JPH07301951A - トナーバインダー組成物およびトナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 トナー化した際に、耐熱保存性および電気特
性が良好で、ホットオフセット発生温度が高く、かつ、
低温定着性に優れる電子写真用トナーバインダー樹脂を
得る。 【構成】 結着樹脂（Ａ）と融点７０℃以下のワックス
類（Ｂ）からなり、（Ａ）のＳｐ値と（Ｂ）のＳｐ値の
差の絶対値が１．５以下であり、８０〜１５０℃の間で
（Ｂ）が（Ａ）に相溶し、かつ、室温で（Ｂ）が（Ａ）
中に平均粒径５μｍ以下で分散していることを特徴とす
る電子写真用トナーバインダー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーバイン
ダー組成物およびトナー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用プロセスでは紙などの上に転
写されたトナーを定着するために、接触加熱型定着器
［ヒートロールを用いる方法、加熱体と紙などの間にフ
ィルムまたはベルトを介する方法（例えば特開平４−７
０６８８号公報および特開平４−１２５５８号公報）］
が広く採用されている。この方法では、定着下限温度
（以下ＭＦＴと略す）は低いことが望ましく（低温定着
性）、また、ヒートロール表面、フィルムまたはベルト
へのホットオフセットが発生する温度（以下ＨＯＴと略
す）は高いことが望ましい（耐ホットオフセット性）。
また、電子写真プロセスの機械内では、定着器などから
熱が発生するため、トナーが熱によって凝集し流動性が
悪化したりすることのない様、耐熱保存性も満たさなけ
ればならない。

【０００３】この三つの性質を満足させるために、結着
樹脂として従来から低分子量から高分子量にわたる広範
囲の分子量分布を有し、ガラス転移点が５０〜８０℃で
あるトナーバインダーを使用すること（例えば特公昭６
０−２０４１１号、特開昭６１−２１５５５８号公報）
や、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエ
ーテルを用いたポリエステル樹脂（特開平５−２７４７
８号公報）が提唱されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法
は、近年のコピー機やファクシミリの高速化による、よ
り低温定着性を求める動向や、プリンターの小型化によ
る、より耐熱保存性を求める動向に充分に対応できてい
るとは言いがたい。本発明は上記の問題を解決するもの
であって、トナー化した際に、耐熱保存性および電気特
性が良好で、ホットオフセット発生温度が高く、かつ低
温定着性に優れるトナーバインダーを得ることを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、トナー化
した際に、耐熱性および電気特性が良好で、ホットオフ
セット発生温度が高く、かつ低温定着性に優れるトナー
バインダーを得ることを目的に鋭意検討した結果本発明
に到達した。即ち、本発明は、結着樹脂（Ａ）と融点７
０℃以下のワックス類（Ｂ）からなり、（Ａ）のＳｐ値
と（Ｂ）のＳｐ値の差の絶対値が１．５以下であり、８
０〜１５０℃の間で（Ｂ）が（Ａ）に相溶し、かつ、室
温で（Ｂ）が（Ａ）中に平均粒径５μｍ以下で分散して
いることを特徴とする電子写真用トナーバインダー組成
物；結着樹脂（Ａ）、融点７０℃以下のワックス類
（Ｂ）、着色剤からなる電子写真用トナー組成物におい
て、（Ａ）のＳｐ値と（Ｂ）のＳｐ値の差の絶対値が
１．５以下であり、８０〜１００℃の間で（Ｂ）が
（Ａ）に相溶し、室温で（Ｂ）が（Ａ）中に平均粒径５
μｍ以下で分散していることを特徴とする電子写真用ト
ナー組成物；結着樹脂（Ａ）と融点１２０℃以下であり
１２０℃の溶融粘度が１００００ｃＰ以下の化合物
（Ｃ）からなり、下記数式（１）を満足し、かつ、室温
で（Ｃ）が（Ａ）中に平均粒径５μｍ以下で分散してお
り、８０〜１５０℃の間で（Ｃ）が（Ａ）に相溶するこ
とを特徴とする電子写真用トナーバインダー組成物。 ４．０≦ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷ≦７．０ （１） ［式中、ΔＳｐは（Ａ）と（Ｃ）の溶解度パラメーター
（Ｓｐ値）の差の絶対値を表し、ｌｏｇＭＷは（Ｃ）の
分子量（但し、分子量分布がある場合は重量平均分子
量）の対数値を表す。］；ならびに結着樹脂（Ａ）と融
点１２０℃以下であり１２０℃の溶融粘度が１００００
ｃＰ以下の化合物（Ｃ）および着色剤からなり、上記数
式（１）を満足し、かつ、室温で（Ｃ）が（Ａ）中に平
均粒径５μｍ以下で分散しており、８０〜１５０℃の間
で（Ｃ）が（Ａ）に相溶することを特徴とする電子写真
用トナー組成物ある。

