JPH10168183A - トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド - Google Patents
トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミドInfo
- Publication number
- JPH10168183A JPH10168183A JP9262111A JP26211197A JPH10168183A JP H10168183 A JPH10168183 A JP H10168183A JP 9262111 A JP9262111 A JP 9262111A JP 26211197 A JP26211197 A JP 26211197A JP H10168183 A JPH10168183 A JP H10168183A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- unit
- hexamethylenediamine
- unit derived
- terephthalic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 架橋による何らの問題をもたらすことなく簡
単な方法で連続的に製造され、かつ改善された加工性能
と耐熱変形性、および良好な機械的特性を有する部分芳
香族コポリアミドを提供する。 【解決手段】（Ａ）テレフタル酸及びヘキサメチレンジ
アミンから誘導された単位と、（Ｂ）ε−カプロラクタ
ムから誘導された単位と、（Ｃ）アジピン酸及びヘキサ
メチレンジアミンから誘導された単位とを本質的構成分
として含有し、構成分（Ａ）〜（Ｃ）が３成分ダイアグ
ラムにおける頂点Ｘ1 〜Ｘ5 により形成される５角形の
内部にあり、各頂点が以下の通り Ｘ１ 単位（Ａ）４０重量％、単位（Ｃ）６０重量％、
Ｘ２ 単位（Ａ）６０重量％、単位（Ｃ）４０重量％、
Ｘ３ 単位（Ａ）８０重量％、単位（Ｂ）５重量％、単
位（Ｃ）１５重量％、Ｘ４ 単位（Ａ）８０重量％、単
位（Ｂ）２０重量％、Ｘ５ 単位（Ａ）５０重量％、単
位（Ｂ）５０重量％、である部分芳香族コポリアミド。
単な方法で連続的に製造され、かつ改善された加工性能
と耐熱変形性、および良好な機械的特性を有する部分芳
香族コポリアミドを提供する。 【解決手段】（Ａ）テレフタル酸及びヘキサメチレンジ
アミンから誘導された単位と、（Ｂ）ε−カプロラクタ
ムから誘導された単位と、（Ｃ）アジピン酸及びヘキサ
メチレンジアミンから誘導された単位とを本質的構成分
として含有し、構成分（Ａ）〜（Ｃ）が３成分ダイアグ
ラムにおける頂点Ｘ1 〜Ｘ5 により形成される５角形の
内部にあり、各頂点が以下の通り Ｘ１ 単位（Ａ）４０重量％、単位（Ｃ）６０重量％、
Ｘ２ 単位（Ａ）６０重量％、単位（Ｃ）４０重量％、
Ｘ３ 単位（Ａ）８０重量％、単位（Ｂ）５重量％、単
位（Ｃ）１５重量％、Ｘ４ 単位（Ａ）８０重量％、単
位（Ｂ）２０重量％、Ｘ５ 単位（Ａ）５０重量％、単
位（Ｂ）５０重量％、である部分芳香族コポリアミド。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は（Ａ）テレフタル酸
及びヘキサメチレンジアミンから誘導された単位と、
（Ｂ）ε−カプロラクタムから誘導された単位と、
（Ｃ）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
された単位とを本質的構成分として含有し、構成分
（Ａ）〜（Ｃ）が３成分ダイアグラムにおける頂点Ｘ1
〜Ｘ5 により形成される５角形の内部にあり、各頂点が
以下の通り、すなわち であり、上記構成分（Ｂ）及び／或は（Ｃ）が全体で単
位全重量の少なくとも１０重量％となり、コポリアミド
が０．５重量％より少ないトリアミン分を含有する、相
対粘度２．２〜５．０である部分芳香族コポリアミドに
関するものである。
及びヘキサメチレンジアミンから誘導された単位と、
（Ｂ）ε−カプロラクタムから誘導された単位と、
（Ｃ）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
された単位とを本質的構成分として含有し、構成分
（Ａ）〜（Ｃ）が３成分ダイアグラムにおける頂点Ｘ1
〜Ｘ5 により形成される５角形の内部にあり、各頂点が
以下の通り、すなわち であり、上記構成分（Ｂ）及び／或は（Ｃ）が全体で単
位全重量の少なくとも１０重量％となり、コポリアミド
が０．５重量％より少ないトリアミン分を含有する、相
対粘度２．２〜５．０である部分芳香族コポリアミドに
関するものである。
【０００２】本発明はまた上記のごとき部分芳香族コポ
リアミドからシート、繊維及び成形体を製造するための
その用途及びこの部分芳香族コポリアミドを主要構成分
として含有する成形体に関するものである。
リアミドからシート、繊維及び成形体を製造するための
その用途及びこの部分芳香族コポリアミドを主要構成分
として含有する成形体に関するものである。
【０００３】ポリ−ε−カプロラクタム及びポリヘキサ
メチレンアジピン酸アミドのようなポリアミドは、つと
に公知の工業的合成樹脂として知られており、多くの分
野にその用途を有する。これらは一般にその高い硬度、
強靭性及び良好な耐熱変形性において優れており、また
耐摩耗性及び多くの化学品に対する耐性においても優れ
ている。
メチレンアジピン酸アミドのようなポリアミドは、つと
に公知の工業的合成樹脂として知られており、多くの分
野にその用途を有する。これらは一般にその高い硬度、
強靭性及び良好な耐熱変形性において優れており、また
耐摩耗性及び多くの化学品に対する耐性においても優れ
ている。
【０００４】しかしながら、若干の使用目的について
は、ポリアミドの機械的特性を劣化させることなく、そ
の耐熱変形性をさらに改善することが要望されている。
は、ポリアミドの機械的特性を劣化させることなく、そ
の耐熱変形性をさらに改善することが要望されている。
【０００５】このような要望は、その脂肪族単位の一部
分を芳香族単位、例えばアジピン酸、テレフタル酸、ヘ
キサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムの任意の
組み合わせからなるコポリアミドで代替した若干のポリ
アミドにより充足され得る。
分を芳香族単位、例えばアジピン酸、テレフタル酸、ヘ
キサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムの任意の
組み合わせからなるコポリアミドで代替した若干のポリ
アミドにより充足され得る。
【従来技術】***特許第９２９１５１号には、芳香族パ
ラ−ジカルボン酸またはそのアミド形成誘導体、当量の
脂肪族または環式脂肪族ジアミンおよびその他のポリア
ミド形成出発材料、例えばラクタムからなる混合物をポ
リアミド形成条件下に縮合させる、高分子量線状ポリア
ミドの製造方法が記載されている。その実施例によれ
ば、該目的物の製造は慣用の態様でオートクレーブ中に
おいて行われるが、これは単量体混合物にテレフタル酸
を使用する場合、同じく、使用するヘキサメチレンジア
ミンから強力なトリアミン形成がもたらされ、これによ
り生成物の強度の架橋を生じその使用特性に悪影響をも
たらす。
ラ−ジカルボン酸またはそのアミド形成誘導体、当量の
脂肪族または環式脂肪族ジアミンおよびその他のポリア
ミド形成出発材料、例えばラクタムからなる混合物をポ
リアミド形成条件下に縮合させる、高分子量線状ポリア
ミドの製造方法が記載されている。その実施例によれ
ば、該目的物の製造は慣用の態様でオートクレーブ中に
おいて行われるが、これは単量体混合物にテレフタル酸
を使用する場合、同じく、使用するヘキサメチレンジア
ミンから強力なトリアミン形成がもたらされ、これによ
り生成物の強度の架橋を生じその使用特性に悪影響をも
たらす。
【０００６】英国特許第１，１１４，５４１号には、主
要成分ポリヘキサメチレンアジピンアミドのほかに、テ
レフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される
２０〜４０重量％の単位と、さらに他のポリアミド組成
分２〜２０重量％とを含有する３級コポリアミドが記載
されている。テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミン
から誘導される単位が最大限４０重量％と比較的僅少量
であるため、この生成物の耐熱変形性の改善は、従来の
ポリヘキサメチレンアジピン酸アミドに対して僅かであ
る。
要成分ポリヘキサメチレンアジピンアミドのほかに、テ
レフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される
２０〜４０重量％の単位と、さらに他のポリアミド組成
分２〜２０重量％とを含有する３級コポリアミドが記載
されている。テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミン
から誘導される単位が最大限４０重量％と比較的僅少量
であるため、この生成物の耐熱変形性の改善は、従来の
ポリヘキサメチレンアジピン酸アミドに対して僅かであ
る。
【０００７】***特許出願公開第１６６９４５５号に
は、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位を最大限４０重量％含有する混合ポリアミド
を溶融紡糸してポリアミドストレッチヤーンを製造する
方法と、このポリアミドを単官能性の酸性或はアルカリ
性安定剤少なくとも３モル％の存在下に製造する方法と
が記載されている。この***特許出願公開第１６６９４
５５号に記載されているコポリアミドも、上記英国特許
第１，１１４，５４１号の生成物と同様に、従来のポリ
