JPH1016024A - パージング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融成形機の樹脂流路内の金属表面に密着し
た残存樹脂を速やかに排出でき、しかも被パージ樹脂を
再度流路内に投入したり場合でも、パージング剤の残存
が無く、製品ロスを大幅に少なくすることができるパー
ジング剤を提供すること。 【解決手段】 疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）、親水性熱可
塑性樹脂（Ｂ）及び結晶水含有化合物（Ｃ）とからな
り、その配合重量比（Ａ）／（Ｂ）が１００／０〜３０
／７０で、かつ（Ａ＋Ｂ）に対して（Ｃ）中の結晶水が
０．０５〜１０モル／ｋｇになるように（Ｃ）を含有し
てなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は，押出成形機内にお
けるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、Ｅ
ＶＯＨと略記する）、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略記する）、ポリアミド系樹脂（以下、ＰＡと略
記する）等の樹脂のパージング剤に関し、更に詳しく
は、押出機内において溶融流路内に残存する該樹脂を速
やかに押出し、かつ再度該樹脂を流路内に導入した時、
パージング剤の残存による異物，筋等の製品不良が大幅
に改善されたパージング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡ等の
樹脂は、ガスバリヤー性に優れているため、食品等の包
装用フィルムや容器などに成形されて使用されている。
しかしながら、かかる成形時において、該樹脂を長時間
にわたって溶融押出成形を行う場合、該樹脂が樹脂流路
内に滞留して、ゲル化，劣化，分解などが生じて製品中
にスジが発生したり、ゲル，ブツの混入が起こり製品不
良を生じたり、更には、溶融押出装置の運転を停止した
後再起動する場合、樹脂流路内に存在する該樹脂のゲル
および分解物が長時間にわたり排出されるために、正常
な製品を得るのに膨大な時間と製品ロスをもたらす結果
となる。

【０００３】これらの問題点を解決する為に、長時間運
転中にゲル、スジ、ブツなどの異常が発生した場合や運
転を停止する場合に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、
ポリプロピレン（ＰＰ）などをパージング剤（パージ樹
脂）として用いて、樹脂流路内をかかるパージング剤で
置換（パージ）する方法がとられている。

【０００４】更に、パージの時間を短縮する為に、ＥＶ
ＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡ等の被パージ樹脂よりも粘度の高い
パージング剤を使用したり、押出温度を下げたり、吐出
量を増やすなどの方法が採られているが、多量のパージ
ング剤を要したり、操作が繁雑である等の問題を抱えて
いる。被パージ樹脂よりも粘度の高いパージング剤を使
用すると被パージ樹脂からパージング剤への置換時間は
短縮されるが、逆にパージング剤から被パージ樹脂へ置
換する時にパージング剤を原因とするゲル、ブツの発生
が長期間にわたり続き製品ロスを大きくしている。これ
を改善する為に、パージング剤から被パージ樹脂への置
換時に、段階的に粘度の低いパージング剤に切替えてい
く手法や、押出温度を変える等の操作が行われている
が、操作が繁雑であり、時間の損失も大きいという問題
があった。