【０００６】以下、本発明を詳述する。本発明に用いる
結着樹脂（Ａ）は、ポリエステル樹脂（Ａ１）、ポリス
チレン樹脂（Ａ２）、スチレン／（メタ）アクリル共重
合体（Ａ３）およびエポキシ樹脂（Ａ４）の群から選ぶ
ことができる。（Ａ）の内、好ましくは（Ａ１）および
（Ａ３）である。また、必要により（Ａ１）〜（Ａ４）
以外の他の樹脂（ポリアミド、ポリウレタンなど）を併
用することができる。

【０００７】（Ａ１）は、特に限定されないが、２価カ
ルボン酸類と２価のアルコール類と必要により３価以上
のポリカルボン酸成分および／または３価以上のアルコ
ール類とを用いて得ることができる。

【０００８】２価カルボン酸類の具体例としては、
（１）炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（マレイン
酸、フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、
マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、
グルタコン酸など）；（２）炭素数８〜２０の脂環式ジ
カルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸、メチルメジ
ック酸など）；（３）炭素数８〜２０の芳香族ジカルボ
ン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエ
ンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸など）；
（４）側鎖に炭素数４〜３５の炭化水素基を有するアル
キルもしくはアルケニル（無水）コハク酸［ドデセニル
（無水）コハク酸、ペンタドデセニル（無水）コハク酸
など］；並びに、これら２価カルボン酸の無水物や低級
アルキル（メチル、ブチルなど）エステルが挙げられ
る。これらの中では上記（１）、（３）、（４）および
これらジカルボン酸の無水物や低級アルキルエステルが
好ましく、（無水）マレイン酸、フマール酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ドデセ
ニル（無水）コハク酸がさらに好ましい。（無水）マレ
イン酸およびフマール酸は反応性が大きい点で好まし
く、イソフタル酸およびテレフタル酸はポリエステルの
ガラス転移温度を高くする点で好ましい。

【０００９】２価アルコール類としては、例えば（１）
炭素数２〜１２のアルキレングリコール（エチレングリ
コール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；
（２）アルキレンエーテルグリコール類（ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールなど）；（３）
炭素数６〜３０の脂環式ジオール（１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；
および（４）ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；並びに、
（５）上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド
［エチレンオキサイド（以下ＥＯと略す）、プロピレン
オキサイド（以下ＰＯと略す）、ブチレンオキサイドな
ど］２〜８モル付加物を挙げることができる。これらの
うち（１）および（５）が好ましく、（５）がさらに好
ましい。上記（１）の中ではエチレングリコールは反応
速度を増大し、１，２−プロピレングリコールおよびネ
オペンチルグリコールは低温定着性の点で好ましい。ま
た、上記（５）の中では、特にビスフェノールＡのＥＯ
および／またはＰＯ２〜４モル付加物がトナーに良好な
耐オフセット性を与える点で好ましい。

