JP2001022034A - 感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 最内層（感光材料を包装した際、感光材
料側の表面に位置する層）が、写真性に悪影響を及ぼす
ことがなく、ヒートシール適性、ブロッキング防止性、
フィルム成形性、物理強度が優れている感光材料用包装
材料を提供する。 【解決手段】 感光材料用包装材料の感光材料側に配置
される最内層が、シングルサイト触媒で重合して得られ
たシングルサイト系エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂５０〜９８重量部と、シングルサイト触媒以外の触
媒で重合して得られた非シングルサイト系エチレン樹脂
２〜５０重量部とからなるブレンド樹脂で形成されてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光材料を包装し
た際に感光材料側となる最内層が、異なる重合触媒で重
合した少なくとも２種のエチレン系樹脂で形成されてい
る感光材料用包装材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真感光材料の包装袋等に使用す
る遮光性積層フィルムとしては、各種樹脂組成のものが
提案されている。例えば、実公昭６１−２０５９０号公
報には、カーボンブラックを含むＨＤＰＥ樹脂フィルム
を延伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸し、延伸軸が４
５〜９０度の角度で２層以上貼り合わせたクロスラミネ
ートフィルムを具備した包装材料が提案されている。

【０００３】特公平２−２７００号公報には、ポリエチ
レン系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質とからな
り、全ポリエチレン系ポリマーの５０重量％以上がエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂である遮光性フィル
ムを少なくとも１層有する感光物質包装用フィルムが提
案されている。

【０００４】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と
遮光性物質および５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む
内層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート
層を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５
ｍｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。

【０００５】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側
からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材および非イオン
性帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光
学濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は、感光材料の包装材料として全ての
機能を十分に有するものではなく、それぞれ問題点を有
していた。すなわち、実公昭６１−２０５９０号公報で
提案された包装材料は、高価で、帯電防止性、ヒートシ
ール適性、防湿性が不十分であった。

【０００７】特公昭２−２７００号公報で提案された感
光物質包装用フィルムは、帯電防止性、防湿性、酸素バ
リヤ性、ヤング率が不十分であり、これらの欠点をアル
ミ箔とフレキシブルシートを積層して確保すると高価で
焼却性に問題があった。

【０００８】実公平２−１９２２６号公報で提案された
包装材料は、写真性、物理強度、ヒートシールによる密
封性が不十分で、焼却性に問題があった。

【０００９】特公昭６３−２６６９７号公報で提案され
た包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、
ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分で、焼却
性に問題があった。

【００１０】また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒー
トシールによる密封性（特に１ヶ月以上の経時後）が不
十分であるが、遮光性物質を含有させるとさらに密封性
が悪化し、さらに、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等の
ブリードアウトする添加剤を含有させると、ヒートシー
ルによる完全密封性確保は困難であった。

【００１１】本発明は、上述したような従来の包装材料
が有する問題点を解消し、感光材料を包装するのに好適
な感光材料用包装材料を提供することを目的とする。

【００１２】すなわち、本発明は、最内層（感光材料を
包装した際、感光材料側の表面に位置する層）が、以下
に記載する特性を有する感光材料用包装材料を提供する
ことを目的とする。

【００１３】(１) 写真性に悪影響を及ぼすことがな
い。 (２) ヒートシール適性が優れている。 (３) ブロッキング防止性が優れている。 (４) フィルム成形性が優れている。 (５) 物理強度が優れている。 (６) 抗菌性を有し、親水性高分子を含有する場合であ
っても長期間品質を良好に維持できる。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の感光材料用包装
材料は、感光材料側に配置される最内層が、シングルサ
イト触媒で重合して得られたシングルサイト系エチレン
・α−オレフィン共重合体樹脂５０〜９８重量部と、シ
ングルサイト触媒以外の触媒で重合して得られた非シン
グルサイト系エチレン樹脂２〜５０重量部とからなるブ
レンド樹脂で形成されていることを特徴として構成され
ている。

【００１５】本発明による感光材料用包装材料では、最
内層をシングルサイト系エチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂と特定物性の非シングルサイト系エチレン樹脂
とからなるブレンド樹脂で形成することにより、安価で
フィルム成形性、ブロッキング防止性、物理強度、焼却
適性、リサイクル適性等を向上させている。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明による感光材料用包装材料
の最内層は、シングルサイト系エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂と特定物性の非シングルサイト系エチレ
ン樹脂とのブレンド樹脂で形成されており、その重量比
は、シングルサイト系エチレン・α−オレフィン共重合
体樹脂５０〜９８重量部と、特定物性の非シングルサイ
ト系エチレン樹脂２〜５０重量部との割合であり、好ま
しくはシングルサイト系エチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂５５〜９７重量部と、特定物性の非シングルサ
イト系エチレン樹脂３〜４５重量部との割合であり、よ
り好ましくはシングルサイト系エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂６０〜９５重量部と、特定物性の非シン
グルサイト系エチレン樹脂５〜４０重量部との割合であ
り、最も好ましくはシングルサイト系エチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂７０〜９３重量部と、特定物性の
非シングルサイト系エチレン樹脂（以下、単に非シング
ルサイト系エチレン樹脂と表示）７〜３０重量部との割
合である。

【００１７】シングルサイト系エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂が５０重量部未満であると（非シングル
サイト系エチレン樹脂が５０重量部を超えると）、写真
性、防錆性、ヒートシール適性、ブロッキング防止性、
物理強度等の改良効果が小さい。また、シングルサイト
系エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂が９８重量部
を超えると（非シングルサイト系エチレン樹脂が２重量
部未満であると）、フィルム成形性が悪く感光材料用と
しては、外観悪化等のため実用化困難である。

【００１８】シングルサイト系エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、ハ
フニウム系およびバナジウム系メタロセン錯体の１種以
上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した、エ
チレンと炭素数が３〜１２個のα−オレフィン１種以上
との共重合体樹脂である。このシングルサイト系エチレ
ン・α−オレフィン共重合体樹脂は、物理強度が優れ、
残留金属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ないので
感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒー
トシール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール
性、ホットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後の
ヒートシール強度等）が優れているものである。また、
フィルム成形機に錆や腐食が発生するのを防止できる。
写真性を良好にするために最内層中の残留金属成分のジ
ルコニウム、チタニウム、ハフニウム、バナジウムの合
計残留量を５０ｐｐｍ以下にする。

【００１９】前記シングルサイト触媒としては、代表的
なものとしてはドイツＨａｍｂｒｕｇ大学のカミンスキ
ー教授によって発見された、均一な活性点を有するシク
ロペンタジエン環を配位した金属化合物（代表例：二塩
化ジルコノセン）とメチルアルミノキサンからなるメタ
ロセン触媒等があり、種々の特許が発表されている。代
表例をあげると、特開昭５０−３５００７号公報、特開
昭６０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号
公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２３
４７１１号公報、特開平４−３００６６７号公報等があ
る。

【００２０】メタロセン触媒を用いて重合製造したエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂は、従来のチーグラ
ー触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。

【００２１】ｉ）均一なコモノマー分布と小さい（狭
い）分子量分布により、タイ分子の生成が促進されタイ
分子が約３倍と多く、２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強
度を有する。 ii）透明性を阻害する高分子量低コモノマー成分が少な
く、ラメラの厚さが１０％以上薄いので透明性、光沢が
優れている。 iii）耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と
呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。 iv）高分子量低コモノマー成分が少ないので融点が低
く、低温ヒートシール性が優れている。 ｖ）柔軟性が優れている。 vi）分子量分布が小さい（狭い）ので、低分子量成分に
起因する成形時の発煙や臭気が少ない。

【００２２】メタロセン触媒を用いる重合方法は、以下
に例示するように数多くの特許公報に開示されている。

【００２３】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０
−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公
報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２
２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、
特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０
１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭
６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７
号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３
−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公
報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０
１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表
６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公
報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−
１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０
５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−
２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、
特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公
報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０
８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７
０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平
４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特
開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号
公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２
０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開
平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９
８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細
書等が挙げられる。

【００２４】これらのメタロセン触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない
ジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジ
ウム系の少なくとも１種のメタロセン触媒を用いた、固
体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の重合活性が
高い樹脂が好ましい。特に、二塩化ジルコノセンとメチ
ルアルミノキサンからなるメタロセン触媒が好ましい。
樹脂中の写真性に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有
量は４００ｐｐｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以
下が好ましい。樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐ
ｐｍ以下にするために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽
出することも、またペレタイザーやフィルム成形機にベ
ントを設けることが残留ハロゲン化合物成分を減少させ
て、押出し機のスクリューやダイの防錆および写真性を
良好にするために必要であり好ましい。

【００２５】好ましい重合方法は、ジルコニウム、ハフ
ニウム、チタニウムおよびバナジウムからなる群から選
択される金属のメタロセンの少なくとも１種と、過剰の
アルモキサンとの反応により炭化水素不溶性の沈殿また
は油状生成物として得られ、反応混合物から分離された
アルミニウム／遷移金属モル比１０〜１２０の反応生成
物を含んだ触媒の存在下で０℃〜２００℃の温度でエチ
レンの単独またはエチレンとα−オレフィンもしくはジ
オレフィンを重合製造したホモポリエチレン樹脂または
エチレン共重合体樹脂である。特に好ましい重合方法
は、上記触媒を遷移金属量が０．００００１〜０．０２
重量％（ｇ遷移金属／ｇ希釈剤）となる量で使用する。

【００２６】最も好ましい重合方法は、上記メタロセン
触媒を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０
ｋｇ／ｃｍ²の気相重合方法であり、 この重合方法で製
造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂であり、
具体的には、エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂が好
ましい。

【００２７】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
に発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロゲ
ン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲン
化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等を
例示することができる。具体的には、四塩化ケイ素、三
塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタ
ン、三塩化ホウ素、四臭化チタン等である。

【００２８】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、下記のハ
ロゲンガススキャベンジャーを最内層のブレンド樹脂１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部含有させるこ
とが好ましい。

【００２９】本発明におけるハロゲンガススキャベンジ
ャーとして好ましい化合物は、例えば、スルフィド化合
物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、ハイドロキ
ノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカルバゾン、
ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特に好ましい
化合物としては、下記一般式で表される化合物をあげる
ことができる。

【００３０】

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子ある
いはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【００３１】一般式において、置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好ま
しい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、ア
リールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、
アリールアシルオキシ基が好ましい。

【００３２】これらの基は更に上述したものと同様の置
換基で置換されてもよい。

【００３３】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン触媒を用いて重合製造した現在市販されているエ
チレン・α−オレフィン共重合体樹脂の具体例として
は、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ
写真性に悪影響を及ぼす残渣が少ない点で特に好まし
い。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液
相重合法も好ましい。

【００３４】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
して最も好ましいのは、α−オレフィン成分が１〜９９
モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは１
〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最も好
ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分が、好ま
しくは５〜９９モル％、より好ましくは１０〜９９モル
％、特に好ましくは２０〜９８モル％、最も好ましくは
５０〜９８モル％である。α−オレフィンの代表例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ペンテ
ン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペン
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ド
デセン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、ペン
タデセン−１、オクタデセン−１、ヘプテン−１、エイ
コセン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメ
チルペンテン−１等の炭素原子数が３〜２０、好ましく
は４〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは
４〜１０の１種または２種以上のα−オレフィンであ
る。

【００３５】シングルサイト系エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂のメルトフローレート(ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８のＥ条件の温度１９０℃，ピストン荷重２.１６
ｋｇ）は、０．１〜２０ｇ／１０分であり、好ましくは
０．２〜１５ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜１０
ｇ／１０分、最も好ましくは０．５〜６ｇ／１０分であ
る。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満である
と、樹脂の流動性が悪くメルトフラクチャーが多発し、
また、メルトフローレートが２０ｇ／１０分を超える
と、バブルが不安定になり、筋やシワが発生しやすくな
りフィルム成形が困難であり、フィルムの物理強度も小
さくなる。

