JP2002234979A

JP2002234979A - 樹脂組成物及びその使用方法

Info

Publication number: JP2002234979A
Application number: JP2001034816A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-02-13
Filing date: 2001-02-13
Publication date: 2002-08-23

Abstract

(57)【要約】【課題】リグライド層を含む多層構造物の成形性や性
能を向上させるために、該リグラインド層に配合する改
質用の樹脂組成物を提供すること。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層を含む積層体を再使用する時の該積層体の粉砕物に配
合する樹脂組成物であって、オレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸
−不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ）、脂肪酸金
属塩（Ｂ）及び／又は金属酸化物、金属水酸化物、金属
炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩から選ばれる１種以
上の金属化合物（Ｃ）を含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物層を含む積層体を再使用する時の
該積層体の粉砕物に配合するための改質用の樹脂組成物
及びその使用方法に関し、更に詳しくは、かかる積層体
の粉砕物を溶融成形する時のロングラン成形性、相分離
異物（目ヤニ）の発生防止、成形物の耐層間剥離性、機
械的特性を大幅に改善することが可能な改質用の樹脂組
成物及びその使用方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンを始めとするポリオレフィン系樹脂に代表される熱可
塑性樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以
下、ＥＶＯＨと略記する）との混合物を溶融成形して各
種の成形物が得られているが、該技術の目的は、各々
単独では得られない物性を得ること、熱可塑性樹脂と
ＥＶＯＨとの積層構造物の製造時に発生する製品のクズ
や端部、或いは不良品の回収による再利用（スクラップ
リターン或いはリグラインド）の２つに大別され、の
再利用は、工業廃材のリサイクルや地球環境を考慮する
と産業上の有用性は顕著である。

【０００３】しかしながら、上記の如き熱可塑性樹脂と
ＥＶＯＨからなるフィルムやシート、カップ、ボトル等
の積層構造物を成形し、その成形時に生じるスクラップ
からなる組成物（スクラップ組成物）をリグラインド層
として溶融成形によって再びフィルム、シート、カッ
プ、ボトル等の積層構造物の１層又はそれ以上の層に用
いる場合、該組成物が成形時にゲル化を起したり、又焼
けと呼ばれる熱着色した樹脂や炭化した樹脂が押出機内
に付着して長期間にわたって連続して溶融成形が行えな
い、いわゆるロングラン成形性が低下するという問題が
生じる。又、該溶融成形時のゲル化物や熱劣化物が成形
物中にしばしば混入するため、例えばフィルム成形にお
いてはフィシュアイの発生をはじめとする成形物の欠陥
の大きな原因となり、製品の品質低下を免れない。

【０００４】かかる問題は、前述した如く熱可塑性樹脂
とＥＶＯＨとの積層構造物の製造時の廃品の再利用に当
って特に大きな問題点となる。即ち、最近では包装用の
フィルム、シート、カップ、ボトル等の用途において熱
可塑性樹脂やＥＶＯＨがそれぞれ単独（単層）で用いら
れることは少なく、より多機能性の包装材が市場から要
求されていることから、熱可塑性樹脂とＥＶＯＨを、必
要に応じて接着性樹脂層を介在させて、２層、３層或い
は４層以上の積層構造物として用いることが多く、かか
る積層構造物を製造する際には、通常多量の該構造物の
クズや端部の不要部分、更には不良品の発生が伴うこと
もあり、業界ではこれらをリサイクル使用する必要があ
る。

【０００５】更に、前述のロングラン成形性に加えて、
熱可塑性樹脂とＥＶＯＨとの溶融粘度差や非相溶性に起
因すると思われる、両者の相分離異物（目ヤニ）の成形
品中への混入や、リグラインド（スクラップ組成物）層
と隣接層との層間剥離現象や、かかるリグラインド層の
耐衝撃性等の機械的特性の低下のような不都合も認めら
れている。

【０００６】上記の欠点を改善する試みとして特開昭６
０−１９９０４０号公報には、ポリオレフィン系樹脂と
ＥＶＯＨの混合物中に周期律表Ｉ族、II族及びIII族か
ら選ばれる少なくとも一つの元素を含む塩或いは酸化物
を共存させることが示されている。同公報の実施例等の
記載によれば、まずＥＶＯＨに上記の塩又は酸化物を予
め配合し、充分混練した後でポリオレフィン系樹脂を配
合して溶融成形することが推奨されているが、上記方法
では必ずしも満足する成果は得難く、ロングラン成形性
の改善効果はせいぜい４８時間程度の連続溶融成形が可
能になるに過ぎず、工業的規模での溶融成形に当っては
更に長期間にわたって連続運転が出来ればそれだけ有利
であることは言うまでもない。

【０００７】そこで、本出願人は上記の問題点を解決す
べく、特定のポリオレフィン系樹脂に予めハイドロタル
サイト系化合物を特定量溶融配合した後、ＥＶＯＨを溶
融配合する成形物の製造方法（特開昭６２−１７９５３
０号公報）や、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨの混合
物を溶融成形するに当たり、特定のハイドロタルサイト
系固溶体を共存せしめる成形物の製造方法（特開平１−
３０８４３９号公報）を提案した。

【０００８】また、得られる成形品の外観性（デラミネ
ーションや波模様の発生）向上を目的として、特開平１
１−１４０２４４号公報には、ポリオレフィンやポリス
チレンなどの熱可塑性樹脂とＥＶＯＨを主成分とする成
形物のスクラップを回収するにあたり、ポリアミドとエ
チレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体又はその金
属塩を相溶化剤として使用することが示されており、一
方、得られる成形品の耐衝撃性の向上を目的として、特
開平９−３０２１７０号公報には、不飽和カルボン酸又
はその誘導体でグラフト変性した変性ポリエチレン樹脂
と酸化防止剤と金属化合物からなる接着剤及びポリオレ
フィン樹脂、ＥＶＯＨとからなるリサイクル層を含む多
層積層体が示されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、特開
昭６２−１７９５３０号公報や特開平１−３０８４３９
号公報に記載の技術では、ロングラン成形性については
充分改良が認められるものの、上記のスクラップリター
ン時における度重なる熱履歴による相分離異物（目ヤ
ニ）の発生や、リグラインド層と隣接層との耐層間剥離
性や、リグラインド層の耐衝撃性等の機械的特性の低下
等については充分に考慮はされておらず、改善の余地が
残るものであり、特開平１１−１４０２４４号公報に記
載の技術でも、ロングラン成形性や成形品の外観につい
ては改善が認められるものの、同様に度重なる熱履歴に
よる相分離異物（目ヤニ）の発生、耐層間剥離性、機械
的特性の低下等については充分に考慮はされておらず、
改善の余地が残るものである。

【００１０】また、特開平９−３０２１７０号公報に記
載の技術では、成形品の外観やリグラインド層の機械的
特性の低下の抑制については改善が認められるものの、
その改善効果を大きくしようとすると接着剤層の厚みを
必要以上に厚くせねばならず、工業的に不利であり、そ
の自由度も低く、更に度重なる過酷な熱履歴を受ける環
境下では、上記と同様の不都合が認められ、かかる熱履
歴の影響を受けることの少ない樹脂組成物が望まれてい
るのである。

【００１１】本発明ではこのような背景下において、ロ
ングラン成形性に優れるとともに、度重なる過酷なスク
ラップリターンや長時間の連続運転下においても、熱可
塑性樹脂とＥＶＯＨの相分離異物（目ヤニ）の成形品中
への混入がなく、リグラインド層と隣接層との耐層間剥
離性に優れ、リグラインド層の耐衝撃性等の機械的特性
の低下のない、ＥＶＯＨ層を含有する積層体の粉砕物に
配合するための改質用の樹脂組成物及びその使用方法を
提供することを目的とするものである。

【００１２】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者は、
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ層
を含む積層体を再使用する時の該積層体の粉砕物に配合
する樹脂組成物であって、オレフィン−不飽和カルボン
酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−
不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ）、脂肪酸金属
塩（Ｂ）及び／又は金属酸化物、金属水酸化物、金属炭
酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩から選ばれる１種以上
の金属化合物（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物が、上記
目的と合致することを見出し、本発明を完成した。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。

【００１４】本発明の改質用の樹脂組成物に用いられる
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体及び／又はオレ
フィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル
共重合体（Ａ）（単に、共重合体（Ａ）と記すことがあ
る）とは、オレフィンを主成分として不飽和カルボン酸
及び／又は不飽和カルボン酸エステルを共重合した重合
体のことであり、更にカルボン酸成分が金属イオンによ
り（部分）中和された、いわゆるアイオノマーであって
もよい。共重合体（Ａ）中のオレフィンとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン等が挙げ
られ、このうちエチレンが最も好適に用いられる。

【００１５】共重合体（Ａ）中の不飽和カルボン酸とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸
や、フマール酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸な
どのエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハー
フエステル等が挙げられ、このうちアクリル酸又はメタ
クリル酸が最も好適に用いられる。

【００１６】共重合体（Ａ）中の不飽和カルボン酸の含
有量は、１〜３０重量％（更には２〜２５重量％、特に
は３〜２０重量％）が好ましく、該含有量が１重量％未
満では、本発明の効果（ロングラン成形性、目ヤニ抑
制、耐層間剥離性、機械的特性等）が不充分となること
があり、逆に３０重量％を越えると、得られる樹脂組成
物の熱安定性が低下する傾向にあり、成形性が悪くなる
ことがあり好ましくない。