【００１０】３価以上のカルボン酸類の具体例として
は、（１）炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸
（１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘ
キサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−
メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸など）；（２）炭素数９〜２０の脂
環式ポリカルボン酸（１，２，４−シクロヘキサントリ
カルボン酸など）；（３）炭素数９〜２０の芳香族ポリ
カルボン酸（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナ
フタレントリカルボン酸および１，２，４−ナフタレン
トリカルボン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸など）；並びにこれらの無水物や低級アル
キル（メチル、ブチルなど）エステルが挙げられる。こ
れらの中では（３）およびその無水物や低級アルキルエ
ステルが好ましく、特に１，２，４−ベンゼントリカル
ボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸およびこ
れらの無水物や低級アルキルエステルが価格およびトナ
ーの耐オフセット性付与の点で好ましい。

【００１１】３価以上のアルコール類の具体例として
は、（１）炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコール（ソ
ルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパンなど）；（２）炭
素数６〜２０の芳香族多価アルコール（１，３，５−ト
リヒドロキシルメチルベンゼンなど）；並びにこれらの
アルキレンオキサイド付加物；（３）ノボラック型フェ
ノール樹脂のオキシアルキレンエーテル；（４）イソシ
アヌル酸などの分子中に２個以上の活性水素を有する複
素環式化合物のオキシアルキレンエ−テルなどが挙げら
れる。これらの中では（１）、（３）および（４）の化
合物が好ましく、（３）および（４）がさらに好まし
い。

【００１２】本発明においては、分子量の調整や反応の
制御を目的として、カルボン酸類、アルコール類と共に
モノカルボン酸、モノアルコールなどが必要に応じて使
用できる。その具体例としては、安息香酸、パラオキシ
安息香酸、トルエンカルボン酸、サリチル酸、酢酸、プ
ロピオン酸およびステアリン酸などのモノカルボン酸；
ベンジルアルコール、トルエン−４−メタノールおよび
シクロヘキサンメタノールなどのモノアルコールが挙げ
られる。本発明のポリエステル樹脂を構成するカルボン
酸類とアルコール類との比率はアルコール性水酸基当量
／カルボキシル基当量が、通常０．６〜１．４、好まし
くは０．７〜１．３、さらに好ましくは０．８〜１．２
となるような比率であればよい。また、必要により３価
以上のカルボン酸類および／または３価以上のアルコー
ル類を用いる場合は、通常３５重量％以下、好ましくは
２５重量％以下である。３価以上のカルボン酸類および
／または３価以上のアルコール類が３５重量％を超える
とトナーの低温定着性が不十分である。本発明のポリエ
ステル樹脂（Ａ１）の製法を例示すると、カルボン酸類
とアルコール類を所定の割合で配合し、ポリエステル化
反応を行うことにより本発明のポリエステル樹脂（Ａ
１）が得られる。反応は通常、触媒の存在下１５０〜３
００℃、好ましくは１７０〜２８０℃程度の温度条件下
で行われる。また反応は常圧下、減圧下、もしくは加圧
下で行うことができるが、所定の反応率（例えば３０〜
９０％程度）に到達後は反応系を２００ｍｍＨｇ以下、
好ましくは２５ｍｍＨｇ以下に減圧し、反応を行うのが
望ましい。

【００１３】上記触媒としては、通常、ポリエステル化
に用いられる触媒、例えばスズ、チタン、アンチモン、
マンガン、ニッケル、亜鉛、鉛、鉄、マグネシウム、カ
ルシウム、ゲルマニウムなどの金属；およびこれら金属
含有化合物（ジブチルスズオキサイド、オルソジブチル
チタネート、テトラブチルチタネート、酢酸亜鉛、酢酸
鉛、酢酸コバルト、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン
など）が挙げられる。反応物の性質（例えば酸価、軟化
点など）が所定の値に到達した時点、あるいは反応機の
攪拌トルクまたは攪拌動力が所定の値に到達した時点で
反応を停止させることによって本発明のポリエステル樹
脂を得ることができる。

