JPH09325518A - カラー用トナーバインダー - Google Patents
カラー用トナーバインダーInfo
- Publication number
- JPH09325518A JPH09325518A JP16818796A JP16818796A JPH09325518A JP H09325518 A JPH09325518 A JP H09325518A JP 16818796 A JP16818796 A JP 16818796A JP 16818796 A JP16818796 A JP 16818796A JP H09325518 A JPH09325518 A JP H09325518A
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- JP
- Japan
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- acid
- temperature
- toner
- parts
- binder
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- Pending
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 トナー化した際に、耐熱保存性が良好で、定
着下限温度と混色下限温度が低く、ホットオフセット発
生温度との温度幅が広いカラー用トナーバインダー樹脂
を得る。 【解決手段】 ビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基
価 ３２０）６４部、ビスフェノールＡのＥＯ付加物
（水酸基価 ３４３）５４４部、テレフタル酸１２３部
及び無水ドデセニルコハク酸２９６部から得られ、Ｔｇ
が４８℃、数平均分子量が９０００、重量平均分量が２
２０００の線状ポリエステル。
着下限温度と混色下限温度が低く、ホットオフセット発
生温度との温度幅が広いカラー用トナーバインダー樹脂
を得る。 【解決手段】 ビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基
価 ３２０）６４部、ビスフェノールＡのＥＯ付加物
（水酸基価 ３４３）５４４部、テレフタル酸１２３部
及び無水ドデセニルコハク酸２９６部から得られ、Ｔｇ
が４８℃、数平均分子量が９０００、重量平均分量が２
２０００の線状ポリエステル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカラー用ポリエステ
ル系トナーバインダーに関する。
ル系トナーバインダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー用トナーバインダーとして、ビス
フェノールＡのアルキレンオキサイドとマレイン酸およ
び／またはフマル酸からなるポリエステルやビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイドとシクロヘキサンジメタ
ノールとテレフタル酸からなるポリエステル（特開平４
−１２３６７号公報）が提唱されている。
フェノールＡのアルキレンオキサイドとマレイン酸およ
び／またはフマル酸からなるポリエステルやビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイドとシクロヘキサンジメタ
ノールとテレフタル酸からなるポリエステル（特開平４
−１２３６７号公報）が提唱されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のポリエ
ステルをバインダーとして用いたカラートナーは、定着
下限温度または混色下限温度とホットオフセット発生温
度との温度幅が狭く、近年のカラー複写機やプリンター
の高速化による、より低温定着性を求める動向や、小型
化による、より耐熱保存性を求める動向に充分に対応し
ているとは言いがたい。 本発明は上記の問題を解決す
るものであって、トナー化した際に耐熱保存性が良好
で、定着下限温度および混色下限温度が低く、ホットオ
フセット発生温度との温度幅の広いトナーバインダーを
得ることを目的とする。
ステルをバインダーとして用いたカラートナーは、定着
下限温度または混色下限温度とホットオフセット発生温
度との温度幅が狭く、近年のカラー複写機やプリンター
の高速化による、より低温定着性を求める動向や、小型
化による、より耐熱保存性を求める動向に充分に対応し
ているとは言いがたい。 本発明は上記の問題を解決す
るものであって、トナー化した際に耐熱保存性が良好
で、定着下限温度および混色下限温度が低く、ホットオ
フセット発生温度との温度幅の広いトナーバインダーを
得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、トナー化
した際に耐熱保存性が良好で、定着下限温度および混色
下限温度が低く、ホットオフセット発生温度との温度幅
の広いトナーバインダーを得ることを目的に鋭意検討し
た結果本発明に到達した。即ち、本発明は、アルコール
成分（ａ）と酸成分（ｂ）とからの線状ポリエステル
（Ａ）からなり、成分（ａ）中に炭素数４〜３０のアル
キルもしくはアルケニル基を側鎖に持つジオール（ａ
１）を２０〜１００ｍｏｌ％、および／または成分
（ｂ）中に炭素数４〜３０のアルキルもしくはアルケニ
ル基を側鎖に持つジカルボン酸もしくは酸無水物（ｂ
１）を２０〜１００ｍｏｌ％含み、（Ａ）を構成する全
モノマー中に含まれる炭素数４〜３０のアルキルもしく
はアルケニル基を側鎖に持つジオール（ａ１）とジカル
ボン酸（ｂ１）の合計が２０〜５０ｍｏｌ％であり、該
ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ１）と重量平均分
子量（Ｍｗ）が下記数式（１）を満足するカラー用トナ
ーバインダーである。 Ｔｇ１≧１３３−（ｌｏｇＭｗ／０．０５１） （１）
した際に耐熱保存性が良好で、定着下限温度および混色
下限温度が低く、ホットオフセット発生温度との温度幅
の広いトナーバインダーを得ることを目的に鋭意検討し
た結果本発明に到達した。即ち、本発明は、アルコール
成分（ａ）と酸成分（ｂ）とからの線状ポリエステル
（Ａ）からなり、成分（ａ）中に炭素数４〜３０のアル
キルもしくはアルケニル基を側鎖に持つジオール（ａ
１）を２０〜１００ｍｏｌ％、および／または成分
（ｂ）中に炭素数４〜３０のアルキルもしくはアルケニ
ル基を側鎖に持つジカルボン酸もしくは酸無水物（ｂ
１）を２０〜１００ｍｏｌ％含み、（Ａ）を構成する全
モノマー中に含まれる炭素数４〜３０のアルキルもしく
はアルケニル基を側鎖に持つジオール（ａ１）とジカル
ボン酸（ｂ１）の合計が２０〜５０ｍｏｌ％であり、該
ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ１）と重量平均分
子量（Ｍｗ）が下記数式（１）を満足するカラー用トナ
ーバインダーである。 Ｔｇ１≧１３３−（ｌｏｇＭｗ／０．０５１） （１）
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のポリエステルのアルコール成分（ａ）である炭素数４
〜３０のアルキルもしくはアルケニル基を側鎖に持つジ
オール（ａ１）としては、長鎖オレフィングリコール
（１，２−ヘキサンジオール、１，２−ドデカンジオー
ル、１，２−テトラデカンジオールなど）を例示するこ
とが出来る。必要により、上記ジオール（ａ１）以外に
他の２価のアルコールを併用することが出来る。（ａ
１）は、（ａ）中で２０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは
４０〜１００ｍｏｌ％、さらに好ましくは６０〜１００
ｍｏｌ％である。２０ｍｏｌ％未満ではバインダーの粘
度が高くなり、トナー化した場合、定着下限温度および
混色下限温度を充分に下げることが出来ない。
のポリエステルのアルコール成分（ａ）である炭素数４
〜３０のアルキルもしくはアルケニル基を側鎖に持つジ
オール（ａ１）としては、長鎖オレフィングリコール
（１，２−ヘキサンジオール、１，２−ドデカンジオー
ル、１，２−テトラデカンジオールなど）を例示するこ
とが出来る。必要により、上記ジオール（ａ１）以外に
他の２価のアルコールを併用することが出来る。（ａ
１）は、（ａ）中で２０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは
４０〜１００ｍｏｌ％、さらに好ましくは６０〜１００
ｍｏｌ％である。２０ｍｏｌ％未満ではバインダーの粘
度が高くなり、トナー化した場合、定着下限温度および
混色下限温度を充分に下げることが出来ない。
【０００６】他の２価アルコールの具体例としては、例
えば（１）炭素数２〜１２のアルキレングリコール（エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ−
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなど）；（２）アルキレンエーテルグリコール類
（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
など）；（３）炭素数６〜３０の脂環式ジオール（１，
４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノ
ールＡなど）；および（４）ビスフェノール類（ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳな
ど）；並びに、（５）上記ビスフェノール類のアルキレ