【００１７】また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不
飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ）中の不飽和カル
ボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、フマール酸モノメチルエステル、フマール酸モノエ
チルエステル等が挙げられ、このうちアクリル酸及び／
又はメタクリル酸のＣ３以上のアルキルエステルが最も
好適に用いられる。オレフィン−不飽和カルボン酸−不
飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ）中の不飽和カル
ボン酸エステルの含有量は、２〜５０重量％（更には４
〜４０重量％、特には５〜３０重量％）であることが、
本発明の効果をより効率的に得られる点で好ましい。

【００１８】共重合体（Ａ）のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）は、０．３〜１００ｇ／１０分（１９０℃、２１
６０ｇ荷重）、更には０．５〜５０ｇ／１０分（同
左）、特には０．７〜２５ｇ／１０分（同左）が、本発
明の効果に特に優れる点で好ましい。

【００１９】更に、上記のアイオノマーとしては、共重
合体（Ａ）のカルボン酸成分が金属イオンにより（部
分）中和されたものであり、金属イオンとしては、具体
的には亜鉛、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、リチウム等が挙げられ、このうち
亜鉛、ナトリウム、カリウムが最も好適に用いられる。
カルボン酸成分の金属イオンによる中和度は、５〜１０
０％（更には１０〜９０％、特には３０〜７０％）が好
ましい。該アイオノマーのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、０．３〜１００ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重）、更には０．５〜５０ｇ／１０分（同左）、
特には０．７〜２５ｇ／１０分（同左）が、本発明の効
果に特に優れる点で好ましい。

【００２０】更に、共重合体（Ａ）は、不飽和カルボン
酸又はその無水物を付加反応やグラフト反応等により化
学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変
性体であってもよく、かかる不飽和カルボン酸又はその
無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げ
られ、中でも、無水マレイン酸が好適に用いられる。こ
のときの、該共重合体（Ａ）に含有される不飽和カルボ
ン酸又はその無水物の量は、０．００１〜５重量％（更
には０．０１〜３重量％、特には０．０３〜１重量％）
が好ましく、該変性物中の変性量が少ないとその効果に
乏しく、逆に多いと得られる樹脂組成物の熱安定性が低
下する傾向にあり、成形性が悪くなることがあり好まし
くない。

【００２１】本発明においては、更に、共重合体（Ａ）
にポリアミド系樹脂を配合することも、本発明の効果を
より顕著に発現できうる点で特に好ましく、特に該共重
合体（Ａ）がアイオノマーの場合にはより好ましい。

【００２２】かかるポリアミド系樹脂としては、ポリカ
プラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸
（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン
９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラ
ウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミ
ンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンア
ジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド
（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド
（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイ
ロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重
合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω−アミ
ノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタ
ム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体
（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２
／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／
６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウ
ムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケー
ト共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアンモ
ニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジ
ペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重
合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサメチレ
ンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルア
ミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルア
ミド共重合体あるいはこれらのポリアミド系樹脂をメチ
レンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族
アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウム
アジペート等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が
用いられ、更にはこれらの中でも、融点が２４０℃以
下、特に融点が１１０〜２３０℃のポリアミド系樹脂
が、本発明の効果に特に優れる点で好ましく、具体的に
はポリカプラミド（ナイロン６）、ポリラウリルラクタ
ム（ナイロン１２）、カプロラクタム／ラウリルラクタ
ム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイ
ロン６／６６）等が好適に用いられる。

【００２３】これらのポリアミド系樹脂は、分子末端の
カルボキシル基及び／又はアミノ基が、アルキルモノカ
ルボン酸、アルキルジカルボン酸、アルキルモノアミ
ン、アルキルジアミン等で調整（変性）されたものであ
ってもよい。

【００２４】かかるポリアミド系樹脂を含有させるにあ
たっては、（Ａ）成分と（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分の
溶融混練等の混合時に同時に加えたり、予め（Ａ）成分
に溶融混練等により混合しておくこともできる。また、
かかるポリアミド系樹脂の含有量は特に限定されない
が、共重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重
量部（更には５〜８０重量部、特に２０〜５０重量部）
であることが好ましく、かかる含有量が１重量部未満で
は、その配合効果に乏しく、逆に１００重量部を越える
と、得られる樹脂組成物の熱安定性が低下する傾向にあ
り、成形性が悪くなることがあり好ましくない。

【００２５】また（Ａ）成分として、オレフィン種、カ
ルボン酸種、カルボン酸エステル種等が異なる２種以上
の化合物を併用して用いてもよく、さらには、これらが
同じでも、分子量、ＭＦＲ、アイオノマーの金属種、変
性量などの異なる化合物を２種以上併用して用いること
も可能であり、また、一般のポリオレフィン系樹脂や他
の熱可塑性樹脂と該（Ａ）成分とを混合したものも使用
できる。

【００２６】本発明の改質用の樹脂組成物に用いられる
脂肪酸金属塩（Ｂ）とは、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
ラウリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン
酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、
ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ノナデカン
酸、オレイン酸、カプリン酸、ベヘニン酸、リノール
酸、アジピン酸等の有機酸の、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、銅、コバルト、鉄、マンガン等の金属塩を挙げるこ
とができ、特に限定されないが、炭素数８以上（更には
炭素数１２〜３０）の高級脂肪酸金属塩である場合、本
発明の効果をより顕著に得られる点で好ましく、かかる
中でもステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイ
ン酸、ラウリン酸の金属塩がロングラン成形性や相分離
により発生する異物の抑制効果の点で特に好ましく、ま
た金属種としては、上記の中でもマグネシウム、カルシ
ウム、亜鉛が同様の理由で特に好ましい。

【００２７】本発明の改質用の樹脂組成物中の脂肪酸金
属塩（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、好ましく
は０．１〜３０重量％（更には１〜２０重量％、特には
２〜１０重量％）であり、かかる肪酸金属塩（Ｂ）の含
有量が０．１重量％未満では、本発明の効果が十分に得
られないことがあり、逆に３０重量％を越えると、得ら
れる成形物の外観が悪化したり、成形時の臭気が大きく
なる傾向にあり好ましくない。また、かかる脂肪酸金属
塩（Ｂ）は２種以上を併用することも可能であり、２種
以上を併用する場合はその総計が上記の範囲内にあるこ
とが好ましい。

【００２８】本発明の改質用の樹脂組成物に用いられる
金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、
金属ケイ酸塩から選ばれる１種以上の金属化合物（Ｃ）
の金属としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カ
ドミウム、アルミニウム、ケイ素、スズ、鉛、チタン等
が挙げられ、特に限定されないが、好適にはマグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ケイ素である。
かかる金属化合物（Ｃ）の好適な具体例としては、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、二酸化ケイ素、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸カルシウムなどが挙げられ、これらは天然品でも合成
品でもよく、またこれら２種以上の複合体や混合物を用
いることも可能である。これらの中でもハイドロタルサ
イト系化合物及び／又はハイドロタルサイト系固溶体が
ロングラン成形性や相分離により発生する異物（目ヤ
ニ）の抑制効果の点で特に好ましい。

【００２９】かかるハイドロタルサイト系化合物として
は、例えば、一般式、ＭxＡly(ＯＨ)_2x+3y-2z(Ｅ)z・aＨ₂Ｏ（式中ＭはＭg,Ｃa又はＺn、ＥはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、x,
y,zは正数、aは０又は正数）で示される化合物で、具
体的には、Ｍg₄.₅Ａl₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ、Ｍg
₅Ａl₂(ＯＨ)₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ，Ｍg₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃
・４Ｈ₂Ｏ、Ｍg₈Ａl₂(ＯＨ)₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ，Ｍg₁₀Ａ
l₂(ＯＨ)₂₂(ＣＯ₃)₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍg₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＨＰ
Ｏ₄・４Ｈ₂Ｏ，Ｃa₆Ａl₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚn₆
Ａl₆(ＯＨ) ₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ等が挙げられる。又、以上
に限らず、例えば、Ｍg₂Ａl(ＯＨ)₉・３Ｈ₂Ｏ中のＯＨ
の一部がＣＯ₃又はＨＰＯ₄に置換された如き化学式の明
確に示されないものや更には結晶水の除去されたもの(a
＝０)であっても同等の効果が期待できる。特にこれら
のうちＭがＭgで、ＥがＣＯ₃である化合物が最も顕著な
ロングラン成形性や相分離により発生する異物（目ヤ
ニ）の抑制効果を示す。