【００１４】（Ａ１）は通常０．２〜３０、好ましくは
０．３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と通常５〜１００、
好ましくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有し
ている。酸価０．２未満ではトナーの帯電量が低くな
り、３０を越えると帯電量の湿度依存性が大きくなる。
又、水酸基価が５未満ではトナーの低温定着に悪い影響
がで、１００を越えると帯電量の湿度依存性が大きくな
る。（Ａ１）の数平均分子量は通常、１５００〜１５０
００、好ましくは２０００〜１００００であり、さらに
好ましくは２５００〜８０００である。

【００１５】（Ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常
４０〜８５℃、好ましくは４５〜８０℃、さらに好まし
くは５０〜７５℃である。Ｔｇが４０℃未満では本発明
のバインダーを用いたトナー粒子同士の付着、凝集（ブ
ロッキング）が生じやすく、Ｔｇが８５℃を越えるとト
ナーの低温定着性が悪くなる。また（Ａ１）の軟化点は
通常７０〜１８０℃、好ましくは８０〜１６０℃であ
る。軟化点が７０℃未満ではトナーの耐オフセット性が
悪くなりがちであり、１８０℃を越えると低温定着性が
不良になる。

【００１６】（Ａ２）は、特に限定されないが、スチレ
ン類を重合して得られる。スチレン類としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
ヒドロキシスチレンなどがあげられる。（Ａ２）の数平
均分子量は、通常、２０００〜１５０００であり、数平
均分子量が２０００未満では耐熱保存性が悪化し、１５
０００より大きいと低温定着性が悪化する。（Ａ２）の
重量平均分子量は、通常、１０万〜１００万であり、重
量平均分子量が１０万未満ではＨＯＴが低下し、１００
万より大きいと低温定着性が悪化する。（Ａ２）の分子
量分布を広げるために、比較的低分子量の部分と比較的
高分子量の部分を別々に重合しても良いし、いずれかの
存在下に残りの部分を重合しても良い。（Ａ２）の重合
方法としては、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等
があげられる。

【００１７】（Ａ３）は、特に限定されないが、スチレ
ン類と（メタ）アクリル酸エステル類および／または
（メタ）アクリロニトリル類を重合して得られる。スチ
レン類としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレンなどがあげ
られる。（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチルなどがあげ
られる。（Ａ３）の数平均分子量は、通常、２０００〜
１５０００であり、数平均分子量が２０００未満では耐
熱保存性が悪化し、１５０００より大きいと低温定着性
が悪化する。（Ａ３）の重量平均分子量は、通常、１０
万〜１００万であり、重量平均分子量が１０万未満では
ＨＯＴが低下し、１００万より大きいと低温定着性が悪
化する。（Ａ３）のガラス転移点は、通常、４０〜８５
℃、好ましくは４５〜８０℃であり、４０℃よりも低い
とトナーにした時の耐熱保存性が悪化し、８０℃よりも
高いとトナーの低温定着性が悪化する。（Ａ３）の分子
量分布を広げるために、比較的低分子量の部分と比較的
高分子量の部分を別々に重合しても良いし、いずれかの
存在下に残りの部分を重合しても良い。（Ａ３）の重合
方法としては、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等
があげられる。（Ａ）のＳｐ値は特に限定されないが、
通常６〜１３である。

【００１８】（Ａ４）の具体例は、ビスフェノールＡ
型、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、ポリグリ
シジル型エポキシ樹脂およびこれらエポキシ樹脂とモノ
カルボン酸（安息香酸、パラオキシ安息香酸、トルエン
カルボン酸、サリチル酸、酢酸、プロピオン酸、ステア
リン酸など）との反応物が挙げられる。