【００３６】シングルサイト系エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂の密度（ＡＳＴＭＤ １５０５）は０．
８７０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.８８０ｇ／ｃｍ³、よ
り好ましくは０.８９０ｇ／ｃｍ³以上、特に好ましくは
０．８９５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、最も好ましくは
０．８９７〜０．９３５ｇ／ｃｍ³である。密度が０．
８７０ｇ／ｃｍ³未満であると、 重合が困難で高価にな
るだけでなく、フィルム成形性が悪く、ヤング率が非常
に小さくなり、また、ブロッキングが発生し易くなる。

【００３７】シングルサイト系エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂のＧＰＣ法測定法による分子量分布(重
量平均分子量／数平均分子量)は１.１〜５、好ましくは
１.２〜４．５、より好ましくは１．３〜４．０、最も
好ましくは１．４〜３．５である。分子量分布が１．１
未満であると、重合が困難で高価になるだけでなく、樹
脂の流動性が悪化し成形故障が多発する。また、分子量
分布が５を超えると、ブロッキングが発生しやすくなっ
たり、熱劣化が発生しやすくなり、写真性が悪化し、ま
た物理強度も低下する。

【００３８】前記非シングルサイト系エチレン樹脂は、
シングルサイト系触媒以外の触媒、例えばマルチサイト
系触媒等を用いて重合して得られたエチレン系の樹脂
で、ホモポリエチレン樹脂、エチレン・α−オレフィン
共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エ
チレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン・ア
クリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸共
重合体樹脂、プロピレン・エチレン共重合体樹脂、プロ
ピレン・エチレン・ジエン三元共重合体樹脂等がある。

【００３９】非シングルサイト系エチレン樹脂は、密度
が０．８８０〜０.９８０ｇ／ｃｍ³であることが好まし
く、０．８９０〜０.９７０ｇ／ｃｍ³であることがより
好ましく、０．８９５〜０.９６５ｇ／ｃｍ³であること
が最も好ましい。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満であ
ると、重合製造が困難になり、高価になり実用化困難で
ある。また、密度が０.９８０ｇ／ｃｍ³を超えると、重
合製造が困難になり、高価になり実用化困難である。

【００４０】非シングルサイト系エチレン樹脂は、引張
り弾性率が８００〜１０，０００ｋｇ／ｃｍ²であるこ
とが好ましく、１，０００〜９，５００ｋｇ／ｃｍ²で
あることがより好ましく、１，２００〜９,０００ｋｇ
／ｃｍ²であることが最も好ましい。引張り弾性率が８
００ｋｇ／ｃｍ²未満であると、 物理強度が小さくピン
ホール等が発生する場合があり、引張り弾性率が１０,
０００ｋｇ／ｃｍ²を超えると、製造が困難で高価にな
る。

【００４１】以上のような非シングルサイト系エチレン
樹脂の好ましい例を以下に記載する。 (１) 密度０．８８０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³、引張り
弾性率８００〜１０，０００ｋｇ／ｃｍ²のホモポリエ
チレン樹脂 (２) 密度０．８８０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³、引張り
弾性率８００〜１０，０００ｋｇ／ｃｍ²のαオレフィ
ン含有量が６重量％以下のエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂。

【００４２】前記最内層にゼオライトを含有させること
が好ましい。ゼオライトを含有させることにより、ブロ
ッキングを防止できるとともに、写真性に悪影響を及ぼ
す各種ガスを吸着・無害化できる。

【００４３】ゼオライトは、天然ゼオライト（ａｎａｌ
ｃｉｍｅ，ｃｈａｂａｚｉｔｅ，ｈｅｕｌａｎｄｉｔ
ｅ，ｅｒｉｏｎｉｔｅ，ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ，ｌａｕ
ｍｏｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成分とするゼ
オライト）と、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，
ｈｙａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，
Ｒ，Ｄ，Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎｉｔ
ｅ，Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト）と
がある。

【００４４】これらの中で写真性に悪影響を及ぼす有害
ガス（遊離硫黄ガス、シアン化水素ガス、ホルムアルデ
ヒドガス、塩素ガス等）の吸着無害化能力が大きいの
で、ナトリウム、バリウム、カルシウム、カリウムおよ
びマグネシウムの少なくとも１つのイオン交換可能なイ
オンを含有するＡ型ゼオライトが好ましく、ナトリウム
イオンの２０％以上をバリウムイオンで置換し非晶質化
したアルミノ珪酸塩がより好ましい。

【００４５】また、ゼオライトは金属の担体となり金属
系無機抗菌剤として優れた働きをし、例えば、ゼオライ
ト中のイオン交換可能なイオンの一部または全部を銀イ
オンおよび亜鉛イオンの少なくとも一つで置換した抗菌
性ゼオライトが好ましい。このような抗菌作用を主目的
とする場合は、最内層中に、０．００１〜１０重量％、
好ましくは０．００２〜８重量％、より好ましくは０．
００５〜５重量％含有させると、ゼラチン等のように吸
水性でブロッキングや生分解しやすい親水性高分子を写
真乳剤層、保護層およびバック層等に用いている写真感
光材料に好適である。

【００４６】前記最内層に、脂肪族アルコール系脂肪酸
エステルを含有させることが好ましい。脂肪族アルコー
ル系脂肪酸エステルを含有させることにより、適度の滑
り性、低温倉庫に長期間保管した後、常温下に取り出し
た時の水滴付着防止（防適性付与）、ブロッキング接着
性向上、帯電防止性付与等を図ることができる。

【００４７】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有
量は、０．１〜５重量％が適当であり、０.２〜４.５重
量％が好ましく、０．３〜４重量％がより好ましく、
０．４〜３．５重量％が特に好ましく、０．５〜３重量
％が最も好ましい。

【００４８】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルの含有
量が０．１重量％未満であると、添加効果が小さく添加
費用がかかるだけであり、また、含有量が５重量％を超
えると、増量しただけの効果が小さく材料費が掛かるだ
けである。

【００４９】脂肪族アルコール系脂肪酸エステルとして
好ましいものは、炭素数１〜１０の脂肪族アルコールと
炭素数１０〜２０の脂肪酸との化合物であり、具体的に
は、モノグリセリンオレエート、ポリグリセリンオレエ
ート、グリセリントリリシノレート、グリセリンアセチ
ルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、エチル
アセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、
プロピレングリコールオレエート、プロピレングリコー
ルラウレート、ペンタエリスリトールオレエート、ポリ
エチレングリコールオレエート、ポリプロピレングリコ
ールオレエート、ポリオキシエチレングリセリン、ポリ
オキシプロピレングリセリン、ソルビタンオレエート、
ソルビタンラウレート、ポリエチレングリコールソルビ
タンオレエート、ポリエチレングリコールソルビタンラ
ウレート、ポリアルキレンエーテルポリオール等があ
る。

【００５０】本発明の感光材料用包装材料は、遮光性を
必要とする場合は、最内層およびその他のフィルム層に
遮光性物質を添加することができ、最内層に遮光性物質
を添加する場合は、前記ブレンド樹脂１００重量部に対
し０．０１〜１００重量部含有されることが好ましく、
より好ましくは０．０５〜８５重量部、特に好ましくは
０．１〜７０重量部、最も好ましくは０．５〜６０重量
部含有される。遮光性物質の含有量がブレンド樹脂１０
０重量部に対し０．０１重量部未満であると、添加効果
が小さく、混練費用増となるだけであり、また、ブレン
ド樹脂１００重量部に対し１００重量部を超えると、フ
ィルム成形品の物理強度、樹脂流動性および成形性の低
下を来す恐れがあり、また、ブツが発生しやすくなる。

【００５１】遮光性物質について説明する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．珪酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、珪酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、各種ウィスカー等 (２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、パガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【００５２】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、光吸収性のカー
ボンブラックと窒化チタンとグラファイトおよび鉄黒が
好ましい。

【００５３】最も好ましいのは、光吸収性のカーボンブ
ラックや鉄黒にアスペクト比が５以上の鱗片状グラファ
イト、ベンガラ、タルク、マイカ、バリウムフェライ
ト、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、鱗片状
金属粉末やフレーク等の１種以上と併用して分散性と遮
光性を良化させたり、カーボンブラックとカーボンブラ
ックよりモース硬度が大きい顔料（例えば酸化チタン
等）の１種以上と併用して分散性と遮光性を良化させた
ものである。

【００５４】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【００５５】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ),＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。

【００５６】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６,７０,７１,７
４,８０,８１,６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００,３３０,４
００,６６０,９９１,ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,
６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００５７】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８，３００９，３０１１，３０１
２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００５８】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不
完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カ
ーボンブラックを析出させることにより製造するチャン
ネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造
中大気を汚染するので本発明では好ましくない。

【００５９】本発明で好ましいカーボンブラックは、ア
セチレンブラックと、天然ガス、炭化水素油またはこれ
らの混合物を原料として１２００℃〜１７００℃の炉内
で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解すること
により製造するファーネスブラックである。

【００６０】ＡＳＴＭ Ｄ １６１９−６０の測定方法に
よる硫黄成分を０．１％以下にして写真感光材料用とし
て写真性を良好に維持するには原料の選択と製造方法が
重要である。

【００６１】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【００６２】したがって、原料油としてはクレオソート
油と石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫
黄分が０．０５〜０．１％であるナフサを原料とするエ
チレンボトム油を原料として製造したカーボンブラック
は、カーボンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以
下にすることができるので最も好ましい。

【００６３】製造方法としては、上記原料を用いて１２
００℃〜１７００℃、好ましくは１２５０℃〜１６００
℃の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好ま
しい。

【００６４】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解する
ことにより、製造したファーネスカーボンブラックが最
も好ましい。

【００６５】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の
各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４０
０以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．１％
以下、好ましくは０．０５％以下、最も好ましくは０．
０１％のアセチレンブラックと、原料油中の硫黄分含有
量が１．０％以下のエチレンボトム油および／またはク
レオソート油を原料油として用い、１２５０℃〜１６０
０℃の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好
ましい。

【００６６】帯電防止効果を有するカーボンブラックと
しては、平均粒子径が１２〜５０ｍμ（＝ｎｍ）、ＤＢ
Ｐ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の各種導電性カー
ボンブラックがあり、例えば、アセチレンブラック、コ
ンダクティブファーネスブラック（ＣＦ）、スーパーコ
ンダクティブファーネスブラック（ＳＣＦ）、エクスト
ラコンダクティブファーネスブラック（ＸＣＦ）、コン
ダクティブチャンネルブラック（ＣＣ）および１５００
℃程度の高温で熱処理されたファーネスブラックまたは
チャンネルブラック等をあげることができる。アセチレ
ンブラックの具体例としてはデンカアセチレンブラック
（電気化学株式会社製）、シャウニガンアセチレンブラ
ック（シャウニガンケミカル株式会社製）等が、コンダ
クティブファーネスブラックの具体例としては、コンチ
ネックスＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社製）、
バルカンＣ(キャボット株式会社製)等が、スーパーコン
ダクティブファーネスブラックの具体例としては、コン
チネックスＳＣＦ（コンチネンタルカーボン株式会社
製）、バルカンＳＣ(キャボット株式会社製)等が、エク
ストラコンダクティブファーネスブラックの具体例とし
ては、旭ＨＳ−５００(旭カーボン株式会社製)、バルカ
ンＸＣ−７２（キャボット株式会社製）等が、コンダク
ティブチャンネルブラックの具体例としては、コウラッ
クスＬ（デグッサ株式会社製）等があり、また、ファー
ネスブラックの一種であるケッチェンブラックＥＣおよ
びケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブ
ラックインターナショナル株式会社製）を用いることも
できる。

【００６７】なお、これらの中では、特にアセチレンブ
ラックが、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす硫黄
成分やシアン化水素等の不純物含有量が少ない上、発達
した二次ストラクチャー構造を有することから写真性、
分散性、導電性に優れているので、好適に用いられる。
さらに、卓越した比表面積を有することから低充填量で
も優れた導電性を示すケッチェンブラックＥＣやケッチ
ェンブラックＥＣ−６００ＪＤ等も好ましく使用でき
る。