【００３０】更に、ハイドロタルサイト系固溶体として
は、例えば、一般式、［〔（Ｍ₁ ²⁺）_y1（Ｍ₂ ²⁺）_y2〕_1-xＭ_x ³⁺(ＯＨ)₂Ａ^n- _x/n
・ｍＨ₂Ｏ］（式中Ｍ₁ ²⁺はＭg，Ｃa，Ｓｒ及びＢａから選ばれる金
属の少なくとも１種、Ｍ₂ ²⁺はＺｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎ
から選ばれる金属、Ｍ_x ³⁺は３価金属、Ａ^n-はｎ価のア
ニオン、ｘ，ｙ1，ｙ2，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、
０．５＜ｙ1＜１、ｙ1＋ｙ2＝１、０≦ｍ＜２で示され
る正数）で示される化合物で、上記の一般式において、
Ｍ₁ ²⁺としてはＭg，Ｃaが好ましく、Ｍ₂ ²⁺としてはＺ
ｎ，Ｃｄが好ましく、更にＭ_x ³⁺としてはＡｌ，Ｂｉ，
Ｉｎ，Ｓｂ，Ｂ，Ｇａ，Ｔｉ等が例示できるが、Ａｌが
実用的である。又、Ａ^n-としては、ＣＯ₃ ^2-，ＯＨ^-，Ｈ
ＣＯ₃ ^-，サリチル酸イオン，クエン酸イオン，酒石酸イ
オン，ＮＯ₃ ^-，Ｉ^-、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）^2-、Ｃｌ
Ｏ^4-，ＣＨ₃ＣＯＯ^-，ＣＯ₃ ^2-，（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣ
ＯＯ）^2-，〔Ｆｅ(ＣＮ)₆〕^4-が挙げられ、ＣＯ₃ ^2-やＯ
Ｈ^-が有用である。

【００３１】かかるハイドロタルサイト系固溶体の具体
的実例としては、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ₀ _.25］_0.67 Ａｌ_0.33
（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.165・０.４５Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₉
Ｚｎ₀ _.21］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.15、［Ｍｇ
_1/7 Ｃａ_3/7 Ｚｎ_3/7］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＯＯＣＨ
Ｃ＝ＣＨＣＯＯ）_0.15・０.４１Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_6/7 Ｃｄ
_1/7］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＨ₃ＣＯＯ）_0.3・０.３
４Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_5/7 Ｐd_2/7］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)
₂（ＣＯ₃）_0.15・０.５２Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₇₄ Ｚ
ｎ_0. ₂₆］_0.68 Ａｌ_0.32（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.16、［Ｍｇ
₀.₅₆ Ｚｎ_0.44］_0.68 Ａｌ_0. ₃₂（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.16
・０.２Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.₈₁ Ｚｎ_0.19］_0.74 Ａｌ
_0.26（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.13、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］
_0.8 Ａｌ_0.20（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.10・０.１６Ｈ₂Ｏ、
［Ｍｇ₀.₇₁ Ｚｎ_0.29］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)₂（ＮＯ₃）
_0.30、［Ｍｇ₀.₇₁ Ｚｎ_0.29］_0.7 Ａｌ_0.30（ＯＨ)
₂（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）_0.15、［Ｍｇ₀.₁₄ Ｃａ
_0.57 Ｚｎ_0.28］_0.7 Ａｌ_0.30(ＯＨ)₂.₃・０.２５Ｈ₂Ｏ
等が挙げられ、［Ｍｇ₀.₇₅ Ｚｎ_0.25］_0.67 Ａｌ
_0.33（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.165・０.４５Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ₀.
₇₉ Ｚｎ_0.21］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.15、
［Ｍｇ_6/7 Ｃｄ_1/7］_0.7 Ａｌ_0.3（ＯＨ)₂（ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）_0.3・０.３４Ｈ₂Ｏ、［Ｍｇ_5/7 Ｐd_2/7］_0.7 Ａｌ
_0.30（ＯＨ)₂（ＣＯ₃）_0.15・０.５２Ｈ₂Ｏがロングラ
ン成形性や相分離により発生する異物（目ヤニ）の抑制
効果を示して好適に使用される。

【００３２】本発明の改質用の樹脂組成物中の金属化合
物（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、好ましくは
０．５〜４０重量％（更には１〜３０重量％、特には３
〜２０重量％）であり、かかる金属化合物（Ｃ）の含有
量が０．５重量％未満では、本発明の効果を十分に得ら
れないことがあり、逆に４０重量％を越えると、得られ
る成形物の外観が悪化したり、機械的特性が低下する傾
向にあり好ましくない。また、かかる金属化合物（Ｃ）
は２種以上を併用することも可能であり、２種以上を併
用する場合はその総計が上記の範囲内にあることが好ま
しい。

【００３３】かかる金属化合物（Ｃ）の粒子径について
は、特に限定されないが、好ましくは平均粒子径が１０
μｍ以下（更には５μｍ以下、特には１μｍ以下）であ
り、該平均粒子径が１０μｍを越えると、本発明の効果
を十分に得られないことがあり好ましくない。尚、ここ
で言う平均粒子径とは公知の測定法、例えば光透過遠心
沈降法等によって測定される値である。

【００３４】本発明の改質用の樹脂組成物は、上記の通
り、共重合体（Ａ）、脂肪酸金属塩（Ｂ）及び／又は金
属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金
属ケイ酸塩から選ばれる１種以上の金属化合物（Ｃ）か
らなるものであるが、かかる（Ａ）と（Ｂ）及び／又は
（Ｃ）を含有する改質用の樹脂組成物を得るに当たって
は、特に限定されず、（Ａ）成分と（Ｂ）及び／又は
（Ｃ）成分を溶融混練して混合する方法、（Ａ）成分
を溶解可能な溶剤中で均一に溶解してから（Ｂ）及び／
又は（Ｃ）成分を混合した後に該溶剤を除去する方法等
を挙げることができ、工業上好適にはの方法が用いら
れ、かかる方法について更に詳細に説明するが、これに
限定されるものではない。

【００３５】（Ａ）成分と（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分
を溶融混練して混合するのであるが、その手段として
は、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロ
ール、バンバリーミキサー、プラストミルなどの公知の
溶融混練装置を使用して行うことができ、通常は１５０
〜３００℃（更には１７０〜２８０℃）で、１分〜２０
分間程度溶融混練することが好ましく、特に単軸又は二
軸の押出機を用いることが容易に樹脂組成物のペレット
が得られる点で工業上有利であり、また必要に応じて、
ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を
設けることも好ましい。特に、水分や副生成物（熱分解
低分子量物等）を除去するために、押出機に１個以上の
ベント孔を設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸
素の混入を防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガ
スを連続的に供給したりすることにより、熱着色や熱劣
化が軽減された品質の優れた改質用の樹脂組成物を得る
ことができる。

【００３６】また、溶融混練に際して、押出機等の溶融
混練装置に（Ａ）〜（Ｃ）成分を供給する方法について
も特に限定されず、１）（Ａ）成分と（Ｂ）及び／又は
（Ｃ）成分をドライブレンドして一括して押出機等に供
給する方法、２）（Ａ）成分を押出機等に供給して溶融
させたところに固体状の（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分を
供給する方法（ソリッドサイドフィード法）等を挙げる
ことができる。

【００３７】かくして本発明の改質用の樹脂組成物が得
られるのであるが、かかる樹脂組成物には、更に、必要
に応じて、可塑剤、滑剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性
剤、抗菌剤、乾燥剤などの添加剤を配合したり、他の熱
可塑性樹脂をブレンドすることも可能である。

【００３８】特に、該樹脂組成物の熱安定性の向上を目
的として、フェノール系、リン系、硫黄系等の公知の酸
化防止剤を配合することが好ましく、かかる酸化防止剤
の具体例としては、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、テトラキス−［メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−
２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール
−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサン
ジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス
−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ン、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネ
ート−ジエチルエステル、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシ
ウム、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−イソシアヌレイト、２，４−ビス
［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、イソオ
クチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，
６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プ
ロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５・５）ウンデカ
ンなどのヒンダードフェノール系化合物。

【００３９】トリフェニルホスファイト、トリス（ｐ−
ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のトリアリールホ
スファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジ
フェニルイソデシルホスファイトの如きモノアルキルジ
フェニルホスファイトや、フェニルジイソオクチルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイトの如きジ
アルキルモノフェニルホスファイト等のアルキルアリー
ルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリ
ステアリルホスファイト等のトリアルキルホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイトなどのフォスファイト
系化合物。

【００４０】ペンタエリスリトール−テトラキス−（β
−ラウリルチオプロピオネート）、テトラキス〔メチレ
ン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕メタン、ビ
ス〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキルチオプロピオ
ニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド、
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミス
チリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリ
ル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリ
ル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−
メルカプトベンズイミダゾールなどのチオエーテル系化
合物。

【００４１】コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルペピリジン重縮合物、ポリ｛［６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ］｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ
−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）などのヒンダードアミン系化合
物。

【００４２】２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，
５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、メチル−３−［３−ｔ−ブチル−
５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒ
ドロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレングリ
コール縮合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール
誘導体、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６
−テトラ−ヒドロフタリミド−メチル）−５−メチルフ
ェニル］ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール
系化合物。

【００４３】２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノ
ン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン）等のベンゾフェノン系化合物などを挙げることが
できる。また、かかる酸化防止剤は２種以上を併用する
ことも可能であり、特にフェノール系酸化防止剤とリン
系酸化防止剤の組み合わせが好適である。

【００４４】該酸化防止剤の性状としては、粉末状、顆
粒状、液体状、ペースト状、エマルジョン状等任意の形
態のものが使用可能である。

【００４５】かくして本発明の改質用の樹脂組成物が得
られるのであるが、本発明においては、かかる改質用の
樹脂組成物を、ＥＶＯＨ層を含有する積層体、例えば少
なくとも熱可塑性樹脂層／ＥＶＯＨ層からなる積層体を
再使用する時の該積層体の粉砕物に配合することを特徴
とするものであり、以下この点について詳細に説明す
る。