【００１９】本発明に用いるワックス類（Ｂ）の融点
は、低温定着性の観点から好ましくは７０℃以下であ
り、さらに好ましくは４５℃〜７０℃であり、（Ａ）と
のＳｐ値の差の絶対値が１．５以下のＳｐ値であれば特
に限定されないが、具体例として以下のものがあげられ
る。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、サゾールワックス、ポリエチレン系ワックス、ポリ
プロピレン系ワックス、エステル系ワックス、アミド系
ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、
モンタンワックス、ライスワックス、蜜蝋、木蝋など、
および、これらの酸化ワックスなど。また、（Ｂ）のＳ
ｐ値を、（Ａ）とのＳｐ値の差の絶対値を１．５以下に
調整するため上記ワックスをビニル系モノマー［（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸低
級アルキルエステルなど、および、これらの混合物］で
グラフト化したり、マレイン酸変性など種々変性するこ
とができる。Ｓｐ値の差の絶対値が１．５を超えると、
低温定着性が不充分となる。（Ｂ）の分子量は上記融点
となる範囲で特に限定されないが通常１００００以下、
好ましくは５０００以下、さらに好ましくは３０００以
下である。

【００２０】本発明に用いる化合物（Ｃ）は、実質的に
下記数式（１）を満足する成分であれば良く、具体例と
して下記（Ｃ１）、（Ｃ２）があげられる。 ４．０≦ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷ≦７．０ （１） ［式中、ΔＳｐは（Ａ）と（Ｃ）の溶解度パラメーター
（Ｓｐ値）の差の絶対値を表し、ｌｏｇＭＷは（Ｃ）の
分子量（但し、分子量分布がある場合は重量平均分子
量）の対数値を表す。］ （Ｃ１）ワックス類 （Ｃ１−１）炭化水素系ワックス；パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、サゾールワック
ス、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワック
ス、塩素化ポリエチレンワックス、フルオロカーボンワ
ックスなど。 （Ｃ１−２）高級脂肪酸系ワックス；ステアリン酸、椰
子油脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸など。 （Ｃ１−３）高級脂肪酸アミド系ワックス；高級脂肪酸
モノアミド（ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエル
カ酸アミドなど）、高級脂肪酸ビスアミド（Ｎ，Ｎ−エ
チレンビスオレイン酸アミドなど）。 （Ｃ１−４）高級脂肪酸エステル系ワックス；グリセリ
ン脂肪酸エステル（ステアリン酸トリグリセライドな
ど）、グリコ−ル脂肪酸エステル（エチレングリコ−ル
ジオレエートなど）、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪
酸と多価アルコールの部分エステル（ペンタエリスリト
ールテトラステアレート、トリメチロールプロパントリ
ベヘニン酸エステルなど）、脂肪酸とポリアルキレング
リコ−ル、ポリグリセロ−ルの部分エステル（パナセー
トＲ２１８ 日本油脂製など）。 （Ｃ１−５）アルコール系ワックス；高級脂肪族アルコ
ール（ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールな
ど）、多価アルコール（マンニトール、グリセリン、ソ
ルビトール、ペンタエリスリトールなど）。 （Ｃ１−６）ウレタン系ワックス；一価または多価イソ
シアナート系化合物［モノイソシアナート系化合物（フ
ェニルイソシアナートなど）、ジイソシアナート系化合
物（イソホロンジイソシアナート、トリレンジイソシア
ナートなど）、またはポリイソシアナート系化合物（ス
ミジュールＮ、コロネートＡＰ 日本ポリウレタン製な
ど）］と、モノ又は多価アルコール［高級脂肪族アルコ
ール、マンニトール、グリセリン、ソルビトール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリアル
キレングリコ−ル、ポリエステルグリコ−ルなど］との
ウレタン化反応により得られるワックス状化合物。 （Ｃ１−７）動植物系ワックス；キャンデリラワック
ス、カルナバワックス、ライスワックス、蜜蝋、木蝋な
ど。 （Ｃ１−８）鉱物系ワックス；モンタンワックスなど、
および、これらの酸化ワックスなど。 また、上記ワックスをビニル系モノマー［（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸低級アルキ
ルエステルなど、および、これらの混合物］でグラフト
化したり、マレイン酸変性など種々変性したものを使用
することができる。 （Ｃ２）オリゴマ−類 オリゴマ−ハンドブック（化学工業日報社刊）等に記載
の下記オリゴマ−類が使用可能である。 （Ｃ２−１）オレフィン系オリゴマ−；α−オレフィン
オリゴマ−など。 （Ｃ２−２）ジエン系オリゴマ−；ポリブタジエン系、
環状オリゴマ−など。 （Ｃ２−３）開環重合系オリゴマ−；ポリエチレングリ
コール系など。 （Ｃ２−４）ビニル重合系オリゴマ−；ポリスチレンオ
リゴマ−系、ポリスチレン／アクリル共重合物オリゴマ
−系など。 （Ｃ２−５）重縮合、重付加系オリゴマ−；ポリエステ
ル系オリゴマ−（不飽和ポリエステル樹脂など）、ポリ
アミド系オリゴマ−（ダイマー酸／エチレンジアミン縮
合物など）、ポリウレタン系オリゴマ−（トルエンジイ
ソシアネート／１，４−ブタンジオール縮合物など）。 （Ｃ２−６）付加縮合系オリゴマ−；フェノール樹脂
系、アミノ樹脂系、キシレン樹脂系、ケトン樹脂系な
ど。 （Ｃ２−７）石油樹脂；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹
脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂など。 （Ｃ２−８）シリコーン系、フッ素系オリゴマ−など。 これらは、単独又は、ワックス類、オリゴマ−類各複数
種の混合物としても使用可能である。これらの内、溶融
粘度の観点から好ましいものはワックス類（Ｃ１）であ
り、さらに好ましいものは高級脂肪酸アミド系ワックス
（Ｃ１−３）、高級脂肪酸エステル系ワックス（Ｃ１−
４）およびウレタン系ワックス（Ｃ１−６）である。