【００６８】導電性カーボンブラックの添加量は、導電
性コスト、物理強度、樹脂の流動性、フィルム成形性等
から上記ブレンド樹脂１００重量部に対して３〜１００
重量部、５〜８０重量部が好適であるが、特に１０〜６
０重量部が好ましく、１５〜５０重量部とすることが最
も好ましい。添加量が３重量部未満では所望の導電性を
得ることができない場合があり、１００重量部を超える
と高価で、フィルム成形品（以下、単に成形品と表示）
の物理強度や樹脂流動性およびフィルム成形性（以下、
単に成形性と表示）の低下を生じる場合がある。

【００６９】本発明の感光材料用包装材料に導電性を付
与して写真感光材料にスタチックマークが発生しないよ
うにしたり、ユーザーに電撃ショックを与えないように
するためには、これらの導電性カーボンブラック（必要
な場合は他の導電性物質、例えば界面活性剤系帯電防止
剤や金属フィラー等との併用）を含有させて、体積固有
抵抗値（２０℃，６０％ＲＨで測定）を１×１０¹²Ω・
ｃｍ以下にすることが好ましく、１×１０¹⁰Ω・ｃｍ以
下であることがより好ましく、１×１０⁷Ω・ｃｍ以下
であることが特に好ましく、 １×１０⁶Ω・ｃｍ以下で
あることが最も好ましい。体積固有抵抗値(２０℃，６
０％ＲＨで測定)が、１×１０¹²Ω・ｃｍを超えると、
十分な帯電防止性を確保することが困難になり、写真感
光材料にスタチックマーク等が発生しやすくなる。ま
た、包装作業中やユーザーの使用時に電撃ショックを与
える。

【００７０】この体積固有抵抗値は、物質の電気抵抗の
一種で、試料内部が示す電気抵抗である。すなわち、体
積抵抗を単位体積当りに換算した値であり、「ＪＩＳ
Ｋ ６９１１」に規定されている。

【００７１】最内層に、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、有
機造核剤、可塑剤および酸化防止剤からなるブリードア
ウト性物質群から選ばれる少なくとも一つを含有させる
ことができる。

【００７２】滑剤を最内層に含有させることにより、フ
ィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程等で最内層
同士がブロッキングするのを防止すると共に最内層のハ
ンドリング適性や滑性を良好にしシワや筋の発生を防止
できる。さらに、最内層が感光材料と密着してもブロッ
キングが発生することがなく、また、包装袋等として写
真感光材料と摩擦されてもスリ傷やスタチックマークが
発生しないようにできる。滑剤の添加により、樹脂の流
動性を向上し、成形性を改善するとともに成形品の滑性
を向上させることもできる。

【００７３】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目
的とした滑性効果が小さい滑剤の場合は０．０１〜５重
量％が好ましく、０．０３〜３重量％がより好ましく、
０．０５〜１．５重量％が特に好ましく、０．０７〜１
重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重量％未満で
あると、添加効果がなく、混練費用増となるだけであ
る。添加量が５重量％を超えると、発泡や白煙やダイリ
ップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機の
スクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐
出量が不安定になる。また、成形後の経時によりベトツ
キやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に
悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシ
ール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪
化し感材料用包装材料としては実用化困難である。

【００７４】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０.０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０．５
重量％がより好ましく、０．０５〜０．３重量％が最も
好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加
効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１
重量％を超えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューと
のスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定
になる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキや
ブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリー
ドアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発
生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。

【００７５】本発明では、特開平６−３１７８８１号公
報の５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各
種の滑剤から写真性が良好であり、使用目的に合わせ１
種以上の滑剤を使用目的に合致した量に選択して用いる
ことが出来る。

【００７６】各種グレードのジメチルポリシロキサンお
よびその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、
特に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上
等の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用す
ると遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ
（ＡＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色
力向上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので本発
明で用いる滑剤として特に好ましい。

【００７７】上記シリコーンオイルは、常温(２５℃)に
おける粘度が５０〜１００，０００センチストークスの
範囲のものが好ましく、更に好ましくは５，０００〜３
０，０００センチストークス、写真性、取扱い性、コス
トも含め本発明で最も好ましいものは８，０００〜２
５，０００センチストークスの高粘度のものがよい。

【００７８】シリコーンおよびシリコーン変性物の具体
例としては、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィ
ン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチ
ルシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変
性シリコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、ポリ
エチレングリコールやポリプロピレングリコールで変性
したポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエ
ーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミ
ノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性さ
れたシロキサン結合を含有したシリコーンオイルであ
る。

【００７９】これらのシリコーンオイル中、写真感光材
料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果の大きい、
特に感光材料用包装材料に適用した場合に好ましいもの
はオレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、
ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコー
ン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーンである。

【００８０】シリコーンオイルは、加熱状態での成形材
料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動包装
機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺
の発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封
性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能を保
持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることが出来る。
また、摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール
部を得ることが出来る。シリコーンオイルを併用して摺
動ヒートシールをする場合、高温摩擦係数を１．４以下
にすることが出来る。

【００８１】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮光性を確保できる。

【００８２】前記帯電防止剤を最内層に含有させること
により、スタチックマーク等を防止することができる。
帯電防止剤の添加量は、０．０１〜１０重量％が好まし
く、０．０３〜７重量％がより好ましく、０．０５〜５
重量％が最も好ましい。帯電防止剤の添加量が０．０１
重量％未満であると、帯電防止効果がほとんど発揮され
ず、混練経費増となるだけである。帯電防止剤の添加量
が１０重量％を超えると、材料費増となるだけで、増量
効果がほとんど発揮されないだけでなく、ブリードアウ
トが多くなり実用化不可である。

【００８３】本発明に用いることが可能な帯電防止剤の
代表例を以下に記載する。 Ｉ．ノニオン系（＝非イオン系） (１) アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ１０３ (松本油
脂）、Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂） アルキルアミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット３
１０(ライオン油脂) ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット４００
（ライオン油脂） Ｎ,Ｎ−ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｃｏｃ
ｏａｍｉｎｅ）：アーモスタット４１０（ライオン油
脂） ３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ２７３Ｃ，２７３，
２７３Ｅ（Ｆｉｎｅ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ） Ｎ-ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｘａｄｅｃｙｌ-ｄｉ-ｅｔｈａ
ｎｏｌ-ａｍｉｎｅ：Ｂｅｌｇ．Ｐ．６５４, ０４９ Ｎ-ｈｙｄｒｏｘｙｏｃｔａｄｅｃｙｌ-ｄｉ-ｅｔｈａ
ｎｏｌ-ａｍｉｎｅ：（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｓｔ．） (２) 脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−１１５(松本油
脂)、エレガンＰ１００（日本油脂）、エリークＳＭ−
２（吉村油化学） シュウ酸−Ｎ,Ｎ'−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキスト ポリオキシエチレンアルキルアミド (３) エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型：レジスタット１０４,ＰＥ１００,１１
６〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３
２,１３９(第一工業製薬)、エレガンＥ１１５,ケミスタ
ット１００５（日本油脂）、エリークＢＭ−１（吉村油
化学）、エレクトロストリッパ−ＴＳ, ＴＳ２，３，
５，ＥＡ，ＥＡ２，３（花王石鹸） (４) 多価アルコールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル：モノグリ（日本樟脳）、Ｔ
Ｂ−１２３（松本油脂）、レジスタット１１３（第一工
業製薬） ソルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学） １−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：ブリティシュ・セロァン

【００８４】II．アニオン系 (１) スルホン酸類 アルキルスルホネート ＲＳＯ₃Ｎａ アルキルベンゼンスルホネート アルキルサルフェート ＲＯＳＯ₃Ｎａ (２) リン酸エステル型 アルキルホスフェート

【００８５】III.カチオン系 (１) アミド型カチオン：レジスタットＰＥ３００，４
０１，４０２，４０６，４１１ (第一工業製薬） (２) 四級アンモニウム塩 第４級アンモニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ
６０９（アメリカン・シアナミド）、デノン３１４Ｃ
（丸菱油化）、アーモスタット３００（ライオン油
脂）、１００Ｖ（アーマー）、エレクトロストリッパ−
ＥＳ（花王石鹸）、ケミスタット２００９Ａ（日本油
脂） Ｓｔｅａｒａｍｉｄｏ ｐｒｏｐｙｌ−ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌ−β−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ
ｎｉｔｒａｔｅ：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アメリカン
・ジアナミド）

【００８６】IV．両性イオン系 (１) アルキルペタイン型： (２) イミダゾリン型：レオスタット５３, ５３２(ラ
イオン油脂)、ＡＭＳ ５３(ライオン油脂)、ＡＭＳ３０
３，３１３（ライオン油脂） アルキルイミダゾリン型 (３) 金属塩：ＡＭＳ ５７６（ライオン油脂） レオスタット８２６, ９２３（ライオン油脂） (ＲＮＲ'ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＣＨ₂ＣＯＯ)₂ＭｇＲ≧Ｃ,
Ｒ'＝Ｈまたは(ＣＨ₂)ｍＣＯＯ−；ライオン油脂 Ｒ＝Ｃ₃〜₈炭化水素,Ａ＝酸素またはイミノ基,Ｍ＝有機
アミンまたは金属 (４) アルキルアラニン型：

【００８７】Ｖ．導電性樹脂 ポリビニルベンジル型カチオン ポリアクリル酸型カチオン

【００８８】VI．その他；レジスタット２０４,２０５
(第一工業製薬)、エレガン２Ｅ,１００Ｅ（日本油
脂）、ケミスタット１００２, １００３, ２０１０（日
本油脂）、エリーク５１（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩ
ＮＥ ＲＶ−１００（ガイギー）

【００８９】以上の帯電防止剤の中で写真性および人身
に与える悪影響が小さいので、非イオン（ノニオン）系
帯電防止剤が特に好ましい。

【００９０】前記防曇剤を最内層に含有させることによ
り、水滴が付着するのを防止することができる。防曇剤
の添加量は０.０１〜５重量％が好ましく、０.１〜３重
量％がより好ましく、０．３〜２重量％が最も好まし
い。防曇剤の添加量が０．０１重量％未満であると、添
加効果が発揮されず、混練経費増となるだけである。ま
た、防曇剤の添加量が５重量％を超えると、増量効果が
ほとんど発揮されず、材料費が増加するだけである。ま
た、防曇剤の種類によっては熱可塑性樹脂とスクリュー
のスリップを大きくさせ安定した吐出量を確保できなか
ったり、経時で包装用フィルムの表面にブリードアウト
してベトツキが発生し、塵が付着する等の品質低下とな
る。

【００９１】防曇剤の代表例を以下に示す。ジグリセリ
ンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノパル
ミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタン
モノオレイン酸エステル、ソルビタンモノエルカ酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンノ
ニルフェノールエーテル、ソルビタンセスキパルミテー
ト、ジグリセリンセスキオレエート、ソルビトール脂肪
酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、
ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂
肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸
エステル、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステア
レート、ソルビタンパルミテート・プロピレンオキサイ
ド３モル付加物、ソルビタンパルミテート・プロピレン
オキサイド２モル付加物、ソルビトールステアレート、
ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル
付加物、ジグリセリンパルミテート、グリセリンパルミ
テート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド
２モル付加物等である。

【００９２】前記造核剤を最内層に含有させることによ
り、物理強度、成形性、耐磨耗性等を向上させることが
できる。造核剤は、前記ブレンド樹脂１００重量部に対
し、好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましく
は、０．０３〜１．７重量部、より好ましくは０．０５
〜１．４重量部、特に好ましくは０．０７〜１重量部、
最も好ましくは０．１０〜０．６重量部配合する。

【００９３】造核剤が０．０１重量部未満であると、配
合効果がなく経費増となるだけであり、また、２重量部
を超えると、増量効果がなく、発煙や異臭が多くなる上
に、写真性に悪影響を及ぼすようになり、また、ブリー
ドアウトが多くなって白粉が発生する。