アミドに対して改善された耐熱変形性の範囲も僅かな程
度に過ぎない。
は、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位を最大限４０重量％含有する混合ポリアミド
を溶融紡糸してポリアミドストレッチヤーンを製造する
方法と、このポリアミドを単官能性の酸性或はアルカリ
性安定剤少なくとも３モル％の存在下に製造する方法と
が記載されている。この***特許出願公開第１６６９４
５５号に記載されているコポリアミドも、上記英国特許
第１，１１４，５４１号の生成物と同様に、従来のポリ
アミドに対して改善された耐熱変形性の範囲も僅かな程
度に過ぎない。
【０００８】また***特許出願公開第１６２０９９７号
には、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンと、テレ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸
及びヘキサメチレンジアミンとからそれぞれ誘導される
単位を含有する、繊維形成線形ターポリアミドが記載さ
れている。モノマー混合物にイソフタル酸を導入するこ
とにより、テレフタル酸導入によりもたらされる耐熱変
形性の改善効果は部分的に無効化される。しかしなが
ら、この***特許出願公開第１６２０９９７号に記載さ
れた生成物は、車両、船舶などの補強繊維としての使
用、すなわち高い耐熱変形性を必要としない用途につい
ては推奨される。
には、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンと、テレ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンと、イソフタル酸
及びヘキサメチレンジアミンとからそれぞれ誘導される
単位を含有する、繊維形成線形ターポリアミドが記載さ
れている。モノマー混合物にイソフタル酸を導入するこ
とにより、テレフタル酸導入によりもたらされる耐熱変
形性の改善効果は部分的に無効化される。しかしなが
ら、この***特許出願公開第１６２０９９７号に記載さ
れた生成物は、車両、船舶などの補強繊維としての使
用、すなわち高い耐熱変形性を必要としない用途につい
ては推奨される。
【０００９】***特許出願公開第３４０７４９２号に
は、アジピン酸、テレフタル酸及びヘキサメチレンジア
ミンから、ヘキサメチレンテレフタルアミド単位２５〜
４８重量％を含有するコポリアミドを製造するため、モ
ノマーの４０〜７０％水溶液を少なくとも２５０℃に１
５分以下加熱し、１．５〜２．４の相対粘度まで縮合さ
せる方法が記載されている。この場合水を１段階或は多
段階で留去し、予備縮合生成物を公知の方法で後処理縮
合させる。該公報の記載によれば、予備縮合におけるモ
ノマー混合物の滞留時間は１〜１０分間が好ましく、実
施例ではこの滞留時間を９．５分としている。しかしな
がら、１分以上にわたるこの種の滞留時間は、記載のご
ときコポリアミドの連続的製造に際し、トリアミの形成
増加をもたらし、これにより生成物の架橋が生起し、そ
の結果連続的製造方法に障害をもたらし、生成物特性に
悪影響を及ぼす。
は、アジピン酸、テレフタル酸及びヘキサメチレンジア
ミンから、ヘキサメチレンテレフタルアミド単位２５〜
４８重量％を含有するコポリアミドを製造するため、モ
ノマーの４０〜７０％水溶液を少なくとも２５０℃に１
５分以下加熱し、１．５〜２．４の相対粘度まで縮合さ
せる方法が記載されている。この場合水を１段階或は多
段階で留去し、予備縮合生成物を公知の方法で後処理縮
合させる。該公報の記載によれば、予備縮合におけるモ
ノマー混合物の滞留時間は１〜１０分間が好ましく、実
施例ではこの滞留時間を９．５分としている。しかしな
がら、１分以上にわたるこの種の滞留時間は、記載のご
ときコポリアミドの連続的製造に際し、トリアミの形成
増加をもたらし、これにより生成物の架橋が生起し、そ
の結果連続的製造方法に障害をもたらし、生成物特性に
悪影響を及ぼす。
【００１０】ヨーロッパ特許出願公開第１２９，１９５
号及び同第１２９，１９６号には、６〜１８個の炭素原
子を有するジカルボン酸と６〜１８個の炭素原子を有す
るジアミンとの塩の水溶液を加圧下において水を蒸散さ
せ、かつ同時にプレポリマーを形成させつつ、２５０〜
３００℃に加熱し、水蒸気を精留に付し、帯同されるジ
アミンを返還給送するポリアミドの連続的製造方法が記
載されているが、この方法の本質的特徴は、塩水溶液を
１〜１０バールの加圧下に最高６０秒間の滞留時間で加
熱し、蒸発圏排出口において反応率９３％、プレポリマ
ーの含水分最大限７重量％とする点にある。この記載に
よれば、ポリ−ε−カプロラクタム及びポリヘキサメチ
レンアジピン酸アミドのような従来のポリアミド製造の
際におけるトリアミン形成は著しく減少せしめられる
が、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位を少なくとも４０重量％含有する部分芳香族
コポリアミド製造の際の特殊の場合にこの効果が果たし
て期待され得るか否かについては何の示唆も存在しな
い。
号及び同第１２９，１９６号には、６〜１８個の炭素原
子を有するジカルボン酸と６〜１８個の炭素原子を有す
るジアミンとの塩の水溶液を加圧下において水を蒸散さ
せ、かつ同時にプレポリマーを形成させつつ、２５０〜
３００℃に加熱し、水蒸気を精留に付し、帯同されるジ
アミンを返還給送するポリアミドの連続的製造方法が記
載されているが、この方法の本質的特徴は、塩水溶液を
１〜１０バールの加圧下に最高６０秒間の滞留時間で加
熱し、蒸発圏排出口において反応率９３％、プレポリマ
ーの含水分最大限７重量％とする点にある。この記載に
よれば、ポリ−ε−カプロラクタム及びポリヘキサメチ
レンアジピン酸アミドのような従来のポリアミド製造の
際におけるトリアミン形成は著しく減少せしめられる
が、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位を少なくとも４０重量％含有する部分芳香族
コポリアミド製造の際の特殊の場合にこの効果が果たし
て期待され得るか否かについては何の示唆も存在しな
い。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、架橋
による何らの問題をもたらすことなく簡単な方法で連続
的に製造され、かつ改善された加工性能と耐熱変形性お
よび良好な機械的特性を有する部分芳香族コポリアミド
を提供することである。
による何らの問題をもたらすことなく簡単な方法で連続
的に製造され、かつ改善された加工性能と耐熱変形性お
よび良好な機械的特性を有する部分芳香族コポリアミド
を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題は、（Ａ）テレ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導された単
位と、（Ｂ）ε−カプロラクタムから誘導された単位
と、（Ｃ）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから
誘導された単位とを本質的構成分として含有し、構成分
（Ａ）〜（Ｃ）が３成分ダイアグラムにおける頂点Ｘ1
〜Ｘ5 により形成される５角形の内部にあり、各頂点が
以下の通り、すなわち であり、上記構成分（Ｂ）及び／或は（Ｃ）が全体で単
位全重量の少なくとも１０重量％となり、コポリアミド
が０．５重量％より少ないトリアミン分を含有する、相
対粘度２．２〜５．０である部分芳香族コポリアミドに
より解決され得ることが見出された。
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導された単
位と、（Ｂ）ε−カプロラクタムから誘導された単位
と、（Ｃ）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから
誘導された単位とを本質的構成分として含有し、構成分
（Ａ）〜（Ｃ）が３成分ダイアグラムにおける頂点Ｘ1
〜Ｘ5 により形成される５角形の内部にあり、各頂点が
以下の通り、すなわち であり、上記構成分（Ｂ）及び／或は（Ｃ）が全体で単
位全重量の少なくとも１０重量％となり、コポリアミド
が０．５重量％より少ないトリアミン分を含有する、相
対粘度２．２〜５．０である部分芳香族コポリアミドに
より解決され得ることが見出された。
【００１３】本発明による部分芳香族コポリアミドは、
組成分（Ａ）として、テレフタル酸及びヘキサメチレン
ジアミンから誘導された単位を４０〜９０重量％含有す
る。このテレフタル酸の僅少部分、好ましくは使用され
る芳香族ジカルボン酸全体の１０重量％を越えない量部
分は、イソフタル酸或はカルボキシル基がパラ位にある
その他の芳香族ジカルボン酸で代替され得る。
組成分（Ａ）として、テレフタル酸及びヘキサメチレン
ジアミンから誘導された単位を４０〜９０重量％含有す
る。このテレフタル酸の僅少部分、好ましくは使用され
る芳香族ジカルボン酸全体の１０重量％を越えない量部
分は、イソフタル酸或はカルボキシル基がパラ位にある
その他の芳香族ジカルボン酸で代替され得る。
【００１４】本発明によるコポリアミドは、テレフタル
酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位のほ
かに、ε−カプロラクタムから誘導される単位及び／或
はアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導され
る単位を含有する。
酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導される単位のほ
かに、ε−カプロラクタムから誘導される単位及び／或
はアジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導され
る単位を含有する。
【００１５】ε−カプロラクタムから誘導される単位の
含有量は最大限５０重量％、好ましくは２０〜５０重量
％、ことに２５〜４０重量％であるが、アジピン酸及び
ヘキサメチレンジアミンから誘導される単位の含有量は
６０重量％まで、好ましくは３０〜６０重量％、ことに
３５〜５５重量％である。
含有量は最大限５０重量％、好ましくは２０〜５０重量
％、ことに２５〜４０重量％であるが、アジピン酸及び
ヘキサメチレンジアミンから誘導される単位の含有量は
６０重量％まで、好ましくは３０〜６０重量％、ことに
３５〜５５重量％である。
【００１６】本発明によるコポリアミドは、ε−カプロ
ラクタムからの単位も、アジピン酸及びヘキサメチレン
ジアミンからの単位も共に含有し得る。この場合には芳
香族基を含まない単位含有量を少なくとも１０重量％、
好ましくは最小限２０重量％とする。ε−カプロラクタ
ム由来の単位と、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミ
ン由来の単位との量割合は特別の制約はない。
ラクタムからの単位も、アジピン酸及びヘキサメチレン
ジアミンからの単位も共に含有し得る。この場合には芳
香族基を含まない単位含有量を少なくとも１０重量％、
好ましくは最小限２０重量％とする。ε−カプロラクタ
ム由来の単位と、アジピン酸及びヘキサメチレンジアミ
ン由来の単位との量割合は特別の制約はない。
【００１７】好ましいコポリアミドは、３成分ダイアグ
ラムにおける構成が以下のような頂点Ｘ1 〜Ｘ5 により
形成される５角形内にあるものである。この５頂点、Ｘ
1 〜Ｘ5 は以下の通りである。
ラムにおける構成が以下のような頂点Ｘ1 〜Ｘ5 により
形成される５角形内にあるものである。この５頂点、Ｘ
1 〜Ｘ5 は以下の通りである。
【００１８】 添付図面にこれら頂点から構成される５角形の３元成分
ダイアグラムを示す。多くの使用目的のために特に有利
なものとして、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミ
ンから誘導される単位（Ａ）が５０〜８０重量％、こと
に６０〜７５重量％及びε−カプロラクタムから誘導さ
れる単位（Ｂ）が２０〜５０重量％、ことに２５〜４０
重量％であるポリアミドが挙げられる。
ダイアグラムを示す。多くの使用目的のために特に有利
なものとして、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミ
ンから誘導される単位（Ａ）が５０〜８０重量％、こと
に６０〜７５重量％及びε−カプロラクタムから誘導さ
れる単位（Ｂ）が２０〜５０重量％、ことに２５〜４０
重量％であるポリアミドが挙げられる。
【００１９】本発明による部分芳香族コポリアミドは、
上述した単位（Ａ）〜（Ｃ）のほかに、僅少量の、好ま
しくは１５重量％以下の、ことに１０重量％を越えない
量の、他のポリアミドにおいて周知のポリアミド構成分
を含有することができる。この構成分は４〜１６個の炭
素原子を有するジカルボン酸及び４〜１６個の炭素原子
を有する脂肪族または環式脂肪族ジアミン並びに７〜１
２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸または相当す
るラクタムから誘導される。この種のモノマーとして適
当であるのは、ジカルボン酸としてはスベリン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸、イソフタル酸のみであり、ジア
ミンとしては１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタ
ンジアミン、ピペラジン、４，４’−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジシク
ロヘキシル）プロパン或は３，３’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンであり、またラ
クタムまたはアミノカルボン酸としてはカプリルラクタ
ム、エナントラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ラウ
リンラクタムである。
上述した単位（Ａ）〜（Ｃ）のほかに、僅少量の、好ま
しくは１５重量％以下の、ことに１０重量％を越えない
量の、他のポリアミドにおいて周知のポリアミド構成分
を含有することができる。この構成分は４〜１６個の炭
素原子を有するジカルボン酸及び４〜１６個の炭素原子
を有する脂肪族または環式脂肪族ジアミン並びに７〜１
２個の炭素原子を有するアミノカルボン酸または相当す
るラクタムから誘導される。この種のモノマーとして適
当であるのは、ジカルボン酸としてはスベリン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸、イソフタル酸のみであり、ジア
ミンとしては１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタ
ンジアミン、ピペラジン、４，４’−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジシク
ロヘキシル）プロパン或は３，３’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンであり、またラ
クタムまたはアミノカルボン酸としてはカプリルラクタ
ム、エナントラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ラウ
リンラクタムである。
【００２０】本発明による部分芳香族コポリアミドの本
質的特徴はトリアミン含有量が０．５重量％以下、こと
に０．３重量％以下と極めて少ない点である。
質的特徴はトリアミン含有量が０．５重量％以下、こと
に０．３重量％以下と極めて少ない点である。
【００２１】従来公知の方法により製造される部分芳香
族コポリアミドは０．５重量％以上のトリアミン含有量
を示し、これは生成物の品質に悪影響を及ぼし、また連
続的製造に支障をもたらす。このような問題を惹起する
トリアミンとしては、ことに製造に際して使用されるヘ
キサメチレンジアミンから形成されるジヘキサメチレン
トリアミンが挙げられる。
族コポリアミドは０．５重量％以上のトリアミン含有量
を示し、これは生成物の品質に悪影響を及ぼし、また連
続的製造に支障をもたらす。このような問題を惹起する
トリアミンとしては、ことに製造に際して使用されるヘ
キサメチレンジアミンから形成されるジヘキサメチレン
トリアミンが挙げられる。
【００２２】トリアミン含有量の少ない本発明コポリア
ミドは、トリアミン含有量の比較的多い類似組成の生成
物に比べて、同じ溶液粘度で低い溶融粘度を示す。これ
は加工性能のみならず生成物特性も著しく改善する。
ミドは、トリアミン含有量の比較的多い類似組成の生成
物に比べて、同じ溶液粘度で低い溶融粘度を示す。これ
は加工性能のみならず生成物特性も著しく改善する。
【００２３】本発明による部分芳香族コポリアミドの溶
融点は２６０〜３００℃の範囲であり、このような高融
点はまた一般に７５℃、ことに８５℃以上の高いガラス
転移温度に結びつく。
融点は２６０〜３００℃の範囲であり、このような高融
点はまた一般に７５℃、ことに８５℃以上の高いガラス
転移温度に結びつく。
【００２４】テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及
びε−カプロラクタムを主体とする２元性コポリアミド
は、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位を約７０重量％含有する場合、３００℃程度
の融点及び１００℃以上のガラス転移点を示す。
びε−カプロラクタムを主体とする２元性コポリアミド
は、テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位を約７０重量％含有する場合、３００℃程度
の融点及び１００℃以上のガラス転移点を示す。
【００２５】テレフタル酸、アジピン酸及びヘキサメチ
レンジアミンを主体とする２元性コポリアミドは、テレ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンからの単位約５０
重量％の低含有量ですでに３００℃以上の融点に達する
が、ガラス転移点はアジピン酸またはアジピン酸／ＨＭ
Ｄの代わりにε−カプロラクタムを有する２元性コポリ
アミドのように高くはならない。
レンジアミンを主体とする２元性コポリアミドは、テレ
フタル酸及びヘキサメチレンジアミンからの単位約５０
重量％の低含有量ですでに３００℃以上の融点に達する
が、ガラス転移点はアジピン酸またはアジピン酸／ＨＭ
Ｄの代わりにε−カプロラクタムを有する２元性コポリ
アミドのように高くはならない。
【００２６】本発明による部分芳香族コポリアミドにお
いても、従来のポリアミドにおけるように、ガラス転移
点は例えば貯蔵の間の空気中からの吸湿により降下す
る。しかしながら、ガラス転移点が一般に０℃以下にま
で降下する従来のポリアミドに比し、本発明によるコポ
リアミドは吸湿（空気調節）後においてもガラス転移点
は０℃以上あり、これは通常条件下、例えば室温におい
て靭性及び剛性に極めて有利な影響を及ぼす。
いても、従来のポリアミドにおけるように、ガラス転移
点は例えば貯蔵の間の空気中からの吸湿により降下す
る。しかしながら、ガラス転移点が一般に０℃以下にま
で降下する従来のポリアミドに比し、本発明によるコポ
リアミドは吸湿（空気調節）後においてもガラス転移点
