JPH10158586A - 剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH10158586A JPH10158586A JP8331595A JP33159596A JPH10158586A JP H10158586 A JPH10158586 A JP H10158586A JP 8331595 A JP8331595 A JP 8331595A JP 33159596 A JP33159596 A JP 33159596A JP H10158586 A JPH10158586 A JP H10158586A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 浴の安定性および塗工ロール上での薄膜安定
性が優れ、かつ比較的低温（８０〜１２０℃）において
も速やかに硬化し、また、浴の経時においても硬化性が
安定し、さらに剥離性が安定した硬化皮膜を形成できる
剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を
提供する。 【解決手段】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原
子を有するオルガノポリシロキサン１〜２０重量部、
(Ｃ)炭素−炭素三重結合を有し、大気圧下での沸点が１
４０℃以上であるアルコール０．０１〜０．５重量部、
(Ｄ)炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基が少なくと
も３個、酸素原子を介してケイ素原子に結合している有
機ケイ素化合物０．０００５〜０．５重量部、および
(Ｅ)白金系触媒｛この触媒中の白金金属が、上記の(Ａ)
成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分の合計量に
対して重量単位で１〜１０００ｐｐｍとなる量｝からな
る剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成
物。
性が優れ、かつ比較的低温（８０〜１２０℃）において
も速やかに硬化し、また、浴の経時においても硬化性が
安定し、さらに剥離性が安定した硬化皮膜を形成できる
剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を
提供する。 【解決手段】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原
子を有するオルガノポリシロキサン１〜２０重量部、
(Ｃ)炭素−炭素三重結合を有し、大気圧下での沸点が１
４０℃以上であるアルコール０．０１〜０．５重量部、
(Ｄ)炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基が少なくと
も３個、酸素原子を介してケイ素原子に結合している有
機ケイ素化合物０．０００５〜０．５重量部、および
(Ｅ)白金系触媒｛この触媒中の白金金属が、上記の(Ａ)
成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分の合計量に
対して重量単位で１〜１０００ｐｐｍとなる量｝からな
る剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は剥離性硬化皮膜形成
性オルガノポリシロキサン組成物に関し、詳しくは、浴
の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性が優れ、か
つ比較的低温（８０〜１２０℃）においても速やかに硬
化し、また、浴の経時においても硬化性が安定し、さら
に剥離性が安定した硬化皮膜を形成できる剥離性硬化皮
膜形成性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
性オルガノポリシロキサン組成物に関し、詳しくは、浴
の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性が優れ、か
つ比較的低温（８０〜１２０℃）においても速やかに硬
化し、また、浴の経時においても硬化性が安定し、さら
に剥離性が安定した硬化皮膜を形成できる剥離性硬化皮
膜形成性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】付加反応で硬化する剥離性硬化皮膜形成
性オルガノポリシロキサン組成物としては、一分子中に
少なくとも２個のビニル基を有するオルガノポリシロキ
サン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノポリシロキサン、炭素−炭素三重
結合を有する炭化水素基が１個または２個、酸素原子を
介してケイ素原子に結合している有機シラン化合物、お
よび白金系化合物からなる剥離性硬化皮膜形成性オルガ
ノポリシロキサン組成物（特開昭６１−２６１号公報参
照）、一分子中に少なくとも２個のビニル基を有するオ
ルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ン、炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基が少なくと
も１個、酸素原子を介してケイ素原子に結合しているオ
ルガノポリシロキサン、および白金系化合物からなる剥
離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（特
開昭６４−５１４６６号公報参照）、一分子中に少なく
とも２個のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、
一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノポリシロキサン、大気圧下での沸点が１
５０℃以上である炭素−炭素三重結合を有する化合物、
大気圧下での沸点が１５０℃未満である炭素−炭素三重
結合を有する化合物、および白金系化合物からなる剥離
性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（特開
平８−１７６４４８号公報参照）が知られている。
性オルガノポリシロキサン組成物としては、一分子中に
少なくとも２個のビニル基を有するオルガノポリシロキ
サン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノポリシロキサン、炭素−炭素三重
結合を有する炭化水素基が１個または２個、酸素原子を
介してケイ素原子に結合している有機シラン化合物、お
よび白金系化合物からなる剥離性硬化皮膜形成性オルガ
ノポリシロキサン組成物（特開昭６１−２６１号公報参
照）、一分子中に少なくとも２個のビニル基を有するオ
ルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ン、炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基が少なくと
も１個、酸素原子を介してケイ素原子に結合しているオ
ルガノポリシロキサン、および白金系化合物からなる剥
離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（特
開昭６４−５１４６６号公報参照）、一分子中に少なく
とも２個のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、