ンオキサイド［エチレンオキサイド（以下ＥＯと略
す）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）、ブチ
レンオキサイドなど］２〜８モル付加物を挙げることが
できる。
えば（１）炭素数２〜１２のアルキレングリコール（エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ−
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなど）；（２）アルキレンエーテルグリコール類
（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
など）；（３）炭素数６〜３０の脂環式ジオール（１，
４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノ
ールＡなど）；および（４）ビスフェノール類（ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳな
ど）；並びに、（５）上記ビスフェノール類のアルキレ
ンオキサイド［エチレンオキサイド（以下ＥＯと略
す）、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）、ブチ
レンオキサイドなど］２〜８モル付加物を挙げることが
できる。
【０００７】本発明のポリエステルの酸性分（ｂ）であ
る炭素数４〜３０のアルキルもしくはアルケニル基を側
鎖に持つジカルボン酸もしくは酸無水物（ｂ１）として
は、（１）アルキルコハク酸またはその酸無水物（オク
チルコハク酸、デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、テ
トラデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、オクタデ
シルコハク酸、イソオクタデシルコハク酸など）；
（２）アルケニルコハク酸またはその酸無水物（ヘキセ
ニルコハク酸、オクテニルコハク酸、デセニルコハク
酸、ドデセニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸、
テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、イ
ソオクタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、
ノネニルコハク酸など）を例示することが出来る。必要
により、上記カルボン酸もしくはその酸無水物（ｂ１）
以外に他の２価のカルボン酸を併用することが出来る。
（ｂ１）は、（ｂ）中で２０〜１００ｍｏｌ％、好まし
くは４０〜１００ｍｏｌ％、さらに好ましくは６０〜１
００ｍｏｌ％である。２０ｍｏｌ％未満ではバインダー
の粘度が高くなり、トナー化した場合、定着下限温度お
よび混色下限温度を充分に下げることが出来ない。
る炭素数４〜３０のアルキルもしくはアルケニル基を側
鎖に持つジカルボン酸もしくは酸無水物（ｂ１）として
は、（１）アルキルコハク酸またはその酸無水物（オク
チルコハク酸、デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、テ
トラデシルコハク酸、ヘキサデシルコハク酸、オクタデ
シルコハク酸、イソオクタデシルコハク酸など）；
（２）アルケニルコハク酸またはその酸無水物（ヘキセ
ニルコハク酸、オクテニルコハク酸、デセニルコハク
酸、ドデセニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸、
テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、イ
ソオクタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸、
ノネニルコハク酸など）を例示することが出来る。必要
により、上記カルボン酸もしくはその酸無水物（ｂ１）
以外に他の２価のカルボン酸を併用することが出来る。
（ｂ１）は、（ｂ）中で２０〜１００ｍｏｌ％、好まし
くは４０〜１００ｍｏｌ％、さらに好ましくは６０〜１
００ｍｏｌ％である。２０ｍｏｌ％未満ではバインダー
の粘度が高くなり、トナー化した場合、定着下限温度お
よび混色下限温度を充分に下げることが出来ない。
【０００８】２価カルボン酸類の具体例としては、
（１）炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（マレイン
酸、フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、
マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、
グルタコン酸など）；（２）炭素数８〜２０の脂環式ジ
カルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸、メチルメジ
ック酸など）；（３）炭素数８〜２０の芳香族ジカルボ
ン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエ
ンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸など）；並び
に、これら２価カルボン酸の無水物や低級アルキル（メ
チル、ブチルなど）エステルが挙げられる。
（１）炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（マレイン
酸、フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、
マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、
グルタコン酸など）；（２）炭素数８〜２０の脂環式ジ
カルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸、メチルメジ
ック酸など）；（３）炭素数８〜２０の芳香族ジカルボ
ン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエ
ンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸など）；並び
に、これら２価カルボン酸の無水物や低級アルキル（メ
チル、ブチルなど）エステルが挙げられる。
【０００９】本発明においては、分子量の調整や反応の
制御を目的として、アルコール成分（ａ）と酸成分
（ｂ）と共にモノカルボン酸、モノアルコールなどが必
要に応じて使用できる。その具体例としては、安息香
酸、パラオキシ安息香酸、トルエンカルボン酸、サリチ
ル酸、酢酸、プロピオン酸およびステアリン酸などのモ
ノカルボン酸；ベンジルアルコール、トルエン−４−メ
タノールおよびシクロヘキサンメタノールなどのモノア
ルコールが挙げられる。本発明のポリエステル樹脂
（Ａ）を構成するアルコール成分（ａ）と酸成分（ｂ）
との比率はアルコール性水酸基当量／カルボキシル基当
量が、通常０．６〜１．４、好ましくは０．７〜１．
３、さらに好ましくは０．８〜１．２となるような比率
であればよい。必要により酸価の調整を目的として、３
価以上のカルボン酸類が使用でき、その使用量はトナー
の定着下限温度および混色下限温度の観点から、線状ポ
リエステル（Ａ）を構成する全モノマー中の５ｍｏｌ％
以下、好ましくは３ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは２
ｍｏｌ％以下である。
制御を目的として、アルコール成分（ａ）と酸成分
（ｂ）と共にモノカルボン酸、モノアルコールなどが必
要に応じて使用できる。その具体例としては、安息香
酸、パラオキシ安息香酸、トルエンカルボン酸、サリチ
ル酸、酢酸、プロピオン酸およびステアリン酸などのモ
ノカルボン酸；ベンジルアルコール、トルエン−４−メ
タノールおよびシクロヘキサンメタノールなどのモノア
ルコールが挙げられる。本発明のポリエステル樹脂
（Ａ）を構成するアルコール成分（ａ）と酸成分（ｂ）
との比率はアルコール性水酸基当量／カルボキシル基当
量が、通常０．６〜１．４、好ましくは０．７〜１．
３、さらに好ましくは０．８〜１．２となるような比率
であればよい。必要により酸価の調整を目的として、３
価以上のカルボン酸類が使用でき、その使用量はトナー
の定着下限温度および混色下限温度の観点から、線状ポ
リエステル（Ａ）を構成する全モノマー中の５ｍｏｌ％
以下、好ましくは３ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは２
ｍｏｌ％以下である。
【００１０】本発明のポリエステル樹脂（Ａ）の製法を
例示すると、反応槽中に（ａ）と（ｂ）とを一括して投
入しポリエステル化反応を行う方法、または、一部の原
料を分割して投入する方法［例えば、（ｂ１）を除く原
料を反応槽中に投入してポリエステル化反応した後（ｂ
１）を投入しさらにエステル化を行う方法など］により
本発明のポリエステル樹脂が得られる。反応は通常、触
媒の存在下１５０〜３００℃、好ましくは１７０〜２８
０℃程度の温度条件下で行われる。また反応は常圧下、
減圧下、もしくは加圧下で行うことができるが、所定の
反応率（例えば３０〜９０％程度）に到達後は反応系を
２００ｍｍＨｇ以下、好ましくは２５ｍｍＨｇ以下に減
圧し、反応を行うのが望ましい。
例示すると、反応槽中に（ａ）と（ｂ）とを一括して投
入しポリエステル化反応を行う方法、または、一部の原
料を分割して投入する方法［例えば、（ｂ１）を除く原
