JPH10140001A - 湿気硬化型水膨潤性ポリウレタン組成物 - Google Patents
湿気硬化型水膨潤性ポリウレタン組成物Info
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- JPH10140001A JPH10140001A JP8302591A JP30259196A JPH10140001A JP H10140001 A JPH10140001 A JP H10140001A JP 8302591 A JP8302591 A JP 8302591A JP 30259196 A JP30259196 A JP 30259196A JP H10140001 A JPH10140001 A JP H10140001A
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Abstract
イソシアネートとモノアミンとを反応させて得られる分
子中に複数の尿素結合を含有する揺変性付与剤を含有す
る貯蔵安定性に優れた湿気硬化型水膨潤性ポリウレタン
組成物を提供する。 【効果】 本発明は、湿気硬化型水膨潤性ポリウレタン
組成物において、ポリイソシアネートとモノアミンとを
反応させ得られる分子中に複数の尿素結合を含有する化
合物を揺変性付与剤として用いることにより、貯蔵安定
性に優れた安定した揺変性を有する湿気硬化型水膨潤性
ポリウレタン組成物を提供するものである。この組成物
は、特にトンネル内のコンクリート継目部、ヒューム管
のジョイント部などからの漏水を防ぐ止水材またはシー
リング材として有用である。
Description
クリート継目部、ヒューム管のジョイント部などからの
漏水を防ぐ止水材またはシーリング材として用いられ
る、貯蔵安定性に優れた湿気硬化型水膨潤性ポリウレタ
ン組成物に関する。
としては、オキシエチレン基を含むポリオキシアルキレ
ンポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得ら
れる末端イソシアネート基含有ウレタンポリマーを用い
る組成物が特公昭53−38750に開示されている。
これは、ウレタンポリマー中のオキシエチレン基の親水
性を利用して組成物を膨潤させるものである。一方、こ
れらのポリウレタン組成物を垂直目地や傾斜目地に充填
するにあたっては、たれ流れのないペースト状組成物と
することが好ましく、この目的のために各種の揺変性付
与剤が用いられている。末端ポリイソシアネート基含有
ウレタンプレポリマーを主成分とする組成物において
は、コロイダルシリカが揺変性付与剤として広く用いら
れている。コロイダルシリカは、イソシアネートに対し
て不活性であり水分が少ないので、末端イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマーへの配合が容易であるとい
う利点がある。しかしながら、少量の添加では容器から
の吐き出しや充填後の成型等のせん断応力に対して不安
定であり、他方添加量が多い場合には貯蔵後の揺変性変
化が大きく、見かけ粘度の上昇が著しいという欠点があ
る。特にオキシエチレン基を含む上記水膨潤性ウレタン
プレポリマーにコロイダルシリカを用いた場合には、多
量のコロイダルシリカの配合を必要とする。そのために
貯蔵後の粘度上昇が著しいばかりでなく、せん断応力に
対してきわめて不安定であるという欠点がある。これ
は、プリポリマー中のオキシエチレン基とコロイダルシ
リカとの相互作用が原因と考えられる。この欠点を改良
する技術として、オキシエチレン基を含まないポリマー
を混合併用する方法が、特公平4−71433に開示さ
れているが、貯蔵安定性および安定した揺変性を得るに
は充分ではない。
改良し、貯蔵安定性に優れた湿気硬化型水膨潤性ポリウ
レタン組成物を提供するものである。
題を検討した結果、水膨潤性ウレタンプレポリマー
(A)からなる組成物に、ポリイソシアネートとモノア
ミンとを反応させて得られる分子中に複数の尿素結合を
持つ揺変性付与剤(B)を使用した組成物が、安定した
揺変性を示し、貯蔵安定性に優れていることを見出し
た。すなわち本発明は、水膨潤性ウレタンプレポリマー
(A)、およびポリイソシアネートとモノアミンとを反
応させて得られる分子中に複数の尿素結合を持つ揺変性
付与剤(B)からなり、揺変性付与剤(B)が組成物中
の液状成分に対して6〜15重量%、好ましくは8〜1
0重量%添加されている組成物に関する。本発明におけ
る液状成分とは、プレポリマーおよび必要に応じて配合
される溶剤や可塑剤などの、常温において流動性を示す
成分をいう。
ルコールの残基、OR1は炭素数3〜4のオキシアルキ
レン基、mとnは、それぞれオキシアルキレン基および
オキシエチレン基の重合度であって、m+nは、ポリエ
ーテルポリオールの水酸基当量が500〜5000に相
当する数、pは2〜4の整数を示す。そして、オキシア
ルキレン基とオキシエチレン基との総重量に占めるオキ
シエチレン基の含有割合は、50〜90重量%であ
る。)の一種または二種以上とポリイソシアネートと反
応させて得られる、末端にNCO基を1.0〜10.0
%含有する水膨潤性ウレタンプレポリマー(A)と、一
般式
アネート由来のポリイソシアネートの残基、R3 および
R4 は、モノアミン由来の残基で、この内の一つの基は
水素であってもよい。qは2〜4の整数を示す。)の揺
変性付与剤(B)とを含有することを特徴とする、湿気
硬化型水膨潤性ポリウレタン組成物に関する。
る多価アルコールの好ましい例としては、脂肪族二価ア