【００９４】有機造核剤は、カルボン酸、ジカルボン
酸、これらの塩および無水物、芳香族スルホン酸の塩お
よびエステル、芳香族ホスフィン酸、芳香族ホスホン
酸、芳香族カルボン酸、そのアルミニウム塩、芳香族リ
ン酸金属塩、炭素数８〜３０のアルキルアルコール、多
価アルコールとアルデヒドの縮合物ならびにアルキルア
ミンなどであり、例えばｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミ
ニウム、 １,３,２,４−ジベンジリデンソルビトール、
ジ置換ベンジリデンソルビトール化合物、ステアリル乳
酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）−ステアリルアミン、１，２−ヒド
ロキシステアリン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の金属塩、ス
テアリルアルコール、ラウリルアルコール等のアルキル
アルコール、安息香酸ソーダ、安息香酸、セバチン酸等
を含む。

【００９５】本発明に使用できる有機造核剤としては、
カルボン酸、ジカルボン酸、これらの塩および無水物、
芳香族スルホン酸の塩およびエステル、芳香族ホスフィ
ン酸、芳香族ホスホン酸、芳香族カルボン酸、その他の
アルミニウム塩、芳香族リン酸金属塩、炭素数８〜３０
のアルキルアルコール、多価アルコールとアルデヒドの
縮合物、ならびにアルキルアミンなどであり、例えばｐ
−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、 １,２,３,４−ジ
ベンジリデンソルビトール、次式で表されるジ置換ベン
ジリデンソルビトール化合物

【００９６】

【化２】 ｛式中、Ｒ₁およびＲ₂は炭素数１〜８のアルキル、アル
コキシまたはハロゲンであり、ｍおよびｎはいずれも０
〜３であって且つｍ＋ｎ≧１である。｝、ステアリル乳
酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−(２−
ヒドロキシエチル)−ステアリルアミン等の次式で表さ
れる化合物。

【００９７】

【化３】 ｛式中、 Ｒ₃は炭素数が８〜３０のアルキル基であり、
ｋおよびｌはいずれも０〜１０であってｋ＋ｌ≧１であ
る。｝、１，２−ヒドロキシステアリン酸のリチウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネ
シウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、ラウリル
アルコール等のアルキルアルコール、安息香酸ソーダ、
安息香酸、セバチン酸などがある。

【００９８】有機造核剤の中で特に好ましいソルビトー
ル化合物の代表例を以下に示す。 di-(o-methylbenzylidene)sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidenesorbitol di-(m-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidenesorbitol di-(p-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidenesorbitol 1,3-heptanylidenesorbitol 1,3,2,4-diheptanylidenesorbitol 1,3,2,4-di(3-nonyl-3-pentenylidene)sorbitol 1,3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1,3,2,4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1,3,2,4-di(p-methylcyclohexanecarbylidene)sorbitol Aromatic hybrocarbon groups or derivatives thereof 1,3-benzylidenesorbitol 1,3,2,4-dibenzylidene-D-sorbitol 1,3,2,4-di(m-methylbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(p-hexylbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(l-naphthalenecarbylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(phenylacetylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(methylbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(ethylbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(propylbenzyledene)sorbitol 1,3,2,4-di(methoxybenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(ethoxybenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(P-methylbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(P-chlorbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(P-methoxybenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-di(alkilbenzylidene)sorbitol 1,3,2,4-bis(methylbenzylidene)sorbitol aluminumbenzoate、等。

【００９９】本発明の最内層に、上記のジベンジリデン
ソルビトール化合物を含ませることにより、物理強度、
剛性、耐ブリードアウト性、無臭性、透明性、写真性、
成形性、耐摩耗性等の優れた感光材料用包装材料を提供
することが出来る。

【０１００】本発明の好ましい有機造核剤が上記の優れ
た効果を奏する理由は必ずしも明らかでないが、従来の
ジベンジリデンソルビトールの製造原料であるベンズア
ルデヒドおよび上記のジベンジリデンソルビトール誘導
体の製造原料であるｐ置換ベンズアルデヒド等のベンズ
アルデヒド誘導体には臭気があって、共に精製後も不可
避的にジベンジリデンソルビトール（誘導体）に微量残
留して本発明の写真感光材料用成形品の異臭の原因とな
ること、およびジベンジリデンソルビトール化合物が成
形時の加熱により若干分解を起こしてアルデヒド化合物
を発生して異臭の原因となることが考えられる。アルデ
ヒド化合物は、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
ので、後記のアルデヒドガスのスキャベンジャーと併用
することが好ましい。

【０１０１】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機および無機造核剤の表面を
各種の脂肪酸、脂肪酸化合物やシリコーン等の滑剤、カ
ップリング剤、可塑剤、界面活性剤等の分散剤や湿潤剤
等や遮光性物質の表面被覆物質等で被覆することができ
る。特に好ましいのは高級脂肪酸と高級脂肪酸化合物
（好ましいのは高級脂肪酸金属塩）と可塑剤の１種以上
で表面被覆したジベンジリデンソルビトール化合物であ
る。最も好ましいのは、上記表面被覆したジベンジリデ
ンソルビトール化合物と後記のアルデヒドガスのスキャ
ベンジャーとを併用したものである。

【０１０２】有機造核剤の中でも特に以下のジベンジリ
デンソルビトール化合物が好ましい。特に、ポリエチレ
ン樹脂のヤング率向上、物理強度向上、剛性向上、硬度
向上、耐摩耗性向上、寸法精度向上、結晶化速度向上、
成形速度向上、成形故障の減少等の効果を発揮すること
および従来の有機造核剤の欠点であった異臭とブリード
アウトを改善できる下記のジ−置換ベンジリデンソルビ
トール組成物が特に好ましい。

【０１０３】このジ−置換ベンジリデンソルビトール組
成物の必須成分として、一般式(Ｉ)

【０１０４】

【化４】 ｛式中、ＲおよびＲ' は、それぞれ独立して、塩素原
子、メチル基およびエチル基よりなる群より選ばれる原
子または基を表す｝のジベンジリデンソルビトール誘導
体の固体粉末と式(II)

【０１０５】 ＣＨ₃(ＣＨ₂)ｎＣＯＯＨ (II) ｛式中、ｎは１４〜３０、好ましくは１８〜２７、最も
好ましくは２０〜２５の数を表す｝の高級脂肪酸を含有
してなり、該高級脂肪酸が該ジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の固体粉末の表面を被覆して含有されているジ
ベンジリデンソルビトール誘導体組成物が提供される。

【０１０６】本発明で好ましく用いられる一般式(Ｉ)の
ジベンジリデンソルビトール誘導体としては、１,３,
２,４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１,
３,２,４−ジ−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、
１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−ｐ−クロル
ベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジ
リデン−２,４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール
および１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−
メチルベンジリデンソルビトール等を例示することがで
きる。

【０１０７】本発明の有機造核剤の好ましい態様におい
ては、上記一般式(Ｉ)において、ＲおよびＲ' は、それ
ぞれ独立してメチル基または塩素原子を表すジベンジリ
デンソルビトール誘導体が用いられる。

【０１０８】特に好適なジベンジリデンソルビトール誘
導体は、 １,３,２,４−ジ−ｐ−メチルベンジリデンソ
ルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−
ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよび１,３−ｐ
−クロルベンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデ
ンソルビトール、である。

【０１０９】本発明で有機造核剤として好ましく用いら
れる式(II)の高級脂肪酸の好ましい例は、ベヘン酸、ス
テアリン酸およびパルミチン酸であり、なかでもベヘン
酸が最も好ましく、ステアリン酸がこれに次ぐ。

【０１１０】本発明の有機造核剤組成物において使用さ
れるジベンジリデン誘導体の固体粉末の粒径は、格別な
制限は必要でなく、粒度分布３０〜１００メッシュのも
のが好適に用いられる。

【０１１１】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、ジ
ベンジリデン誘導体の９５〜５０重量部、好ましくは９
０〜５０重量部に対し高級脂肪酸および／または高級脂
肪酸化合物（脂肪酸金属塩や脂肪酸アミド等）および／
または可塑剤の１種以上を５〜５０重量部、好ましくは
１０〜５０重量部の範囲において、両成分の合計が１０
０重量部になる割合で含有する。

【０１１２】本発明の特に好ましい有機造核剤組成物
は、上記割合の高級脂肪酸および／または高級脂肪酸化
合物および／または可塑剤の１種以上を含有する水性エ
マルジョンに上記割合のジベンジリデンソルビトール誘
導体の固体粉末を添加攪拌して、ジベンジリデンソルビ
トール誘導体の固体粉末の表面上に高級脂肪酸および／
または高級脂肪酸化合物および／または可塑剤の１種以
上の被覆層を形成させ、高級脂肪酸および／または高級
脂肪酸化合物および／または可塑剤の１種以上の被覆層
を有するジベンジリデンソルビトール誘導体粉末を濾別
後、洗浄および乾燥を行うことによって作ることができ
る。

【０１１３】上記方法において使用する高級脂肪酸、高
級脂肪酸化合物または可塑剤の水性エマルジョンは、例
えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸化合物および可塑剤の１
種以上の濃度５〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重
量％の有機溶媒溶液に、界面活性剤を少量、例えば高級
脂肪酸、高級脂肪酸化合物および可塑剤の１種以上が１
００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜５
重量部、を用いて水中に分散させることによって容易に
得ることができる。

【０１１４】また、ジベンジリデンソルビトール誘導体
の固体粉末の表面上に形成された高級脂肪酸、高級脂肪
酸化合物および可塑剤の１種以上の被覆層の存在は、該
被覆層を染料で染色して観察することによって確認する
ことができる。その他、後記遮光性物質の表面被覆物質
で有機造核剤の表面を被覆することも分散性向上等の点
から好ましい。

【０１１５】本発明の好ましい有機造核剤の組成物が、
物理強度、非ブリードアウト性および無臭性の改善のた
めに添加剤として効果的に使用されるポリオレフィン系
樹脂の例は、炭素数が２〜６の脂肪族モノオレフィンの
数平均分子量が１０，０００〜６００，０００、好まし
くは１１，０００〜５００，０００、特に好ましくは１
２，０００〜４００，０００、最も好ましくは１３，０
００〜３００，０００の高分子量の単独重合体または共
重合体、例えば低密度ホモポリエチレン樹脂、高密度ホ
モポリエチレン樹脂、直鎖状ポリエチレン（エチレン・
α−オレフィン共重合体）樹脂等である。

【０１１６】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粒子の
表面が高級脂肪酸、高級脂肪酸化合物および可塑剤の１
種以上で被覆されていることが重要で、ポリエチレン樹
脂にジベンジリデンソルビトール誘導体および高級脂肪
酸、高級脂肪酸化合物および可塑剤の１種以上を単に添
加混合しても上記記載の十分な効果は達成されない。ま
た、１８０℃以上、好ましくは１９０℃以上、特に好ま
しくは２００℃以上の熱履歴を１回以上経ないと上記記
載の十分な効果は達成されない。

【０１１７】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、従
来技術に較べ、ポリオレフィン系樹脂組成物に配合した
場合、物理強度、耐ブリードアウト性、剛性等の諸特性
を何ら損なわないばかりか、場合によってはこれ等諸特
性を更に向上させ、同時に優れた無臭性を有し、ゲート
残り等の成形故障が減少するといった優れた効果を奏す
るものである。即ち、本発明のポリエチレン樹脂組成物
に、上述のジ−置換ベンジリデンソルビトール組成物を
含ませることにより、物理強度、剛性、耐ブリードアウ
ト性、無臭性、フィルム成形性、射出成形性、寸法精
度、耐摩耗性等の優れた写真フィルムパトローネ用容器
本体を提供することが出来る。