【０００５】そこで、ＥＶＯＨ用のパージング剤とし
て、パージング剤から被パージ樹脂に置換した時や溶融
押出装置の停止後再起動した時に、ゲル、ブツ、スジが
短時間に無くなり製品化時間の短縮目的として、特開平
１−１７８５４５号公報にはＥＶＯＨにポリアミド／ポ
リエーテル共重合体，ポリエステル／ポリエーテル共重
合体，ポリアミド／ポリエステル／ポリエーテル共重合
体等をブレンドしたパージング剤が、また特開平５−２
７９５１８号公報にはポリオレフィンあるいはポリオレ
フィン（／ＥＶＯＨブレンド物）に２族金属塩を配合し
たパージング剤が、又、特開平５−２６９７５４号公報
にはある特定の溶融粘性指数（メルトインデックス）を
満たすＥＶＯＨ等の樹脂からなるパージング剤が、更に
特開昭６２−１７６８１７号公報には高溶融粘度ポリエ
ステル樹脂に結晶水を含む化合物を混合したパージング
剤がそれぞれ開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開平１−１７８５４５号公報開示のパージング剤は、
ＥＶＯＨとポリアミド系エラストマーを用いているため
パージング剤そのものの安定性が悪くパージング中にお
いてもゲルやブツ等の異物が発生する恐れがあり、また
特開平５−２７９５１８号公報開示のパージング剤は、
本発明者が詳細に検討したところ、パージング後の押出
機内（金属表面）に僅かながらもパージング剤の残留が
認められ、上記同様異物発生につながる恐れがあり、更
に特開平５−２６９７５４号公報開示のパージング剤は
加熱時の粘度が低い（３００分加熱後に非常に低粘度と
なる）ため異臭発生の原因となり製品に臭いが付く恐れ
があり好ましくないという問題点を有しており、更に特
開昭６２−１７６８１７号公報開示のパージング剤は、
高溶融粘度のためパージング剤からの樹脂切り替えに際
して、パージング剤の排出性が悪いという欠点を有して
いる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、疎水性熱
可塑性樹脂（Ａ）、親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）及び結晶
水含有化合物（Ｃ）とからなり、その配合重量比（Ａ）
／（Ｂ）が１００／０〜３０／７０で、かつ（Ａ＋Ｂ）
に対して（Ｃ）中の結晶水が０．０５〜１０モル／ｋｇ
になるように（Ｃ）を含有してなるパージング剤が、パ
ージング時間の短縮と製品ロスの低減することができ、
更には熱安定性も良好で異臭発生の恐れもなく、より効
果的なパージを行えることを見いだして本発明を完成す
るに至った。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に使用される疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）
としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
等が挙げられ、好適にはポリオレフィン系樹脂が用いら
れる。かかるポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポ
リエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸ビニルやアク
リル酸エステル或いはブテン，ヘキセン，４−メチル−
１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリ
エチレン、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンをグ
ラフト共重合したポリプロピレン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペン
テン及び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やその
酸無水物，ビニルシラン系化合物，エポキシ基含有化合
物等を共重合或いはグラフト重合してなる変性ポリオレ
フィン系樹脂などが挙げられ、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン類が好適に用
いられ、かかるポリオレフィン系樹脂のＭＩ（メルトイ
ンデックス、１９０℃，２１６０ｇ荷重時の測定値）は
被パージ樹脂のＭＩ（同上、以下同様）との関係で一概
に断言できないが、０．１〜８０ｇ／１０分が好まし
く、更には０．２〜７０ｇ／１０分で、かかるＭＩが
０．１ｇ／１０分未満では溶融押出成形性が不充分とな
り、逆に８０ｇ／分を越えると被パージ樹脂を排出する
性能が低下して好ましくない。

【０００９】また、親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）として
は、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡ等が用いられる。かかるＥ
ＶＯＨはエチレン含有量１５〜９９モル％、好適には２
０〜９９モル％、ケン化度は９０％以上、好適には９５
％以上のものが用いられ、エチレン含有量が１５モル％
未満では溶融押出成形が困難となる。又ケン化度が９０
％未満ではＥＶＯＨの熱安定性が悪くなり好ましくな
い。かかるＥＶＯＨは更に少量のプロピレン、イソブテ
ン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等
のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分
アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル・
アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコモ
ノマーを含んでいても差支えない。

【００１０】また、ＰＶＡは、溶融押出成形可能なもの
であれば特に限定されず、変性ＰＶＡや特定の添加剤を
含有するＰＶＡ等を挙げることができ、変性ＰＶＡの例
としては、オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂が挙げ
られる。かかるオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂の
オキシアルキレン基含有量は１〜６０重量％、好ましく
は２〜５０重量％、特に好ましくは３〜４０重量％であ
り、１重量％未満であると押出成形性の低下等の問題が
あり、逆に６０重量％を越えると熱安定性が悪くなり好
ましくない。ポリオキシアルキレン基の平均縮合度は３
〜１００であり、平均縮合度が３未満のものは、押出成
形性の点で劣り、又オキシアルキレン基を導入する際の
工業的生産性の低下等の問題点があり、平均縮合度が１
００より多くなると押出成形性の低下等の間題点が生
じ、好ましくは３〜５０、持に好ましくは５〜３０であ
る。尚、ここで言う平均縮合度とは、下記化１、化２で
示される化学式中のｎを示す。

