水撥油性および防汚性について評価した。
【００５８】ウレタン結合を有する単量体の製造を製造
例１に示す。製造例１（生成物Ｕ１の製造） 攪拌器と温度計と還流冷却器と滴下ロートを備えたフラ
スコで２,４−トリレンジイソシアネート３４８gをメチ
ルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３４８gに溶解し、窒
素パージ、攪拌をしながら８０℃とする。８０℃となっ
た時、ジブチルスズラウレート２滴を加えると同時に、
２−エチルヘキシルアルコール２６０gの滴下を始め、
２時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート２６０gを２時間かけて
ゆっくりと滴下した。滴下終了後さらに８０℃のまま２
時間攪拌を続けた。その後、減圧でＭＩＢＫを留去し、
淡黄色透明の粘性液体８６８gが得られた。ＩＲにより
−ＮＣＯ基が完全に消失していることを確認し、1Ｈ−
ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲにより−ＯＨの消失、ウレタン結
合の生成および２重結合の存在の確認を行った。この生
成物をＵ１とする。
例１に示す。製造例１（生成物Ｕ１の製造） 攪拌器と温度計と還流冷却器と滴下ロートを備えたフラ
スコで２,４−トリレンジイソシアネート３４８gをメチ
ルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）３４８gに溶解し、窒
素パージ、攪拌をしながら８０℃とする。８０℃となっ
た時、ジブチルスズラウレート２滴を加えると同時に、
２−エチルヘキシルアルコール２６０gの滴下を始め、
２時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート２６０gを２時間かけて
ゆっくりと滴下した。滴下終了後さらに８０℃のまま２
時間攪拌を続けた。その後、減圧でＭＩＢＫを留去し、
淡黄色透明の粘性液体８６８gが得られた。ＩＲにより
−ＮＣＯ基が完全に消失していることを確認し、1Ｈ−
ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲにより−ＯＨの消失、ウレタン結
合の生成および２重結合の存在の確認を行った。この生
成物をＵ１とする。
【００５９】生成物Ｕ１の化学式は次のとおりであると
考えられる：
考えられる：
【化２３】
【００６０】製造例２（生成物Ｕ２の製造） 撹拌器と温度計と還流冷却器と滴下ロートを備えたフラ
スコで、２,４−トリレンジイソシアナート１７４ｇを
ＭＩＢＫ３００ｇに溶解させて、窒素パージ、撹拌をし
ながら８０℃とする。８０℃となった時、ジブチルスズ
ラウレート２滴を加えると同時に、２−（パーフルオロ
−７−メチルオクチル）エタノール５１４ｇの滴下を始
め、２時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート１３０ｇを２時間か
けてゆっくりと滴下した。滴下終了後さらに８０℃のま
ま２時間撹拌を続けた。その後、減圧でＭＩＢＫを留去
し、粘性液体８１８ｇが得られた。ＩＲにより、ＮＣＯ
基が完全に消失していることを確認し、1Ｈ−ＮＭＲ、
13Ｃ−ＮＭＲにより−ＯＨの消失、ウレタン結合の生成
および二重結合の存在の確認を行った。この生成物をＵ
２とする。
スコで、２,４−トリレンジイソシアナート１７４ｇを
ＭＩＢＫ３００ｇに溶解させて、窒素パージ、撹拌をし
ながら８０℃とする。８０℃となった時、ジブチルスズ
ラウレート２滴を加えると同時に、２−（パーフルオロ
−７−メチルオクチル）エタノール５１４ｇの滴下を始
め、２時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート１３０ｇを２時間か
けてゆっくりと滴下した。滴下終了後さらに８０℃のま
ま２時間撹拌を続けた。その後、減圧でＭＩＢＫを留去
し、粘性液体８１８ｇが得られた。ＩＲにより、ＮＣＯ
基が完全に消失していることを確認し、1Ｈ−ＮＭＲ、
13Ｃ−ＮＭＲにより−ＯＨの消失、ウレタン結合の生成
および二重結合の存在の確認を行った。この生成物をＵ
２とする。
【００６１】生成物Ｕ２の化学式は次のとおりであると
考えられる。
考えられる。
【化２４】
【００６２】製造例３ 撹拌器と温度計と還流冷却器を備えたフラスコに、表４
に示す単量体I（フッ素アクリレート）３６ｇ、および
製造例１で合成したＵ１（ウレタン結合含有モノマー）