一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノポリシロキサン、大気圧下での沸点が１
５０℃以上である炭素−炭素三重結合を有する化合物、
大気圧下での沸点が１５０℃未満である炭素−炭素三重
結合を有する化合物、および白金系化合物からなる剥離
性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物（特開
平８−１７６４４８号公報参照）が知られている。
【０００３】しかしながら、これらの剥離性硬化皮膜形
成性オルガノポリシロキサン組成物は、浴の安定性およ
び塗工ロール上での薄膜安定性が十分でなく、これらの
安定性を向上させると、８０〜１２０℃といった比較的
低温において速やかに硬化させることができなくなると
いう問題があった。また、これらの剥離性硬化皮膜形成
性オルガノポリシロキサン組成物では、浴の経時におい
て、それらの硬化性が低下したり、それらを硬化して得
られる硬化皮膜の剥離性が変化したりするという問題が
あった。
成性オルガノポリシロキサン組成物は、浴の安定性およ
び塗工ロール上での薄膜安定性が十分でなく、これらの
安定性を向上させると、８０〜１２０℃といった比較的
低温において速やかに硬化させることができなくなると
いう問題があった。また、これらの剥離性硬化皮膜形成
性オルガノポリシロキサン組成物では、浴の経時におい
て、それらの硬化性が低下したり、それらを硬化して得
られる硬化皮膜の剥離性が変化したりするという問題が
あった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、付加反応硬化型の
剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物に
おいて、その硬化速度調節剤として、炭素−炭素三重結
合を有する特定のアルコールと炭素−炭素三重結合を有
する炭化水素基が少なくとも３個、酸素原子を介してケ
イ素原子に結合している有機ケイ素化合物をそれぞれ特
定量併用することにより、浴の安定性および塗工ロール
上での薄膜安定性が優れ、かつ比較的低温（８０〜１２
０℃）においても速やかに硬化し、また、浴の経時にお
いても硬化性が安定し、さらに剥離性が安定した硬化皮
膜を形成できる剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物を得ることができることを確認して本発明
に到達した。
題を解決するため鋭意検討した結果、付加反応硬化型の
剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物に
おいて、その硬化速度調節剤として、炭素−炭素三重結
合を有する特定のアルコールと炭素−炭素三重結合を有
する炭化水素基が少なくとも３個、酸素原子を介してケ
イ素原子に結合している有機ケイ素化合物をそれぞれ特
定量併用することにより、浴の安定性および塗工ロール
上での薄膜安定性が優れ、かつ比較的低温（８０〜１２
０℃）においても速やかに硬化し、また、浴の経時にお
いても硬化性が安定し、さらに剥離性が安定した硬化皮
膜を形成できる剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物を得ることができることを確認して本発明
に到達した。
【０００５】すなわち、本発明の目的は、浴の安定性お
よび塗工ロール上での薄膜安定性が優れ、かつ比較的低
温（８０〜１２０℃）においても速やかに硬化し、ま
た、浴の経時においても硬化性が安定し、さらに剥離性
が安定した硬化皮膜を形成できる剥離性硬化皮膜形成性
オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
よび塗工ロール上での薄膜安定性が優れ、かつ比較的低
温（８０〜１２０℃）においても速やかに硬化し、ま
た、浴の経時においても硬化性が安定し、さらに剥離性
が安定した硬化皮膜を形成できる剥離性硬化皮膜形成性
オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の剥離性硬化皮膜
形成性オルガノポリシロキサン組成物は、 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ シロキサン １〜２０重量部、 (Ｃ)炭素−炭素三重結合を有し、大気圧下での沸点が１４０℃以上であるアルコ ール ０．０１〜０．５重量部、 (Ｄ)炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基が少なくとも３個、酸素原子を介し てケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物 ０．０００５〜０．５重量部、 および(Ｅ)白金系触媒｛この触媒中の白金金属が、上記
の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分の合
計量に対して重量単位で１〜１０００ｐｐｍとなる量｝
からなることを特徴とする。
形成性オルガノポリシロキサン組成物は、 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ シロキサン １〜２０重量部、 (Ｃ)炭素−炭素三重結合を有し、大気圧下での沸点が１４０℃以上であるアルコ ール ０．０１〜０．５重量部、 (Ｄ)炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基が少なくとも３個、酸素原子を介し てケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物 ０．０００５〜０．５重量部、 および(Ｅ)白金系触媒｛この触媒中の白金金属が、上記
の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分の合
計量に対して重量単位で１〜１０００ｐｐｍとなる量｝
からなることを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の剥離性硬化皮膜形成性オ
ルガノポリシロキサン組成物を詳細に説明する。(Ａ)成
分のオルガノポリシロキサンは本組成物の主剤であり、
一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有すること
を特徴とする。このアルケニル基としては、ビニル基、
アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が
例示され、特に、ビニル基、ヘキセニル基が好ましい。
このアルケニル基の結合位置としては、分子鎖末端、分
子鎖側鎖、分子鎖末端と分子鎖側鎖が例示され、特に、
分子鎖末端が好ましい。このアルケニル基以外のケイ素
原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；
３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アル
キル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示
され、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。この分
子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分