料を反応槽中に投入してポリエステル化反応した後（ｂ
１）を投入しさらにエステル化を行う方法など］により
本発明のポリエステル樹脂が得られる。反応は通常、触
媒の存在下１５０〜３００℃、好ましくは１７０〜２８
０℃程度の温度条件下で行われる。また反応は常圧下、
減圧下、もしくは加圧下で行うことができるが、所定の
反応率（例えば３０〜９０％程度）に到達後は反応系を
２００ｍｍＨｇ以下、好ましくは２５ｍｍＨｇ以下に減
圧し、反応を行うのが望ましい。
【００１１】上記触媒としては、通常、ポリエステル化
に用いられる触媒、例えばスズ、チタン、アンチモン、
マンガン、ニッケル、亜鉛、鉛、鉄、マグネシウム、カ
ルシウム、ゲルマニウムなどの金属；およびこれら金属
含有化合物（ジブチルスズオキサイド、オルソジブチル
チタネート、テトラブチルチタネート、酢酸亜鉛、酢酸
鉛、酢酸コバルト、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン
など）が挙げられる。反応物の性質（例えば酸価、軟化
点など）が所定の値に到達した時点、あるいは反応機の
攪拌トルクまたは攪拌動力が所定の値に到達した時点で
反応を停止させることによって本発明のポリエステル樹
脂（Ａ）を得ることができる。
に用いられる触媒、例えばスズ、チタン、アンチモン、
マンガン、ニッケル、亜鉛、鉛、鉄、マグネシウム、カ
ルシウム、ゲルマニウムなどの金属；およびこれら金属
含有化合物（ジブチルスズオキサイド、オルソジブチル
チタネート、テトラブチルチタネート、酢酸亜鉛、酢酸
鉛、酢酸コバルト、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン
など）が挙げられる。反応物の性質（例えば酸価、軟化
点など）が所定の値に到達した時点、あるいは反応機の
攪拌トルクまたは攪拌動力が所定の値に到達した時点で
反応を停止させることによって本発明のポリエステル樹
脂（Ａ）を得ることができる。
【００１２】（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）と重量
平均分子量（Ｍｗ）は下記数式（１）を満足していれば
良いが、（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）は通常４０
〜６０℃、好ましくは４５〜６０℃であり、（Ａ）の重
量平均分子量は、ホットオフセット発生温度と混色下限
温度の観点から、通常５３００〜６００００、好ましく
は５３００〜２５０００である。 Ｔｇ１≧１３３−（ｌｏｇＭｗ／０．０５１） （１） （Ａ）の数平均分子量は３０００〜２００００であり、
好ましくは５０００〜１２０００である。また重量平均
分子量と数平均分子量の比は通常１．５〜３．０であ
り、好ましくは１．８〜２．５である。フローテスター
で測定した（Ａ）の溶融粘度は１０6ポイズになる温度
が６０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃であり、１
０3ポイズを示す温度と１０6ポイズを示す温度の差は、
ホットオフセット発生温度と混色下限温度の観点から、
通常３０〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃である。
（Ａ）は、トナーにした際の帯電量とその湿度依存性の
観点から、通常０．５〜３０、好ましくは１〜２５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価と、低温での定着性と帯電量の湿度依
存性の観点から、通常５〜１００、好ましくは５〜６０
ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有している。
平均分子量（Ｍｗ）は下記数式（１）を満足していれば
良いが、（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）は通常４０
〜６０℃、好ましくは４５〜６０℃であり、（Ａ）の重
量平均分子量は、ホットオフセット発生温度と混色下限
温度の観点から、通常５３００〜６００００、好ましく
は５３００〜２５０００である。 Ｔｇ１≧１３３−（ｌｏｇＭｗ／０．０５１） （１） （Ａ）の数平均分子量は３０００〜２００００であり、
好ましくは５０００〜１２０００である。また重量平均
分子量と数平均分子量の比は通常１．５〜３．０であ
り、好ましくは１．８〜２．５である。フローテスター
で測定した（Ａ）の溶融粘度は１０6ポイズになる温度
が６０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃であり、１
０3ポイズを示す温度と１０6ポイズを示す温度の差は、
ホットオフセット発生温度と混色下限温度の観点から、
通常３０〜５０℃、好ましくは３５〜４５℃である。
（Ａ）は、トナーにした際の帯電量とその湿度依存性の
観点から、通常０．５〜３０、好ましくは１〜２５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの酸価と、低温での定着性と帯電量の湿度依
存性の観点から、通常５〜１００、好ましくは５〜６０
ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有している。
【００１３】本発明に用いるワックス類（Ｂ）は特に限
定されないが、具体例としては下記のものがあげられ
る。 （Ｂ１−１）炭化水素系ワックス；パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、サゾールワック
ス、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワック
ス、塩素化ポリエチレンワックス、フルオロカーボンワ
ックスなど。 （Ｂ１−２）高級脂肪酸系ワックス；ステアリン酸、ベ
ヘン酸、椰子油脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸など。 （Ｂ１−３）高級脂肪酸アミド系ワックス；高級脂肪酸
モノアミド（ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエル
カ酸アミドなど）、高級脂肪酸ビスアミド（Ｎ，Ｎ−エ
チレンビスオレイン酸アミドなど）。 （Ｂ１−４）高級脂肪酸エステル系ワックス；グリセリ
ン脂肪酸エステル（ステアリン酸トリグリセライドな
ど）、グリコ−ル脂肪酸エステル（エチレングリコ−ル
ジオレエートなど）、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪
酸と多価アルコールの部分エステル（ペンタエリスリト
ールテトラステアレート、トリメチロールプロパントリ
ベヘニン酸エステルなど）、脂肪酸とポリアルキレング
リコ−ル、ポリグリセロ−ルの部分エステル（パナセー
トＲ２１８ 日本油脂製など）。 （Ｂ１−５）アルコール系ワックス；高級脂肪族アルコ
ール（ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールな
ど）、多価アルコール（マンニトール、グリセリン、ソ
ルビトール、ペンタエリスリトールなど）。 （Ｂ１−６）ウレタン系ワックス；一価または多価イソ
シアナート系化合物［モノイソシアナート系化合物（フ
ェニルイソシアナートなど）、ジイソシアナート系化合
物（イソホロンジイソシアナート、トリレンジイソシア
ナートなど）、またはポリイソシアナート系化合物（ス
ミジュールＮ、コロネートＡＰ 日本ポリウレタン製な
ど）］と、モノ又は多価アルコール［高級脂肪族アルコ
ール、マンニトール、グリセリン、ソルビトール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリアル
キレングリコ−ル、ポリエステルグリコ−ルなど］との
ウレタン化反応により得られるワックス状化合物。 （Ｂ１−７）動植物系ワックス；キャンデリラワック
ス、カルナバワックス、ライスワックス、蜜蝋、木蝋な
ど。 （Ｂ１−８）鉱物系ワックス；モンタンワックスなど、
および、これらの酸化ワックスなど。 また、上記ワックスをビニル系モノマー［（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸低級アルキ
ルエステルなど、および、これらの混合物］でグラフト
化したり、マレイン酸変性など種々変性したものを使用
することができる。また、オリゴマーハンドブック（化
学工業日報社刊）等に記載の下記オリゴマー類が使用可
能である。 （Ｂ２−１）オレフィン系オリゴマ−；α−オレフィン
オリゴマ−など。 （Ｂ２−２）ジエン系オリゴマ−；ポリブタジエン系、
環状オリゴマ−など。 （Ｂ２−３）開環重合系オリゴマ−；ポリエチレングリ
コール系など。 （Ｂ２−４）ビニル重合系オリゴマ−；ポリスチレンオ
リゴマ−系、ポリスチレン／アクリル共重合物オリゴマ
−系など。 （Ｂ２−５）重縮合、重付加系オリゴマ−；ポリエステ
ル系オリゴマ−（不飽和ポリエステル樹脂など）、ポリ
アミド系オリゴマ−（ダイマー酸／エチレンジアミン縮
合物など）、ポリウレタン系オリゴマ−（トルエンジイ
ソシアネート／１，４−ブタンジオール縮合物など）。 （Ｂ２−６）付加縮合系オリゴマ−；フェノール樹脂
系、アミノ樹脂系、キシレン樹脂系、ケトン樹脂系な
ど。 （Ｂ２−７）石油樹脂；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹
脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂など。 （Ｂ２−８）シリコーン系、フッ素系オリゴマ−など。 これらは、単独又は、ワックス類、オリゴマ−類各複数