１８ｇ、表４に示す単量体II（官能基含有モノマー）６
ｇを仕込み、ＭＩＢＫ２４０ｇに溶解させて、撹拌、窒
素パージをしながら８０℃とした。窒素パージ開始１時
間後、内温が８０℃であることを確認し、ＡＩＢＮ（ア
ゾビスイソブチロニトリル）１.２ｇを添加し、重合を
開始した。重合時間８時間後、単量体Iが９９％反応し
たことを、ガスクロマトグラフィーで確認し、固形分濃
度２０％の液体を得た。この固形分は、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミュエイションクロマトグラフ）測定の結果、重量平
均分子量３００００（ポリスチレン換算）であった。
に示す単量体I（フッ素アクリレート）３６ｇ、および
製造例１で合成したＵ１（ウレタン結合含有モノマー）
１８ｇ、表４に示す単量体II（官能基含有モノマー）６
ｇを仕込み、ＭＩＢＫ２４０ｇに溶解させて、撹拌、窒
素パージをしながら８０℃とした。窒素パージ開始１時
間後、内温が８０℃であることを確認し、ＡＩＢＮ（ア
ゾビスイソブチロニトリル）１.２ｇを添加し、重合を
開始した。重合時間８時間後、単量体Iが９９％反応し
たことを、ガスクロマトグラフィーで確認し、固形分濃
度２０％の液体を得た。この固形分は、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミュエイションクロマトグラフ）測定の結果、重量平
均分子量３００００（ポリスチレン換算）であった。
【００６３】
【表４】
【００６４】製造例４および５ フッ素アクリレート（表４に示す単量体I）とウレタン
結合含有モノマー（製造例１で合成したＵ１）および官
能基含有モノマー（表４に示す単量体III、IV）を表５
に示した組み合わせで製造例３と同様の方法で重合し
た。
結合含有モノマー（製造例１で合成したＵ１）および官
能基含有モノマー（表４に示す単量体III、IV）を表５
に示した組み合わせで製造例３と同様の方法で重合し
た。
【００６５】
【表５】
【００６６】製造例６〜８ 製造例２で合成したフルオロアルキル基とウレタン結合
を有するメタクリレートであるＵ２を用いて、表６に示
した組み合わせで製造例３と同様の方法で重合した。
を有するメタクリレートであるＵ２を用いて、表６に示
した組み合わせで製造例３と同様の方法で重合した。
【００６７】
【表６】
【００６８】比較製造例１ 表４に示す単量体I（フッ素アクリレート）３６ｇ、お
よび製造例１で合成したＵ１（ウレタン結合含有モノマ
ー）２４ｇとを、製造例３と同様の方法で重合した。
（表７参照）
よび製造例１で合成したＵ１（ウレタン結合含有モノマ
ー）２４ｇとを、製造例３と同様の方法で重合した。
（表７参照）
【００６９】比較製造例２ 表４に示す単量体I（フッ素アクリレート）５４ｇ、お
よび表４に示す単量体II（官能基含有モノマー）６ｇと
を、製造例３と同様の方法で重合した。（表７参照）
よび表４に示す単量体II（官能基含有モノマー）６ｇと
を、製造例３と同様の方法で重合した。（表７参照）
【００７０】
【表７】
【００７１】比較製造例３ 製造例２で合成したフルオロアルキル基とウレタン結合
を有するメタクリレートであるＵ２の６０ｇを製造例３
と同様の方法で重合した。（表８参照）
を有するメタクリレートであるＵ２の６０ｇを製造例３
と同様の方法で重合した。（表８参照）
【００７２】
【表８】
【００７３】実施例１〜６および比較例１〜３ 製造例３〜８および比較製造例１〜３で得た溶液を前述
のように処理液として、クリーニング試験前後で撥水
性、撥油性、防汚性の評価を行った。結果を表９に示
す。
のように処理液として、クリーニング試験前後で撥水
性、撥油性、防汚性の評価を行った。結果を表９に示
す。
【００７４】
【表９】
【００７５】
【発明の効果】本発明の共重合体は、良好な撥水撥油性
能を示し、クリーニングを行ってもその性能は維持され
る。
能を示し、クリーニングを行ってもその性能は維持され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｄ０６Ｍ 15/576 Ｄ０６Ｍ 15/576 (72)発明者 大槻 範人 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 福田 晃之 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (15)
- 【請求項１】 （ｉ）フルオロアルキル基、（ii）ウレ