【００２１】（Ｃ）が、分子量分布を有する場合の重量
平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により測定することができる。分子量
分布を有しない場合は、常法により構造式からの計算値
を用いることができる。また、ＳＰ値は、Ｓｐ値が公知
の溶剤単独もしくは混合溶剤に対する溶解性を調べるこ
とにより算出することができる。本発明のポイントは、
常温では、（Ｃ）が（Ａ）中に平均粒径５μｍ以下に分
散しており、５０℃以下の温度では分散状態を維持する
が、８０℃以上の温度では（Ｃ）の少なくとも一部が
（Ａ）中に溶け込む性状を有するバインダー組成物であ
ることにある。５０℃以下の温度で（Ａ）と（Ｃ）を非
相溶とし、安定な分散状態をとらせることにより、主と
して耐熱保存性を満足させ、８０℃以上の温度で（Ｃ）
の少なくとも一部が（Ａ）相中に溶け込む性状とさせる
ことにより低温定着性を満足させることが可能となる。
なお、従来から耐ホットオフセット性を向上させる目的
でワックス類を離型剤として用いられているが、離型剤
として用いられるワックスは８０〜１５０℃の間で結着
樹脂と相溶しない（相溶すると離型効果がでない）ため
低温定着性向上には効果がない。

【００２２】（Ｃ）の融点は通常４５〜１２０℃、好ま
しくは５０〜１１０℃であり、かつその１２０℃での溶
融粘度は通常１００００ｃＰ以下、好ましくは５０００
ｃＰ以下、さらに好ましくは３０００ｃＰ以下である。
１２０℃を超えると低温定着性が不充分となり、４５℃
以下では、トナーの保存性に問題が生じる。また、１２
０℃での溶融粘度がこれ以上では、低温定着性に効果が
認められない。（Ｃ）の分子量は上記融点および溶融粘
度となる範囲で特に限定されないが通常１００００以
下、好ましくは５０００以下、さらに好ましくは３００
０以下である。ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷの値は４．０
〜７．０であり、好ましくは４．２〜６．８あり、さら
に好ましくは４．５〜６．５である。