【００４６】少なくとも熱可塑性樹脂層／ＥＶＯＨ層か
らなる積層体に用いられる熱可塑性樹脂としては、特に
限定されず、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミド、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエス
テルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族および脂
肪族ポリケトン、脂肪族ポリアルコール等が挙げられ、
好適にはポリオレフィン系樹脂が用いられる。

【００４７】かかるポリオレフィン系樹脂としては、具
体的に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、エチレン−プロピ
レン（ブロック又はランダム）共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０の
α−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン、ポリメチルペンテン等のオレフィンの単独又は共重
合体、或いはこれらのブレンド物などの広義のポリオレ
フィン系樹脂を挙げることができ、なかでも、直鎖状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン（ブロッ
ク又はランダム）共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）及
びこれらのブレンド物が、本発明の効果が好適に得られ
る点で好ましい。

【００４８】少なくとも熱可塑性樹脂層／ＥＶＯＨ層か
らなる積層体に用いられるＥＶＯＨとしては、特に限定
されないが、エチレン含量１０〜７０モル％（更には１
５〜６０モル％、特には２０〜５０モル％）で、酢酸ビ
ニル成分のケン化度が９０モル％以上（更には９５モル
％以上、特には９９モル％以上）のものが用いられ、該
エチレン含有量が１０モル％未満では高湿時のガスバリ
ア性、溶融成形性が低下し、逆に７０モル％を越えると
充分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モ
ル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下
して好ましくない。

【００４９】また、ＥＶＯＨのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）は、０．５〜５０ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重）が好ましく、更には１〜３５ｇ／１０分（同
上）が好ましい。かかるＭＦＲが０．５ｇ／１０分（同
上）未満では、粘度が高くなり過ぎて溶融押出しが困難
となることがあり、逆に５０ｇ／１０分（同上）を越え
ると、製膜性が不安定となることがあり好ましくない。

【００５０】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体をケン化することによって得られ、該エチレン−酢
酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶
液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方
法で行い得る。

【００５１】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を
損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノ
エチル化等、後変性されても差し支えない。

【００５２】本発明では、かかるＥＶＯＨがホウ素化合
物、リン酸又はその化合物、脂肪酸塩から選ばれる少な
くとも１種を含有してなるとき、本発明の効果に特に優
れる点で好ましく、かかるホウ素化合物としては、ホウ
酸またはその金属塩、例えばホウ酸カルシウム、ホウ酸
コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛
等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニ
ウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム
等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四
ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カ
リウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ
酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホ
ウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メ
タホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタ
ホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナト
リウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八
ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホ
ウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、
二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケ
ル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタ
ホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム
等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホ
ウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸
マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マ
グネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガ
ン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ
酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、
五ホウ酸リチウム等）などの他、ホウ砂、カーナイト、
インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等
のホウ酸塩鉱物などが挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ
酸、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ
酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウ
ム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用
いられる。

【００５３】また、リン酸又はその化合物としては、リ
ン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウ
ム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リ
ン酸三カリウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水
素カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウ
ム、リン酸水素亜鉛、リン酸水素バリウム、リン酸水素
マンガン等を挙げることができ、好適にはリン酸、リン
酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二
水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウムが用いられ
る。更に、脂肪酸塩としては、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン
酸等のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）
やアルカリ土類塩（マグネシウム塩、カルシウム塩、バ
リウム塩等）や亜鉛金属塩、マンガン金属塩などを挙げ
ることができ、好適には酢酸ナトリウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム等の炭素数５以下の脂肪酸のアル
カリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が用いられる。

【００５４】上記成分の含有量としては、特に限定され
ないが、かかる成分がホウ素化合物の場合は、ＥＶＯＨ
中にホウ素換算で０．００１〜１重量％（更には０．０
０２〜０．５重量％、特に０．００２〜０．１重量％）
とすることが好ましく、かかる成分がリン酸又はその化
合物の場合は、ＥＶＯＨ中にリン酸根換算で０．０００
５〜０．１重量％（更には０．００１〜０．０５重量
％、特に０．００２〜０．０３重量％）とすることが好
ましく、かかる成分が脂肪酸塩の場合は、ＥＶＯＨ中に
金属換算で０．００１〜０．０５重量％（更には０．０
０１５〜０．０４重量％、特に０．００２〜０．０３重
量％）とすることが好ましく、かかる成分の含有量が上
記量未満では、ロングラン成形性と耐層間剥離性の相乗
効果の発現が乏しくなり、上記量を越えると、得られる
成形物の外観が悪化することがあり好ましくない。かか
る成分として、ホウ素化合物、リン酸又はその化合物、
脂肪酸塩の中から２種以上を併用する場合は、それぞれ
の含有量が上記の条件を満足することが好ましい。

【００５５】これらの成分をＥＶＯＨに含有させるに当
たっては、特に限定されず、公知の方法を採用すること
ができ、例えば、ア）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯ
Ｈの多孔性析出物を、上記成分の水溶液と接触させて、
上記成分を含有させてから乾燥する方法、イ）ＥＶＯＨ
の均一溶液（水／アルコール溶液等）に上記成分を含有
させた後、凝固液中にストランド状に押し出し、次いで
得られたストランドを切断してペレットとして、更に乾
燥処理をする方法、ウ）ＥＶＯＨと上記成分を一括して
混合してから押出機等で溶融混練する方法、エ）ＥＶＯ
Ｈの製造時において、ケン化工程で使用したアルカリ
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸等の酸
類で中和して、残存する酢酸等の酸類や副生成する酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩の量を水
洗処理により調整したりする方法等を挙げることができ
る。その効果をより顕著に得るためには、酸類やその金
属塩の分散性に優れるア）、イ）またはエ）の方法が好
ましい。

【００５６】更に、本発明においては、かかるＥＶＯＨ
に本発明の目的を阻害しない範囲において、飽和脂肪族
アミド（例えばステアリン酸アミド等）、不飽和脂肪酸
アミド（例えばオレイン酸アミド等）、ビス脂肪酸アミ
ド（例えばエチレンビスステアリン酸アミド等）、低分
子量ポリオレフィン（例えば分子量５００〜１０,００
０程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロ
ピレン等）などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサ
イト等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセ
リン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールな
ど）、酸素吸収剤（例えば還元鉄粉類、亜硫酸カリウ
ム、アスコルビン酸類、ハイドロキノン等）、熱安定
剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯
電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤
（例えばタルク微粒子等）、スリップ剤（例えば無定形
シリカ等）、充填材（例えば無機フィラー等）、他樹脂
（例えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル
等）などを配合しても良い。

【００５７】また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上の
ＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン
含有量が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１
モル％以上異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上であ
るＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリ
ア性や耐屈曲疲労性を保持したまま、更に柔軟性、熱成
形性（高延伸時の延伸性、真空圧空成形や深絞り成形な
どの２次加工性）、製膜安定性等が向上するので有用で
ある。異なる２種以上のＥＶＯＨの製造方法は特に限定
されず、例えばケン化前のＥＶＡの各ペーストを混合後
ケン化する方法、ケン化後の各ＥＶＯＨのアルコール又
は水とアルコールの混合溶液を混合後ペレット化する方
法、各ＥＶＯＨペレットを混合後溶融混練する方法など
が挙げられる。

【００５８】上記の積層体は、少なくとも熱可塑性樹脂
層／ＥＶＯＨ層からなるものであるが、その層間には、
必要に応じて接着性樹脂層を設けることができ、かかる
接着性樹脂としては、種々のものを使用することがで
き、熱可塑性樹脂の種類によって異なり一概に言えない
が、不飽和カルボン酸又はその無水物をオレフィン系重
合体（前述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加反応
やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカ
ルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を挙げ
ることができ、具体的には、無水マレイン酸グラフト変
性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロ
ピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピ
レン（ブロック又はランダム）共重合体、無水マレイン
酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合
体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体等から選ばれた１種または２種以上の混合物が
好適なものとして挙げられる。このときの、オレフィン
系重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物
の量は、０．００１〜３重量％が好ましく、更に好まし
くは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３〜
０．５重量％である。該変性物中の変性量が少ないと、
層間接着性が不充分となることがあり、逆に多いと接着
性樹脂が架橋反応を起こし、成形性が悪くなることがあ
り好ましくない。また、これらの接着性樹脂には、ポリ
イソブチレン、エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エ
ラストマー成分、更には他の熱可塑性樹脂等をブレンド
することも可能である。特に、接着性樹脂の母体のポリ
オレフィン系樹脂と異なるポリオレフィン系樹脂をブレ
ンドすることにより、接着性が向上することがあり有用
である。

【００５９】かかる積層体の各層の厚みは、層構成、熱
可塑性樹脂の種類、用途や容器形態、要求される物性な
どにより一概に言えないが、通常は、熱可塑性樹脂層は
５〜５０００μｍ（更には３０〜１０００μｍ）、ＥＶ
ＯＨ層は５〜５００μｍ（更には１０〜２００μｍ）、
接着性樹脂層は５〜４００μｍ（更には１０〜１５０μ
ｍ）程度の範囲から選択される。

【００６０】かかる積層体を製造するに当たっては、特
に限定されず、積層方法としては、例えばＥＶＯＨのフ
ィルム、シート等に熱可塑性樹脂を溶融押出ラミネート
する方法、逆に熱可塑性樹脂からなる基材にＥＶＯＨを
溶融押出ラミネートする方法、ＥＶＯＨと熱可塑性樹脂
とを共押出する方法、ＥＶＯＨ（層）と熱可塑性樹脂
（層）とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、
ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の
接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられ
る。上記の溶融押出時の溶融成形温度は、１５０〜３０
０℃の範囲から選ぶことが多い。