タンまたはウレア結合、ならびに（iii）カルボキシル
基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リン酸基、アル
コキシシラン基、イミン基、スルホン酸基、アミノ基、
イソシアネート基および塩素原子からなる群から選択さ
れた官能基を有する共重合体。 - 【請求項２】 （I）ウレタンまたはウレア結合を要す
れば有していてもよく、フルオロアルキル基を有する単
量体から誘導される構成単位、（II）フッ素を含まず、
ウレタンまたはウレア結合を１つ以上有しかつ炭素−炭
素二重結合を１つ有する単量体から誘導される構成単
位、ならびに（III）カルボキシル基、カルボン酸無水
物基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イ
ミン基、スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基お
よびそのブロック体および塩素原子からなる群から選択
された官能基を有し、かつ、炭素−炭素二重結合を有す
る単量体から誘導される構成単位からなる請求項１に記
載の共重合体。 - 【請求項３】 構成単位（Ｉ）〜（III）に加えて、（I
V）フッ素を含まない単量体から誘導される構成単位を
有する請求項２に記載の共重合体。 - 【請求項４】 構成単位(Ｉ)を形成する単量体は、一般
式： Ｒf−Ｒ1−ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜２０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−ＣＯ
Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−基、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−Ｃ
Ｈ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭
素原子をもつ低級アルキル基、Ｒ4は１〜１０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ5は
水素原子または１〜１０個の炭素原子をもつアシル基で
ある。)、Ｒ2は水素原子またはメチル基である。]また
は、一般式： Ｒf1-Ｘ1-Ａ1-ＣＯＮＨ-Ｙ1-ＮＨＣＯ-Ａ2-Ｏ-Ｃ(＝Ｏ)
-ＣＲ2＝ＣＨ2 ［式中、Ｒf1は炭素数４〜１６個のフルオロアルキル基
であり、Ｘ1は−Ｒ6−、−ＣＯＮ(Ｒ3)−Ｒ4−、または
−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−であり、Ｒ6はアルキレン基、Ｒ
3は水素原子、または低級アルキル基、Ｒ4はアルキレン
基であり、Ａ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ(Ｒ3)−
であり、Ｒ3は水素原子または低級アルキル基であり、
Ｙ1は芳香族または脂環族ジイソシアナートからイソシ
アナートを除いた残基であり、Ａ2は２〜９個の炭素原
子を有しかつ１つ以上の酸素原子を含むことができる２
価の有機基であり、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表
す。］で示されるものである請求項２に記載の共重合
体。 - 【請求項５】 構成単位（II）を形成する単量体が、 （II−Ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する
化合物、 （II−Ｂ）１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも
１つのヒドロキシル基を有する化合物、および（II−
Ｃ）１つのヒドロキシル基またはアミノ基を有する化合
物を反応させることによって得られる単量体である請求
項２に記載の共重合体。 - 【請求項６】 構成単位（III）を形成する単量体は、
塩化ビニルまたは一般式： ＣＨ2＝ＣＡ3−ＣＯ−Ｏ−Ａ4 ［式中、Ａ3は水素原子またはアルキル基または−ＣＨ2
ＣＯＯＨ基、Ａ4は、水素原子、−Ａ5−Ｘ2（但し、Ａ5
は直接結合またはアルキレン基、Ｘ2は、カルボキシル
基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、アミ
ノ基、ジカルボン酸の１つのカルボキシル基から１つの