【化ｌ】

但し、Ｒ₀，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃は水素又はアルキル基を示
す。

【化２】 但し、Ｒ₀，Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃は水素又はアルキル基を示
す。

【００１１】オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂にお
ける脂肪酸ビニルエステル単位のケン化度は６０〜１０
０モル％であり、６０モル％未満では熱安定性の低下が
みられ好ましくない。また、添加剤を含有するＰＶＡの
例として、水あるいは多価アルコール（エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、１，２−ブタンジオール、１−３−ブタンジオ
ール、１−４−ブタンジオール、グリセリン、プロピレ
ングリコール、ポリエチレンオキサイド等）などの添加
剤が含有されたＰＶＡを挙げることができ、その含有量
としては０．１〜５０重量％が好ましく、更には０．２
〜４０重量％が好ましい。かかる含有量が０．１重量％
未満では溶融押出成形が不可能であり、逆に５０重量％
を越えると粘度低下が著しくなって好ましくない。

【００１２】これらの変性ＰＶＡならびに添加剤を含有
するＰＶＡに用いられるＰＶＡの平均重合度は１００〜
３０００が好ましく、更には３００〜２０００が好まし
い。又ケン化度は８０〜１００モル％が好ましく、更に
は９０〜１００モル％が好ましい。またこれらのＰＶＡ
は共重合成分としてα−オレフィン（エチレン、プロピ
レン、長鎖α−オレフィン等）、エチレン性不飽和カル
ボン酸系モノマー（アクリレート、メタクリレート、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、ビニルエーテル等）を３
０モル％程度以下であれば含んでもよい。

【００１３】更に、ＰＡとしては、ポリカプラミド（ナ
イロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン
−７）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリ
ラウリンラクタム（ナイロン−ｌ２）、ボリエチレンジ
アミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン−２，１０）、ポリヘキサ
メチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオク
タメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカ
ノメチレンアジパミド（ナイロン−１０，６）、ポリド
デカメチレンセバカミド（ナイロン−１０，８）、ある
いは、カプロラクタム／ラウリンラク夕ム共重合体（ナ
イロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナ
ン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／
ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体（ナイロン
−６／６，６）、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジ
アミンアジペート共重合体（ナイロン−１２／６，
６）、ヘキサメチレンジアミンアジペート／ヘキサメチ
レンジアミンセバケート共重合体（ナイロン−６，６／
６，１０）、エチレンジアミンアジペート／ヘキサメチ
レンジアミンアジペート共重合体（ナイロン−２，６／
６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミンア
ジペート／ヘキサメチレンジアミンセバケート共重合体
（ナイロン−６，６／６，１０）などが挙げられ、更に
は、非晶質ポリアミド、重縮合体も用いられる。

【００１４】また、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン
酸の重縮合により得られるＰＡも用いることができ、か
かる脂肪族ジアミンとしては、たとえばへキサメチレン
ジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス−（４−
アミノヘキシル）−メタン、２，２−ビス−（４−アミ
ノヘキシル）−イソプロピリジン、１，４−（１，３）
−ジアミノシクロヘキサン、１，５−ジアミノペン夕
ン、１，４−ジアミノブ夕ン、１，３−ジアミノプロパ
ン、および２−エチルジアノブタンなどが挙げられ、こ
れらのジアミンは、一種またはそれ以上を同時に用いる
ことができる。また、芳香族ジカルボン酸としては、た
とえばイソフタール酸、テレフタール酸、アルキル置換
イソフ夕ール酸、アルキル置換テレフタール酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸な
どが挙げられる。これちのジカルボン酸は、一種または
それ以上を同時に用いることができる。