種の混合物としても使用可能である。これらの内、溶融
粘度の観点から好ましいものはワックス類（Ｂ１）であ
り、さらに好ましいものは高級脂肪酸系ワックス（Ｂ１
−２）、高級脂肪酸アミド系ワックス（Ｂ１−３）、高
級脂肪酸エステル系ワックス（Ｃ１−４）、アルコール
系ワックス（Ｂ１−５）およびウレタン系ワックス（Ｂ
１−６）である。
定されないが、具体例としては下記のものがあげられ
る。 （Ｂ１−１）炭化水素系ワックス；パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、サゾールワック
ス、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワック
ス、塩素化ポリエチレンワックス、フルオロカーボンワ
ックスなど。 （Ｂ１−２）高級脂肪酸系ワックス；ステアリン酸、ベ
ヘン酸、椰子油脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸など。 （Ｂ１−３）高級脂肪酸アミド系ワックス；高級脂肪酸
モノアミド（ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエル
カ酸アミドなど）、高級脂肪酸ビスアミド（Ｎ，Ｎ−エ
チレンビスオレイン酸アミドなど）。 （Ｂ１−４）高級脂肪酸エステル系ワックス；グリセリ
ン脂肪酸エステル（ステアリン酸トリグリセライドな
ど）、グリコ−ル脂肪酸エステル（エチレングリコ−ル
ジオレエートなど）、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪
酸と多価アルコールの部分エステル（ペンタエリスリト
ールテトラステアレート、トリメチロールプロパントリ
ベヘニン酸エステルなど）、脂肪酸とポリアルキレング
リコ−ル、ポリグリセロ−ルの部分エステル（パナセー
トＲ２１８ 日本油脂製など）。 （Ｂ１−５）アルコール系ワックス；高級脂肪族アルコ
ール（ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールな
ど）、多価アルコール（マンニトール、グリセリン、ソ
ルビトール、ペンタエリスリトールなど）。 （Ｂ１−６）ウレタン系ワックス；一価または多価イソ
シアナート系化合物［モノイソシアナート系化合物（フ
ェニルイソシアナートなど）、ジイソシアナート系化合
物（イソホロンジイソシアナート、トリレンジイソシア
ナートなど）、またはポリイソシアナート系化合物（ス
ミジュールＮ、コロネートＡＰ 日本ポリウレタン製な
ど）］と、モノ又は多価アルコール［高級脂肪族アルコ
ール、マンニトール、グリセリン、ソルビトール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリアル
キレングリコ−ル、ポリエステルグリコ−ルなど］との
ウレタン化反応により得られるワックス状化合物。 （Ｂ１−７）動植物系ワックス；キャンデリラワック
ス、カルナバワックス、ライスワックス、蜜蝋、木蝋な
ど。 （Ｂ１−８）鉱物系ワックス；モンタンワックスなど、
および、これらの酸化ワックスなど。 また、上記ワックスをビニル系モノマー［（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸低級アルキ
ルエステルなど、および、これらの混合物］でグラフト
化したり、マレイン酸変性など種々変性したものを使用
することができる。また、オリゴマーハンドブック（化
学工業日報社刊）等に記載の下記オリゴマー類が使用可
能である。 （Ｂ２−１）オレフィン系オリゴマ−；α−オレフィン
オリゴマ−など。 （Ｂ２−２）ジエン系オリゴマ−；ポリブタジエン系、
環状オリゴマ−など。 （Ｂ２−３）開環重合系オリゴマ−；ポリエチレングリ
コール系など。 （Ｂ２−４）ビニル重合系オリゴマ−；ポリスチレンオ
リゴマ−系、ポリスチレン／アクリル共重合物オリゴマ
−系など。 （Ｂ２−５）重縮合、重付加系オリゴマ−；ポリエステ
ル系オリゴマ−（不飽和ポリエステル樹脂など）、ポリ
アミド系オリゴマ−（ダイマー酸／エチレンジアミン縮
合物など）、ポリウレタン系オリゴマ−（トルエンジイ
ソシアネート／１，４−ブタンジオール縮合物など）。 （Ｂ２−６）付加縮合系オリゴマ−；フェノール樹脂
系、アミノ樹脂系、キシレン樹脂系、ケトン樹脂系な
ど。 （Ｂ２−７）石油樹脂；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹
脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂など。 （Ｂ２−８）シリコーン系、フッ素系オリゴマ−など。 これらは、単独又は、ワックス類、オリゴマ−類各複数
種の混合物としても使用可能である。これらの内、溶融
粘度の観点から好ましいものはワックス類（Ｂ１）であ
り、さらに好ましいものは高級脂肪酸系ワックス（Ｂ１
−２）、高級脂肪酸アミド系ワックス（Ｂ１−３）、高
級脂肪酸エステル系ワックス（Ｃ１−４）、アルコール
系ワックス（Ｂ１−５）およびウレタン系ワックス（Ｂ
１−６）である。
【００１４】（Ｂ）の融点は、低温での定着性とトナー
にした際の耐熱保存性の観点から、通常２０〜１２０
℃、好ましくは５０〜１１０℃である。
にした際の耐熱保存性の観点から、通常２０〜１２０
℃、好ましくは５０〜１１０℃である。
【００１５】（Ａ）に含有させる（Ｂ）の量は、（Ｂ）
を含有したことで低下した該組成物のガラス転移温度
（Ｔｇ２）が、（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と下記
数式（２）を満たす量であれば良いが、通常は３０重量
％以下、好ましくは５〜２０重量％である。 Ｔｇ２≧１７７−（ｌｏｇＭｗ／０．０３１） （２） （Ｂ）の含有量が３０重量％を超えると、トナーにした
際の粉体流動性に悪影響がでる。
を含有したことで低下した該組成物のガラス転移温度
（Ｔｇ２）が、（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と下記
数式（２）を満たす量であれば良いが、通常は３０重量
％以下、好ましくは５〜２０重量％である。 Ｔｇ２≧１７７−（ｌｏｇＭｗ／０．０３１） （２） （Ｂ）の含有量が３０重量％を超えると、トナーにした
際の粉体流動性に悪影響がでる。
【００１６】本発明のバインダーの用途となる電子写真
用トナーの製法例を例示すると、トナー重量に基づいて
トナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知の着色
剤（カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブル
ー、ベンガラ、アセチレンブラック、モノアゾ染料、ジ
アゾ染料、キナクリドン、アントラキノン染料、カルコ
オイルブルー、銅フタロシアニン、インダスレンブル
ー、ベンジジンイエロー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンイエロー、デュポンオイルレッド、インダスレンブ
ルー、パ−マネントブラウンＦＧ、ブリアントファーネ
ストスカーレット、マラカイトグリーンオキザレート、
ランプブラック、ローズベンガル、ピグメントグリーン
Ｂ、ローダミンＢ、ソルベント−３５などの顔料もしく
は染料、及び特開平１−２７７２５３号公報、特開平１
−１５９７５９号公報記載の上記以外の顔料もしくは染
料など）が通常３〜１５重量％および磁性粉（鉄、コバ
ルト、ニッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合
物）が通常０．１〜５０重量％用いられたものがあげら
れる。さらに種々の添加剤［荷電調整剤（金属錯体、ニ
グロシンなど）、滑剤（ポリテトラフルオロエチレン、
低分子量ポリオレフィン、脂肪酸、もしくはその金属塩
またはアミドなど）など］を含むことができる。これら
の添加剤の量はトナー重量に基づいて通常０〜１０重量
％である。電子写真用トナーは上記成分を乾式ブレンド
した後、溶融混練され、その後粗粉砕され、最終的にジ
ェット粉砕機などを用いて微粉砕され粒径５〜２０μｍ
の微粒子として得られる。前記電子写真用トナーは、必
要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライ
トなどのキャリア粒子と混合されて電気的潜像の現像剤
として用いられる。また粉体の流動性改良のために疎水
性コロイダルシリカ微粉末を用いることもできる。前記
電子写真用トナーは支持体（紙、ポリエステルフィルム
など）に定着され使用される。
用トナーの製法例を例示すると、トナー重量に基づいて
トナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知の着色
剤（カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブル
ー、ベンガラ、アセチレンブラック、モノアゾ染料、ジ
アゾ染料、キナクリドン、アントラキノン染料、カルコ
オイルブルー、銅フタロシアニン、インダスレンブル
ー、ベンジジンイエロー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンイエロー、デュポンオイルレッド、インダスレンブ
ルー、パ−マネントブラウンＦＧ、ブリアントファーネ
ストスカーレット、マラカイトグリーンオキザレート、
ランプブラック、ローズベンガル、ピグメントグリーン
Ｂ、ローダミンＢ、ソルベント−３５などの顔料もしく