は０℃以上あり、これは通常条件下、例えば室温におい
て靭性及び剛性に極めて有利な影響を及ぼす。
【００２７】本発明によるコポリアミドは、例えば前記
のヨーロッパ特許出願公開第１２９，１９５号及び同第
１２９，１９６号に記載の方法により製造され得る。
のヨーロッパ特許出願公開第１２９，１９５号及び同第
１２９，１９６号に記載の方法により製造され得る。
【００２８】この方法によれば、モノマー、すなわち、
この場合には単位（Ａ）〜（Ｃ）からなるモノマーの水
溶液を、高圧下に水を蒸散させ、プレポリマーを形成さ
せつつ、２５０〜３００℃に加熱し、次いでプレポリマ
ー及び水蒸気を連続的に分離し、水を精留に付し、帯同
されるジアミンを返還給送する。次いでプレポリマーを
重縮合圏に導入し、１〜１０バールの加圧下、２５０〜
３００℃の温度で重縮合させる。この方法においては、
塩水溶液が１〜１０バールの加圧下に６０秒より短い滞
留時間で加熱され、従って蒸発圏排出口における反応率
が最低限９３％、プレポリマー含水率が最高７重量％で
あることが特徴的である。
この場合には単位（Ａ）〜（Ｃ）からなるモノマーの水
溶液を、高圧下に水を蒸散させ、プレポリマーを形成さ
せつつ、２５０〜３００℃に加熱し、次いでプレポリマ
ー及び水蒸気を連続的に分離し、水を精留に付し、帯同
されるジアミンを返還給送する。次いでプレポリマーを
重縮合圏に導入し、１〜１０バールの加圧下、２５０〜
３００℃の温度で重縮合させる。この方法においては、
塩水溶液が１〜１０バールの加圧下に６０秒より短い滞
留時間で加熱され、従って蒸発圏排出口における反応率
が最低限９３％、プレポリマー含水率が最高７重量％で
あることが特徴的である。
【００２９】このような短い滞留時間によりトリアミン
の形成は著しく制限される。
の形成は著しく制限される。
【００３０】使用される水溶液は一般に３０〜７０重量
％、ことに４０〜６５重量％のモノマーを含有する。
％、ことに４０〜６５重量％のモノマーを含有する。
【００３１】塩水溶液は５０〜１００℃の温度で蒸発圏
に連続的に給送され、ここで塩水溶液は１〜１０バー
ル、ことに２〜６バールの加圧下、２５０〜３００℃に
加熱される。この場合の温度はそれぞれの場合の製造さ
れるべきポリアミドの融点以上に設定される。
に連続的に給送され、ここで塩水溶液は１〜１０バー
ル、ことに２〜６バールの加圧下、２５０〜３００℃に
加熱される。この場合の温度はそれぞれの場合の製造さ
れるべきポリアミドの融点以上に設定される。
【００３２】すでに言及したように蒸発圏滞留時間の最
大限６０秒間、好ましくは１０〜５５秒間、ことに１０
〜４０秒間である。
大限６０秒間、好ましくは１０〜５５秒間、ことに１０
〜４０秒間である。
【００３３】蒸発圏排出口における反応率は、最少限９
３％、ことに９５〜９８％であり、含水率は２〜５重量
％、ことに１〜３重量％の範囲である。
３％、ことに９５〜９８％であり、含水率は２〜５重量
％、ことに１〜３重量％の範囲である。
【００３４】蒸発圏はパイプ束として構成するのが有利
である。ことに個々のパイプの横断面が周期的に反復さ
れる管状及びスリット状に形成されているパイプ束とす
るのが好ましい。
である。ことに個々のパイプの横断面が周期的に反復さ
れる管状及びスリット状に形成されているパイプ束とす
るのが好ましい。
【００３５】なお、相分離前のプレポリマー及び蒸気の
混合物を、蒸発圏直後にバッファーを設けた管状交換圏
に給送するのが有利である。この場合蒸発圏の温度及び
圧力を維持する。このバッファーとしては、例えばラシ
ッヒリング、金属製リングのような充填体、或は特殊な
金網製充填体がその大表面積の故に好ましい。これにプ
レポリマー及び蒸気の両相は密接な接触状態にもたらさ
れる。これにより水蒸気から釈放されるジアミンの量は
著しく低減される。一般に、上記の交換圏における滞留
時間は１〜１５分とする。交換圏もパイプ束として構成
するのが好ましい。
混合物を、蒸発圏直後にバッファーを設けた管状交換圏
に給送するのが有利である。この場合蒸発圏の温度及び
圧力を維持する。このバッファーとしては、例えばラシ
ッヒリング、金属製リングのような充填体、或は特殊な
金網製充填体がその大表面積の故に好ましい。これにプ
レポリマー及び蒸気の両相は密接な接触状態にもたらさ
れる。これにより水蒸気から釈放されるジアミンの量は
著しく低減される。一般に、上記の交換圏における滞留
時間は１〜１５分とする。交換圏もパイプ束として構成
するのが好ましい。
【００３６】蒸発圏及び／又は交換圏から排出された蒸
気及びプレポリマーの２相混合物は分離される。この分
離は一般にその物理特性の差異により容器中で行われ、
この容器下方部分を重合圏として構成するのが有利であ
る。遊離水蒸気は、純水蒸気とジアミンからなり、ジア
ミンは水の蒸発に際し遊離される。上記遊離水蒸気は例
えば充填塔、泡鐘塔、５〜１５の理論棚段を有するスク
リーン棚段塔に給送される。この塔は蒸発圏におけると
同じ圧力条件下に操作するのが好ましい。水蒸気中に混
有されていたジアミンはこれにより分離され、蒸発圏に
返還給送される。ジアミンはその下流の重合圏に給送す
ることもできる。精製水蒸気は塔頂から取出される。
気及びプレポリマーの２相混合物は分離される。この分
離は一般にその物理特性の差異により容器中で行われ、
この容器下方部分を重合圏として構成するのが有利であ
る。遊離水蒸気は、純水蒸気とジアミンからなり、ジア
ミンは水の蒸発に際し遊離される。上記遊離水蒸気は例
えば充填塔、泡鐘塔、５〜１５の理論棚段を有するスク
リーン棚段塔に給送される。この塔は蒸発圏におけると
同じ圧力条件下に操作するのが好ましい。水蒸気中に混
有されていたジアミンはこれにより分離され、蒸発圏に
返還給送される。ジアミンはその下流の重合圏に給送す
ることもできる。精製水蒸気は塔頂から取出される。
【００３７】反応度に応じて本質的に低分子量ポリアミ
ドと、場合により残余量の未反応塩から形成され、一般
に１．２〜１．７の相対粘度を有する生成プレポリマー
は、上記重合圏に給送される。この重合圏中で、２５０
〜３３０℃、ことに２７０〜３１０℃の温度、１〜１０
バール、ことに２〜６バールの圧力においても生成溶融
体が重縮合される。ここで遊離された水蒸気は上述の不
純水蒸気と共に上記塔中で精留される。重合圏滞留時間
は５〜３０分とするのが好ましい。このようにして得ら
れたポリアミドは一般に１．２〜２．３の相対粘度を有
し、縮合圏から連続的に得られる。
ドと、場合により残余量の未反応塩から形成され、一般
に１．２〜１．７の相対粘度を有する生成プレポリマー
は、上記重合圏に給送される。この重合圏中で、２５０
〜３３０℃、ことに２７０〜３１０℃の温度、１〜１０
バール、ことに２〜６バールの圧力においても生成溶融
体が重縮合される。ここで遊離された水蒸気は上述の不
純水蒸気と共に上記塔中で精留される。重合圏滞留時間
は５〜３０分とするのが好ましい。このようにして得ら
れたポリアミドは一般に１．２〜２．３の相対粘度を有
し、縮合圏から連続的に得られる。
【００３８】有利な実施態様によれば、このようにして
得られたポリアミドは溶融状態で後処理圏に給送され、
ここで含有されている水分が除去される。この処理圏は
脱気エクストルーダで構成するのが有利である。水分を
除去した溶融体は索状に成形され、顆粒化される。得ら
れた顆粒は固相においてその融点、例えば１７０〜２４
０℃以下の温度の過熱水蒸気により所望の粘度まで縮合
せしめられる。このために塔頂から取出される水蒸気を
利用するのが好ましい。
得られたポリアミドは溶融状態で後処理圏に給送され、
ここで含有されている水分が除去される。この処理圏は
脱気エクストルーダで構成するのが有利である。水分を
除去した溶融体は索状に成形され、顆粒化される。得ら
れた顆粒は固相においてその融点、例えば１７０〜２４
０℃以下の温度の過熱水蒸気により所望の粘度まで縮合
せしめられる。このために塔頂から取出される水蒸気を
利用するのが好ましい。
【００３９】この固相後縮合生成物を９６重量％のＨ2
ＳＯ4 の１％溶液（１ｇ／１００リッター）として２３
℃において相対粘度を測定したところ、２．２〜５．
０、ことに２．３〜４．５の範囲であった。
ＳＯ4 の１％溶液（１ｇ／１００リッター）として２３
℃において相対粘度を測定したところ、２．２〜５．
０、ことに２．３〜４．５の範囲であった。
【００４０】さらに他の有利な実施態様により、重縮合
圏から取出されたポリアミド溶融体は、さらに他の重縮
合圏に給送され、２８５〜３１０℃の温度で、好ましく
は減圧、例えば１〜５００ミリバールの圧力下におい
て、連続的に新たな表層を形成させつつ、所望の粘度と
なるまで縮合させる。このための適当な装置はフィニッ
シャーとして公知のものである。
圏から取出されたポリアミド溶融体は、さらに他の重縮
合圏に給送され、２８５〜３１０℃の温度で、好ましく
は減圧、例えば１〜５００ミリバールの圧力下におい
て、連続的に新たな表層を形成させつつ、所望の粘度と
なるまで縮合させる。このための適当な装置はフィニッ
シャーとして公知のものである。
【００４１】上述したところに類似するさらに他の方法
が上記のヨーロッパ特許出願公開第１２９，１９６号に
記載されているが、その方法の詳細についてはこれを参
照されたい。
が上記のヨーロッパ特許出願公開第１２９，１９６号に
記載されているが、その方法の詳細についてはこれを参
照されたい。
【００４２】本発明による部分芳香族コポリアミドは良
好な機械特性と共に極めて良好な耐熱変形性を示し、こ
の良好な特性レベルは高いガラス転移点により、コンデ
ィショニング後においてもなお広範な温度範囲にわたり
維持される。
好な機械特性と共に極めて良好な耐熱変形性を示し、こ
の良好な特性レベルは高いガラス転移点により、コンデ
ィショニング後においてもなお広範な温度範囲にわたり
維持される。