【００６１】該積層体は、そのまま各種形状のものに使
用されるが、更に該積層体の物性を改善したり目的とす
る任意の容器形状に成形するためには、加熱延伸処理が
施されることも多い。ここで加熱延伸処理とは、熱的に
均一に加熱されたフィルム、シート、パリソン状の積層
体をチャック、プラグ、真空力、圧空力、ブローなどに
より、カップ、トレイ、チューブ、ボトル、フィルム状
に均一に成形する操作を意味し、かかる延伸について
は、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよい。

【００６２】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空成
形、圧空成形、真空圧空成形等が挙げられる。二軸延伸
の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれ
の方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、好ま
しくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。

【００６３】得られる積層体の形状としては任意のもの
であってよく、フィルム、シート、テープ、カップ、ト
レイ、チューブ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型
断面押出物等が例示される。又、得られる積層体は必要
に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドラ
イラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加
工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加
工等を行うことができる。

【００６４】本発明の改質用の樹脂組成物は、上記の如
き、少なくとも熱可塑性樹脂層／ＥＶＯＨ層からなる積
層体の製造時に発生する、製品のクズや端部の不要部
分、或いは不良品を回収して再利用（スクラップリター
ン或いはリグラインド）する際に用いるもので、スクラ
ップやバリが大量に発生するダイレクトブロー成形（連
続式、アキュムレーター式）方法や、多層シートの二次
加工成形（真空成形、圧空成形、真空圧空成形等）方法
等に特に有用で、例えば、ＥＶＯＨと熱可塑性樹脂を共
押出して得られたパリソンを金型で挟んで空気を吹き込
んでブロー成形して、ボトルやチューブを作成したり、
任意の方法で得たＥＶＯＨと熱可塑性樹脂からなる多層
シートを真空力や圧空力により絞り成形して、カップや
トレイを作製したりする方法である。

【００６５】上記の如く得られる積層体（製品）の製造
時に発生する製品のクズや端部の不要部分或いは不良品
（スクラップ組成物）を再利用するに当たっては、これ
らを粉砕した後、再び押出機等で溶融成形に供する必要
がある。かかるスクラップ組成物の粉砕に当たっては、
公知の粉砕機を使用することにより行うことができる。
かかる粉砕品の形状や粒径については特に限定されない
が、その見掛け密度が０．２５〜０．８５ｇ／ｃｃ（更
には０．３〜０．７ｇ／ｃｃ、特には０．３５〜０．６
ｇ／ｃｃ）であることが好ましく、かかる見掛け密度が
０．２５ｇ／ｃｃ未満では、リグラインド層中のＥＶＯ
Ｈの分散が不良となり、得られる成形品のリグラインド
層の溶融成形性や機械的特性が低下することがあり、逆
に０．８５ｇ／ｃｃを越えると、押出機での供給不良の
発生によって得られる成形品のリグラインド層の溶融成
形性が低下することがあり好ましくない。

【００６６】かかる見掛け密度については、粉砕機の粉
砕刃の形状、粉砕刃の回転数、粉砕の処理速度、使用す
るメッシュの目開きの大きさなどを任意に調整すること
により、コントロールすることが可能である。尚、ここ
で言う見かけ密度とは、ＪＩＳ−Ｋ６８９１の「５．３
見かけ密度」試験方法に準拠して測定される値である。

【００６７】更に本発明では、かかる粉砕物（スクラッ
プ組成物）中のＥＶＯＨの含有量が、０．１〜３０重量
％（更には０．３〜２５重量％、特には０．５〜２０重
量％）であるとき、本発明の効果に特に優れる点で好ま
しく、かかるＥＶＯＨの含有量が０．１未満では、積層
体粉砕物の溶融成形時のロングラン成形性の低下や相分
離異物（目ヤニ）の発生、得られる成形物の層間剥離の
発生や機械的特性の低下といった問題が発生しないこと
があり、その改善の必要性に乏しく、逆に３０重量％を
越えると、本発明の効果を得ることが困難になることが
あり好ましくない。かかるＥＶＯＨの含有量について
は、積層体中のＥＶＯＨ層の厚みに依存するものである
が、その含有量が３０重量％を越える場合は、未使用の
同じ熱可塑性樹脂や異なる熱可塑性樹脂を適当量混合し
て、その含有量を３０重量％以下にすることが好まし
い。

【００６８】かくして、積層体の粉砕物が得られるので
あるが、本発明においては、かかる粉砕物に前述の
（Ａ）成分と（Ｂ）及び／又は（Ｃ）成分からなる改質
用の樹脂組成物を配合して溶融成形するのである。かか
る粉砕物に改質用の樹脂組成物を配合するに当たって
は、ロッキングミキサー、リボンブレンダー、スーパー
ミキサー、ラインミキサー等の公知の混合装置を用いて
配合させることが出来る。かかる粉砕物と改質用の樹脂
組成物の混合物（以下、ブレンド物と称す）は、直接成
形品用の押出機に供給することもできるし、事前に１軸
押出機や２軸押出機等の溶融混練機を用いて再ペレット
化を行ってから、成形品用の押出機に供給することも可
能である。また、本発明においては、該ブレンド物を直
接成形品用の押出機に供給しても、その溶融成形性や機
械的特性に優れるため、生産性（経済性）を重要視する
ときは直接成形品用の押出機に供給することも好まし
い。

【００６９】また、かかるブレンド物は、そのまま成形
品用の押出機に供給することもできるし、未使用の同じ
熱可塑性樹脂や異なる熱可塑性樹脂を適当量混合して押
出機に供給することも可能であるが、本発明において
は、粉砕物中のＥＶＯＨの含有量が３０重量％を越えな
ければ、かかるブレンド物をそのまま成形品用の押出機
に供給しても、その溶融成形性や機械的特性に優れ、生
産性（経済性）の点で有利であるため好ましい。

【００７０】かかる粉砕物に対する改質用の樹脂組成物
の配合量は、層構成、熱可塑性樹脂の種類、粉砕物中の
ＥＶＯＨの含有量、用途や容器形態、要求される物性な
どにより一概に言えないが、粉砕物１００重量部に対し
て０．５〜５０重量部（更には１〜３０重量部、特には
２〜１０重量部）とすることが好ましく、かかる改質用
の樹脂組成物の配合量が０．５重量部未満では、本発明
の効果を得ることが困難になることがあり、逆に５０重
量部を越えると、得られる成形物の外観が悪化したり、
成形時の臭気が大きくなったり、機械的特性が低下する
傾向にあり好ましくない。

【００７１】かかるブレンド物を溶融成形して得られる
成形品については、特に限定されず、その形状としては
任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、
カップ、トレイ、チューブ、ボトル、パイプ、フィラメ
ント、異型断面押出物、各種不定形成形物等が例示され
るが、通常は前述の通り多層構造物のリグラインド層と
して有効利用されるのである。

【００７２】尚、リグラインド層に用いる粉砕物を得る
ための積層体とかかる多層構造物は、同じ樹脂を原料と
して同じ方法により成形される。即ち、該多層構造物の
粉砕物を再びかかる多層構造物のリグライド層に用いる
ことが一般的であるが、それに限定されるものではな
い。異なるＥＶＯＨや熱可塑性樹脂を用いた積層体から
なる別の成形物（２種類以上の成形物を使用してもよ
い）の粉砕物を、かかる多層構造物のリグライド層に用
いることや、かかる粉砕物と該多層構造物の粉砕物の混
合物をリグラインド層に用いることも可能である。

【００７３】具体的な多層構造物の層構成としては、熱
可塑性樹脂層／ブレンド物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ
層、熱可塑性樹脂層／ブレンド物層／接着性樹脂層／Ｅ
ＶＯＨ層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹
脂層／ブレンド物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着
性樹脂層／ブレンド物層／熱可塑性樹脂層や、更にはブ
レンド物層／ＥＶＯＨ層、ブレンド物層／接着性樹脂層
／ＥＶＯＨ層、ブレンド物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ
層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層、ブレンド物層／接着性
樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層、
ブレンド物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂
層／ブレンド物層／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層／
接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／ブレンド物層／ＥＶＯＨ層
／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層等が挙げられる。

【００７４】かかる熱可塑性樹脂層に用いられる熱可塑
性樹脂、ＥＶＯＨ層に用いられるＥＶＯＨ、接着性樹脂
層に用いられる接着性樹脂としては、特に限定されず、
前述の積層体に例示されるものを用いることができる。
また、本発明で得られる多層構造物の各層には、成形加
工性、物性等の向上のために酸化防止剤、滑剤、帯電防
止剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、無機・
有機充填材等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加す
ることもできる。

【００７５】上記の多層構造物は、シートやフィルム状
だけでなく、上記の共押出成形法、共射出成形法、共押
出インフレ成形法やブロー成形法等により、パイプ・チ
ューブ状やタンク・ボトル等の容器等に成形することが
でき、更には該多層構造物を１００〜１５０℃程度に再
度加熱して、ブロー延伸法や絞り成形法（真空成形、圧
空成形、真空圧空成形等）等により延伸して、ボトル、
チューブ、カップ、トレイ等の容器等に成形することも
可能である。