は染料、及び特開平１−２７７２５３号公報、特開平１
−１５９７５９号公報記載の上記以外の顔料もしくは染
料など）が通常３〜１５重量％および磁性粉（鉄、コバ
ルト、ニッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合
物）が通常０．１〜５０重量％用いられたものがあげら
れる。さらに種々の添加剤［荷電調整剤（金属錯体、ニ
グロシンなど）、滑剤（ポリテトラフルオロエチレン、
低分子量ポリオレフィン、脂肪酸、もしくはその金属塩
またはアミドなど）など］を含むことができる。これら
の添加剤の量はトナー重量に基づいて通常０〜１０重量
％である。電子写真用トナーは上記成分を乾式ブレンド
した後、溶融混練され、その後粗粉砕され、最終的にジ
ェット粉砕機などを用いて微粉砕され粒径５〜２０μｍ
の微粒子として得られる。前記電子写真用トナーは、必
要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライ
トなどのキャリア粒子と混合されて電気的潜像の現像剤
として用いられる。また粉体の流動性改良のために疎水
性コロイダルシリカ微粉末を用いることもできる。前記
電子写真用トナーは支持体（紙、ポリエステルフィルム
など）に定着され使用される。
【００１７】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。 以下、部は
重量部を示す。
本発明はこれに限定されるものではない。 以下、部は
重量部を示す。
【００１８】また、合成例、実施例および比較例で得ら
れたポリエステル樹脂の性質の測定法を次に示す。 １．酸価および水酸基価 ＪＩＳＫ００７０に規定の方法。但し、サンプルが溶解
しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフラ
ンなどの溶媒を用いる。 ２．ガラス転移温度（Ｔｇ） ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ
法）。 ３．溶融粘度 フローテスターで測定。 なお、フローテスターによる溶融粘度の測定条件は以下
の通りである。 装置 ： 島津製作所製 ＣＦＴ−５００型 ダイ ： １．０ｍｍφ×１．０ｍｍ 荷重 ： １０ｋｇ 昇温速度 ： ５℃／分 ４．分子量 ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定。なお、ＧＰＣによる分子量測定の条件は以
下の通りである。 装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム ： カラム ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ 2
本（東洋曹達製） 測定温度 ： ２５℃ 試料溶液 ： ０．５重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量 ： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成し
た。
れたポリエステル樹脂の性質の測定法を次に示す。 １．酸価および水酸基価 ＪＩＳＫ００７０に規定の方法。但し、サンプルが溶解
しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフラ
ンなどの溶媒を用いる。 ２．ガラス転移温度（Ｔｇ） ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ
法）。 ３．溶融粘度 フローテスターで測定。 なお、フローテスターによる溶融粘度の測定条件は以下
の通りである。 装置 ： 島津製作所製 ＣＦＴ−５００型 ダイ ： １．０ｍｍφ×１．０ｍｍ 荷重 ： １０ｋｇ 昇温速度 ： ５℃／分 ４．分子量 ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定。なお、ＧＰＣによる分子量測定の条件は以
下の通りである。 装置 ： 東洋曹達製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム ： カラム ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６ 2
本（東洋曹達製） 測定温度 ： ２５℃ 試料溶液 ： ０．５重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量 ： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成し
た。
【００１９】実施例１ 温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応
槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基価 ３２
０）６４部、ビスフェノールＡのＥＯ付加物（水酸基価
３４３）５４４部、テレフタル酸１２３部およびジブ
チルチンオキサイド４部を入れ、常圧で２３０℃で３時
間反応した後１８０℃まで冷却し、無水ドデセニルコハ
ク酸２９６部を入れ、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧
で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応した。そ
の後無水トリメリット酸２０部をいれ、常圧で１８０℃
で２時間反応し、反応槽から取り出し本発明のトナーバ
インダー（ＴＢ−１）を得た。（ＴＢ−１）のＴｇは４
８℃、数平均分子量は９０００、重量平均分量は２２０
００、溶融粘度で１０6ポイズになる温度が７３℃、１
０6ポイズになる温度と１０3ポイズになる温度の差は３
７℃、酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。
槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基価 ３２
０）６４部、ビスフェノールＡのＥＯ付加物（水酸基価
３４３）５４４部、テレフタル酸１２３部およびジブ
チルチンオキサイド４部を入れ、常圧で２３０℃で３時
間反応した後１８０℃まで冷却し、無水ドデセニルコハ
ク酸２９６部を入れ、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧
で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応した。そ
の後無水トリメリット酸２０部をいれ、常圧で１８０℃
で２時間反応し、反応槽から取り出し本発明のトナーバ
インダー（ＴＢ−１）を得た。（ＴＢ−１）のＴｇは４
８℃、数平均分子量は９０００、重量平均分量は２２０
００、溶融粘度で１０6ポイズになる温度が７３℃、１
０6ポイズになる温度と１０3ポイズになる温度の差は３
７℃、酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。
【００２０】実施例２ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）６３６部、テレフタル酸１９
１部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で
２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷却し、無水
ドデセニルコハク酸２０５部を入れ、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるま
で反応した。その後無水トリメリット酸２０部をいれ、
常圧で１８０℃で２時間反応し、反応槽から取り出し本
発明のトナーバインダー（ＴＢ−２）を得た。（ＴＢ−
２）のＴｇは５５℃、数平均分子量は５０００、重量平
均分量は１００００、溶融粘度で１０6ポイズになる温
度が８３℃、１０6ポイズになる温度と１０3ポイズにな
る温度の差は３５℃、酸価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
加物（水酸基価 ３２０）６３６部、テレフタル酸１９
１部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で
２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷却し、無水
ドデセニルコハク酸２０５部を入れ、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるま
で反応した。その後無水トリメリット酸２０部をいれ、
常圧で１８０℃で２時間反応し、反応槽から取り出し本
発明のトナーバインダー（ＴＢ−２）を得た。（ＴＢ−
２）のＴｇは５５℃、数平均分子量は５０００、重量平
均分量は１００００、溶融粘度で１０6ポイズになる温
度が８３℃、１０6ポイズになる温度と１０3ポイズにな
る温度の差は３５℃、酸価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２１】実施例３ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）４４４部、テレフタル酸４０
７部、１，２−ドデカンジオールおよびジブチルチンオ
キサイド４部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、
さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下になるまで反応し、反応槽から取り出し本発明