水素を除いた残基である。）、スルホン酸基、イソシア
ネート基または−ＣＨ2−Ｃ(ＯＡ6)Ｈ−ＣＨ2−Ｃｌ
（Ａ6は水素原子またはアシル基である。)、Ａ3とＡ4は一
体となってカルボン酸無水物を形成してもよい。］で表
される化合物である請求項２に記載の共重合体。 - 【請求項７】 構成単位(ＩV)を形成する単量体が一般
式： ＣＨ2＝ＣＡ7ＣＯＯＡ8 ［式中、Ａ7は水素原子またはメチル基、Ａ8はＣnＨ
2n+1(n＝１〜３０)で示されるアルキル基］で表わされ
るアクリレート類および／または塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ス
チレン、ビニルアクリルエーテル、イソプレンである請
求項３に記載の共重合体。 - 【請求項８】 共重合体に対して、構成単位（I）の量
が５〜９０重量％、構成単位（II）の量が５〜８０重量
％、構成単位（III）の量が１〜７０重量％、構成単位
（IV）の量が０〜５０重量％である請求項１〜７のいず
れかに記載の共重合体。 - 【請求項９】 （Ａ）請求項１〜８のいずれかに記載の
共重合体、および（Ｂ）フッ素を含まないアクリル系共
重合体からなる組成物。 - 【請求項１０】 共重合体(Ｂ)は、少なくとも２種のフ
ッ素を含まない（メタ）アクリル系単量体から誘導さ
れ、フッ素を含まない（メタ）アクリル系単量体は、一
般式： ＣＨ2＝ＣＸ3ＣＯＯＸ4 ［式中、Ｘ3は水素原子またはメチル基、 Ｘ4は直鎖または分岐ＣnＨ2n+1基(n＝１〜５)であ
る。］で示されるものである請求項９に記載の組成物。 - 【請求項１１】 （Ａ）請求項１〜８のいずれかに記載
の共重合体、および要すれば存在する（Ｂ）フッ素を含
まないアクリル系共重合体、ならびに溶媒を含んでなる
防汚加工剤。 - 【請求項１２】 溶液、エマルションまたはエアゾール
の形態である請求項１１に記載の防汚加工剤。 - 【請求項１３】 請求項１１に記載の防汚加工剤で被処
理物を処理する方法。 - 【請求項１４】 請求項１１に記載の防汚加工剤で処理
された繊維製品。 - 【請求項１５】 請求項１１に記載の防汚加工剤で処理
されたカーペット。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01511697A JP3731273B2 (ja) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | 共重合体およびそれを含む防汚加工剤 |
| US09/015,764 US6284853B1 (en) | 1997-01-29 | 1998-01-29 | Copolymer and stainproofing agent containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01511697A JP3731273B2 (ja) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | 共重合体およびそれを含む防汚加工剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212325A true JPH10212325A (ja) | 1998-08-11 |
| JP3731273B2 JP3731273B2 (ja) | 2006-01-05 |
Family
ID=11879868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01511697A Expired - Fee Related JP3731273B2 (ja) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | 共重合体およびそれを含む防汚加工剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6284853B1 (ja) |
| JP (1) | JP3731273B2 (ja) |
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- 1997-01-29 JP JP01511697A patent/JP3731273B2/ja not_active Expired - Fee Related
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