枝鎖状が例示され、特に、直鎖状が好ましい。この粘度
としては、２５℃において４０センチポイズ以上である
ことが好ましく、特に、４０〜５，０００センチポイズ
の範囲内であることが好ましい。このような(Ａ)成分の
オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジ
メチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルヘキセニルシロキサン共重合体が例示される。
ルガノポリシロキサン組成物を詳細に説明する。(Ａ)成
分のオルガノポリシロキサンは本組成物の主剤であり、
一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有すること
を特徴とする。このアルケニル基としては、ビニル基、
アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が
例示され、特に、ビニル基、ヘキセニル基が好ましい。
このアルケニル基の結合位置としては、分子鎖末端、分
子鎖側鎖、分子鎖末端と分子鎖側鎖が例示され、特に、
分子鎖末端が好ましい。このアルケニル基以外のケイ素
原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；
３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アル
キル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示
され、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。この分
子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分
枝鎖状が例示され、特に、直鎖状が好ましい。この粘度
としては、２５℃において４０センチポイズ以上である
ことが好ましく、特に、４０〜５，０００センチポイズ
の範囲内であることが好ましい。このような(Ａ)成分の
オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジ
メチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルヘキセニルシロキサン共重合体が例示される。
【０００８】(Ｂ)成分のオルガノポリシロキサンは本組
成物の硬化剤であり、一分子中に少なくとも３個のケイ
素原子結合水素原子を有することを特徴とする。この水
素原子に結合位置としては、分子鎖末端、分子鎖側鎖、
分子鎖末端と分子鎖側鎖が例示される。この水素原子以
外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル
基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロ
ゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水
素基が例示され、特に、メチル基、フェニル基が好まし
い。この分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する
直鎖状、分枝鎖状、環状が例示される。この粘度として
は、２５℃において１〜１，０００センチポイズの範囲
内であることが好ましく、特に、５〜５００センチポイ
ズの範囲内であることが好ましい。このような(Ｂ)成分
のオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、
(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなる共重
合体、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位と(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単
位とＳｉＯ4/2単位からなる共重合体が例示される。
成物の硬化剤であり、一分子中に少なくとも３個のケイ
素原子結合水素原子を有することを特徴とする。この水
素原子に結合位置としては、分子鎖末端、分子鎖側鎖、
分子鎖末端と分子鎖側鎖が例示される。この水素原子以
外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル
基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロ
ゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水
素基が例示され、特に、メチル基、フェニル基が好まし
い。この分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する
直鎖状、分枝鎖状、環状が例示される。この粘度として
は、２５℃において１〜１，０００センチポイズの範囲
内であることが好ましく、特に、５〜５００センチポイ
ズの範囲内であることが好ましい。このような(Ｂ)成分
のオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、
(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなる共重
合体、(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位と(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単
位とＳｉＯ4/2単位からなる共重合体が例示される。
【０００９】本組成物において、(Ｂ)成分の配合量は
(Ａ)成分１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲内
であり、好ましくは、１〜１０重量部の範囲内である。
これは、(Ｂ)成分の配合量が、(Ａ)成分１００重量部に
対してこの範囲未満である組成物は、硬化皮膜の形成速
度が遅くなるためであり、一方、この範囲をこえる組成
物は、硬化皮膜の剥離性が低下するためである。
(Ａ)成分１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲内
であり、好ましくは、１〜１０重量部の範囲内である。
これは、(Ｂ)成分の配合量が、(Ａ)成分１００重量部に
対してこの範囲未満である組成物は、硬化皮膜の形成速
度が遅くなるためであり、一方、この範囲をこえる組成
物は、硬化皮膜の剥離性が低下するためである。
【００１０】(Ｃ)成分のアルコールは本組成物の硬化速
度調節剤の一つであり、炭素−炭素三重結合を有し、大
気圧下での沸点（以下、ｂｐという）が１４０℃以上で
あり、好ましくは、ｂｐが１５０℃以上であることを特
徴とする。これは、炭素−炭素三重結合を有し、ｂｐが
この範囲未満であるアルコールを用いると、浴の安定性
および塗工ロール上での薄膜安定性が低下したり、浴の
経時において、硬化性が低下したり、さらには得られる
硬化皮膜の剥離性が変化するからである。このような
(Ｃ)成分のアルコールとしては、３，５−ジメチル−１
−ヘキシン−３−オール（ｂｐ＝１５１℃）、１−エチ
ニル−シクロヘキサノール（ｂｐ＝１８０℃）、３−フ
ェニル−１−ブチン−３ーオール（ｂｐ＝２１７℃）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール
（ｂｐ＝２０６℃）が例示される。
度調節剤の一つであり、炭素−炭素三重結合を有し、大
気圧下での沸点（以下、ｂｐという）が１４０℃以上で
あり、好ましくは、ｂｐが１５０℃以上であることを特
徴とする。これは、炭素−炭素三重結合を有し、ｂｐが
この範囲未満であるアルコールを用いると、浴の安定性
および塗工ロール上での薄膜安定性が低下したり、浴の
経時において、硬化性が低下したり、さらには得られる
硬化皮膜の剥離性が変化するからである。このような
(Ｃ)成分のアルコールとしては、３，５−ジメチル−１
−ヘキシン−３−オール（ｂｐ＝１５１℃）、１−エチ
ニル−シクロヘキサノール（ｂｐ＝１８０℃）、３−フ
ェニル−１−ブチン−３ーオール（ｂｐ＝２１７℃）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール
（ｂｐ＝２０６℃）が例示される。
【００１１】本組成物において、(Ｃ)成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部
の範囲内であり、好ましくは、０．０５〜０．５重量部
の範囲内であり、特に好ましくは、０．１〜０．４重量
部の範囲内である。これは、(Ｃ)成分の配合量が、(Ａ)
成分１００重量部に対して、この範囲未満である組成物
は浴の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性が低下
する傾向があり、一方、この範囲をこえる組成物は、比
較的低温（８０〜１２０℃）における硬化性が低下する
傾向があるからである。
(Ａ)成分１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部
の範囲内であり、好ましくは、０．０５〜０．５重量部
の範囲内であり、特に好ましくは、０．１〜０．４重量
部の範囲内である。これは、(Ｃ)成分の配合量が、(Ａ)
成分１００重量部に対して、この範囲未満である組成物
は浴の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性が低下
する傾向があり、一方、この範囲をこえる組成物は、比
較的低温（８０〜１２０℃）における硬化性が低下する
傾向があるからである。
【００１２】(Ｄ)成分の有機ケイ素化合物は本組成物の
硬化速度調節剤の一つであり、(Ｃ)成分のアルコールと
併用することにより、浴の安定性および塗工ロール上で
の薄膜安定性を有し、浴の経時において、硬化性の低下
や、得られる硬化皮膜の剥離性の変化を抑制し、かつ、
８０〜１２０℃といった比較的低温においても速やかに
硬化することができるといった相矛盾する課題を解決す
ることができるのである。このような(Ｄ)成分の有機ケ
イ素化合物は、炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基
が少なくとも３個、酸素原子を介してケイ素原子に結合
していることを特徴とする。これは、炭素−炭素三重結
合を有する炭化水素基が１個または２個、酸素原子を介
してケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物では浴
の安定性や塗工ロール上での薄膜安定性が低下したり、
浴の経時において、硬化性が低下したり、さらには得ら
れる硬化皮膜の剥離性が変化するようになるからであ
る。このような(Ｄ)成分の有機ケイ素化合物としては、
式：
硬化速度調節剤の一つであり、(Ｃ)成分のアルコールと
併用することにより、浴の安定性および塗工ロール上で
の薄膜安定性を有し、浴の経時において、硬化性の低下
や、得られる硬化皮膜の剥離性の変化を抑制し、かつ、
８０〜１２０℃といった比較的低温においても速やかに
硬化することができるといった相矛盾する課題を解決す
ることができるのである。このような(Ｄ)成分の有機ケ
イ素化合物は、炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基
が少なくとも３個、酸素原子を介してケイ素原子に結合
していることを特徴とする。これは、炭素−炭素三重結
合を有する炭化水素基が１個または２個、酸素原子を介
してケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物では浴
の安定性や塗工ロール上での薄膜安定性が低下したり、
浴の経時において、硬化性が低下したり、さらには得ら
れる硬化皮膜の剥離性が変化するようになるからであ
る。このような(Ｄ)成分の有機ケイ素化合物としては、
式：
【化２】 で示されるメチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プ
ロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上、３
ｍｍＨｇの減圧下における沸点＝９１℃）、式：
ロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上、３
ｍｍＨｇの減圧下における沸点＝９１℃）、式：
【化３】 で示されるメチルトリス（（１−メチル−１−エチル−
２−プロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以
上）、式：
２−プロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以
上）、式：
【化４】 で示されるエチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プ
ロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上）、
式：
ロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上）、
式：
【化５】 で示されるメチルトリス（（１−エチルニル−シクロヘ
キシル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上）、
式：
キシル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上）、
式：
【化６】 で示される１−トリメチルシリル−２−（トリス
（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−オキシ）シ
リル）エタン（ｂｐ＝２００℃以上）、式：
（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−オキシ）シ
リル）エタン（ｂｐ＝２００℃以上）、式：
【化７】 で示される１−（トリス（（１，１−ジメチル−２−プ
ロピニル）−オキシ）シリル）−２−（トリス（（１，
１−ジメチル−２−プロピニル）−オキシ）シリル）エ
タン（ｂｐ＝２００℃以上）が例示される。
ロピニル）−オキシ）シリル）−２−（トリス（（１，
１−ジメチル−２−プロピニル）−オキシ）シリル）エ
タン（ｂｐ＝２００℃以上）が例示される。
【００１３】本組成物において、(Ｄ)成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して０．０００５〜０．５重
量部の範囲内であり、好ましくは、０．００１〜０．１
重量部の範囲内である。これは、(Ｄ)成分の配合量が、
(Ａ)成分１００重量部に対して、この範囲未満である組