【００７６】かくして得られた多層構造物は、一般的な
食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌
等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、
医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、農薬、燃料等各種の
容器として有用であるが、特に、マヨネーズ、ケチャッ
プ、ソース、味噌、わさび、からし、焼肉等のたれ等の
半固形状食品・調味料、サラダ油、みりん、清酒、ビー
ル、ワイン、ジュース、紅茶、スポーツドリンク、ミネ
ラルウォーター等の液体状飲料・調味料用のボトル状容
器やチューブ状容器、ゼリー、プリン、ヨーグルト、マ
ヨネーズ、味噌等の半固形状食品・調味料用のカップ状
容器や、生肉、畜肉加工品（ハム、ベーコン、ウインナ
ー等）用のトレー状容器の用途に有用である。

【００７７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。また、ＥＶＯ
Ｈ中の各成分の含有量の測定にあたっては、以下の方法
によって測定した。

【００７８】ホウ素化合物：樹脂組成物をアルカリ溶融
して、ＩＰＣ発光分光分析により、ホウ素量を定量リン酸化合物：樹脂組成物を温希硫酸抽出して、吸光光
度法（モリブデン青）により、リン酸根を定量（ＪＩＳ
Ｋ０１０２に準拠）脂肪酸塩：樹脂組成物を灰化後、塩酸水溶液に溶解
して、原子吸光分析により、それぞれの金属量を定量以下の樹脂や化合物等を用意した。

【００７９】［共重合体（Ａ）］Ａ１；エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー
とポリアミドの混合物（三井デュポンポリケミカル社製
『ハイミランＡＭ７９２６１』、イオン種Ｚｎ²⁺、密度
１．０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１．３（２１０℃、２１６０
ｇ荷重））Ａ２；エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共
重合体のアイオノマー（三井デュポンポリケミカル社製
『ハイミランＳ１８５６』、イオン種Ｎａ⁺、密度０．
９５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１．０（１９０℃、２１６０ｇ
荷重））Ａ３；エチレン−メタクリル酸共重合体（三井デュポン
ポリケミカル社製『ニュクレルＮ０９０８Ｃ』、メタク
リル酸含有量９重量％、密度０．９３ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒ８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ））

【００８０】［脂肪酸金属塩（Ｂ）］Ｂ１；ステアリン酸カルシウム（日本油脂社製『ニッサ
ンカルシウムステアレートＳ』）Ｂ２；ステアリン酸マグネシウム（栄伸化成社製『ＥＭ
−１００』）Ｂ３；塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウ
ム（栄伸化成社製『ＥＭＳ−６』）

【００８１】［金属化合物（Ｃ）］Ｃ１；Ｍg₄.₅Ａl₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３.５Ｈ₂Ｏ（協和
化学工業社製『ＤＨＴ−４Ａ』、平均粒径０．４μｍ）Ｃ２；Ｍｇ₃ＺｎＡｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ（協和
化学工業社製『ＺＨＴ−４Ａ』、平均粒径０．４μｍ）

【００８２】実施例１共重合体（Ａ）としてＡ１を、及び脂肪酸金属塩（Ｂ）
としてＢ１を、Ａ１／Ｂ１＝９２／８（重量比）の割合
で混合して、同方向２軸押出機にて溶融混練して、改質
用の樹脂組成物のペレットを得た。尚、溶融混練成形条
件は以下の通りである。

【００８３】［溶融混練条件］スクリュー内径３０ｍｍＬ／Ｄ３０押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｃ５：２３０℃ Ｃ２：２１０℃ Ｄ：２３０℃ Ｃ３：２３０℃ Ｃ４：２３０℃ スクリュー回転数１３０ｒｐｍ

【００８４】別途、ＥＶＯＨ［エチレン含有量３２モル
％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍ
ｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、ホウ酸をホウ素換
算で０．０３％含有］、熱可塑性樹脂［高密度ポリエチ
レン、日本ポリケム社製『ノバテックＨＤＨＢ４３
１』、ＭＦＲ０．３５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、荷重
２１６０ｇ）］、接着性樹脂［無水マレイン酸変性高密
度ポリエチレン、三菱化学社製『モディックＡＰＨ５
２１』］を用いて、共押出多層ダイレクトブロー成形機
（プラコー社製）に供給して、［内側］熱可塑性樹脂層
／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／熱可塑性
樹脂層［外側］の構成の多層パリソン（外径１５ｍｍ）
を押出した後、金型で挟み込み空気を吹き込んで膨らま
せ、金型に密着させて、内容積約５００ｃｃ、胴部の径
８０ｍｍ、高さ１６５ｍｍの多層ボトル（積層体）を得
た。かかる多層ボトルの各層厚みは、［内側］熱可塑性
樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／熱
可塑性樹脂層［外側］＝４００／２５／５０／２５／５
００（μｍ）であった。尚、上記のパリソン成形から吹
き込み成形時の条件は、以下の通りであった。

【００８５】［ＥＶＯＨの単軸押出機の条件］スクリュー内径３０ｍｍＬ／Ｄ３０押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２１０℃ Ｃ２：２００℃ Ｎ：２１０℃ Ｃ３：２１０℃ Ｃ４：２１０℃

【００８６】［熱可塑性樹脂の単軸押出機の条件］スクリュー内径３０ｍｍＬ／Ｄ３０押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２２０℃ Ｃ２：２００℃ Ｎ：２２０℃ Ｃ３：２２０℃ Ｃ４：２２０℃

【００８７】［接着性樹脂の単軸押出機の条件］スクリュー内径３０ｍｍＬ／Ｄ３０押出温度Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２２０℃ Ｃ２：２００℃ Ｎ：２２０℃ Ｃ３：２２０℃ Ｃ４：２２０℃

【００８８】［ダイの設定条件］ダイ円筒状設定温度２２０℃ ［吹き込み成形の条件］冷却時間２０ｓｅｃ

【００８９】続いて、得られた多層ボトルや成形時に発
生したバリやスクラップを粉砕機（径８ｍｍφメッシ
ュ）で粉砕して、該積層体の粉砕物（見掛け密度０．４
２ｇ／ｃｃ）を得た。尚、かかる積層体の粉砕物中のＥ
ＶＯＨの含有量は６．１％であった。かかる積層体の粉
砕物１００部に対して、上記で得られた改質用の樹脂組
成物のペレット５部を添加して、タンブラーにてドライ
ブレンドして得られたブレンド物を共押出多層ダイレク
トブロー成形機のリグラインド層用の押出機に供給し、
同様にして、［内側］熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／
ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／リグラインド（ブレンド
物）層／熱可塑性樹脂層［外側］＝４００／２５／５０
／２５／４００／１００（μｍ）の構成の多層ボトル
（多層構造物）を作製し、発生したバリやスクラップを
同様に粉砕して改質用の樹脂組成物のペレット５部を添
加して、同様に多層ボトルを得る操作を２０回繰り返し
て、以下の評価を行った。尚、かかる多層構造物の粉砕
物（ブレンド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目にお
いて８．４％であり、２０回目において９．８％で、か
かる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．１
〜９．８％の範囲内であった。

【００９０】上記の工程において、以下の要領で評価を
行った。（ロングラン成形性）上記の操作を２０回繰り返した後
の多層ボトルの外観を目視で観察し、以下の通り評価し
た。表面平滑性多層ボトル側面のリグラインド層を目視で観察し、下記
の基準で評価した。 ○・・・スジ・波状の模様や透明性の低下が殆ど認めら
れない。 △・・・スジ・波状の模様や透明性の低下が若干認めら
れる。 ×・・・スジ・波状の模様や透明性の低下が著しく認め
られる。フィッシュアイ多層ボトル側面のリグラインド層中の１００ｃｍ²当た
りの直径が０．４ｍｍ以上のフィッシュアイの個数を測
定し、下記の基準で評価した。 ○・・・２個未満 △・・・２〜４個 ×・・・５個以上

【００９１】（相分離異物−目ヤニ−の抑制）上記の２
０回の成形操作中における、リグラインド層／熱可塑性
樹脂層の層間及びリグラインド層／接着性樹脂層の層間
への目ヤニの混入の頻度を観察し、下記の基準で評価し
た。 ○・・・目ヤニの混入が２回未満 △・・・目ヤニの混入が２〜１０回 ×・・・目ヤニの混入が１０回を越える

【００９２】（耐層間剥離性）上記の成形操作を１０回
繰り返した後の多層ボトルに水を充填し、該ボトルを水
平（横向き）に保ち、１．２ｍの高さから地面に設置し
た金属製の三角錐の上に自由落下させる操作を１０個の
ボトルについて行って、該三角錐で衝撃を受けたボトル
側面部のリグラインド層と隣接層の層間剥離の有無を目
視で観察し、下記の基準で評価した。 ○・・・１０個のボトル全てに層間剥離は認められなか
った △・・・１〜３個のボトルに層間剥離が認められた ×・・・４個以上のボトルに層間剥離が認められた

【００９３】（機械的特性）上記の成形操作を１０回繰
り返した後の多層ボトルに水を充填し、上記と同様の落
下操作を行い、ボトル側面部のリグラインド層のクラッ
クの発生の有無を目視で観察し、下記の基準で評価し
た。 ○・・・１０個のボトル全てにクラックの発生は認めら
れなかった △・・・１〜３個のボトルにクラックの発生が認められ
た ×・・・４個以上のボトルにクラックの発生が認められ
た