【００２３】（Ａ）と（Ｂ）または（Ｃ）の重量比は、
通常、１００／０．０５〜１００／４０であり、好まし
くは１００／０．１〜１００／３０である。１００／
０．０５未満では、低温定着性が不充分であり、１００
／４０を超えるとＨＯＴが低くなる。（Ｂ）または
（Ｃ）を（Ａ）中に平均粒径５μｍ以下に分散させる方
法は、特に限定されないが、加熱溶融状態で混練する方
法、溶剤の存在下でブレンド後脱揮する方法などが挙げ
られる。また、必要に応じて相溶化剤を用いることがで
きる。分散粒径が５μｍを超えるとトナーにした際、カ
ーボンブラックなどの着色剤や荷電調整剤の分散が不充
分になりやすい。（Ｂ）または（Ｃ）の平均粒径は、ト
ナーバインダーの破断面を光学顕微鏡（例えば、ニコン
製 ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯＬ）または走査型電子顕微
鏡（例えば、日立製作所製 Ｓ−８００）で倍率４００
倍程度で写真撮影し、の平均粒径は、画像解析装置を用
いて上記写真の画像解析により計算することができる。
また、８０〜１５０℃で（Ｂ）または（Ｃ）が（Ａ）に
相溶しているかは、顕微鏡用加熱冷却装置（例えば、ジ
ャパンハイテック製 ＴＨ ６００ＲＨ）を備えた光学
顕微鏡（例えば、ニコン製 ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯ
Ｌ）を用いて毎分５〜３０℃昇温速度で８０〜１５０℃
まで昇温させることにより確認することができる。

【００２４】本発明のバインダーの用途となる電子写真
用トナーの製法例を例示すると、トナー重量に基づいて
トナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知の着色
剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロー、キ
ナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニンなど）が通
常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニッケ
ル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常０〜
５０重量％用いられたものがあげられる。さらに種々の
添加剤［荷電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、離
型剤（ポリテトラフルオロエチレン、低分子量ポリオレ
フィン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドな
ど）など］を含むことができる。これらの添加剤の量は
トナー重量に基づいて通常０〜１０重量％である。電子
写真用トナーは上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混
練され、その後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機な
どを用いて微粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として
得られる。前記電子写真用トナーは、必要に応じて鉄
粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャ
リア粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いら
れる。また粉体の流動性改良のために疎水性コロイダル
シリカ微粉末を用いることもできる。前記電子写真用ト
ナーは支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に定着
され使用される。定着方法については前述の通りであ
る。

【００２５】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。 以下、部は
重量部を示す。

【００２６】また、合成例、実施例および比較例で得ら
れたバインダー組成物の性質の測定法を次に示す。 １．酸価 ＪＩＳＫ００７０に規定の方法。但し、サンプルが溶解
しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフラ
ンなどの溶媒を用いる。 ２．ガラス転移温度（Ｔｇ） ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定の方法（ＤＳＣ
法）。 ３．軟化点 フローテスター（ＣＦＴ−５００、島津製作所製）で、
１．０ｍｍφ×１．０ｍｍのノズルを用い、荷重１０Ｋ
ｇ、昇温速度５℃／分で測定し、１．５ｇのサンプルの
１／２が流出した時の温度を求める。