のトナーバインダー（ＴＢ−３）を得た。（ＴＢ−３）
のＴｇは４８℃、数平均分子量は９２００、重量平均分
量は２２０００、溶融粘度で１０6ポイズになる温度が
７５８０℃、１０6ポイズになる温度と１０3ポイズにな
る温度の差は３９℃、酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基
価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
加物（水酸基価 ３２０）４４４部、テレフタル酸４０
７部、１，２−ドデカンジオールおよびジブチルチンオ
キサイド４部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、
さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下になるまで反応し、反応槽から取り出し本発明
のトナーバインダー（ＴＢ−３）を得た。（ＴＢ−３）
のＴｇは４８℃、数平均分子量は９２００、重量平均分
量は２２０００、溶融粘度で１０6ポイズになる温度が
７５８０℃、１０6ポイズになる温度と１０3ポイズにな
る温度の差は３９℃、酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基
価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２２】実施例４ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）６０４部、テレフタル酸１８
１部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で
２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷却し、無水
ドデセニルコハク酸１９５部を入れ、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるま
で反応した。その後無水トリメリット酸２０部をいれ、
常圧で１８０℃で２時間反応後、ベヘン酸５０部を入
れ、さらに常圧１８０℃で１時間攪拌した後、反応槽か
ら取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−４）を得
た。ベヘン酸投入前のポリエステル樹脂のＴｇは６２
℃、（ＴＢ−４）のＴｇは５３℃、数平均分子量は６０
００、重量平均分量は１３０００、溶融粘度で１０6ポ
イズになる温度が８０℃、１０6ポイズになる温度と１
０3ポイズになる温度の差は３５℃、酸価は１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
加物（水酸基価 ３２０）６０４部、テレフタル酸１８
１部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で
２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷却し、無水
ドデセニルコハク酸１９５部を入れ、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるま
で反応した。その後無水トリメリット酸２０部をいれ、
常圧で１８０℃で２時間反応後、ベヘン酸５０部を入
れ、さらに常圧１８０℃で１時間攪拌した後、反応槽か
ら取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−４）を得
た。ベヘン酸投入前のポリエステル樹脂のＴｇは６２
℃、（ＴＢ−４）のＴｇは５３℃、数平均分子量は６０
００、重量平均分量は１３０００、溶融粘度で１０6ポ
イズになる温度が８０℃、１０6ポイズになる温度と１
０3ポイズになる温度の差は３５℃、酸価は１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２３】実施例５ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）３００部、ビスフェノールＡ
のＥＯ付加物（水酸基価 ３４３）２８２部、テレフタ
ル酸１１５部およびジブチルチンオキサイド４部を入
れ、常圧で２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷
却し、無水ドデセニルコハク酸２７６部を入れ、さらに
１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下になるまで反応した。その後無水トリメリット酸２０
部をいれ、常圧で１８０℃で２時間反応後、ベヘン酸５
０部を入れ、さらに常圧１８０℃で１時間攪拌した後、
反応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−
５）を得た。ベヘン酸投入前のポリエステル樹脂のＴｇ
は５０℃、（ＴＢ−５）のＴｇは４０℃、数平均分子量
は９０００、重量平均分量は２２０００、溶融粘度で１
０6ポイズになる温度が６８℃、１０6ポイズになる温度
と１０3ポイズになる温度の差は４０℃、酸価は１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
加物（水酸基価 ３２０）３００部、ビスフェノールＡ
のＥＯ付加物（水酸基価 ３４３）２８２部、テレフタ
ル酸１１５部およびジブチルチンオキサイド４部を入
れ、常圧で２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷
却し、無水ドデセニルコハク酸２７６部を入れ、さらに
１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下になるまで反応した。その後無水トリメリット酸２０
部をいれ、常圧で１８０℃で２時間反応後、ベヘン酸５
０部を入れ、さらに常圧１８０℃で１時間攪拌した後、
反応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−
５）を得た。ベヘン酸投入前のポリエステル樹脂のＴｇ
は５０℃、（ＴＢ−５）のＴｇは４０℃、数平均分子量
は９０００、重量平均分量は２２０００、溶融粘度で１
０6ポイズになる温度が６８℃、１０6ポイズになる温度
と１０3ポイズになる温度の差は４０℃、酸価は１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
【００２４】比較例１ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）６９５部、無水マレイン酸１
９６部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧
で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇ
の減圧で酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応し、反
応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−１
１）を得た。（ＴＢ−１１）のＴｇは６０℃、数平均分
子量は５１００、重量平均分量は１２０００、溶融粘度
で１０6ポイズになる温度が８５℃、１０6ポイズになる
温度と１０3ポイズになる温度の差は４０℃、酸価は５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
加物（水酸基価 ３２０）６９５部、無水マレイン酸１
９６部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧
で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇ
の減圧で酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応し、反
応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−１
１）を得た。（ＴＢ−１１）のＴｇは６０℃、数平均分
子量は５１００、重量平均分量は１２０００、溶融粘度
で１０6ポイズになる温度が８５℃、１０6ポイズになる
温度と１０3ポイズになる温度の差は４０℃、酸価は５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
【００２５】比較例２ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）６９５部、無水マレイン酸１
９６部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧
で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇ
の減圧で酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応し、
反応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−
１２）を得た。（ＴＢ−１２）のＴｇは４０℃、数平均
分子量は２１００、重量平均分量は４０００、溶融粘度
で１０6ポイズになる温度が６５℃、１０6ポイズになる
温度と１０3ポイズになる温度の差は３０℃、酸価は１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。
加物（水酸基価 ３２０）６９５部、無水マレイン酸１