ルコール(例:エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール等)、三価アルコール
(例:グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3
−ブタントリオール等)、四価アルコール(例:エリト
リット、ペンタエリトリット、1,2,3,4−ペンタ
ンテトロール等)等が挙げられる。
ポリオールは、上記の多価アルコールに炭素数3〜4の
アルキレンオキサイドとエチレンオキサイドとを常法に
よってランダムまたはブロック的に付加せしめることに
よって製造できる。炭素数3〜4のアルキレンオキサイ
ドの例としては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド等が挙げられる。
造するにあたって、上記一般式(1)で示されるポリエ
ーテルポリオールと反応させるポリイソシアネートとし
ては、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いられる種々
のものを使用することができる。すなわち、脂肪族ポリ
イソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポ
リイソシアネートである。より詳しくは、C2 〜C8 の
直鎖状または分枝状脂肪族ポリイソシアネート;置換さ
れていないか、またはハロゲンまたはC1〜C4アルキル
基によって置換されているベンゼン系またはナフタリン
系ポリイソシアネート〔イソシアネート基は、直接また
は適当な架橋基(例えばC1〜C4アルキレン基)を介し
て芳香族環に結合していることもできる〕;C3 〜C6
の脂環族ポリイソシアネート〔この脂環基はメチル基に
よって置換されることができ、またイソシアネート基は
直接または適当な架橋基(例えばC1−C4アルキレン
基)を介してシクロアルキル環に結合していることがで
きる〕である。更に具体的には、2,4−トルエンジイ
ソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニル
メタンポリイソシアネート(ポリメリック MDI)、ナフ
チレン−1,5−ジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、ジフェニルスルホンジイソシア
ネート;およびこれらを水素添加した化合物たとえば1
−メチル−2,4−ジイソシアネートシクロヘキサン、
1−メチル−2,6−ジイソシアネートシクロヘキサ
ン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート;エチレ
ンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソフォロンジイソシアネート;上記のジ
イソシアネートの2量化体(ウレトジオンジイソシアネ
ート)、3量化体(イソシアヌレートトリイソシアネー
ト)等が挙げられる。これらのポリイソシアネート化合
物は1種単独でも、2種以上を併用してもよい。
ソシアネートとを常法によって反応せしめて、水膨潤性
ウレタンポリマー(A)を製造する。
イソシアネートとしては、先述の水膨潤性ウレタンプレ
ポリマー(A)の製造に使用するポリイソシアネートと
同様のものが挙げられる。特に、ポリイソシアネートと
して好ましいのは4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートの如きアリールアルキルアリールジイソシアネ
ートである。
有する揺変性付与剤(B)は、ポリイソシアネートR
2[NCO]q(式中、R2 はポリイソシアネート残基、q
は2〜4の整数を示す。)とモノアミンR3R4NH(式
中R3 、R4 は、モノアミンの残基で、一方が水素であ
ってもよい。)とを反応させることによって得られるも
のである。すなわち、モノアミンは第1アミン、第2ア
ミンのいずれでもよい。具体的には、R3 およびR4 は
互いに独立的に水素、置換されていてもよい脂肪族炭化
水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素基であ
るが、R3 とR4 との両者が同時に水素であることはな
い。より詳しくは、R3 およびR4 は互いに独立的に水
素;C1 〜C8 の直鎖状または分枝状の飽和または不飽
和の脂肪族炭化水素基;C1 〜C4 のアルキル基によっ
て置換されていてもよいC3 〜C6 の脂環基;ハロゲン
原子またはC1 〜C4 アルキル基によって置換されてい
てもよいベンゼン環またはナフタレン環;アリール置換
C1 〜C4 アルキル基である。ただし、R3 とR4 との
両者が同時に水素であることはない。より具体的には脂
肪族第一アミン(例:メチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ア
ミルアミン、ヘキシルアミン等)、脂肪族第二アミン
(例:ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン等)、脂
肪族不飽和アミン(例:アリルアミン、ジアリルアミン
等)、脂環式アミン(例:シクロプロピルアミン、シク
ロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシ
ルアミン等)、芳香族アミン(例:アニリン、ジフェニ
ルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、トルイジ