【００４３】従って、本発明によるコポリアミドは、ヤ
ーン、シート及び成形体の製造に適する。
ーン、シート及び成形体の製造に適する。
【００４４】
【実施例】実施例１ ３５ｋｇのε−カプロラクタム、５５ｋｇのテレフタル
酸、３８．５ｋｇのヘキサメチレンジアミン及び１２
８．５ｋｇの水からなる水溶液を、約８０℃に加熱され
た貯蔵容器から、計量ポンプによりポリアミド量として
５ｋｇ／時に相当する速度で、部分的に水平、部分的に
垂直に配置された管状蒸発装置に給送した。この蒸発装
置は、２９５℃の温度の熱媒体を強制循環させて加熱す
る。その長さは３ｍ、内容積は１８０ｍｌ、熱伝導表面
積は１３００ｃｍ2 である。この蒸発装置中の滞留時間
は５０秒とした。プレポリマー及び水蒸気からなり、蒸
発装置から排出される混合物は２９０℃の温度を示し、
これを分離器中で水蒸気と溶融体に分離した。溶融体を
さらに１０分間、この分離器中に滞留せしめ、次いで脱
気圏を有するエクストルーダにより索状に成形し、水浴
中で固化し、次いで顆粒化した。上記分離器及び蒸発装
置は、カラムの下流に配置された圧力保持装置により５
バールの圧力に保持された。分離器で分離された水蒸気
は、約１０の理論棚段を有する充填カラムに給送され、
毎時約１リッターの水蒸気凝縮物を塔頂に送り還流液を
生成させた。塔頂温度は１５２℃に設定した。フラッシ
ュバルブにより排出された水蒸気を凝縮させたが、ヘキ
サメチレンジアミン含有量は０．０５重量％以下、ε−
カプロラクタム含有量は０．１重量％以下であった。塔
底排出物として、生成ポリアミドに対しヘキサメチレン
ジアミン８０重量％、ε−カプロラクタム１〜３重量％
を含有する水溶液を得た。この水溶液はポンプにより蒸
発装置導入口前において出発材料溶液に合流させた。
酸、３８．５ｋｇのヘキサメチレンジアミン及び１２
８．５ｋｇの水からなる水溶液を、約８０℃に加熱され
た貯蔵容器から、計量ポンプによりポリアミド量として
５ｋｇ／時に相当する速度で、部分的に水平、部分的に
垂直に配置された管状蒸発装置に給送した。この蒸発装
置は、２９５℃の温度の熱媒体を強制循環させて加熱す
る。その長さは３ｍ、内容積は１８０ｍｌ、熱伝導表面
積は１３００ｃｍ2 である。この蒸発装置中の滞留時間
は５０秒とした。プレポリマー及び水蒸気からなり、蒸
発装置から排出される混合物は２９０℃の温度を示し、
これを分離器中で水蒸気と溶融体に分離した。溶融体を
さらに１０分間、この分離器中に滞留せしめ、次いで脱
気圏を有するエクストルーダにより索状に成形し、水浴
中で固化し、次いで顆粒化した。上記分離器及び蒸発装
置は、カラムの下流に配置された圧力保持装置により５
バールの圧力に保持された。分離器で分離された水蒸気
は、約１０の理論棚段を有する充填カラムに給送され、
毎時約１リッターの水蒸気凝縮物を塔頂に送り還流液を
生成させた。塔頂温度は１５２℃に設定した。フラッシ
ュバルブにより排出された水蒸気を凝縮させたが、ヘキ
サメチレンジアミン含有量は０．０５重量％以下、ε−
カプロラクタム含有量は０．１重量％以下であった。塔
底排出物として、生成ポリアミドに対しヘキサメチレン
ジアミン８０重量％、ε−カプロラクタム１〜３重量％
を含有する水溶液を得た。この水溶液はポンプにより蒸
発装置導入口前において出発材料溶液に合流させた。
【００４５】蒸発装置から得られるプレポリマーは、９
６重量％硫酸に溶解させ、２０℃で測定して１．２５の
相対粘度を有し、末端基分析により９３〜９５％の転化
率を示した。ビス−ヘキサメチレントリアミン含有分
は、ポリアミドに対し０．１〜０．１５重量％であっ
た。
６重量％硫酸に溶解させ、２０℃で測定して１．２５の
相対粘度を有し、末端基分析により９３〜９５％の転化
率を示した。ビス−ヘキサメチレントリアミン含有分
は、ポリアミドに対し０．１〜０．１５重量％であっ
た。
【００４６】分離器から溶融体を排出させて、極めて澄
明な固有色のポリアミドを得たが、ビス−ヘキサメチレ
ントリアミン含有量は０．１７％と著しく低く、相対粘
度１．６５〜１．８０であった。
明な固有色のポリアミドを得たが、ビス−ヘキサメチレ
ントリアミン含有量は０．１７％と著しく低く、相対粘
度１．６５〜１．８０であった。
【００４７】この生成物はほぼ当量の末端カルボキシル
基及び末端アミノ基を有する。
基及び末端アミノ基を有する。
【００４８】抽出可能成分含有量（メタノール抽出）は
３．１〜３．３重量％であった。溶融体をエクストルー
ダ中で常圧に放圧し、１分以下の滞留時間で実質的にそ
れ以上縮合せしめなかった。得られた顆粒を１９５℃、
３０時間の滞留時間で、過熱水蒸気により連続固相縮合
させ、ηrel ＝２．５０の最終粘度とした。抽出可能
（メタノール抽出）成分の含有量は僅かに０．２重量％
となった。
３．１〜３．３重量％であった。溶融体をエクストルー
ダ中で常圧に放圧し、１分以下の滞留時間で実質的にそ
れ以上縮合せしめなかった。得られた顆粒を１９５℃、
３０時間の滞留時間で、過熱水蒸気により連続固相縮合
させ、ηrel ＝２．５０の最終粘度とした。抽出可能
（メタノール抽出）成分の含有量は僅かに０．２重量％
となった。
【００４９】実施例２ アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの塩６３ｋｇ、テ
レフタル酸３０ｋｇ、ヘキサメチレンジアミン２１ｋｇ
及び水１１４ｋｇからなる塩溶液を、約８０℃の温度
で、長さ２ｍ、内容積１２０ｃｍ3 、熱伝導表面積約８
６０ｍ3 の垂直に配置した蒸発装置の上部に給送した。
この蒸発装置を２９５℃の液状熱媒体を強制循環させて
加熱した。この蒸発装置から排出される、プレポリマー
及び水蒸気混合物の温度は２８８℃であった。
レフタル酸３０ｋｇ、ヘキサメチレンジアミン２１ｋｇ
及び水１１４ｋｇからなる塩溶液を、約８０℃の温度
で、長さ２ｍ、内容積１２０ｃｍ3 、熱伝導表面積約８
６０ｍ3 の垂直に配置した蒸発装置の上部に給送した。
この蒸発装置を２９５℃の液状熱媒体を強制循環させて
加熱した。この蒸発装置から排出される、プレポリマー
及び水蒸気混合物の温度は２８８℃であった。
【００５０】転化率は９４％、蒸発装置滞留時間は約４
０秒であった。
０秒であった。
【００５１】このようにして得られたプレポリマー及び
水蒸気の混合物を充填体を装填した表面積２ｍ2 の交換
装置に給送した。この交換装置は特に著しい熱交換をも
たらさない構成のものであって、プレポリマー溶融体と
水蒸気は密接に接触せしめられた。滞留時間は０．５分
とした。
水蒸気の混合物を充填体を装填した表面積２ｍ2 の交換
装置に給送した。この交換装置は特に著しい熱交換をも
たらさない構成のものであって、プレポリマー溶融体と
水蒸気は密接に接触せしめられた。滞留時間は０．５分
とした。
【００５２】この装置通過後、実施例１と同様に、プレ
ポリマー及び水蒸気の混合物は分離装置に給送され、以
後、実施例１におけるように処理した。
ポリマー及び水蒸気の混合物は分離装置に給送され、以
後、実施例１におけるように処理した。
【００５３】このようにして得られたポリアミドは０．
１９重量％のビス−ヘキサメチレントリアミンを含有
し、塔底におけるヘキサメチレンジアミン分はポリアミ
ドに対して１〜２重量％であった。
１９重量％のビス−ヘキサメチレントリアミンを含有
し、塔底におけるヘキサメチレンジアミン分はポリアミ
ドに対して１〜２重量％であった。
【００５４】抽出可能（メタノール抽出）含有分は０．
２〜０．３重量％であった。
２〜０．３重量％であった。
【００５５】実施例３ ３０重量％のカプロラクタム単位及び７０重量％のヘキ
サメチレンジアミン／テレフタル酸単位（実施例１によ
り製造された）から形成されたコポリアミドは、２．４
２の相対粘度（実施例１に記載の方法で測定）、２９５
℃の融点（ＤＳＣ法で測定）を有し、市販のエクストル
ーダ溶融紡糸装置で以下の条件により紡糸した。
サメチレンジアミン／テレフタル酸単位（実施例１によ
り製造された）から形成されたコポリアミドは、２．４
２の相対粘度（実施例１に記載の方法で測定）、２９５
℃の融点（ＤＳＣ法で測定）を有し、市販のエクストル
ーダ溶融紡糸装置で以下の条件により紡糸した。
【００５６】給送量：１．２ｋｇ／時 溶融温度：３３５℃ 紡糸速度：６９０ｍ／分 紡糸ノズル：２０孔、孔径０．２５ｍｍ 得られたヤーンを熱延伸した。
【００５７】 ストレッチヤーンは以下の特性を示した。
【００５８】 番 手：１１２／２０ｄｔｅｘ 極限引張強さ：４．６５ｃＮ／ｄｔｅｘ（４．６） 破断時伸び：２０％（３６） 初期モジュラス：６０ｃＮ／ｄｔｅｘ アニオン染料染色性： ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド （ポリアミド６．６）と同等 堅ろう度（光、洗濯、汗）： ポリアミド６．６と同等 湿潤強度：８７（８７） 紫外線安定度（キセノンテスト２８日）：６９％（５２％） 加熱処理：（３時間、１９０℃）：３７％（４０％） ただし、括弧内はポリアミド６．６の数値を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるコポリアミドの構成を示す３元成
分ダイアグラムである。
分ダイアグラムである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グンター、ピパー ドイツ連邦共和国、6702、バート、デュル クハイム、シュランゲンターラー、ヴェー ク、10 (72)発明者 ハンス−ペーター、ヴァイス ドイツ連邦共和国、6704、ムターシュタッ ト、プファルツリング、75 (72)発明者 クリストフ、プラヘタ ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガーホ ーフ、アルベルト−アインシュタイン−ア レー、12 (72)発明者 エックハルト、ミヒャエル、コッホ ドイツ連邦共和国、6701、フスゲンハイ ム、メロヴィンゲルシュトラーセ、８