９６部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧
で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇ
の減圧で酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応し、
反応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（ＴＢ−
１２）を得た。（ＴＢ−１２）のＴｇは４０℃、数平均
分子量は２１００、重量平均分量は４０００、溶融粘度
で１０6ポイズになる温度が６５℃、１０6ポイズになる
温度と１０3ポイズになる温度の差は３０℃、酸価は１
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。
【００２６】比較例３ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）６２１部、テレフタル酸１１
８部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で
２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷却し、無水
ドデセニルコハク酸２８６部を入れ、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるま
で反応した。その後無水トリメリット酸２０部をいれ、
常圧で１８０℃で２時間反応後、反応槽から取り出し本
発明のトナーバインダー（ＴＢ−１３）を得た。（ＴＢ
−１３）のＴｇは５０℃、数平均分子量は４５００、重
量平均分量は９１００、溶融粘度で１０6ポイズになる
温度が８０℃、１０6ポイズになる温度と１０3ポイズに
なる温度の差は３５℃、酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
加物（水酸基価 ３２０）６２１部、テレフタル酸１１
８部およびジブチルチンオキサイド４部を入れ、常圧で
２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷却し、無水
ドデセニルコハク酸２８６部を入れ、さらに１０〜１５
ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるま
で反応した。その後無水トリメリット酸２０部をいれ、
常圧で１８０℃で２時間反応後、反応槽から取り出し本
発明のトナーバインダー（ＴＢ−１３）を得た。（ＴＢ
−１３）のＴｇは５０℃、数平均分子量は４５００、重
量平均分量は９１００、溶融粘度で１０6ポイズになる
温度が８０℃、１０6ポイズになる温度と１０3ポイズに
なる温度の差は３５℃、酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２７】比較例４ 実施例１と同様の反応装置にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）３４０部、ビスフェノールＡ
のＥＯ付加物（水酸基価 ３４３）２８２部、テレフタ
ル酸１１５部およびジブチルチンオキサイド４部を入
れ、常圧で２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷
却し、無水ドデセニルコハク酸２７６部を入れ、さらに
１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下になるまで反応した。その後無水トリメリット酸２０
部をいれ、常圧で１８０℃で２時間反応後、ベヘン酸１
００部を入れ、さらに常圧１８０℃で１時間攪拌した
後、反応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（Ｔ
Ｂ−１４）を得た。ベヘン酸投入前のポリエステル樹脂
のＴｇは５０℃、（ＴＢ−１４）のＴｇは３３℃、数平
均分子量は９０００、重量平均分量は２２０００、溶融
粘度で１０6ポイズになる温度が６０℃、１０6ポイズに
なる温度と１０3ポイズになる温度の差は４０℃、酸価
は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。
加物（水酸基価 ３２０）３４０部、ビスフェノールＡ
のＥＯ付加物（水酸基価 ３４３）２８２部、テレフタ
ル酸１１５部およびジブチルチンオキサイド４部を入
れ、常圧で２３０℃で３時間反応した後１８０℃まで冷
却し、無水ドデセニルコハク酸２７６部を入れ、さらに
１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下になるまで反応した。その後無水トリメリット酸２０
部をいれ、常圧で１８０℃で２時間反応後、ベヘン酸１
００部を入れ、さらに常圧１８０℃で１時間攪拌した
後、反応槽から取り出し本発明のトナーバインダー（Ｔ
Ｂ−１４）を得た。ベヘン酸投入前のポリエステル樹脂
のＴｇは５０℃、（ＴＢ−１４）のＴｇは３３℃、数平
均分子量は９０００、重量平均分量は２２０００、溶融
粘度で１０6ポイズになる温度が６０℃、１０6ポイズに
なる温度と１０3ポイズになる温度の差は４０℃、酸価
は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。
【００２８】使用例１ 実施例１で得られたトナーバインダーを用いて、トナー
バインダー１００部、顔料５部および荷電調整剤（３，
５−ジ−ブチルサリチル酸クロム錯化合物）１部の配合
割合で、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５およびカーボ
ンブラックを各々混合した後、二軸押出機で混練、冷却
物をジェットミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレ
ータで分級し平均粒径１０μｍのイエロートナー（ａ
1）、マゼンタトナー（ａ2）、シアントナー（ａ3）お
よびブラックトナートナー（ａ4）を得た。
バインダー１００部、顔料５部および荷電調整剤（３，
５−ジ−ブチルサリチル酸クロム錯化合物）１部の配合
割合で、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５およびカーボ
ンブラックを各々混合した後、二軸押出機で混練、冷却
物をジェットミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレ
ータで分級し平均粒径１０μｍのイエロートナー（ａ
1）、マゼンタトナー（ａ2）、シアントナー（ａ3）お
よびブラックトナートナー（ａ4）を得た。
【００２９】使用例２および比較使用例 実施例２〜５の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜比較例４のトナーバインダーを用いて使用例１と同
様にして（ｂ1〜4）〜（ｉ1〜4）のトナーを得た。 試験例１ トナー（ａ1〜4）〜（ｉ1〜4）の各々３部にフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製 Ｆ−１００）９７
部を均一混合し、市販複写機（キヤノン製ＣＬＣ−１）
の改造機を用いて定着下限温度、混色下限温度およびホ
ットオフセット発生温度を測定した。テスト結果は表１
に示した通りである。
１〜比較例４のトナーバインダーを用いて使用例１と同
様にして（ｂ1〜4）〜（ｉ1〜4）のトナーを得た。 試験例１ トナー（ａ1〜4）〜（ｉ1〜4）の各々３部にフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製 Ｆ−１００）９７
部を均一混合し、市販複写機（キヤノン製ＣＬＣ−１）
の改造機を用いて定着下限温度、混色下限温度およびホ
ットオフセット発生温度を測定した。テスト結果は表１
に示した通りである。
【００３０】最低下限温度は、ベタ画像部を学振式堅牢
度試験機（摩擦部＝紙）により５回の往復回数で摩擦
し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存してい
たコピーを得た時のヒートロール温度を読みとった。混
色下限温度は、ベタ画像部分のグロス値（光沢度）を市
販携帯用光沢計（ＭＵＲＡＫＡＭＩ ＣＯＬＯＲ ＲＥ
ＳＥＡＲＣＨ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ製 ＧＭＸ−２０
２ ６０型）を用いて測定し、グロス値が１０％を越え
たコピーを得た時のヒートロール温度を読みとった。ホ
ットオフセット発生温度は、ホットオフセット発生を目
視により確認し、発生の認められたコピーを得た時のヒ
ートロール温度を読みとった。
度試験機（摩擦部＝紙）により５回の往復回数で摩擦
し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存してい
たコピーを得た時のヒートロール温度を読みとった。混
色下限温度は、ベタ画像部分のグロス値（光沢度）を市
販携帯用光沢計（ＭＵＲＡＫＡＭＩ ＣＯＬＯＲ ＲＥ
ＳＥＡＲＣＨ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ製 ＧＭＸ−２０
２ ６０型）を用いて測定し、グロス値が１０％を越え
たコピーを得た時のヒートロール温度を読みとった。ホ
ットオフセット発生温度は、ホットオフセット発生を目
視により確認し、発生の認められたコピーを得た時のヒ
ートロール温度を読みとった。
【００３１】試験例２ トナーａ（1〜4）〜（ｉ1〜4）のそれぞれを１０ｇを２