ン、キシリジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン等)
等が挙げられる。特に、このモノアミンとして好ましい
のはモノアルキルアミン、より好ましくは直鎖モノアル
キルアミンである。
ミンをそれぞれ溶剤またはジオクチルフタレート(DO
P)等のイソシアネートに対して不活性な液状媒体に溶
解または分散し、イソシアネート基/アミノ基またはイ
ミノ基比1.0〜1.1で常法によって反応させ、分子
中に複数の尿素結合を持つ揺変性付与剤(B)を製造す
る。
組成物は、水膨潤性ウレタンプレポリマー(A)および
ポリイソシアネートとモノアミンとを反応させて得られ
る分子中に複数の尿素結合を持つ揺変性付与剤(B)か
らなる組成物であり、必要に応じて非水膨潤ウレタンプ
レポリマーを併用し、膨潤率を調整することもできる。
非水膨潤ウレタンプレポリマーは、オキシエチレン基を
全く含まないポリエーテルポリオールと各種ポリイソシ
アネートとの反応によって製造できる。
剤および添加剤等を配合して使用することもできる。充
填剤としては、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、タ
ルク、クレー、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化
カルシウム等が使用できる。可塑剤としては、フタル酸
ジアルキルたとえばジブチルフタレート、ジヘプチルフ
タレート、ジオクチルフタレート;ジアジピン酸ジアル
キルたとえばアジピン酸ノニル等を使用できる。溶剤と
しては、トルエン、キシレン、その他活性水酸基を有し
ない炭化水素系溶剤を使用できる。添加剤としては、硬
化触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、シラ
ンカップリング剤等を使用できる。
具体的に説明する。部は重量部である。 実施例1 (1)水膨潤性ウレタンプレポリマーの合成 プロピレングリコールにエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとを共重合した重量平均分子量4000の
ポリオキシアルキレンジオール(エチレンオキサイドの
共重合割合は80重量%)360部と、グリセリンにエ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを共重合し
た重量平均分子量5000のポリオキシアルキレントリ
オール(エチレンオキサイドの共重合割合は70重量
%)80部とを、ジフェニルメタンジイソシアネート4
9.9部と80〜85℃において2時間反応させて、末
端NCO基含有量1.37%の水膨潤性ウレタンプレポ
リマー(以下プレポリマーAとする)を得た。 (2)非水膨潤性ウレタンプレポリマーの合成 プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを重合し
た重量平均分子量3000のポリオキシプロピレンジオ
ール360部と、グリセリンにプロピレンオキサイドを
重合した重量平均分子量4000のポリオキシプロピレ
ントリオール100部とを、ジフェニルメタンジイソシ
アネート59.1部と80〜85℃において2時間反応
させて、末端NCO基含有量1.18%の非水膨潤性ウ
レタンプレポリマー(以下プレポリマーBとする)を得
た。 (3)揺変性付与剤の合成 ジフェニルメタンジイソシアネート100部をジオクチ
ルフタレート300部中に溶解したイソシアネート溶液
に、n−ブチルアミン55部をジオクチルフタレート3
20部中に溶解したアミン溶液を滴下し、常温において
反応させて分子中に複数の尿素結合を持つ揺変性付与剤
の分散ペーストを得た。この分散ペーストは揺変性付与
剤20%、ジオクチルフタレート80%の組成物であ
る。 (4)シーリング材組成物の調整 プレポリマーA450部に対し、重質炭酸カルシウム1
45部、ルチル型酸化チタン35部、キシレン120
部、および上記の揺変性付与剤分散ペースト410部を
混練分散してシーリング材組成物を得た。
びプレポリマーB150部に対し、重質炭酸カルシウム
145部、ルチル型酸化チタン35部、キシレン100
部、および上記の揺変性付与剤分散ペースト390部を
混練分散してシーリング材組成物を得た。
びプレポリマーB270部に対し、重質炭酸カルシウム
145部、ルチル型酸化チタン35部、キシレン100
部、および上記の揺変性付与剤分散ペースト390部を
混練分散してシーリング材組成物を得た。
びプレポリマーB150部に対し、重質炭酸カルシウム
145部、ルチル型酸化チタン35部、キシレン100
部、および上記の揺変性付与剤分散ペースト370部、
コロイダルシリカ20部を混練分散してシーリング材組
成物を得た。
カのみを使用した場合の比較例を記す。 比較例1 (1)シーリング材組成物の調整 実施例1において得られたプレポリマーA450部に対
し、重質炭酸カルシウム145部、ルチル型酸化チタン
35部、キシレン120部、ジオクチルフタレート32
8部、およびコロイダルシリカ80部を混練分散してシ
ーリング材組成物を得た。
びプレポリマーB150部に対し、重質炭酸カルシウム
145部、ルチル型酸化チタン35部、キシレン100
部、ジオクチルフタレート328部、およびコロイダル
シリカ80部を混練分散してシーリング材組成物を得
た。
成物それぞれについて、以下の試験を行い、表1の結果
を得た。
押し出し性」に準拠して測定した(測定温度20℃)。
スランプ試験」に準拠して、スランプ(縦)を測定した
(測定温度20℃)。さらに、試料を金へらで約1分間