成物は、浴の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性
が低下する傾向があるからであり、一方、この範囲をこ
える組成物は、比較的低温（８０〜１２０℃）における
硬化性が低下する傾向があるからである。
(Ａ)成分１００重量部に対して０．０００５〜０．５重
量部の範囲内であり、好ましくは、０．００１〜０．１
重量部の範囲内である。これは、(Ｄ)成分の配合量が、
(Ａ)成分１００重量部に対して、この範囲未満である組
成物は、浴の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性
が低下する傾向があるからであり、一方、この範囲をこ
える組成物は、比較的低温（８０〜１２０℃）における
硬化性が低下する傾向があるからである。
【００１４】(Ｅ)成分の白金系触媒は本組成物の硬化触
媒であり、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白
金のオレフィン錯体、白金のジケトン錯体、白金のアル
ケニルシロキサン錯体、白金微粒子を担持した炭素粉
末、白金微粒子を担持したシリカ微粉末、白金黒が例示
される。
媒であり、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白
金のオレフィン錯体、白金のジケトン錯体、白金のアル
ケニルシロキサン錯体、白金微粒子を担持した炭素粉
末、白金微粒子を担持したシリカ微粉末、白金黒が例示
される。
【００１５】本組成物において、(Ｅ)成分の配合量は、
(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計量に対して、この触媒中の白
金金属が重量単位で１〜１０００ｐｐｍとなる範囲内の
量であり、好ましくは、これが３０〜６００ｐｐｍとな
る範囲内の量である。これは、(Ｅ)成分の配合量が、
(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計量に対して、この触媒中の白
金金属が重量単位でこの範囲未満である組成物は、８０
〜１２０℃といった比較的低温における硬化性が低下す
る傾向があるからであり、一方、この範囲をこえる組成
物は、浴の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性が
低下する傾向があるからである。
(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計量に対して、この触媒中の白
金金属が重量単位で１〜１０００ｐｐｍとなる範囲内の
量であり、好ましくは、これが３０〜６００ｐｐｍとな
る範囲内の量である。これは、(Ｅ)成分の配合量が、
(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の合計量に対して、この触媒中の白
金金属が重量単位でこの範囲未満である組成物は、８０
〜１２０℃といった比較的低温における硬化性が低下す
る傾向があるからであり、一方、この範囲をこえる組成
物は、浴の安定性および塗工ロール上での薄膜安定性が
低下する傾向があるからである。
【００１６】本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポ
リシロキサン組成物は、上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分を混
合することにより調製されるが、任意の成分として、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；へプタン、ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素等の有機溶剤、剥離性調整剤、
増粘剤、顔料、染料等を配合することができる。
リシロキサン組成物は、上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分を混
合することにより調製されるが、任意の成分として、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；へプタン、ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素等の有機溶剤、剥離性調整剤、
増粘剤、顔料、染料等を配合することができる。
【００１７】本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポ
リシロキサン組成物は、浴の安定性および塗工ロール上
で薄膜安定性が優れ、かつ８０〜１２０℃といった比較
的低温においても速やかに硬化し、また、浴の経時にお
いても、硬化性が安定し、さらに剥離性が安定した硬化
皮膜を形成できるので、粘着物質に対する剥離紙や、剥
離性フィルムの製造用に好適であるので、これを紙、ポ
リエチレンラミネート紙、プラスチックフィルム、織
布、不織布等に適用することができる。これらの基材の
表面に本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物を塗布する場合には、この組成物をそのま
ま使用してもよく、また、この組成物を有機溶剤で希釈
して使用してもよく、この組成物を速やかに硬化させ
て、この硬化皮膜を形成するためには、この組成物を基
材表面に塗布した後、これを５０〜２００℃の温度条件
下、好ましくは８０〜１２０℃の温度条件下で加熱する
ことが好ましい。
リシロキサン組成物は、浴の安定性および塗工ロール上
で薄膜安定性が優れ、かつ８０〜１２０℃といった比較
的低温においても速やかに硬化し、また、浴の経時にお
いても、硬化性が安定し、さらに剥離性が安定した硬化
皮膜を形成できるので、粘着物質に対する剥離紙や、剥
離性フィルムの製造用に好適であるので、これを紙、ポ
リエチレンラミネート紙、プラスチックフィルム、織
布、不織布等に適用することができる。これらの基材の
表面に本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物を塗布する場合には、この組成物をそのま
ま使用してもよく、また、この組成物を有機溶剤で希釈
して使用してもよく、この組成物を速やかに硬化させ
て、この硬化皮膜を形成するためには、この組成物を基
材表面に塗布した後、これを５０〜２００℃の温度条件
下、好ましくは８０〜１２０℃の温度条件下で加熱する
ことが好ましい。
【００１８】
【実施例】本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリ
シロキサン組成物を実施例により詳細に説明する。な
お、粘度は２５℃において測定した値であり、また、剥
離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の浴
の安定性、浴の経時における、硬化性、および硬化皮膜
の剥離性は次のようにして測定した。 ［浴の安定性］剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物１００ｇを４５０ｍｌのガラスビンにい
れ、これを４０℃で攪拌（４００ｒｐｍ）し、ゲル化す
るまでの時間を求め、浴の安定性を評価した。 ［浴の経時における硬化性］調製直後の剥離性硬化皮膜
形成性オルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラ
ミネート紙上に約１．０ｇ／ｍ2となるように塗布した