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）テレフタル酸及びヘキサメチレン
ジアミンから誘導された単位と、 （Ｂ）ε−カプロラクタムから誘導された単位と、 （Ｃ）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
された単位とを本質的構成分として含有し、 構成分（Ａ）〜（Ｃ）が３成分ダイアグラムにおける頂
点Ｘ1 〜Ｘ5 により形成される５角形の内部にあり、各
頂点が以下の通り、すなわち であり、 上記構成分（Ｂ）及び／或は（Ｃ）が全体で単位全重量
の少なくとも１０重量％となり、コポリアミドが０．５
重量％より少ないトリアミン分を含有する、相対粘度
２．２〜５．０である部分芳香族コポリアミド。 - 【請求項２】 トリアミン分が０．３重量％以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載の部分芳香族コポリ
アミド。 - 【請求項３】 （Ａ）テレフタル酸及びヘキサメチレン
ジアミンから誘導された単位５０〜８０重量％と、 （Ｂ）ε−カプロラクタムから誘導された単位２０〜５
０重量％とを含有することを特徴とする、請求項１また
は２に記載の部分芳香族コポリアミド。 - 【請求項４】 （Ａ）テレフタル酸及びヘキサメチレン
ジアミンから誘導された単位６０〜７５重量％と、 （Ｂ）ε−カプロラクタムから誘導された単位２５〜４
０重量％とを含有することを特徴とする、請求項３に記
載の部分芳香族コポリアミド。 - 【請求項５】 シート、繊維及び成形体製造のために、
請求項１〜４に記載の部分芳香族コポリアミドを使用す
る方法。 - 【請求項６】 本質的構成分として、請求項１〜４に記
載の部分芳香族コポリアミドを用いて得られた成形体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873723688 DE3723688A1 (de) | 1987-07-17 | 1987-07-17 | Teilaromatische copolyamide mit verringertem triamingehalt |
| DE3723688.1 | 1987-07-17 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63175288A Division JP2921761B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-07-15 | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168183A true JPH10168183A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=6331796
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63175288A Expired - Lifetime JP2921761B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-07-15 | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
| JP9262111A Pending JPH10168183A (ja) | 1987-07-17 | 1997-09-26 | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
| JP9262110A Pending JPH10152555A (ja) | 1987-07-17 | 1997-09-26 | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63175288A Expired - Lifetime JP2921761B2 (ja) | 1987-07-17 | 1988-07-15 | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9262110A Pending JPH10152555A (ja) | 1987-07-17 | 1997-09-26 | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5081222A (ja) |
| JP (3) | JP2921761B2 (ja) |
| KR (1) | KR970005109B1 (ja) |
| DE (1) | DE3723688A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509878A (ja) * | 2002-12-17 | 2006-03-23 | エムス ヒェミー アーゲー | コポリアミド |
| US8022170B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-09-20 | Ems-Chemie Ag | Copolyamides |
| JP2013049793A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-14 | Unitika Ltd | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットおよびそれを成形してなる成形体 |
| US9109115B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-08-18 | Ems-Patent Ag | Polyamide moulding compound and moulded articles produced herefrom |
| US9133322B2 (en) | 2012-10-02 | 2015-09-15 | Ems-Patent Ag | Polyamide moulding compounds and use thereof in the production of moulded articles |
| US9453106B2 (en) | 2012-05-23 | 2016-09-27 | Ems-Patent Ag | Scratch-resistant, transparent and tough copolyamide moulding compounds, moulded articles produced therefrom and uses thereof |
| US9963591B2 (en) | 2012-12-18 | 2018-05-08 | Ems-Patent Ag | Polyamide molding material and moldings manufactured from same |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5298595A (en) * | 1987-07-17 | 1994-03-29 | Basf Aktiengesellschaft | Partly aromatic copolyamides of reduced triamine content |
| DE4121705A1 (de) * | 1991-07-01 | 1993-01-07 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyarylenethern und teilaromatischen copolyamiden |
| FR2685700B1 (fr) * | 1991-12-31 | 1995-02-24 | Atochem | Nouveaux polyamides et objets obtenus a partir de ceux-ci. |
| DE4202004C2 (de) * | 1992-01-25 | 1994-03-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger thermoplastischer Formmassen und derart erhältliche Formmassen und deren Verwendung |
| US5416143A (en) * | 1993-01-07 | 1995-05-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Highly flame-retardant polyamide moulding compounds |
| DE4300260A1 (de) * | 1993-01-07 | 1994-07-14 | Bayer Ag | Schwerentflammbare Polyamidformmassen |
| DE4404250A1 (de) * | 1994-02-10 | 1995-08-17 | Basf Ag | Teilaromatische Copolyamidformmassen mit hoher Kristallinität |
| TW339343B (en) | 1994-08-17 | 1998-09-01 | Toray Industries | Copolymerized polyamide and a production process/thereof |