【０１１８】本発明の好ましい有機造核剤組成物が上記
の優れた効果を奏する理由は必ずしも明らかでないが、
従来のジベンジリデンソルビトールの製造原料であるベ
ンズアルデヒドおよび本発明のジベンジリデンソルビト
ール誘導体の製造原料であるｐ置換ベンズアルデヒド等
のベンズアルデヒド誘導体には臭気があって、共に精製
後も不可避的にジベンジリデンソルビトール（誘導体）
に微量残留して透明または遮光性射出成形品や透明また
は遮光性熱可塑性樹脂フィルム等の異臭の原因となりが
ちなことおよびジベンジリデンソルビトール（誘導体）
が熱可塑性樹脂組成物を用いた熱可塑性樹脂射出成形時
や熱可塑性樹脂フィルム成形時等にも若干分解を起こし
て異臭の原因となることが考え得る。

【０１１９】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、（１）一般式(Ｉ)の特定のジベンジリデンソルビ
トール誘導体の固体粒子を用い、（２）該粒子を一般式
(II)の特定の高級脂肪酸で被覆する、といった（１）お
よび（２）の要件を同時に満足することによって、原料
ベンズアルデヒド類あるいは分解生成したベンズアルデ
ヒド類に基づくと推定される異臭が、熱可塑性樹脂組成
物を用いた、熱可塑性樹脂射出成形品や熱可塑性樹脂フ
ィルム等において顕著に減少され、かつ剛性、硬度、寸
法精度、耐摩耗性、物理強度等の上記諸物性も同時に優
れているといった効果が奏される。

【０１２０】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機および無機造核剤の表面を
各種の脂肪酸、脂肪酸化合物やシリコーン等の滑剤、カ
ップリング剤、可塑剤、界面活性剤等の分散剤や湿潤剤
等で被覆することができる。

【０１２１】前記酸化防止剤を最内層に含有させること
より、ブレンド樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核剤、界面
活性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、熱可塑性
樹脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツが発生す
るのを防止できる。さらに写真感光材料の写真性に悪影
響を及ぼす熱分解物質（アルデヒド等）の発生を防止す
ることができる。最内層中の熱分解物質（アルデヒド
等）を写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさない量に
減少安定化させたり、空気中や建物の中（家具や合板等
の接着剤等から発生するホルムアルデヒド等）に含まれ
るアルデヒドを反応安定化させたりまたは吸着安定化さ
せる公知のアルデヒドガスのスキャベンジャーを添加す
ることが好ましい。

【０１２２】アルデヒドガスのスキャベンジャーとして
は、ポリアミド樹脂、アミド化合物、ウレタン化合物、
エチレン・ビニルアルコール共重合体、ピリジン誘導
体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、トリアジン誘導
体、ヒドラジン誘導体、有機アミノ化合物、イミド化合
物、アミジン化合物が挙げられる。具体例として、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェ
ニルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジフェニルベンズアミド、
Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルアジバミド、シュウ酸ジ
アニリド、アジピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニルアセト
アニリド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６６／
６二元共重合体、ナイロン６／１０二元共重合体、ナイ
ロン６６／１０二元共重合体、ナイロン６／６６二元共
重合体、ナイロン６／１２二元共重合体、ナイロン６／
６６／１０三元共重合体、ナイロン６／６６／１０／１
２四元共重合体、ナイロン６６／６６／１０三元共重合
体、ナイロン１１、ナイロン１２などのラクタム類の単
独重合体ないしは共重合体、アジピン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、ダイマ酸のようなジカルボン酸と
エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、メタキシリレンジアミンのようなジア
ミンから誘導されるポリアミドの単独重合体ないしは共
重合体、ラクタム類とジカルボン酸およびジアミンから
誘導されるポリアミド共重合体、ポリアクリルアミド、
ポリメタクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ビス(ヒドロキシメチ
ル）スベルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメート）、
ポリ（γ−エチルグルタメート）、ポリ(Ｎ−ビニルラ
クタム)、ポリ(Ｎ−ビニルピロリドン)などのアミド化
合物、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートなどのジイソシアネートと１，４−ブタ
ンジオールなどのグリコールおよびポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール、ポリブチレンアジペート、ポ
リカプロラクトンなどの高分子グリコールから誘導され
るポリウレタン、メラミン、ベンゾグアナミン、アセト
グアナミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミ
ン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリ
フェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ,Ｎ'−
ジメチロールメラミン、Ｎ,Ｎ',Ｎ''−トリメチロール
メラミン、２,４−ジアミノ−６−ベンジルオキシトリ
アジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシトリアジン、
２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシルトリアジン、メ
レム、メラムなどのトリアジン誘導体、Ｎ−フェニル尿
素、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、チオ尿素、１−ヒドロキ
シ尿素、１−メチル尿素、１−エチル尿素、１−アセチ
ル−３−メチル尿素、１，１−ジフェニル尿素、１−
（４−エトキシフェニル）尿素、メチル尿素、エチル尿
素、ジメチル尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、グア
ニル尿素、グアニルチオ尿素、アセチルウレア、プロピ
レン尿素、５−ヒドロキシプロピレン尿素、５−メトキ
シプロピレン尿素、５−メチルプロピレン尿素、４，５
−ジメトキシエチレン尿素、Ｎ−フェニルチオ尿素、
Ｎ,Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、ノナメチレンポリ尿素な
どの尿素誘導体、フェニルヒドラジン、ジフェニルヒド
ラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、ｎ−プ
ロピルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、エチレン−
１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１,２−ジヒドラ
ジン、ブチレン−１,４−ジヒドラジン、ベンズアルデ
ヒドのヒドラジン、ベンズアルデヒドのセミカルバゾ
ン、ベンズアルデヒドの１−メチル−１−フェニルヒド
ラジン、チオセミカルバゾン、４−(ジアルキルアミノ)
ベンズアルデヒドのヒドラジンなどのヒドラジン誘導
体、スクシンイミド、フタルイミド、コハク酸イミド、
ヒダントイン、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダ
ントイン、イソシアヌル酸等のイミド化合物、ジシアン
ジアミド、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、グア
ナミン、グアンチジン、グアニジン、アミノグアニジ
ン、グアニン、グアナクリン、グアノクロール、グアノ
キサン、グアノシン、アミロリド、Ｎ−アミジノ−３−
アミノ−６−クロロピラジンカルボキシアミドなどのア
ミジン化合物、ポリ(２−ビニルピリジン)、ポリ（２−
メチル−５−ビニルピリジン）、ポリ(２−エチル−５
−ビニルピリジン)、２−ビニルピリジン−２−メチル
−５−ビニルピリジン共重合体、２−ビニルピリジン−
スチレン共重合体などのピリジン誘導体などである。中
でも、ナイロン６／６６／６１０の三元共重合体、ナイ
ロン６／６６／６１０／１２の四元共重合体などのポリ
アミドやダイマー酸系ポリアミド、メラミン、グアナミ
ン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−メチロ
ールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ,
Ｎ',Ｎ''−トリメチロールメラミン、Ｎ−メチロールベ
ンゾグアナミン、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ジシアン
ジアミド、グアニジン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリド
ン）、ポリ(２−ビニルピリジン)、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル
尿素、ポリ尿素、メレム、メラムが好ましい。

【０１２３】特に、アルデヒドガス吸着・無害化させる
ゼオライトと併用すると効果が大きく、市販のアルデヒ
ドを含む安価な材料やリサイクル樹脂を使用しても写真
性に悪影響を与えることがなく、ユーザーに悪臭や刺激
臭を与えて不快感を与えることがなくなるので好まし
い。

【０１２４】感光材料用包装材料中のアセチルアセトン
法で測定したホルムアルデヒドの量は５００ＰＰＭ以
下、好ましくは３００ＰＰＭ以下、特に好ましくは１５
０ＰＰＭ以下、最も好ましくは７５ＰＰＭ以下にするこ
とにより写真性を良好に維持できる。また、最内層中に
は写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすシアン化水素
ガスを無害化するために、シアン化ガススキャベンジャ
ーをブレンド樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０重
量部含有させることが好ましい。

【０１２５】写真性を悪化させるシアン化合物（特にシ
アン化水素ガス）含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピ
ラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光
性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、
金増感やセレン増感及び色素増感等の化学増感、特に金
増感した写真感光材料の場合は、シアン化水素ガス等に
より写真性に悪影響を受けやすいのでスキャベンジャー
を添加することが好ましい。

【０１２６】本発明でスキャベンジャーとは、シアン化
水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物で
ある。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲し
た結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える
物質を放出すべきではない。適切なシアン化水素ガスス
キャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択
することができる。特に好ましいものはパラジウム（II
又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（II又はI
V）化合物である。金(Ｉ又はIII）の化合物も好まし
い。ロジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオ
スミウム(II、III又はIV）の化合物もまた効果的である
が、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有
用な無機又は有機貴金属化合物の具体例としては、例え
ば、グメリンハンドブック（Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ）に詳細に記述されており、市販品、合成品及び
ｉｎｓｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えるこ
とがない程度の純度で使用することができる。

【０１２７】酸化防止剤の添加量は、０.００１〜１.５
重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０.０１〜０.４５重量％がより好ましい。添加量が０．
００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経費増
になるだけであり、添加量が１重量％を超えると、酸
化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影響
を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウトして外観
を悪化させる。

【０１２８】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５・７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４’−ブチリデンビス（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４'−チオビス(６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジ
フェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ール）、４・４'−ブチリデンビス(３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４’−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３
・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５
トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン等

【０１２９】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０１３０】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−(３'−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【０１３１】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０１３２】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノおよび／
またはジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリック
ネオペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソ
デシルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フ
ォスファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２
・４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフ
ェニルフォスファイト等

【０１３３】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０１３４】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【０１３５】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１,３,５−トリ
メチル２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、オク
タデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス〔(３,
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１,３,
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テト
ラキス(２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'
−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チオビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２,２'
−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、トリス−(２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ブタン、２,２'−メチレ
ン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール)、４,４'−メチレン−ビス−(２,６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール)、４,４'−ブチリデンビス−
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブ
チルフェノール、２，６−ビス（２'−ハイドロキシ−
３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルペンジル）−４−
メチルフェノール、４，４'−メチレン−ビス−（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４,４'−ブチリ
デン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−〔β−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,４・８,１０−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどがあげられ
る。これらの中でも融点が１００℃以上、特に１２０℃
以上のものが好ましい。また、燐系酸化防止剤と併用す
ることが効果的である。さらにまた、燐系酸化防止剤の
少なくとも１種と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
の少なくとも１種と、ハイドロタルサイト類化合物の少
なくとも１種の合計３種以上を併用することが写真性良
化、樹脂や添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、成形機の
防錆点で特に好ましい。

【０１３６】合計添加量は経済性、写真性、熱劣化防止
性等のバランスの点から０．０１〜６．５重量％とする
のが好ましい。

【０１３７】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場
合、熱分解によって発生する亜リン酸が写真感光材料の
写真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるの
で亜リン酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を
０．０１〜５．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％
併用することが好ましい。

【０１３８】ハイドロタルサイト類化合物は、一般式が ＭｘＲｙ(ＯＨ)_2x+2y-2Z(Ａ)_z・ａＨ₂Ｏ ｛ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＲはＡｌまたはＣｒまた
はＦｅ、ＡはＣＯ₃またはＨＰＯ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正
数｝で示される複塩である。

【０１３９】具体例の代表例を示すと、Ｍｇ₆Ａ１₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₈Ａｌ₂(ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５
Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀
Ａｌ₂(ＯＨ)₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・
４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ
_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ等がある。

【０１４０】または一般式が Ｍ_(1-x)・Ａｌ_x・（ＯＨ）₂・Ｘ_x/n・ｍＨ₂Ｏ ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示
す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。

【０１４１】そして、ｘおよびｍ，ｎは下記式の条件を
満足する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦ ２ ｝ ｎ＝１〜４の整数で表わされる屈折率（Ｌａｒｓｅｎの
油浸法で測定）が１．４０〜１．６０、好ましくは１．
４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類化合
物である。

【０１４２】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢ
Ｏ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4-、
ＣＨ₃ＣＯＣ^-、Ｃ₆Ｈ₄(ＯＨ）ＣＯＯ^-、である。

【０１４３】好ましい具体例を以下に示す。 Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15・０．５４Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．５Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．２Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.6Ａｌ_0.4（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.2・０．４２Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.125・０．６３
Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.085・０．４Ｈ₂
Ｏ 等