後、これを９０℃の熱風循環式オーブン中で３０秒間加
熱した。この組成物の硬化性を、硬化皮膜が指でこすっ
ても脱落せず、かつ曇らない場合を○、指でこすった場
合に曇りを生じる場合を×として示した。また、調製直
後の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成
物を４０℃で２時間攪拌（４００ｒｐｍ）したものを上
記と同様にして、この組成物の硬化性を測定した。 ［浴の経時における、硬化皮膜の剥離性］調製直後の剥
離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物をポ
リエチレンラミネート紙上に約１．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗布した後、これを１１０℃の熱風循環式オーブン
中で３０秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この
硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤（東洋インキ製造
株式会社製の商品名オリバインＢＰＳ−５１２７）を塗
布し、これを７０℃で２分間加熱した。この粘着剤に厚
さ２５μｍのポリエステルフィルム（東レ株式会社製の
商品名ルミラーＳ−１０）を貼り合わせて、２０ｇｆ／
ｃｍ2の荷重下に２５℃で１日エージングさせてから５
ｃｍ幅に切断して試験片を作成した。このポリエステル
フィルムを引っ張り試験機を用いて１８０度の角度で剥
離速度０．３ｍ／分の条件下で引っ張り、剥離抵抗（ｇ
ｆ／５ｃｍ）を測定した。また、調製直後の剥離性硬化
皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を４０℃で２
時間攪拌（４００ｒｐｍ）したものを上記と同様にして
剥離力を測定した。
シロキサン組成物を実施例により詳細に説明する。な
お、粘度は２５℃において測定した値であり、また、剥
離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物の浴
の安定性、浴の経時における、硬化性、および硬化皮膜
の剥離性は次のようにして測定した。 ［浴の安定性］剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物１００ｇを４５０ｍｌのガラスビンにい
れ、これを４０℃で攪拌（４００ｒｐｍ）し、ゲル化す
るまでの時間を求め、浴の安定性を評価した。 ［浴の経時における硬化性］調製直後の剥離性硬化皮膜
形成性オルガノポリシロキサン組成物をポリエチレンラ
ミネート紙上に約１．０ｇ／ｍ2となるように塗布した
後、これを９０℃の熱風循環式オーブン中で３０秒間加
熱した。この組成物の硬化性を、硬化皮膜が指でこすっ
ても脱落せず、かつ曇らない場合を○、指でこすった場
合に曇りを生じる場合を×として示した。また、調製直
後の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成
物を４０℃で２時間攪拌（４００ｒｐｍ）したものを上
記と同様にして、この組成物の硬化性を測定した。 ［浴の経時における、硬化皮膜の剥離性］調製直後の剥
離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物をポ
リエチレンラミネート紙上に約１．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗布した後、これを１１０℃の熱風循環式オーブン
中で３０秒間加熱して剥離性硬化皮膜を形成した。この
硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤（東洋インキ製造
株式会社製の商品名オリバインＢＰＳ−５１２７）を塗
布し、これを７０℃で２分間加熱した。この粘着剤に厚
さ２５μｍのポリエステルフィルム（東レ株式会社製の
商品名ルミラーＳ−１０）を貼り合わせて、２０ｇｆ／
ｃｍ2の荷重下に２５℃で１日エージングさせてから５
ｃｍ幅に切断して試験片を作成した。このポリエステル
フィルムを引っ張り試験機を用いて１８０度の角度で剥
離速度０．３ｍ／分の条件下で引っ張り、剥離抵抗（ｇ
ｆ／５ｃｍ）を測定した。また、調製直後の剥離性硬化
皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物を４０℃で２
時間攪拌（４００ｒｐｍ）したものを上記と同様にして
剥離力を測定した。
【００１９】［実施例１］粘度が４００センチポイズで
ある分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン１００重量部、粘度が１００センチポ
イズである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体（ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェン
シロキサン単位のモル比は３：７である。）３重量部、
３−フェニル−１−ブチン−３−オール（ｂｐ＝２１７
℃）０．３重量部、式：
ある分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン１００重量部、粘度が１００センチポ
イズである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体（ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェン
シロキサン単位のモル比は３：７である。）３重量部、
３−フェニル−１−ブチン−３−オール（ｂｐ＝２１７
℃）０．３重量部、式：
【化８】 で示されるメチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プ
ロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上）
０．０５重量部を混合した後、この混合物に対して白金
金属が重量単位で２５０ｐｐｍとなる量の白金の１，
１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキ
サン錯体を混合して剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリ
シロキサン組成物(Ａ)を調製した。この組成物(Ａ)の浴
の安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の
剥離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
ロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以上）
０．０５重量部を混合した後、この混合物に対して白金
金属が重量単位で２５０ｐｐｍとなる量の白金の１，
１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキ
サン錯体を混合して剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリ
シロキサン組成物(Ａ)を調製した。この組成物(Ａ)の浴
の安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の