| CA2162429A1 (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-02 | Hans Dalla Torre | Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys |
| DE69611599T2 (de) * | 1995-10-27 | 2001-06-13 | Mitsui Chemicals Inc | Halbaromatische polyamidzusamensetzung und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5763561A (en) * | 1996-09-06 | 1998-06-09 | Amoco Corporation | Polyamide compositions having improved thermal stability |
| DE19654179A1 (de) * | 1996-12-23 | 1998-06-25 | Basf Ag | H-förmige Polyamide |
| DK1200516T3 (da) * | 1999-08-02 | 2004-04-26 | Du Pont | Aromatiske polyamidsammensætninger til støbning |
| DE10022701B4 (de) * | 2000-05-10 | 2006-03-23 | Ems-Chemie Ag | Niedrigschmelzende Copolyamide sowie deren Verwendung als Schmelzklebemittel |
| DE60216854T2 (de) * | 2001-06-05 | 2007-09-06 | KURARAY CO., LTD, Kurashiki | Polyamidzusammensetzung |
| DE10259266A1 (de) * | 2002-12-17 | 2004-07-01 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| DE10324324A1 (de) | 2003-05-27 | 2004-12-16 | Bayer Ag | Polyamid-Formmassen |
| JP2006176656A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアミド樹脂及びモノフィラメント |
| DE502005001078D1 (de) | 2005-11-18 | 2007-08-30 | Ems Chemie Ag | Verstärkte Polyamidformmassen |
| SI1994075T1 (sl) * | 2006-03-08 | 2010-01-29 | Basf Se | Delno aromatski kopoliamidi z visoko kristaliniäśnostjo |
| US8268956B2 (en) * | 2006-12-08 | 2012-09-18 | Ems-Chemie Ag | Transparent mold made of a polyamide molding material |
| DE502007004885D1 (de) * | 2006-12-19 | 2010-10-07 | Basf Se | Thermoplastische formmassen mit verbesserter duktilität |
| EP2060607B2 (de) * | 2007-11-16 | 2019-11-27 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
| MX2010008671A (es) * | 2008-02-11 | 2010-09-24 | Basf Se | Metodo para producir poliamidas. |
| EP2305735B1 (en) | 2008-06-30 | 2017-09-06 | Toray Industries, Inc. | Polyamide resin, composition containing the polyamide resin, and molded articles of the polyamide resin and the composition |
| WO2010066769A2 (de) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von copolyamiden aus lactamen und salzen aus diaminen und dicarbonsäuren |
| EP2510056B1 (de) | 2009-12-09 | 2013-12-04 | Basf Se | Teilaromatische, teilkristalline copolyamide |
| PL2365033T3 (pl) * | 2010-03-12 | 2013-12-31 | Ems Patent Ag | Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik |
| US20110237693A1 (en) * | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Basf Se | Blends made of polyarylene ethers and of polyarylene sulfides |
| EP2412757B1 (de) | 2010-07-30 | 2013-11-13 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper |
| US8629206B2 (en) | 2011-01-20 | 2014-01-14 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
| JP5686625B2 (ja) * | 2011-02-22 | 2015-03-18 | ユニチカ株式会社 | 半芳香族ポリアミド |
| US8653168B2 (en) | 2011-05-10 | 2014-02-18 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
| KR101358226B1 (ko) * | 2011-05-12 | 2014-02-05 | 한국과학기술연구원 | 고상중합 방법을 이용한 초고분자량의 반결정성 및 반방향족 코폴리아마이드의 제조방법 |
| US8987357B2 (en) | 2011-05-27 | 2015-03-24 | Basf Se | Thermoplastic molding composition |
| SI2535365T1 (sl) | 2011-06-17 | 2014-02-28 | Ems-Patent Ag | Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba |
| US8883904B2 (en) | 2011-09-15 | 2014-11-11 | Basf Se | Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides |
| US9534083B2 (en) | 2012-09-03 | 2017-01-03 | Basf Se | Production of polyamides by polycondensation |
| US20140288220A1 (en) * | 2013-03-25 | 2014-09-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant polyamide compositions |
| WO2015178560A1 (ko) * | 2014-05-23 | 2015-11-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 공중합 폴리아미드 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| KR20180019689A (ko) | 2015-06-19 | 2018-02-26 | 바스프 에스이 | 높은 용융 흐름 및 우수한 기계적 특성을 갖는 폴리아미드 조성물 |
| WO2017058857A1 (en) | 2015-09-29 | 2017-04-06 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Copolyamide compositions with reduced crystallization rates |
| CN108192094B (zh) * | 2018-02-06 | 2020-06-02 | 湖南文理学院 | PA(6-co-6T)共聚物的制备方法 |
| MX2021000204A (es) * | 2018-06-27 | 2021-06-08 | Ascend Performance Mat Operations Llc | Composiciones de poliamida y aplicaciones de enchapado de las mismas. |
| KR102525718B1 (ko) * | 2019-12-12 | 2023-04-25 | 한화솔루션 주식회사 | 폴리아마이드 제조 장치 및 방법 |