【００９４】実施例２実施例１において、共重合体（Ａ）としてＡ１を、金属
化合物（Ｃ）としてＣ１を、Ａ１／Ｃ１＝９０／１０
（重量比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質
用の樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得
る操作を繰り返して、同様に評価を行った。尚、積層体
の粉砕物の見掛け密度は０．４２ｇ／ｃｃであった。

【００９５】実施例３実施例１において、共重合体（Ａ）としてＡ１を、脂肪
酸金属塩（Ｂ）としてＢ２を、金属化合物（Ｃ）として
Ｃ２を、Ａ１／Ｂ２／Ｃ２＝８４／６／１０（重量比）
の割合で混合した以外は同様に行って、改質用の樹脂組
成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得る操作を繰
り返して、同様に評価を行った。但し、改質用の樹脂組
成物のペレットの添加量は、積層体の粉砕物１００部に
対して一律３部とした。尚、積層体の粉砕物の見掛け密
度は０．４２ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕物（ブレン
ド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目において８．４
％であり、２０回目において９．９％で、かかる全ての
操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．１〜９．９％
の範囲内であった。

【００９６】実施例４実施例１において、共重合体（Ａ）としてＡ２を、脂肪
酸金属塩（Ｂ）としてＢ３を、Ａ２／Ｂ３＝９４／６
（重量比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質
用の樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得
る操作を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質
用の樹脂組成物のペレットの添加量は、積層体の粉砕物
１００部に対して一律８部とした。尚、積層体の粉砕物
の見掛け密度は０．４２ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕
物（ブレンド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目にお
いて８．３％であり、２０回目において９．６％で、か
かる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．１
〜９．６％の範囲内であった。

【００９７】実施例５実施例１において、共重合体（Ａ）としてＡ２を、金属
化合物（Ｃ）としてＣ２を、Ａ２／Ｃ２＝８８／１２
（重量比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質
用の樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得
る操作を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質
用の樹脂組成物のペレットの添加量は、積層体の粉砕物
１００部に対して一律３部とした。尚、積層体の粉砕物
の見掛け密度は０．４２ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕
物（ブレンド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目にお
いて８．４％であり、２０回目において９．９％で、か
かる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．１
〜９．９％の範囲内であった。

【００９８】実施例６実施例１において、共重合体（Ａ）としてＡ３を、金属
化合物（Ｃ）としてＣ２を、Ａ２／Ｃ２＝９３／７（重
量比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質用の
樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得る操
作を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質用の
樹脂組成物のペレットの添加量は、積層体の粉砕物１０
０部に対して一律３部とした。尚、積層体の粉砕物の見
掛け密度は０．４２ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕物
（ブレンド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目におい
て８．４％であり、２０回目において９．９％で、かか
る全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．１〜
９．９％の範囲内であった。

【００９９】実施例７実施例１において、共重合体（Ａ）としてＡ２を、脂肪
酸金属塩（Ｂ）としてＢ１を、金属化合物（Ｃ）として
Ｃ１を、Ａ２／Ｂ１／Ｃ１＝８９／４／７（重量比）の
割合で混合した以外は同様に行って、改質用の樹脂組成
物のペレットを得て同様に多層ボトルを得る操作を繰り
返して、同様に評価を行った。尚、積層体の粉砕物の見
掛け密度は０．４２ｇ／ｃｃであった。

【０１００】実施例８実施例１において、ＥＶＯＨとして、エチレン含有量３
８モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３．０ｇ／
１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）で、リン酸二
水素カルシウムをリン酸根換算で０．０１％含有したも
のを用いた以外は同様に行って、改質用の樹脂組成物の
ペレットを得て同様に多層ボトルを得る操作を繰り返し
て、同様に評価を行った。尚、積層体の粉砕物の見掛け
密度は０．４２ｇ／ｃｃであった。

【０１０１】実施例９実施例２において、ＥＶＯＨとして、エチレン含有量３
４モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／
１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）で、酢酸カル
シウムをカルシウム換算で０．００５％及び酢酸マグネ
シウムをマグネシウム換算で０．００３％含有したもの
を用いた以外は実施例２と同様に行って、改質用の樹脂
組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得る操作を
繰り返して、同様に評価を行った。尚、積層体の粉砕物
の見掛け密度は０．４２ｇ／ｃｃであった。

【０１０２】実施例１０実施例１において、最初の多層ボトルの各層厚みを、
［内側］熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／
接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層［外側］＝４００／３５
／８０／３５／６００（μｍ）として（かかる積層体の
粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は８．５％）、これ以降の
多層ボトルの各層厚みを、［内側］熱可塑性樹脂層／接
着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／リグラインド
層／熱可塑性樹脂層［外側］＝４００／３５／８０／３
５／３５０／２５０（μｍ）（かかる多層構造物の粉砕
物中のＥＶＯＨの含有量は、１回目において１０．９％
であり、２０回目において１１．９％で、かかる全ての
操作中における該ＥＶＯＨの含有量は８．５〜１１．９
％の範囲内とした以外は実施例１と同様に多層ボトルを
得る操作を繰り返して、同様に評価を行った。

【０１０３】実施例１１実施例３において、最初の多層ボトルの各層厚みを、
［内側］熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／
接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層［外側］＝３５０／２０
／３５／２０／３５０（μｍ）として（かかる積層体の
粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は５．６％）、これ以降の
多層ボトルの各層厚みを、［内側］熱可塑性樹脂層／リ
グラインド層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂
層／リグラインド層／熱可塑性樹脂層［外側］＝２００
／１５０／２０／３５／２０／１５０／２００（μｍ）
（かかる多層構造物の粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は、
１回目において７．６％であり、２０回目において８．
８％で、かかる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有
量は５．６〜８．８％の範囲内とした以外は実施例３と
同様に多層ボトルを得る操作を繰り返して、同様に評価
を行った。

【０１０４】実施例１２共重合体（Ａ）としてＡ１を、脂肪酸金属塩（Ｂ）とし
てＢ２を、Ａ１／Ｂ２＝９０／１０（重量比）の割合で
混合した以外は実施例１と同様に行って、改質用の樹脂
組成物のペレットを得た。更に、実施例１の多層ボトル
の作製以降において、熱可塑性樹脂として、低密度ポリ
エチレン［日本ポリケム社製『ノバテックＬＤＬＦ２
４１Ｅ』、ＭＦＲ０．７ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、荷
重２１６０ｇ）］を、接着性樹脂として、無水マレイン
酸変性低密度ポリエチレン［三菱化学社製『モディック
ＡＰＬ５０２』］を用いて、最初の多層ボトルの各層
厚みを、［内側］熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶ
ＯＨ層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層［外側］＝１５
０／１０／２０／１０／１８０（μｍ）として（かかる
積層体の粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は６．８％）、こ
れ以降の多層ボトルの各層厚みを、［内側］熱可塑性樹
脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／リグ
ラインド層／熱可塑性樹脂層［外側］＝１５０／１０／
２０／１０／１００／８０（μｍ）（かかる多層構造物
の粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は、１回目において８．
５％であり、２０回目において９．１％で、かかる全て
の操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．８〜９．１
％の範囲内とした以外は同様に多層ボトルを得る操作を
繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質用の樹脂
組成物のペレットの添加量は、積層体の粉砕物１００部
に対して一律８部とした。尚、積層体の粉砕物の見掛け
密度は０．４１ｇ／ｃｃであった。

【０１０５】実施例１３実施例１２において、共重合体（Ａ）としてＡ２を、金
属化合物（Ｃ）としてＣ２を、Ａ２／Ｃ２＝９０／１０
（重量比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質
用の樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得
る操作を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質
用の樹脂組成物のペレットの添加量は、積層体の粉砕物
１００部に対して一律５部とした。尚、積層体の粉砕物
の見掛け密度は０．４１ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕
物（ブレンド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目にお
いて８．６％であり、２０回目において９．２％で、か
かる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．８
〜９．２％の範囲内であった。

【０１０６】実施例１４実施例１２において、共重合体（Ａ）としてＡ１を、脂
肪酸金属塩（Ｂ）としてＢ１を、金属化合物（Ｃ）とし
てＣ１を、Ａ１／Ｂ１／Ｃ１＝８４／６／１０（重量
比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質用の樹
脂組成物もペレットを得て同様に多層ボトルを得る操作
を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質用樹脂
組成物ペレットの添加量は、積層体の粉砕物１００部に
対して一律３部とした。尚、積層体の粉砕物の見掛け密
度は０．４１ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕物（ブレン
ド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目において８．６
％であり、２０回目において９．２％で、かかる全ての
操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．８〜９．２％
の範囲内であった。

【０１０７】実施例１５実施例１２において、ＥＶＯＨとして、エチレン含有量
３８モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３．０ｇ
／１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）で、リン酸
二水素カルシウムをリン酸根換算で０．０１％含有した
ものを用いた以外は実施例１２と同様に行って、改質用
の樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得る
操作を繰り返して、同様に評価を行った。尚、積層体の
粉砕物の見掛け密度は０．４１ｇ／ｃｃであった。

【０１０８】実施例１６実施例１２において、最初の多層ボトルの各層厚みを、
［内側］熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／
接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層［外側］＝１５０／１０
／２０／１０／１８０（μｍ）として（かかる積層体の
粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は６．８％）、これ以降の
多層ボトルの各層厚みを、［内側］熱可塑性樹脂層／リ
グラインド層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂
層／リグラインド層／熱可塑性樹脂層［外側］＝５０／
１００／１０／２０／１０／１３０／５０（μｍ）（か
かる多層構造物の粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は、１回
目において１０．７％であり、２０回目において１５．
７％で、かかる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有
量は６．８〜１５．７％の範囲内とした以外は実施例１
２と同様に多層ボトルを得る操作を繰り返して、同様に
評価を行った。尚、積層体の粉砕物の見掛け密度は０．
４１ｇ／ｃｃであった。