剥離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
【００２０】［比較例１］実施例１において、３−フェ
ニル−１−ブチン−３−オールの配合量を０．４重量部
とし、また、メチルトリス（（１，１−ジメチル−２−
プロピニル）−オキシ）シランを配合しない以外は実施
例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシ
ロキサン組成物(Ｂ)を調製した。この組成物(Ｂ)の浴の
安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の剥
離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
ニル−１−ブチン−３−オールの配合量を０．４重量部
とし、また、メチルトリス（（１，１−ジメチル−２−
プロピニル）−オキシ）シランを配合しない以外は実施
例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシ
ロキサン組成物(Ｂ)を調製した。この組成物(Ｂ)の浴の
安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の剥
離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
【００２１】［比較例２］実施例１において、３−フェ
ニル−１−ブチン−３−オールを配合せず、また、メチ
ルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−オ
キシ）シランの配合量を０．０５重量部とした以外は実
施例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリ
シロキサン組成物(Ｃ)を調製した。この組成物(Ｃ)の浴
の安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の
剥離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
ニル−１−ブチン−３−オールを配合せず、また、メチ
ルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−オ
キシ）シランの配合量を０．０５重量部とした以外は実
施例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリ
シロキサン組成物(Ｃ)を調製した。この組成物(Ｃ)の浴
の安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の
剥離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
【００２２】［比較例３］実施例１において、３−フェ
ニル−１−ブチン−３−オールを配合せず、また、メチ
ルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−オ
キシ）シランの配合量を０．３重量部とした以外は実施
例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシ
ロキサン組成物(Ｄ)を調製した。この組成物(Ｄ)の浴の
安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の剥
離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
ニル−１−ブチン−３−オールを配合せず、また、メチ
ルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）−オ
キシ）シランの配合量を０．３重量部とした以外は実施
例１と同様にして剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシ
ロキサン組成物(Ｄ)を調製した。この組成物(Ｄ)の浴の
安定性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の剥
離性を評価し、それらの結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】［実施例２］粘度が２００センチポイズで
ある分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合
体（ヘキセニル基の含有量＝４．０モル％）１００重量
部、粘度２０センチポイズである分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
４重量部、１−エチニル−シクロヘキサノール（ｂｐ＝
１８０℃）０．１５重量部、メチルトリス（（１，１，
−ジメチル−２−プロピニル）−オキシ）シラン０．０
１重量部を混合した後、この混合物に対して白金金属が
重量単位で１００ｐｐｍとなる量の白金の１，１，３，
３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン錯体
を混合して剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサ
ン組成物(Ｅ)を調製した。この組成物(Ｅ)の浴の安定
性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の剥離性
を評価し、それらの結果を表２に示した。
ある分子鎖両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合
体（ヘキセニル基の含有量＝４．０モル％）１００重量
部、粘度２０センチポイズである分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン
４重量部、１−エチニル−シクロヘキサノール（ｂｐ＝
１８０℃）０．１５重量部、メチルトリス（（１，１，
−ジメチル−２−プロピニル）−オキシ）シラン０．０
１重量部を混合した後、この混合物に対して白金金属が
重量単位で１００ｐｐｍとなる量の白金の１，１，３，
３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン錯体
を混合して剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサ
ン組成物(Ｅ)を調製した。この組成物(Ｅ)の浴の安定
性、浴の経時における硬化性、および硬化皮膜の剥離性
を評価し、それらの結果を表２に示した。
【００２５】［実施例３］実施例２において、１−エチ
ニル−シクロヘキサノールの配合量を０．２５重量部、
およびメチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピ
ニル）−オキシ）シランの配合量を０．００５重量部と
した以外は実施例２と同様にして剥離性硬化皮膜形成性
オルガノポリシロキサン組成物(Ｆ)を調製した。この組
成物(Ｆ)の浴の安定性、浴の経時における硬化性、およ
び硬化皮膜の剥離性を評価し、それらの結果を表２に示
した。
ニル−シクロヘキサノールの配合量を０．２５重量部、
およびメチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピ
ニル）−オキシ）シランの配合量を０．００５重量部と
した以外は実施例２と同様にして剥離性硬化皮膜形成性
オルガノポリシロキサン組成物(Ｆ)を調製した。この組