【００１５】上記の疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）と親水性
熱可塑性樹脂（Ｂ）との配合重量比は疎水性熱可塑性樹
脂（Ａ）／親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）＝１００／０〜３
０／７０で、好ましくは１００／０〜３５／６５、更に
好ましくは１００／０〜４０／６０である。かかる
（Ａ）／（Ｂ）が３０／７０を越えると該混合樹脂組成
物が樹脂流路内に付着して好ましくない。

【００１６】本発明においては、上記の疎水性熱可塑性
樹脂（Ａ）と親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）に、更に結晶水
含有化合物（Ｃ）を含有させることを最大の特徴とする
もので、かかる結晶水含有化合物（Ｃ）としては、結晶
中に一定の化合比で含有されている水を有する化合物で
あれば特に限定されることなく、Ｈ₂Ｏ分子として塩類
のイオンに配位しているもの、配位しないで結晶格子の
空所を満たすために一定の割合で存在しているもの、オ
キソニウムイオンとして含まれているもの等いずれのも
のでもよく、かかる結晶水含有化合物（Ｃ）の具体例と
しては、塩化カルシウム水和物（ＣａＣｌ₂・ｎＨ₂Ｏ、
ｎ＝１，２，４，６）、塩化バリウム水和物（ＢａＣｌ
₂・２Ｈ₂Ｏ）、硫酸ナトリウム１０水和物（Ｎａ₂ＳＯ₄
・10Ｈ₂Ｏ）、硫酸マグネシウム水和物（ＭｇＳＯ₄・ｎ
Ｈ₂Ｏ、ｎ＝１，６，７，１２）、硫酸マンガン水和物
（ＭｎＳＯ₄・ｎＨ₂Ｏ、ｎ＝１，４，５，７）、硫酸カ
ルシウム水和物（ＣａＳＯ₄・ｎＨ₂Ｏ、ｎ＝０．５，
２）、硫酸アルミニウム水和物（Ａｌ（ＳＯ₄）₃・ｎＨ
₂Ｏ、ｎ＝６，１０，１６，１８，２７）、硫酸アルミ
ニウムアンモニウム水和物（（ＮＨ₄）Ａｌ（ＳＯ₄）₂
・12Ｈ₂Ｏ）、硫酸アルミニウムカリウム水和物（ＫＡ
ｌ（ＳＯ₄）₂・ｎＨ₂Ｏ、ｎ＝６，８，１２）、硝酸マ
グネシウム水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・ｎＨ₂Ｏ、ｎ＝
２，６）、硝酸アルミニウム水和物（Ａｌ（ＮＯ₃）₃・
ｎＨ₂Ｏ、ｎ＝６，８，９）、硝酸カルシウム４水和物
（Ｃａ（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ）炭酸ナトリウム水和物
（Ｎａ₂ＣＯ₃・ｎＨ₂Ｏ、ｎ＝１，７，１０）、炭酸マ
グネシウム水和物（ＭｇＣＯ₃・ｎＨ₂Ｏ、ｎ＝１，３，
５）等が挙げられ、中でも硫酸ナトリウム１０水和物
（Ｎａ₂ＳＯ₄・10Ｈ₂Ｏ）、硝酸マグネシウム６水和物
（Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ）が有用であり、かかる結
晶水含有化合物（Ｃ）の添加量は（Ａ）と（Ｂ）の合計
１００重量部に対して（Ｃ）中の結晶水が０．０５〜１
０モル／ｋｇ、好ましくは０．１〜８モル／ｋｇ、更に
好ましくは０．１〜６モル／ｋｇで、かかる結晶水含有
化合物（Ｃ）中の結晶水含有量が０．０５モル／ｋｇ未
満であると樹脂流路内に付着した被パージ樹脂を排出す
る効果がなく実用的でなく、また１０モル／ｋｇを越え
るとパージング剤の溶融粘度が下がりすぎて樹脂流路内
の被パージ樹脂を排出できず不適である。