手で混練した後のスランプも同様に測定した。
ブン中に5日間放置した後、上記の方法に従って押し出
し性とスランプとを測定した。
7日間養生した硬化物を35×35×2mmに切断し、
20℃の水道水中に7日間放置した後の体積から膨潤率
を測定した。
たれ流れのない安定したペーストで、保存後も良好な押
し出し性を示した。
用であり、特に止水材として有用な組成物を提供する。
本発明の組成物を用いることによって、貯蔵安定性に優
れた安定した揺変性を有する湿気硬化型水膨潤性ポリウ
レタンシーリング材を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 必須成分として、 一般式 R−[(OR1)m−(OCH2CH2)n−OH]p ・・・ (1) で示されるポリエーテルポリオール(式中、Rは多価ア
ルコールの残基、OR1は炭素数3〜4のオキシアルキ
レン基、mとnは、それぞれオキシアルキレン基および
オキシエチレン基の重合度であって、m+nは、ポリエ
ーテルポリオールの水酸基当量が500〜5000に相
当する数、pは2〜4の整数を示す。そして、オキシア
ルキレン基とオキシエチレン基との総重量に占めるオキ
シエチレン基の含有割合は、50〜90重量%であ
る。)の一種または二種以上とポリイソシアネートと反
応させて得られる、末端にNCO基を1.0〜10.0
%含有する水膨潤性ウレタンプレポリマー(A)と、 一般式 【化1】 で示されるポリ尿素化合物(式中、R2 は、ポリイソシ
アネート由来のポリイソシアネートの残基、R3 および
R4 は、モノアミン由来の残基で、この内の一つの基は
水素であってもよい。qは2〜4の整数を示す。)の揺
変性付与剤(B)とを含有することを特徴とする、湿気
硬化型水膨潤性ポリウレタン組成物。 - 【請求項2】 請求項1の組成物において、揺変性付与
剤(B)が組成物中の液状成分に対して6〜15重量
%、好ましくは8〜10重量%含まれる湿気硬化型水膨
潤性ポリウレタン組成物。 - 【請求項3】 請求項1または請求項2の組成物を用い
る、湿気硬化型水膨潤性ポリウレタンシーリング材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8302591A JP3023409B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 湿気硬化型水膨潤性ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8302591A JP3023409B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 湿気硬化型水膨潤性ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10140001A true JPH10140001A (ja) | 1998-05-26 |
JP3023409B2 JP3023409B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=17910826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8302591A Expired - Lifetime JP3023409B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 湿気硬化型水膨潤性ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3023409B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002012850A (ja) * | 2000-05-02 | 2002-01-15 | Sika Ag | チキソトロープ剤 |
WO2006040965A1 (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Toray Industries, Inc. | ガスバリア性樹脂組成物およびガスバリア性フィルム |
JP2007045958A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物並びにシーリング材組成物及び接着剤組成物 |
-
1996
- 1996-11-14 JP JP8302591A patent/JP3023409B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002012850A (ja) * | 2000-05-02 | 2002-01-15 | Sika Ag | チキソトロープ剤 |
WO2006040965A1 (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Toray Industries, Inc. | ガスバリア性樹脂組成物およびガスバリア性フィルム |
JP2007045958A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物並びにシーリング材組成物及び接着剤組成物 |
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---|---|
JP3023409B2 (ja) | 2000-03-21 |
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