| CN115175963A (zh) | 2020-03-31 | 2022-10-11 | 三井化学株式会社 | 半芳香族聚酰胺树脂组合物及其成型体 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1030344A (en) * | 1963-08-31 | 1966-05-18 | British Nylon Spinners Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of polyamides |
| NL128397C (ja) * | 1965-05-24 | |||
| GB1114542A (en) * | 1965-09-16 | 1968-05-22 | Ici Ltd | Dye-resist copolyamide filaments |
| GB1114541A (en) * | 1965-09-16 | 1968-05-22 | Ici Ltd | Polyamide copolymers |
| US4603166A (en) * | 1983-02-16 | 1986-07-29 | Amoco Corporation | Crystalline polyamide composition from dicarboxylic acid mixture and diamine |
| DE3321581A1 (de) * | 1983-06-15 | 1984-12-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden |
| DE3321579A1 (de) * | 1983-06-15 | 1984-12-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden |
| JPS61108659A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-07-17 DE DE19873723688 patent/DE3723688A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-07-15 JP JP63175288A patent/JP2921761B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-16 KR KR1019880008960A patent/KR970005109B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-07-25 US US07/386,007 patent/US5081222A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-26 JP JP9262111A patent/JPH10168183A/ja active Pending
- 1997-09-26 JP JP9262110A patent/JPH10152555A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509878A (ja) * | 2002-12-17 | 2006-03-23 | エムス ヒェミー アーゲー | コポリアミド |
| JP4653491B2 (ja) * | 2002-12-17 | 2011-03-16 | エムス ヒェミー アーゲー | コポリアミド |
| US8022170B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-09-20 | Ems-Chemie Ag | Copolyamides |
| JP2013049793A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-14 | Unitika Ltd | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットおよびそれを成形してなる成形体 |
| US9453106B2 (en) | 2012-05-23 | 2016-09-27 | Ems-Patent Ag | Scratch-resistant, transparent and tough copolyamide moulding compounds, moulded articles produced therefrom and uses thereof |
| US9133322B2 (en) | 2012-10-02 | 2015-09-15 | Ems-Patent Ag | Polyamide moulding compounds and use thereof in the production of moulded articles |
| US9963591B2 (en) | 2012-12-18 | 2018-05-08 | Ems-Patent Ag | Polyamide molding material and moldings manufactured from same |
| US9109115B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-08-18 | Ems-Patent Ag | Polyamide moulding compound and moulded articles produced herefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0241318A (ja) | 1990-02-09 |
| US5081222A (en) | 1992-01-14 |
| JP2921761B2 (ja) | 1999-07-19 |
| DE3723688A1 (de) | 1989-01-26 |
| KR890002272A (ko) | 1989-04-10 |
| JPH10152555A (ja) | 1998-06-09 |
| KR970005109B1 (ko) | 1997-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2921761B2 (ja) | トリアミン分を減少させた部分芳香族コポリアミド | |
| JP4346691B2 (ja) | ポリアミド組成物から作られた自動車部品 | |
| US5071924A (en) | Thermoplastic molding materials based on polyamide blends | |
| JP2845567B2 (ja) | カプロラクタム及びジアミンとジカルボン酸の塩からコポリアミドを連続的に製造する方法 | |
| JPH0460138B2 (ja) | ||
| KR101351763B1 (ko) | 개질된 폴리아미드, 그의 제조 방법 및 상기 폴리아미드로 수득된 물품 | |
| KR101672066B1 (ko) | 락탐 및 디아민과 디카르복실산의 염으로부터 코폴리아미드의 연속 제조 방법 | |
| JP4676122B2 (ja) | テトラメチレンテレフタルアミドおよびヘキサメチレンテレフタルアミドに基づくコポリアミド | |
| CZ287624B6 (en) | Continuous preparation process of low-molecular polyamides | |
| US5298595A (en) | Partly aromatic copolyamides of reduced triamine content | |
| JPH08269194A (ja) | 無色透明コポリアミドとその製法、およびこれらコポリアミド、それらのブレンドまたはアロイから製造される成形品 | |
| US4762910A (en) | Process for the preparation of copolyamide from adipic acid, terephthalic acid and hexamethylene diamine | |
| JPS598729A (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
| US5218082A (en) | Partly aromatic copolyamide of reduced triamine content | |
| US4673728A (en) | Process for the production of copolyamide from aromatic dicarboxylic acids, adipic acid and hexamethylene diamine | |
| JPS6366851B2 (ja) | ||
| CA2015999A1 (en) | Thermoplastic molding materials of partly aromatic and amorphous copolyamides | |
| US5340519A (en) | Preparation of poly(m-phenylene isophthalamide) filaments | |
| JPH04293958A (ja) | 熱可塑性成形コンパウンド | |
| JPH02296826A (ja) | コポリアミドの連続的製法 | |
| US5504146A (en) | Toughened partly aromatic copolyamides | |
| JP2783573B2 (ja) | 熱可塑性成形材料 | |
| JPH02296828A (ja) | 重合体連鎖中にエーテルブリッジを有する線状ポリアミドの連続製造方法 | |
| JPS6255532B2 (ja) |