【００１７】かかる（Ａ）〜（Ｃ）各成分の配合（混
合）順序は特に限定されず、任意に行うことができる
が、好ましくは、疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）、親水性熱
可塑性樹脂（Ｂ）及び該可塑剤（Ｃ）をそのまま或いは
射出成形機又は押出成形機に一括供給してパージング剤
とする方法、疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）に親水性熱可塑
性樹脂（Ｂ）と該可塑剤（Ｃ）の混合物を押出成形機に
供給してペレット化を行う方法、加圧ニーダーに（Ａ）
〜（Ｃ）を一括投入して混練・粉砕して粉砕品を得る方
法等が採用される。また、本発明においては、一度パー
ジングに用いたパージング剤を上記の（Ａ）〜（Ｃ）の
配合比に再調整して再度利用することも可能で、更には
（Ａ）と（Ｂ）からなる樹脂組成物の成形物のスクラッ
プ等を用いて、（Ａ）と（Ｂ）の配合比や（Ｃ）の含有
量等を調整して本発明のパージング剤とすることも可能
である。

【００１８】本発明のパージング剤には、必要に応じ
て、ヒンダードフェノール、あるいはヒンダードアミン
類等の熱安定剤、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、
シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の金属塩、無機
物の粉末類、金属セッケン、シリコン系、弗素系脂肪酸
エステル、アミド系滑剤、顔料、発泡剤、界面活性剤、
可塑剤などを本発明の効果を阻害しない範囲内で添加す
ることができる。本発明のパージング剤でパージされる
被パージ樹脂（Ｄ）としてはＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡの
何れであってもよく、かかるＥＶＯＨは上記の親水性熱
可塑性樹脂（Ｂ）に記載のＥＶＯＨの中から選ばれる
が、使用にあたっては、同一のエチレン含量、ケン化度
のＥＶＯＨを使用してもよいし、異なるものを使用して
もよい。更にＰＶＡ及びＰＡについても同様である。

【００１９】かかる被パージ樹脂（Ｄ）と親水性熱可塑
性樹脂（Ｂ）は同一の種類の方が短時間でパージを行う
ことができる点では好ましい。すなわち、被パージ樹脂
（Ｄ）がＥＶＯＨなら親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）もＥＶ
ＯＨ、被パージ樹脂（Ｄ）がＰＶＡなら親水性熱可塑性
樹脂（Ｂ）もＰＶＡ、被パージ樹脂（Ｄ）がＰＡなら親
水性熱可塑性樹脂（Ｂ）もＰＡを用いることが好まし
い。本発明のパージング剤が使用される溶融押出装置に
関しては特に限定されるものでなく、一軸押出機、二軸
押出機が使用され、また単層フィルム押出機、単層イン
フレ押出機、射出成形機、多層押出機、多層インフレ押
出機、多層ブロー成形機なども使用される。

【００２０】パージング剤の使用方法に関しては、通常
被パージ樹脂（Ｄ）が押出機ホッパー内から無くなった
後パージング剤を投入する。投入量は被パージ樹脂
（Ｄ）の滞留量の６〜３０倍程度投入する。このとき、
スクリュー回転数を増加させたり、押出温度を変更して
もよい。パージ終了後、被パージ樹脂（Ｄ）に直接切替
えたり、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の他の樹脂
に切替えることもできる。また、パージ終了後、押出機
を降温停止し、引き続き被パージ樹脂（Ｄ）で再起動す
る場合、パージング剤がホッパー内から無くなったあと
被パージ樹脂（Ｄ）を投入する。このときも、スクリュ
ー回転数を増加させたり、押出温度を変更してもよい。
再起動の時、元の被パージ樹脂（Ｄ）以外にも、ポリオ
レフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等の他の樹脂に切替えることも
できる。