【０１４４】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。これらのハ
イドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、アルミニ
ウム等を主成分としており、写真感光材料の写真性に悪
影響を及ぼしたり、成形機に用いられている金属の発錆
の原因と考えられる塩素イオン等のハロゲン化イオンを
吸着中和して無害化する能力に優れている。さらに熱可
塑性樹脂中のモノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写
真性に悪影響を及ぼす物質を吸着固定するものと推定さ
れる。

【０１４５】さらに熱可塑性樹脂や添加剤の熱劣化や熱
分解を防止するのに添加する燐系酸化防止剤が熱分解し
た時に発生する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
亜リン酸を中和して写真性を良化（カブリを減少）する
予想外の効果を発揮する。ハイドロタルサイト類化合物
の具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８０号
公報および特公昭５０−３００３９号公報等に開示され
ている公知の方法も使用できる。

【０１４６】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらのハイドロタルサイト類化合物は
単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
特に、各種酸化防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用するこ
とが好ましい。加工性、分散性、物性等を特に向上させ
るためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、好ましくは
１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、ＢＥＴ比表
面積が５０ｍ²／ｇ以下、好ましくは４０ｍ²／ｇ以下、
特に３０ｍ²／ｇ以下が好ましい。

【０１４７】本発明においてハイドロタルサイト類化合
物やゼオライトは表面被覆物質で処理して利用するのが
好ましい。表面被覆する事により、樹脂に対する分散性
ないし親和性が一層向上し、フィルム加工適性、物理強
度等も向上する。

【０１４８】このような表面被覆物質の例として、特に
好ましいのは、例えば、ラウリル酸ソーダ、ラウリル酸
カリウム、オレイン酸ソーダ、オレイン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ソーダ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリ
ウム、パルミチン酸ソーダ、パルミチン酸カリウム、カ
プリン酸ソーダ、カプリン酸カリウム、ミリスチン酸ソ
ーダ、ミリスチン酸カリウム、リノール酸ソーダ、リノ
ール酸カリウムなどのような高級脂肪酸の金属塩類；ラ
ウリル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、
カプリン酸、ミリスチン酸、リノール酸などの如き高級
脂肪酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の有機スルホン
酸金属塩類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチ
ルホスファイト）チタネート、ビニルトリエトキシシラ
ン、ガンマメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ガンマグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン
などのようなカップリング剤類、高級脂肪酸アミド類、
高級脂肪酸エステル類、シリコーン類、ワックス類の各
種滑剤などを例示することができる。

【０１４９】これら表面被覆物質による表面被覆は、た
とえば、温水にハイドロタルサイト類化合物やゼオライ
トを懸濁した状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸の
アルカリ金属塩の水溶液を加える事により、或いは、ハ
イドロタルサイト類化合物粉末やゼオライト粉末をヘン
シェルミキサー等の混合機により攪拌下、高級脂肪酸の
融液とか、カップリング剤の希釈液を滴下することによ
り行うことができる。これら表面被覆物質の量は適宜に
選択変更できるが、ハイドロタルサイト類化合物１００
重量部に対して、約０．０１〜５０重量部、好ましくは
０．０５〜３５重量部、特に好ましくは０．１〜２０重
量部、最も好ましくは０．５〜１０重量部である。

【０１５０】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フ
ィルム成形品を黄色に着色させてカーボンブラック等の
無機顔料と併用すると遮光能力をカーボンブラック等の
無機顔料単独添加の場合より１０％以上向上させ、か
つ、分散性も向上させるので無機顔料の添加量を１０％
以上減少させても同等の遮光性を有することができる。
この結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向上、
材料費減少等各種の効果が発揮されるので本発明の感光
材料用包装材料の酸化防止剤として最も好ましい。

【０１５１】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０
１等である。また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸
化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０,Ｉｒｅ
ｇａｎｏｘ １０７６,Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ,Ｉｏｎｏｘ
３３０等)がある。これらのフェノール系酸化防止剤
は、燐系酸化防止剤（ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールホスファイト、ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、テト
ラキス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４,４^'−ビフ
ェニレン−ジ−ホスホナイト、トリス(２,４−ジ−ｔ−
ブチル−フェニル）ホスファイト、ジアルキルフォスフ
ェート等）の１種以上、特に２種以上を併用するのが相
剰効果を発揮するので効果的である。

【０１５２】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜リン酸の中和剤としての働きをして
写真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサ
イト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくと
も併用する。

【０１５３】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少な
く、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れた
特性を有する点から本発明で特に好ましい酸化防止剤
は、分子量が２００以上、好ましくは３００以上、特に
好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上のヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤である。

【０１５４】本発明の感光材料用包装材料に含有させる
のに最も好ましい酸化防止剤はテトラキス［メチレン−
３(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニ
ル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−
（４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）プロピオネートとトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイトである。

【０１５５】前記可塑剤を最内層に含有させることによ
り、遮光性物質の均一な分散性等を向上させることがで
きる。可塑剤の添加量は０．０１〜１０．０重量％が好
ましく、０．０５〜７．０重量％がより好ましく、０．
１〜５．０重量％が最も好ましい。添加料が０．０１重
量％未満であると、遮光性物質の均一分散性向上効果や
ブロッキング接着向上効果がほとんど発揮されず、混練
経費増となるだけである。添加料が１０．０重量％を超
えると、押出し機のスクリューとのスリップが発生して
安定した樹脂量を押出すことが不可能になり、フィルム
の厚さムラが大きくなる。

【０１５６】可塑剤の代表例を以下に示す。 (１) フタル酸系可塑剤 フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルラウリ
ル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル、
ブチルフタリルブチルグリコレート等 (２) リン酸系可塑剤 リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル等 (３) 脂肪酸系可塑剤 クエン酸トリｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチル、アゼ
ライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アセチル
リシノール酸メチル等 (４) エポキシ系可塑剤 アルキルエポキシステアレート、４，５−エポキシテト
ラヒドロフタル酸ジイソデシル等 (５) その他の可塑剤 塩素化パラフィン、ポリエステル、シュークロースオク
タアセテート等 ポリオレフィン樹脂組成物には、さらにその他の添加剤
として以下のものを加えてもよい。

【０１５７】本発明の感光材料用包装材料は、上述した
ような最内層を有しているが、この最内層に各種フィル
ム層が積層されている。この各種フィルム層の積層は、
最内層と同時に共押出しにより積層するインフレーショ
ン法であっても、別工程で製造したフレキシブルシート
を接着剤層を介して積層したものであってもよい。

【０１５８】本発明の感光材料用包装材料を共押出しイ
ンフレーション法により製造する場合は、２層共押出し
であっても、３層共押出しであってもよく、最内層以外
の他の層、例えば、最外層は、各種密度のポリエチレン
樹脂、各種密度のエチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂、高分子量ポリエチレン樹脂、ホモポリプロピレン樹
脂、プロピレン・α−オレフィン共重合体樹脂、各種ポ
リエステル樹脂、各種ポリアミド樹脂、各種エチレン共
重合体樹脂、各種熱可塑性エラストマー、ポリアクリル
ニトリル樹脂等の熱可塑性樹脂の単独およびこれらの２
種以上の混合樹脂またはポリマーアロイまたは変性樹脂
を主成分として含む。

【０１５９】前記フレキシブルシートとしては、各種の
熱可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹
脂、各種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹
脂、各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、各種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、
エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢ
Ｔ樹脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等の単独樹脂
フィルムおよびこれら２種以上の混合またはポリマーア
ロイまたは変性樹脂フィルム、さらに、これらの各種の
熱可塑性樹脂フィルムの一軸または二軸延伸（分子配向
も含む）フィルム等がある。また、トリアセテートフィ
ルム、セロファン、再生セルロースフィルム、紙、合成
紙、不織布、上記各種の熱可塑性樹脂フィルムに無機物
質を蒸着加工した無機物質蒸着加工フィルムがある。

【０１６０】フレキシブルシート層の厚さは、延伸され
ていないフィルムの場合は、５〜５００μｍが好まし
く、６〜４００μｍがより好ましくは、７〜３００μｍ
が最も好ましい。フレキシブルシート層が一軸または二
軸延伸熱可塑性樹脂フィルムの場合は、５〜７０μｍが
好ましく、７〜５０μｍがより好ましく、９〜３０μｍ
が最も好ましい。

【０１６１】また、フレキシブルシートのヤング率は、
５０ｋｇ／ｍｍ²以上が好ましく、７０ｋｇ／ｍｍ²以上
がより好ましく、９０ｋｇ／ｍｍ²以上が特に好まし
く、１００ｋｇ／ｍｍ²以上が最も好ましい。

【０１６２】前記無機物質蒸着加工フィルムの蒸着膜と
しては、アルミニウム蒸着膜、酸化珪素、酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イソジュ
ウム、酸化マグネシウム等の１種または２種以上を混合
した蒸着膜がある。透明無機蒸着膜としては、酸化珪素
と酸化アルミニウムの単独または複合蒸着膜が蒸着適
性、品質、コスト、写真性の点から特に好ましい。

【０１６３】この蒸着膜の厚さは、５０〜３,０００Å
であることが好ましく、１００〜２,０００Åであるこ
とがより好ましく、２００〜１，５００Åが特に好まし
く、４００〜１，０００Åであることが最も好ましい。
厚さが５０Å未満であると、防湿性および酸素バリヤ性
を十分に確保できない場合があり、厚さが３，０００Å
を超えると、基材の熱劣化、熱収縮の発生の問題の他に
品質、コスト、生産性の点でも問題があり、実用化困難
である。

【０１６４】接着剤層は、各種の公知の接着剤層を必要
特性に合わせて用いることができる。この接着剤層に用
いられる接着剤としては、各種ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）樹脂、各種ポ
リプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可塑性樹
脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート
共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性エチ
レン共重合体樹脂等の特殊な熱可塑性樹脂の熱溶融型接
着剤（エクストルージョンラミネート型接着剤）があ
る。その他熱溶融型ゴム系接着剤があり、溶液状接着剤
としてはウェットラミネート用接着剤があり、エマルジ
ョン、ラテックス状の接着剤である。エマルジョン型接
着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−
エチレン共重合物、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共
重合物、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合物、ア
クリル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物等のエ
マルジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例として
は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム(ＳＢＲ)、アク
リロニトリルブタジエンゴム(ＮＢＲ)、クロロプレンゴ
ム（ＣＲ）等のゴムラテックスがある。また、ドライラ
ミネート用接着剤としては、加工技術研究会が１９９５
年１０月３０日に発行した「プラスチックフィルム・レ
ジン材料総覧‘９５」の８５９〜８６２頁等に記載され
ているように二液硬化型、溶剤型、無溶剤型、水性型、
二液溶剤型、一液無溶剤型、二液無溶剤型、エマルジョ
ン型等があり、アクリル系接着剤、ポリエーテル系接着
剤、ポリエーテル系とポリウレタン系の混合接着剤、ポ
リエステル系とポリウレタン系の混合接着剤、ポリエス
テル系とイソシアネート系の混合接着剤、芳香族ポリエ
ステル系接着剤、脂肪族ポリエステル系接着剤、芳香族
ポリエーテル系接着剤、脂肪族ポリエーテル系接着剤、
ポリエステル系接着剤、イソシアネート系接着剤、ポリ
ウレタン系接着剤等がある。この中では、二液溶剤型の
ポリウレタン系接着剤が特に好ましい。乾燥厚さは０．
５〜８μｍ、好ましくは１〜５μｍである。その他パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂、粘着付与樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体樹脂等をブレンドしたホットメルト
ラミネート型接着剤、感圧型接着剤、感熱型接着剤等公
知の接着剤を用いることができる。