【０１０９】実施例１７共重合体（Ａ）としてＡ２を、脂肪酸金属塩（Ｂ）とし
てＢ３を、Ａ２／Ｂ３＝９２／８（重量比）の割合で混
合した以外は実施例１と同様に行って、改質用の樹脂組
成物のペレットを得た。更に、実施例１の多層ボトル作
製以降において、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン
［日本ポリケム社製『ノバテックＰＰＥＡ９』、ＭＦ
Ｒ０．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、荷重２１６０
ｇ）］を、接着性樹脂として、無水マレイン酸変性ポリ
プロピレン［三菱化学社製『モディックＡＰＰ５１３
Ｖ』］を用いた以外は実施例１と同様に多層ボトルを得
る操作を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質
用の樹脂組成物のペレットの添加量は、積層体の粉砕物
１００部に対して一律８部とした。尚、積層体の粉砕物
の見掛け密度は０．４０ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕
物（ブレンド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目にお
いて８．８％であり、２０回目において１０．２％で、
かかる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．
５〜１０．２％の範囲内であった。

【０１１０】実施例１８実施例１７において、共重合体（Ａ）としてＡ２を、金
属化合物（Ｃ）としてＣ１を、Ａ２／Ｃ１＝９０／１０
（重量比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質
用の樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得
る操作を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質
用樹脂組成物ペレットの添加量は、積層体の粉砕物１０
０部に対して一律５部とした。尚、積層体の粉砕物の見
掛け密度は０．４０ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕物
（ブレンド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目におい
て８．９％であり、２０回目において１０．４％で、か
かる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．５
〜１０．４％の範囲内であった。

【０１１１】実施例１９実施例１７において、共重合体（Ａ）としてＡ１を、脂
肪酸金属塩（Ｂ）としてＢ１を、金属化合物（Ｃ）とし
てＣ２を、Ａ１／Ｂ１／Ｃ２＝８４／６／１０（重量
比）の割合で混合した以外は同様に行って、改質用の樹
脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得る操作
を繰り返して、同様に評価を行った。但し、改質用樹脂
組成物ペレットの添加量は、積層体の粉砕物１００部に
対して一律３部とした。尚、積層体の粉砕物の見掛け密
度は０．４０ｇ／ｃｃで、多層構造物の粉砕物（ブレン
ド物）中のＥＶＯＨの含有量は、１回目において８．９
％であり、２０回目において１０．５％で、かかる全て
の操作中における該ＥＶＯＨの含有量は６．５〜１０．
５％の範囲内であった。

【０１１２】実施例２０実施例１７において、ＥＶＯＨとして、エチレン含有量
３４モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ４．０ｇ
／１０ｍｉｎ（２１０℃、荷重２１６０ｇ）で、酢酸カ
ルシウムをカルシウム換算で０．００５％及び酢酸マグ
ネシウムをマグネシウム換算で０．００３％含有したも
のを用いた以外は実施例１７と同様に行って、改質用の
樹脂組成物のペレットを得て同様に多層ボトルを得る操
作を繰り返して、同様に評価を行った。尚、積層体の粉
砕物の見掛け密度は０．４０ｇ／ｃｃであった。

【０１１３】実施例２１実施例１７において、最初の多層ボトルの各層厚みを、
［内側］熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／
接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層［外側］＝３５０／２０
／３５／２０／３５０（μｍ）として（かかる積層体の
粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は５．６％）、これ以降の
多層ボトルの各層厚みを、［内側］熱可塑性樹脂層／リ
グラインド層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂
層／リグラインド層／熱可塑性樹脂層［外側］＝２００
／１５０／２０／３５／２０／１５０／２００（μｍ）
（かかる多層構造物の粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は、
１回目において７．９％であり、２０回目において９．
１％で、かかる全ての操作中における該ＥＶＯＨの含有
量は５．９〜９．１％の範囲内とした以外は実施例１７
と同様に多層ボトルを得る操作を繰り返して、同様に評
価を行った。尚、積層体の粉砕物の見掛け密度は０．４
０ｇ／ｃｃであった。

【０１１４】比較例１実施例１において、リグライド層に改質用の樹脂組成物
のペレットを配合せずに多層ボトルの製造を繰り返し
て、同様に評価を行った。実施例及び比較例の評価結果
を表１に示す。

【０１１５】〔表１〕ロングラン成形性目ヤニの抑制耐層間剥離性機械的物性実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ ○ ○ 〃４ ○ ○ ○ ○ ○ 〃５ ○ ○ ○ ○ ○ 〃６ ○ ○ ○ ○ ○ 〃７ ○ ○ ○ ○ ○ 〃８ ○ ○ ○ ○ ○ 〃９ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 10 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 11 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 12 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 13 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 14 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 15 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 16 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 17 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 18 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 19 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 20 ○ ○ ○ ○ ○ 〃 21 ○ ○ ○ ○ ○ 比較例１ × × × × ×

【０１１６】

【発明の効果】本発明の改質用の樹脂組成物は、リグラ
インド層を有する多層構造物の成形時に該リグラインド
層に配合することにより、ロングラン成形性に優れ、目
ヤニの成形物への混入を防ぎ、リグラインド層と隣接層
の層間接着力を高め、更にはリグラインド層の耐衝撃性
等の機械的強度を高めることができ、各種多層構造物の
成形時に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 3/20 ＣＥＳＣ０８Ｊ 3/20 ＣＥＳＺＣ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 5/098 5/098 Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 29/04 29/04 Ｓ 101/00 101/00 // Ｂ２９Ｋ 31:00 Ｂ２９Ｋ 31:00 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AB01 AC13 AC14 AC15 AC22 AC23 AC40 FA01 4F100 AA03B AA03E AA07B AA07E AA08B AA08E AA17B AA17E AA31B AA31E AK01A AK01D AK05 AK69B AK69C AK69E AK70B AK70E AL05B AL05E BA04 BA05 BA07 BA10A BA10E EH20 GB15 GB90 JB16A JB16D JL01 4F301 AA13 AA20 AB02 BC13 BC26 BF12 BF15 BF32 4J002 AA00X BB083 BB22W BB233 BE03W DE057 DE077 DE087 DE097 DE107 DE137 DE147 DE157 DE287 DJ007 DJ017 EG026 EG036 EG046 EG056

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
層を含む積層体を再使用する時の該積層体の粉砕物に配
合する樹脂組成物であって、オレフィン−不飽和カルボ
ン酸共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸
−不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ）、脂肪酸金
属塩（Ｂ）及び／又は金属酸化物、金属水酸化物、金属
炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩から選ばれる１種以
上の金属化合物（Ｃ）を含有してなることを特徴とする
樹脂組成物。
【請求項２】脂肪酸金属塩（Ｂ）が炭素数８以上の高
級脂肪酸の金属塩であることを特徴とする請求項１記載
の樹脂組成物。
【請求項３】金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸
塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩から選ばれる１種以上の
金属化合物（Ｃ）がハイドロタルサイト系化合物及び／
又はハイドロタルサイト系固溶体であることを特徴とす
る請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体
（Ａ）が、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又は
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマー
であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹
脂組成物。
【請求項５】オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和
カルボン酸エステル共重合体（Ａ）が、エチレン−（メ
タ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
又はエチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体のアイオノマーであることを特徴と
する請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物
を、少なくとも熱可塑性樹脂層及びエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物層の２層を有する積層体を再使用す
る時の該積層体の粉砕物に配合して、ブレンド物を得た
後、該ブレンド物を溶融成形物の製造に供することを特
徴とする樹脂組成物の使用方法。
【請求項７】ブレンド物中の樹脂組成物の配合量が、
積層体の粉砕物１００重量部に対して０．５〜５０重量
部であることを特徴とする請求項６記載の樹脂組成物の
使用方法。
【請求項８】積層体の粉砕物中のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物の含有量が０．１〜３０重量％であ
ることを特徴とする請求項６または７記載の樹脂組成物
の使用方法。
【請求項９】積層体の粉砕物中のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物が、ホウ素化合物、リン酸又はその
化合物、脂肪酸塩から選ばれる少なくとも１種を含有し
てなることを特徴とする請求項６〜８いずれか記載の樹
脂組成物の使用方法。
【請求項１０】溶融成形物が、少なくとも熱可塑性樹
脂層／ブレンド物層／接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物層の層構成を有する多層構造物で
あることを特徴とする請求項６〜９いずれか記載の樹脂
組成物の使用方法。
【請求項１１】溶融成形物が、少なくとも熱可塑性樹
脂層／ブレンド物層／接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂
層の層構成を有する多層構造物であることを特徴とする
請求項６〜９いずれか記載の樹脂組成物の使用方法。
【請求項１２】溶融成形物が、少なくとも熱可塑性樹
脂層／ブレンド物層／接着性樹脂層／エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物層／接着性樹脂層／ブレンド物層
／熱可塑性樹脂層の層構成を有する多層構造物であるこ
とを特徴とする請求項６〜９いずれか記載の樹脂組成物
の使用方法。