【００２１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体
的に説明する。なお、以下「％」とあるのは、特にこと
わりのない限り、重量基準を意味する。 実施例１ 疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）として直鎖状低密度ポリエチ
レン（出光ポリエチレン−Ｌ ０４３４Ｎ、１９０℃、
２１６０ｇでのＭＩ＝４ｇ／１０分）、親水性熱可塑性
樹脂（Ｂ）としてはＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル
％、ケン化度９９．６モル％、２１０℃、２１６０ｇで
のＭＩ＝３ｇ／１０分）を（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０
（重量比）でブレンドし、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、結晶水含有化合物（Ｃ）として硫酸
ナトリウム10水和物（Ｎａ₂ＳＯ₄・10Ｈ₂Ｏ）を１２重
量部（結晶水換算で約３．３モル／ｋｇ）混合した。こ
の混合物を二軸押出機（プラスチック工学研究所製 Ｂ
Ｔ−３０−Ｓ２−４２−Ｌ）に供給して供給部＝１８０
℃、圧縮部＝２１０℃、計量部＝２１０℃で押出すこと
によりペレット状の本発明のパージング剤を得た。

【００２２】かかるパージング剤の評価を以下の要領で
行った。被パージ樹脂（Ｄ）として黒色に着色したＥＶ
ＯＨ（上記と同じ）を単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）とダ
イ幅１００ｍｍのフィッシュテールダイを取り付けたブ
ラベンダー社製プラスチコーダー（ＰＬＥ３３１）を用
いて、供給部＝２００℃、圧縮部＝２３０℃、計量部＝
２３０℃、ダイ温度＝２３０℃で３０分時間押出した。
その後、同じ条件で上記のパージング剤を３０分間流し
た後ダイを解体し、ダイ内の金属表面への被パージ樹脂
の付着状況（I）を目視観察した。別途上記と同じ条件
でＥＶＯＨを３０分時間押出した後、同じ条件でパージ
ング剤を３０分間流した後、押出機を停止し、半日後に
同一条件で再起動を行い、パージング剤から被パージ樹
脂へと切替えを行い、被パージ樹脂のフィルム外観の評
価として再起動後３０分経過した時のフィルムを採取
し、５×１０ｃｍの大きさのフィルム中に存在するゲル
の数（II）を数えた。更にフィッシュテールダイ表面へ
のパージング剤の付着状況（III）についても目視観察
を行った。

【００２３】尚、評価基準は以下の通り。 ［ダイ内の金属表面の樹脂付着状況（I）］ ◎ −−− 殆ど被パージ樹脂の付着が見られない。 ○ −−− 僅かではあるが、被パージ樹脂の付着が見
られる。 × −−− かなりの被パージ樹脂の付着が見られる。 ［フィルム中に存在するゲルの数（II）］ ◎ −−− ０〜１個 ○ −−− ２〜４個 △ −−− ５〜９個 × −−− １０個以上 ［フィッシュテールダイ表面への樹脂付着状況（II
I）］ ◎ −−− 殆どパージング剤の付着が見られない。 ○ −−− 僅かではあるが、パージング剤の付着が見
られる。 × −−− かなりのパージング剤の付着が見られる。

【００２４】実施例２ 実施例１において、結晶水含有化合物（Ｃ）を硝酸マグ
ネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ）６．５
重量部（結晶水換算で約１．４モル／ｋｇ）とした以外
は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。

【００２５】実施例３ 実施例１において、結晶水含有化合物（Ｃ）の硫酸ナト
リウム10水和物（Ｎａ₂ＳＯ₄・10Ｈ₂Ｏ）の混合量を１
８重量部（結晶水換算で約４．７モル／ｋｇ）とした以
外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。

【００２６】実施例４ 実施例１において、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０（重量
比）でブレンドし、更に結晶水含有化合物（Ｃ）を硝酸
カルシウム４水和物（Ｃａ（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ）２０
重量部（結晶水換算で約３．０モル／ｋｇ）とした以外
は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。

【００２７】実施例５ 実施例１において、被パージ樹脂（Ｄ）をエチレン含有
量２９モル％、ケン化度９９．６モル％、２１０℃、２
１６０ｇでのＭＩ＝３ｇ／１０分のＥＶＯＨに変更した
以外は同様に行って評価をした。