【０１６５】本発明の接着剤層として好ましいエクスト
ルージョンラミネート用ポリオレフィン型接着剤は、よ
り具体的にいえば各種密度のホモポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、およびエチレン
共重合体（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）樹
脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の如く、エチレンに一部他の
モノマー（α−オレフィン）を共重合させたもの、Ｄｕ
ｐｏｎｔ社の“サーリン”、三井ポリケミカル社の“ハ
イラミン”等のアイオノマー樹脂（イオン性共重合体）
や三井石油化学(株)の“アドマー”等の酸変性ポリオレ
フィン樹脂等の単独および２種以上のブレンド樹脂等が
ある。その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじめ
た。

【０１６６】特に、ＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂ま
たはＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂のブレンド樹脂が
安価でラミネート適性に優れているので好ましい。接着
強度を向上させる場合は酸変性ポリオレフィン樹脂を１
〜５０重量％ブレンドして用いることが好ましい。ま
た、前記記載樹脂を２種以上ブレンドして各樹脂の欠点
をカバーしたブレンド樹脂はラミネート適性が優れてい
るので特に好ましい。特にＬＤＰＥ樹脂またはＬ−ＬＤ
ＰＥ樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂を適当量の比率で
ブレンドすると任意の接着強度とすることができるので
本発明では特に好ましい。積層フィルムの層間剥離強度
を３５０ｇ／１５ｍｍ幅以上、特に好ましくは５００ｇ
／１５ｍｍ幅以上にして易開封性を良化させるために
は、前記無溶剤型接着剤、ドライラミネート接着剤また
は酸変性ポリオレフィン樹脂を５重量％以上含むエクス
トルージョンラミネート用ポリオレフィン型接着剤が特
に好ましい。

【０１６７】ドライラミネート用接着剤の特徴をまとめ
ると、 １）溶剤に溶かして使用するので基材に対して濡れがよ
い ２）紙、熱可塑性樹脂フィルム、不織布、合成紙、セロ
ハン等種々の材料に使用できる ３）安定した反応と強い接着力が得られる ４）剥離強度を４００ｇ／１５ｍｍ巾以上に大きくでき
るので易開封性が良好である ５）耐熱性が優れる ６）反応型なので、主材／硬化剤、及び溶剤との混合後
はポットライフ（可能使用時間）がある ７）固形分塗布量が０．５〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは
１〜８ｇ／ｍ²、特に好ましくは１．５〜６ｇ／ｍ²と薄
層化可能 ８）塗布方式としてグラビア方式（スムージングバー併
用）を用い、塗布量を精度よくコントロール可能 しかし、完全硬化するまでに３０〜６５℃で１〜５日間
エージングが必要である。

【０１６８】最近、上記ドライラミネート用接着剤の公
害対策を目的とした１液型のノンソルベントタイプのド
ライラミネート用接着剤が写真性に悪影響を及ぼすこと
もないので本発明では好ましい。このドライラミネート
用接着剤は、ポリウレタン系接着剤を主成分としている
もので、塗布量を最低限にするために３０００ＣＰＳ以
下の低粘度にする必要から、６０〜１１０℃に加温する
ホットメルト法の一種であり、また、低分子量化と低塗
布量化が必要である。また、ドライラミネート法より高
速化が可能であり、乾燥が簡単(場合により不要）で塗
布量も５ｇ／ｍ²以下、好ましくは３ｇ／ｍ²以下、特に
好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ²、最も好ましくは０.５〜
１．５ｇ／ｍ²と非常に少量なので塗布量のコントロー
ル精度が要求されるので３本ロール以上、好ましくは４
本ロール以上の多段ロール塗布方式を用いることが好ま
しい。

【０１６９】本発明の感光材料用包装材料を適用できる
用途について説明する。 １) 透明、着色または印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５
９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公
報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９
５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−
２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、
特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７
９９４号公報等）。 ２) 透明、着色または印刷付のプラスチック容器入りの
撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳ
フィルム、マイクロフィルム等)の２本以上を集合包装
する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報
等）。 ３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィル
ム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材料
用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公
報、特公平２−２７０１号公報、特開平８−２５４７９
３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。 ４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開平
２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公
報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３
号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０
８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。 ５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィルム、
印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール状写
真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５８号
公報等）。 ６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿・遮光フィルムまたはリーダーフィルム
（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３
４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−
２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特
開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０
号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９
２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平
１０−９７０３０号公報、特開平１１−１０５９４１号
公報、特開平１１−１３３５５１号公報、実公昭５６−
１６６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平
８−９７２５号公報等）。 ７) バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光フ
ィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。 ８) インスタントフィルムパック（特開平８−６２７８
２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１
０−２２８０８０号公報等）。 ９）写真フィルム用遮光紙（米国特許５，７９０，９１
２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公報、特開昭５
０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５００１６号公
報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特開昭５８−１
７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４４号公報、特
開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０−３５７２８
号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、特開昭６３−
１６９６４２号公報、特開平４−１３６８４２号公報、
特開平４−２９６８４９号公報、特開平５−２８１６６
６号公報、特開平９−８０６９５号公報、特開平９−１
５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公報、特
開平１０−１０４８０３号公報、特開平１０−２５４１
０２号公報、特開平１０−２５４１０３号公報、特開平
１０−３１２０４２号公報、特開平１０−３１２０４３
号公報、特開平１０−３１９５４５号公報、特開平１０
−３２５９９３号公報、特開平１１−３８５６３号公
報、特開平１１−９５３７３号公報、特開平１１−９５
３７４号公報、特開平１１−９５３７５号公報、特開平
１１−９５３７６号公報、特開平１１−９５３７７号公
報、特開平１１−１１９３８１号公報等）。10）インス
タントフィルムパック用遮光袋（特開平１０−１８６５
０４号公報、特開平１０−２２１８１４号公報、特開平
１０−２２８０７９号公報、特開平１０−２２８０８０
号公報、特開平１０−２８８８１０号公報、特開平１０
−２９３３５９号公報、特開平１０−３０１１９９号公
報、特開平１０−３０１２４８号公報等）。

【０１７０】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、上記のような包装材料を使用し、そ
のヒートシール性樹脂層の面を対向して重ね合わせてシ
ール部を形成した二方シール袋、三方シール袋、四方シ
ール袋、ガゼット袋、封筒貼りシール袋、合掌貼りシー
ル袋（ピローシール袋）、ひだ付きシール袋、角底シー
ル袋、その他のヒートシール形態によりヒートシールし
た種々の形態からなる包装袋等がある。

【０１７１】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートンまたはトレー
の上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型
の上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上
包み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があ
り、また、社団法人 日本包装技術協会 １９９５年７月
１日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の
各種包装体用として使用可能である。

【０１７２】感光材料用包装材料を成形する方法は、各
成形品の形態により公知の方法を用いればよく、例えば
インフレーションフィルム成形、カレンダーフィルム成
形、エクストルージョンラミネート成形等の方法で成形
する。

【０１７３】本発明の感光材料用包装材料が適用可能な
感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルムおよびペーパー、カラーまたは白黒ポ
ジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィ
ルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現
像型写真感光材料、直接ポジ型フィルムおよびペーパー
等）（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７
２３３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開
平９−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号
公報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６
２９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開
平１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号
公報、特開平１０−１４２７３１号公報等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁およ
びリサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号
９頁〜１５頁(ＲＤ−１７０２９）等に記載されている
もの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０
−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報、特開平
７−１３２９５号公報、同１０−６２８９８号公報、同
１０−６２８９９号公報等や米国特許第３，４５７，０
７５号明細書、米国特許第３,５７４,６２７号明細書、
米国特許第４,０４２,３９４号明細書、米国特許第４，
５８４，２６７号明細書に記載されている転写方式の熱
現像カラー写真感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等） (９) 乾式画像形成材料（支持体上に、内部に少なくと
も光硬化性化合物、光開始剤および色素前駆体を有する
層を有し、該マイクロカプセルを含有する層または隣接
する層に顕色剤を有する特開平１１−２８８４号公報等
に記載されている記録材料）

【０１７４】本発明による感光材料用包装材料の層構成
の代表例を以下に示すが本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【０１７５】なお、以下の層構成の例において、＊印は
共押出しにより接着剤層を介さずに直接積層されている
ことを、／印は接着剤層を介して積層されていることを
示す。また、最外層から最内層の順に記載してある。

【０１７６】(１) 遮光性物質を含有した最外層＊遮光
性物質を含有した最内層からなる２層共押出しインフレ
ーションフィルム。 (２) 遮光性物質を含有しない最外層＊遮光性物質を含
有した最内層からなる２層共押出しインフレーションフ
ィルム。 (３) 遮光性物質を含有した最外層＊遮光性物質を含有
しない最内層からなる２層共押出しインフレーションフ
ィルム。 (４) 遮光性物質を含有しない最外層＊遮光性物質を含
有しない最内層からなる２層共押出しインフレーション
フィルム。 (５) 遮光性物質を含有した最外層＊遮光性物質を含有
した中間層＊遮光性物質を含有した最内層からなる３層
共押出しインフレーションフィルム。 (６) 遮光性物質を含有しない最外層＊遮光性物質を含
有した中間層＊遮光性物質を含有した最内層からなる３
層共押出しインフレーションフィルム。 (７) 遮光性物質を含有しない最外層＊遮光性物質を含
有しない中間層＊遮光性物質を含有しない最内層からな
る３層共押出しインフレーションフィルム。 (８) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有しない
最内層からなる３層積層フィルム。 (９) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有した最
外層＊遮光性物質を含有した最内層からなる４層積層フ
ィルム。 (10) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有しない
最外層＊遮光性物質を含有した最内層からなる４層積層
フィルム。 (11) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有した最
外層＊遮光性物質を含有しない最内層からなる４層積層
フィルム。 (12) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有しない
最外層＊遮光性物質を含有しない最内層からなる４層積
層フィルム。 (13) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有した最
外層＊遮光性物質を含有した中間層＊遮光性物質を含有
した最内層からなる５層積層フィルム。 (14) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有しない
最外層＊遮光性物質を含有した中間層＊遮光性物質を含
有した最内層からなる５層積層フィルム。 (15) フレキシブルシート層／遮光性物質を含有しない
最外層＊遮光性物質を含有しない中間層＊遮光性物質を
含有しない最内層からなる６層積層フィルム。

【０１７７】本発明による包装材料を製造する装置を図
１を参照して説明する。図１は、包装材料を製造する装
置の概略図であり、この図に示す製造装置は、最内層１
ａと最外層２ａとからなる２層共押出しフィルムIIａを
製造するもので、符号３はインフレーションフィルム成
形用リングダイ、４はパスロール、５はニップロール
（ピンチロールともいう）、６は巻取りロールである。

【０１７８】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【０１７９】［本発明品１］層構成は、前記層構成の代
表例における（１）に相当する。

【０１８０】〈最内層〉シングルサイト系エチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂として、メタロセン触媒を用
い気相法で重合して得られたエチレン−ヘキセン１共重
合体樹脂（ＭＦＲが４ｇ／１０分、密度が０.９２０ｇ
／ｃｍ³、ＪＩＳ Ｚ １７０２測定法のタテ方向の引張
り弾性率が９８０ｋｇ／ｃｍ²、ヨコ方向の引張り弾性
率が１,２４０ｋｇ／ｃｍ²）９０重量部、非シングルサ
イト系エチレン樹脂として、高圧ラジカル重合法で重合
して得られたホモポリエチレン樹脂（ＭＦＲが３．５ｇ
／１０分、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ³、同上法のタテ
方向の引張り弾性率が２，５６０ｋｇ／ｃｍ²、ヨコ方
向の引張り弾性率が３,３６０ｋｇ／ｃｍ²）１０重量部
からなるブレンド樹脂１００重量部に対して、エチレン
ボトム油を原料としてファーネス法で製造した平均粒子
径が２１ｍμ（ｎｍ）、ｐＨ７．０のファーネスカーボ
ンブラック４．５重量部、ハイドロタルサイト類化合物
０．１重量部、銀イオンを担持させた合成のＡ型ゼオラ
イト１重量部、ブリードアウト性物質群から、滑剤とし
てエルカ酸アミド０．０６重量部とステアリン酸カルシ
ウム０．２重量部、帯電防止剤として非イオン系界面活
性剤のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル１
重量部、防曇剤として脂肪族アルコール系脂肪酸エステ
ル（理研ビタミン製「リケマールＸＯ−７１」）２重量
部、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止
剤（チバガイギー製「イルガノックス１０１０」）０．
０６重量部、アルデヒドのスキャベンジャーとしてアミ
ド化合物０．０５重量部、シアン化水素ガススキャベン
ジャーとしてパラジエン化合物０．０５重量部を含むポ
リエチレン系樹脂組成物で構成されている。厚さは４０
μｍである。