０ｃｃのスクリュー管に入れ、４０℃×４０％ＲＨで４
８時間放置し、トナーの凝集の程度により耐熱保存性を
４段階にランク付けして評価した。テスト結果を表１に
示す。 Ａランク・・・全く凝集なし。 Ｂランク・・・わずかに凝集するがスクリュー管に軽い
衝撃与えると再分散する Ｃランク・・・トナーの１／４程度が凝集しスクリュー
管に軽い衝撃与えても再分散しない。 Ｄランク・・・凝集の程度が顕著でスクリュー管に強い
衝撃与えても再分散しない。
０ｃｃのスクリュー管に入れ、４０℃×４０％ＲＨで４
８時間放置し、トナーの凝集の程度により耐熱保存性を
４段階にランク付けして評価した。テスト結果を表１に
示す。 Ａランク・・・全く凝集なし。 Ｂランク・・・わずかに凝集するがスクリュー管に軽い
衝撃与えると再分散する Ｃランク・・・トナーの１／４程度が凝集しスクリュー
管に軽い衝撃与えても再分散しない。 Ｄランク・・・凝集の程度が顕著でスクリュー管に強い
衝撃与えても再分散しない。
【００３２】
【表１】
【００３３】本発明のバインダーＴＢ−１〜ＴＢ−５を
用いたトナーのいずれも、比較バインダーＴＢ−１１を
用いたトナーに比べ、定着下限温度および混色下限温度
が低く、耐熱保存性を悪化させることなく低温での定着
性が改良されている。また、本発明のバインダーＴＢ−
１〜ＴＢ−５を用いたトナーのいずれも、比較バインダ
ーＴＢ−１２〜ＴＢ−１４を用いたトナーに比べ、耐熱
保存性が改良されている。表１の実施例（ａ1〜4）、
（ｅ1〜4）のトナーについて１万枚連続コピーを行っ
た。１万枚コピー後の画質は、初期の画質と同じであっ
た。本発明のトナーバインダーを用いたトナーはキャリ
アとの長時間摩擦においても変化がなく、耐久性に優れ
ていることが判る。
用いたトナーのいずれも、比較バインダーＴＢ−１１を
用いたトナーに比べ、定着下限温度および混色下限温度
が低く、耐熱保存性を悪化させることなく低温での定着
性が改良されている。また、本発明のバインダーＴＢ−
１〜ＴＢ−５を用いたトナーのいずれも、比較バインダ
ーＴＢ−１２〜ＴＢ−１４を用いたトナーに比べ、耐熱
保存性が改良されている。表１の実施例（ａ1〜4）、
（ｅ1〜4）のトナーについて１万枚連続コピーを行っ
た。１万枚コピー後の画質は、初期の画質と同じであっ
た。本発明のトナーバインダーを用いたトナーはキャリ
アとの長時間摩擦においても変化がなく、耐久性に優れ
ていることが判る。
【００３４】
【発明の効果】本発明のトナーバインダーを用いたトナ
ーは、定着下限温度および混色下限温度が低く、耐熱保
存性に優れている。また、ホットオフセット発生温度も
高く、耐久性も良好である。以上述べたように、本発明
のトナーバインダーを用いたトナーは、定着性（低温定
着性、低温混色性および耐オフセット性）だけでなく耐
熱保存性、耐久性など実用上必要な性能を兼ね備えてい
るので、、種々の速度のカラー複写機（とくに高速複写
機）やカラープリンターなどの用途に有用である。
ーは、定着下限温度および混色下限温度が低く、耐熱保
存性に優れている。また、ホットオフセット発生温度も
高く、耐久性も良好である。以上述べたように、本発明
のトナーバインダーを用いたトナーは、定着性（低温定
着性、低温混色性および耐オフセット性）だけでなく耐
熱保存性、耐久性など実用上必要な性能を兼ね備えてい
るので、、種々の速度のカラー複写機（とくに高速複写
機）やカラープリンターなどの用途に有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルコール成分（ａ）と酸成分（ｂ）と
からの線状ポリエステル（Ａ）からなり、成分（ａ）中
に炭素数４〜３０のアルキルもしくはアルケニル基を側
鎖に持つジオール（ａ１）を２０〜１００ｍｏｌ％、お
よび／または成分（ｂ）中に炭素数４〜３０のアルキル
もしくはアルケニル基を側鎖に持つジカルボン酸もしく
は酸無水物（ｂ１）を２０〜１００ｍｏｌ％含み、
（Ａ）を構成する全モノマー中に含まれる（ａ１）と
（ｂ１）の合計が２０〜５０ｍｏｌ％であり、該ポリエ
ステルのガラス転移温度（Ｔｇ１）と重量平均分子量
（Ｍｗ）が下記数式（１）を満足するカラー用トナーバ
インダー。 Ｔｇ１≧１３３−（ｌｏｇＭｗ／０．０５１） （１） - 【請求項２】 さらに、ワックス類（Ｂ）を含有した組
成物からなり、該組成物のガラス転移温度（Ｔｇ２）と
線状ポリエステル（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が下
記数式（２）を満足する請求項１記載のカラー用トナー
バインダー。 Ｔｇ２≧１７７−（ｌｏｇＭｗ／０．０３１） （２）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16818796A JPH09325518A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | カラー用トナーバインダー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16818796A JPH09325518A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | カラー用トナーバインダー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09325518A true JPH09325518A (ja) | 1997-12-16 |
Family
ID=15863402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16818796A Pending JPH09325518A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | カラー用トナーバインダー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09325518A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000004423A1 (fr) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Liant pour toner et toner |
| EP1202122A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method for producing polyester resin particle dispersion material, method for producing polyester resin particles, and method for producing electrophotographic spherical toner |
| JP2002229260A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 静電荷像現像用トナー |
| JP2007121454A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Kao Corp | トナー用ポリエステルの製造方法 |
-
1996
- 1996-06-07 JP JP16818796A patent/JPH09325518A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000004423A1 (fr) * | 1998-07-14 | 2000-01-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Liant pour toner et toner |
| EP1202122A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method for producing polyester resin particle dispersion material, method for producing polyester resin particles, and method for producing electrophotographic spherical toner |
| US6821703B2 (en) * | 2000-10-27 | 2004-11-23 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method for producing polyester resin particle dispersion material, method for producing polyester resin particles, and method for producing electrophotographic spherical toner |
| JP2002229260A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 静電荷像現像用トナー |
| JP2007121454A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Kao Corp | トナー用ポリエステルの製造方法 |
| JP4520393B2 (ja) * | 2005-10-25 | 2010-08-04 | 花王株式会社 | トナー用ポリエステルの製造方法 |
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