【００２８】実施例６ 実施例１において疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）を低密度ポ
リエチレン（三菱化学(株)製、ＬＦ６２５Ｈ、１９０
℃、２１６０ｇでのＭＩ＝６ｇ／１０分）にした以外は
実施例１と同様に行って、同様に評価をした。

【００２９】実施例７ 実施例１において、親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）及び被パ
ージ樹脂（Ｄ）をオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂
（オキシアルキレン基含有量２５重量％、ＰＶＡの重合
度５００，ケン化度９５モル％、２１０℃、２１６０ｇ
でのＭＩ＝３ｇ／１０分）に変更した以外は実施例１と
同様に行って、同様に評価をした。

【００３０】実施例８ 実施例１において、親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）及び被パ
ージ樹脂（Ｄ）をナイロン６／６６共重合体（三菱化学
(株)製、Ｎｏｖａｍｉｄ ＥＮ２２０）に変更した以外
は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。

【００３１】比較例１ 実施例１において、（Ａ）／（Ｂ）の配合重量比を２０
／８０とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評
価をした。

【００３２】比較例２ 実施例１において、疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）を無添加
とした以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をし
た。

【００３３】比較例３ 実施例１において、結晶水含有化合物（Ｃ）の添加量を
８０重量部（結晶水換算で約１３．８モル／ｋｇ）とし
た以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をした。

【００３４】比較例４ 実施例１において、結晶水含有化合物（Ｃ）を無添加と
した以外は実施例１と同様に行って、同様に評価をし
た。

【００３５】比較例５ パージング剤として、低密度ポリエチレン（出光ポリエ
チレン−Ｌ ０１３４、１９０℃、２１６０ｇでのメル
トインデックス＝１ｇ／１０分）のみを使用して実施例
１と同様に行って、同様に評価をした。実施例及び比較
例の評価結果を表１に示す。

【表１】 註）評価（I）〜（III）は実施例１中の評価項目（I）
〜（III）を意味する。

【００３６】

【発明の効果】本発明のパージング剤は、疎水性熱可塑
性樹脂（Ａ）、親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）及び結晶水含
有化合物（Ｃ）を特定量配合しているため、ＥＶＯＨ、
ＰＶＡ、ＰＡのような親水性熱可塑剤樹脂を溶融成形す
る装置において樹脂流路内の金属表面に密着した残存樹
脂を速やかに排出でき、しかもＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ＰＡ
を再度流路内に投入したり場合でも、パージング剤の残
存が無く、製品ロスを大幅に少なくすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＶ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＶ 23/26 ＬＤＭ 23/26 ＬＤＭ 29/04 ＬＧＴ 29/04 ＬＧＴ 77/00 ＬＱＳ 77/00 ＬＱＳ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）、親水性熱可
   塑性樹脂（Ｂ）及び結晶水含有化合物（Ｃ）とからな
   り、その配合重量比（Ａ）／（Ｂ）が１００／０〜３０
   ／７０で、かつ（Ａ＋Ｂ）に対して（Ｃ）中の結晶水が
   ０．０５〜１０モル／ｋｇになるように（Ｃ）を含有し
   てなることを特徴とするパージング剤。
2. 【請求項２】 疎水性熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフ
   ィン系樹脂であることを特徴とする請求項１記載のパー
   ジング剤。
3. 【請求項３】 親水性熱可塑性樹脂（Ｂ）がエチレン−
   酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール、
   ポリアミド系樹脂のいずれか１種以上であることを特徴
   とする請求項１または２記載のパージング剤。
4. 【請求項４】 結晶水含有化合物（Ｃ）が硫酸ナトリウ
   ム10水和物、硝酸マグネシウム６水和物、硝酸カルシウ
   ム４水和物、硫酸アルミニウムアンモニウム水和物のい
   ずれか１種以上であることを特徴とする請求項１〜３い
   ずれか記載のパージング剤。
5. 【請求項５】 被パージ樹脂（Ｄ）がエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール、ポリア
   ミド系樹脂のいずれか１種以上であることを特徴とする
   請求項１〜４いずれか記載のパージング剤。