【０１８１】〈最外層〉シングルサイト触媒以外のチー
グラー触媒で重合して得られた高密度ポリエチレン樹脂
（ＭＦＲが０．０５、密度が０.９５６ｇ／ｃｍ³、ＪＩ
Ｓ Ｚ １７０２測定法のタテ方向の引張り弾性率が７,
８００ｋｇ／ｃｍ²、ヨコ方向の引張り弾性率が９，２
００ｋｇ／ｃｍ²、数平均分子量が５，２００、 重量平
均分子量が１４５，０００、分子量分布が２７．９）６
５重量部と、チーグラー触媒を用い溶液法で重合して得
られたエチレン−オクテン１共重合体樹脂(ＭＦＲが２.
０ｇ／１０分、密度が０.９２０ｇ／ｃｍ³、ＪＩＳ Ｚ
１７０２測定法のタテ方向の引張り弾性率が１,７００
ｋｇ／ｃｍ²、ヨコ方向の引張り弾性率が２，１５０ｋ
ｇ／ｃｍ²）３０重量部と、上記最内層に用いたラジカ
ル重合法で重合して得られたホモポリエチレン樹脂（Ｍ
ＦＲが３．５ｇ／１０分、密度が０.９２５ｇ／ｃｍ³、
ＪＩＳ Ｚ １７０２測定法のタテ方向の引張り弾性率が
９８０ｋｇ／ｃｍ²、 ヨコ方向の引張り弾性率が１,２
４０ｋｇ／ｃｍ²）５重量部との合計１００重量部から
なるブレンド樹脂１００重量部に対して、Ａ型ゼオライ
トのナトリウムイオンの３０．５％をバリウムイオンで
置換して非結晶化したアルミノ珪酸塩からなるブロッキ
ング防止剤兼写真性改良剤０．５重量部、エチレンボト
ム油を原料としてファーネス法で製造した平均粒子径が
２０ｍμ(ｎｍ)、ｐＨ７．５のファーネスカーボンブラ
ック５重量部、触媒残渣中和剤として、写真性およびフ
ィルム成形機の防錆効果と荷崩れ防止のための防滑性を
向上させながらフィルム成形性を良化させるステアリン
酸カルシウム０．２重量部、樹脂および添加剤の熱劣
化、熱分解防止効果を発揮するヒンダードフェノール系
酸化防止剤（チバガイギー製「イルガノックス１０１
０」）０．１重量部を含むポリエチレン系樹脂組成物で
構成されている。厚さは４０μｍである。

【０１８２】上記最内層と最外層とからなる２層共押出
しインフレーションフィルムを製造するには、図１に示
す装置｛モダンマシナリー製「Ｅ−５０型 一軸押出し
機」（Ｌ／Ｄは２５）、モダンマシナリー製「リングダ
イ」（リップクリアランスは２.０ｍｍ）｝を用い、樹
脂温度１９０℃、ブローアップ比１.５、引き取り速度
２０ｍ／分の条件で行い、総厚さ８０μｍ（最内層４０
μｍ、最外層４０μｍ）の２層共押出し遮光性インフレ
ーションフィルムを成形した。

【０１８３】この２層共押出し遮光性インフレーション
フィルムからなる感光材料用包装材料は、フィルム成形
性、ブロッキング防止性、物理強度、遮光性、焼却適
性、リコース適性、リサイクル適性、防湿性(４.８ｇ／
ｍ²・２４時間)、ヒートシール適性、写真性およびカー
ル防止性の総てが、遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムの
代表例である特公平２−２７００号公報に記載された各
種遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム（厚さ８０μｍのカ
ーボンブラックを５重量％含有したＬ−ＬＤＰＥ樹脂よ
り成形されている）より優れており、感光材料用包装材
料として最適であった。

【０１８４】すなわち、特公平２−２７００号公報に記
載されている遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムと特性を
比較すると、フィルム成形性は●（実用限度）が◎（非
常に優れている）に、写真性は●（実用限度）が◎（非
常に優れている）に、防湿性は○（７ｇ／ｍ²・２４時
間）が◎（４．８ｇ／ｍ²・２４時間）に、ブロッキン
グ防止性は●（実用限度）が◎（非常に優れている）に
と、いずれも向上しており、製袋適性、ヒートシール適
性、無塵性、耐スリキズ性も優れていた。特に、生産性
は約２倍（引取り速度２倍化してもメルトフラクチャー
の発生なし）になっていた。

【０１８５】また、感光材料用包装材料の表裏の特性を
全く異なった特性とすることも可能になり、感光材料の
出し入れ適性を向上させるために最内層を滑性を有する
樹脂層とするとともに、荷崩れ防止のために最外層を耐
摩耗性と防滑性とを有する樹脂層とすることができ、遮
光袋用として最適であった。

【０１８６】さらに、脂肪族アルコール系脂肪酸エステ
ルにより、防滴性、帯電防止性、滑性を同時に達成する
ことができ、Ａ型ゼオライトにより、ブロッキング防止
性を付与することができるとともに、写真性に悪影響を
与えるシアン化水素ガス、ホルマリンガス等を吸着無害
化することができた。また、銀イオンを担持させた合成
のＡ型ゼオライトにより、バクテリアやカビが繁殖しや
すいゼラチン、ＰＶＡ等を用いている写真感光材料を長
期間（２年以上）抗菌状態で維持することができた。

【０１８７】［本発明品２］層構成は、前記層構成の代
表例における（９）に相当する。本発明品１の総厚さ８
０μｍ(最内層１ａ：４０μｍ、最外層２ａ：４０μｍ)
の２層共押出し遮光性インフレーションフィルムに、接
着剤層（１５μｍ）を介してフレキシブルシート（１２
μｍ）を積層した総厚さ１０７μｍの積層フィルムであ
る。

【０１８８】〈フレキシブルシート〉縦方向のヤング率
が７６０ｋｇ／ｍｍ²、 横方向のヤング率が６３０ｋｇ
／ｍｍ²、 ９５℃におけるｔａｎδが１．１８、１２０
℃−３０分熱処理時の熱収縮率が縦方向が０．０８％、
横方向が０．０４％の特性を有し、Ａ型ゼオライトのナ
トリウムイオンの４０％をバリウムイオンで置換して非
結晶化したアルミノ珪酸塩を０．５重量％含有した厚さ
１２μｍのポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フ
ィルムに、コロナ放電処理後、アンカー剤を塗布乾燥
し、その面に厚さ４００Åのアルミニウム真空蒸着膜を
設けたアルミニウム蒸着膜加工フレキシブルシートであ
る。

【０１８９】〈接着剤層〉ＭＦＲが４．５ｇ／１０分、
密度が０.９１９ｇ／ｃｍ³の高圧ラジカル重合法で製造
した低密度ホモポリエチレン樹脂を、樹脂温度３３５℃
で溶融してラミネート速度１５０ｍ／分でラミネートし
たエクストルージョンラミネート接着剤層である。

【０１９０】この感光材料用包装材料は、本発明品１に
比較して、防湿性（０.４ｇ／ｍ²・２４時間以下）、酸
素バリヤ性、写真性、密封性、製袋適性、衝撃穴あけ強
度、ダートインパクト強度、防塵性、耐摩耗性、耐傷
性、遮光性、外観、防熱性が優れており、エッジがシャ
ープで重量が５００ｇ以上の感光材料を長期間保存する
密封・遮光袋として最適のものであった。特に、熱収縮
率が小さく耐熱性の優れた高ヤング率(ＡＳＴＭ Ｄ ８
８２)のポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィ
ルム層にアルミニウム真空蒸着膜を設けたフレキシブル
シート層を用いたので、樹脂温度が３３５℃のエクスト
ルージョンラミネート接着剤層を用いても、アルミニウ
ム真空蒸着膜にヒビ割やシワが発生せず、防湿性、酸素
バリヤ性が非常に小さいものであった。

【０１９１】また、アルミニウム蒸着膜加工フレキシブ
ルシートは、ドライラミネート接着剤層（ラミネート速
度１００ｍ／分以下。５０℃以上の保温室内で１日以上
のシーズニングが必要なため高価）を介して積層しない
と、フレキシブルシートの熱変形によりシワ等が発生
し、その結果、防湿性、酸素バリヤ性が低下し、また、
外観が悪化するので、実用化困難とされてきた。しか
し、本発明品２においては、二軸延伸ポリエチレン−
２，６−ナフタレート樹脂フィルムを用いることによ
り、生産性の優れている溶融ポリオレフィン樹脂を用い
たエクストルージョンラミネート接着剤層を用いること
が可能になった。

【０１９２】

【発明の効果】本発明は、以上のように構成したので、
以下に記載する効果を有する。 (１) 写真性に悪影響を及ぼすことがない感光材料用包
装材料を受入れ試験なしに提供できる。 (２) リサイクル樹脂を用いても写真性、物理強度、ブ
ロッキング防止性等の優れた感光材料用包装材料を提供
できる。 (３) 世界中の樹脂を用いても写真性、物理強度、ブロ
ッキング防止性等の優れた包装材料を提供できる。 (４) ヒートシール適性が優れている。 (５) ブロッキング防止性が優れている。 (６) フィルム成形性が優れている。 (７) 物理強度が優れている。 (８) 溶融強度が優れている。 (９) 防滴性が優れている。 (10) ゼオライトを含有させた場合は、写真性有害ガス
を吸着し無害化できる。 (11) ゼオライトを含有させた場合は、抗菌性を有し、
感光材料が親水性高分子を含有する場合でも長期間品質
を良好に維持できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による包装材料の製造装置の概略図で
ある。

【符号の説明】

１ａ…最内層 ２ａ…最外層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｆターム(参考） 3E086 BA04 BA15 BB85 CA40 4F100 AC04A AC04B AC04H AK04A AK04B AK05B AK62A AK64A AK65A AK66A AK66B AL05A AL05B BA02 CA06B CA06H CA13B CA13H CA17B CA17H CA18A CA18H CA22A CA22H GB27 JL01 JL05 JL12 JN02 4J002 BB032 BB051 BB052 BB062 BB072 BB082 BB151 BB152 BB171 BB191 CH053 DJ006 EH047 EH057 EH077 EH157 FD020 FD070 FD100 FD103 FD107 FD170 FD173 FD177 FD186 FD200 FD203 FD206 FD207

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光材料側に配置される最内層が、シン
   グルサイト触媒で重合して得られたシングルサイト系エ
   チレン・α−オレフィン共重合体樹脂５０〜９８重量部
   と、シングルサイト触媒以外の触媒で重合して得られた
   非シングルサイト系エチレン樹脂２〜５０重量部とから
   なるブレンド樹脂で形成されていることを特徴とする感
   光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記非シングルサイト系エチレン樹脂
   が、密度０．８８０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³、引張り弾
   性率８００〜１０，０００ｋｇ／ｃｍ²のホモポリエチ
   レン樹脂またはαオレフィン含有量が６重量％以下のエ
   チレン・α−オレフィン共重合体樹脂である請求項１に
   記載の感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】 前記最内層に、ゼオライトが含有されて
   いる請求項１または２に記載の感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】 前記ゼオライトが、ナトリウム、バリウ
   ム、カルシウム、カリウムおよびマグネシウムの少なく
   とも１つのイオン交換可能なイオンを含有するＡ型ゼオ
   ライトである請求項３に記載の感光材料用包装材料。
5. 【請求項５】 前記最内層に、脂肪族アルコール系脂肪
   酸エステルが０．１〜５重量％含有されている請求項１
   に記載の感光材料用包装材料。