成物(Ｆ)の浴の安定性、浴の経時における硬化性、およ
び硬化皮膜の剥離性を評価し、それらの結果を表２に示
した。
【００２６】［比較例４］実施例２において、１−エチ
ニル−シクロヘキサノールの配合量を０．２０重量部、
メチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）
−オキシ）シランの代わりに式：
ニル−シクロヘキサノールの配合量を０．２０重量部、
メチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）
−オキシ）シランの代わりに式：
【化９】 で示されるトリメチル（（１，１−ジメチル−２−プロ
ピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝１１５℃）を１．０
重量部配合した以外は実施例２と同様にして剥離性硬化
皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物(Ｇ)を調製し
た。この組成物(Ｇ)の浴の安定性、浴の経時における硬
化性、および硬化皮膜の剥離性を評価し、それらの結果
を表２に示した。
ピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝１１５℃）を１．０
重量部配合した以外は実施例２と同様にして剥離性硬化
皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物(Ｇ)を調製し
た。この組成物(Ｇ)の浴の安定性、浴の経時における硬
化性、および硬化皮膜の剥離性を評価し、それらの結果
を表２に示した。
【００２７】［比較例５］実施例２において、１−エチ
ニル−シクロヘキサノールの配合量を０．２０重量部、
メチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）
−オキシ）シランの代わりに式：
ニル−シクロヘキサノールの配合量を０．２０重量部、
メチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）
−オキシ）シランの代わりに式：
【化１０】 で示されるメチルビニルビス（（１，１−ジメチル−２
−プロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以
上）を０．１重量部配合した以外は実施例２と同様にし
て剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物
(Ｈ)を調製した。この組成物(Ｈ)の浴の安定性、浴の経
時における硬化性、および硬化皮膜の剥離性を評価し、
それらの結果を表２に示した。
−プロピニル）−オキシ）シラン（ｂｐ＝２００℃以
上）を０．１重量部配合した以外は実施例２と同様にし
て剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン組成物
(Ｈ)を調製した。この組成物(Ｈ)の浴の安定性、浴の経
時における硬化性、および硬化皮膜の剥離性を評価し、
それらの結果を表２に示した。
【００２８】［比較例６］実施例２において、１−エチ
ニル−シクロヘキサノールの代わりに３−メチル−１−
ブチン−３−オール（ｂｐ＝１０４℃）を０．２５重量
部を配合した以外は実施例２と同様にして剥離性硬化皮
膜形成性オルガノポリシロキサン組成物(Ｉ)を調製し
た。この組成物(Ｉ)の浴の安定性、浴の経時における硬
化性、および硬化皮膜の剥離性を評価し、それらの結果
を表２に示した。
ニル−シクロヘキサノールの代わりに３−メチル−１−
ブチン−３−オール（ｂｐ＝１０４℃）を０．２５重量
部を配合した以外は実施例２と同様にして剥離性硬化皮
膜形成性オルガノポリシロキサン組成物(Ｉ)を調製し
た。この組成物(Ｉ)の浴の安定性、浴の経時における硬
化性、および硬化皮膜の剥離性を評価し、それらの結果
を表２に示した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明の剥離性硬化皮膜形成性オルガノ
ポリシロキサン組成物は、浴の安定性および塗工ロール
上で薄膜安定性が優れ、かつ比較的低温（８０〜１２０
℃）においても速やかに硬化し、また、浴の経時におい
ても硬化性が安定し、さらに剥離性が安定した硬化皮膜
を形成できるという特徴がある。
ポリシロキサン組成物は、浴の安定性および塗工ロール
上で薄膜安定性が優れ、かつ比較的低温（８０〜１２０
℃）においても速やかに硬化し、また、浴の経時におい
ても硬化性が安定し、さらに剥離性が安定した硬化皮膜
を形成できるという特徴がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183:05） (72)発明者 海谷 信夫 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (4)
- 【請求項１】 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオル ガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ シロキサン １〜２０重量部、 (Ｃ)炭素−炭素三重結合を有し、大気圧下での沸点が１４０℃以上であるアルコ ール ０．０１〜０．５重量部、 (Ｄ)炭素−炭素三重結合を有する炭化水素基が少なくとも３個、酸素原子を介し てケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物 ０．０００５〜０．５重量部、 および(Ｅ)白金系触媒｛この触媒中の白金金属が、上記
の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分の合
計量に対して重量単位で１〜１０００ｐｐｍとなる量｝
からなる剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロキサン
組成物。 - 【請求項２】 (Ｄ)成分が、炭素−炭素三重結合を有す
る炭化水素基が少なくとも３個、酸素原子を介して同一
のケイ素原子に結合している有機ケイ素化合物であるこ
とを特徴とする、請求項１記載の剥離性硬化皮膜形成性
オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項３】 (Ｄ)成分が有機シラン化合物であること
を特徴とする、請求項１記載の剥離性硬化皮膜形成性オ
ルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項４】 (Ｄ)成分が式： 【化１】 で示されるメチルトリス（（１，１−ジメチル−２−プ
ロピニル）−オキシ）シランであることを特徴とする、
請求項１記載の剥離性硬化皮膜形成性オルガノポリシロ
キサン組成物。
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- 1997-11-24 US US08/976,700 patent/US5914192A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1997-11-27 KR KR1019970065466A patent/KR100571682B1/ko not_active IP Right Cessation
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