【００２７】実施例１ 温度計、トルク検知器の付いた攪拌機、冷却器および窒
素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＦのＥＯ／
ＰＯ（１／１）付加物（水酸基価 ３２０）３２０部、
テレフタル酸２６２部、ドデセニル無水コハク酸８９
部、ノボラック型フェノール樹脂（核体数約５個）の４
モルＰＯ付加物１５０部およびジブチルチンオキサイド
２．５部を入れて、窒素気流下２３０℃で反応させた。
反応物に透明感が出た時点から反応温度を１９０℃に下
げて減圧下でポリエステル化反応を進めた。反応物の粘
度が除々に高くなり、攪拌機のトルクが所定の値を示す
時点で反応を停止し、Ｓｐ値９．８の本発明のポリエス
テル樹脂（Ａ）を得た。（Ａ）の酸価は１．７、Ｔｇ５
７℃、軟化点１３１℃であった。さらに（Ａ）１００部
に対して融点６８℃、Ｓｐ値８．４のアクリロニトリル
変性パラフィンワックス（Ｂ−１）を１５部入れ、１時
間攪拌混合して本発明のトナーバインダー組成物（ＴＢ
−１）を得た。（ＴＢ−１）の破断面を顕微鏡用加熱冷
却装置（ジャパンハイテック製 ＴＨ６００ＲＨ）を備
えた光学顕微鏡（ニコン製ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯＬ）
で観察したところ（Ｂ−１）は（Ａ）中に平均粒径１．
５μｍで分散していた。さらに毎分１０℃の昇温速度で
昇温すると（Ｂ−１）は（Ａ）に１４６℃で相溶した。

【００２８】実施例２ 実施例１で得られた（Ａ）８８部、カーボンブラック
（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、融点６４℃、
Ｓｐ値８．９のアクリロニトリル変性ワックス（Ｂ−
２）２５部および荷電制御剤（保土谷化学工業（株）製
スピロンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した後、内
温１２０℃のラボプラストミルで混練、冷却物をジェッ
トミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレーターで分
級し平均粒径１２μｍの本発明のトナー組成物ａを得
た。実施例１と同様にしてａの破断面を観察したとこ
ろ、平均粒径は０．８μｍであり、１３７℃で（Ｂ）は
（Ａ）と相溶した。

【００２９】比較例１ 実施例１で得られた（Ａ）１００部に対して融点７２
℃、Ｓｐ値７．７のパラフィンワックス１５部入れ、１
時間攪拌混合して比較用のトナーバインダー組成物ＴＢ
−１０を得た。実施例１と同様にしてＴＢ−１０の破断
面を観察したところ、平均粒径は３．６μｍであり、１
５０℃まで昇温しても（Ｂ）は（Ａ）と相溶しなかっ
た。

【００３０】使用例および比較使用例 実施例１の本発明のトナーバインダー組成物および比較
例１のトナーバインダー組成物の各々８８部にカーボン
ブラック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部および
荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業（株）製スピロンブラッ
クＴＲＨ）２部を均一混合した後、内温１５０℃の二軸
押出機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディ
スパージョンセパレータで分級し平均粒径１２μｍのト
ナー組成物ｂおよびトナー組成物ｃを得た。

【００３１】試験例１ トナー組成物ａ、トナー組成物ｂ、トナー組成物ｃの各
々３部にフェライトキャリア（パウダーテック（株）製
Ｆ−１００）９７部を均一混合し、市販複写機
（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙上にトナー
像を転写し、転写された紙上のトナーを市販複写機（シ
ャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部を改造し
て、Ａ４紙３５枚／分のスピードでＭＦＴの評価を行っ
た。テスト結果は表１に示した通りである。なお、表中
の数字は、画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試
験機（摩擦部＝紙）により５回の往復回数で摩擦し、摩
擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していたコピ
ーを得た時のヒートロール温度である。

【００３２】試験例２ トナー組成物ａ、トナー組成物ｂ、トナー組成物ｃの各
々３部にフェライトキャリア（パウダーテック（株）製
Ｆ−１００）９７部を均一混合し、市販複写機
（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙上にトナー
像を転写し、転写された紙上のトナーを市販複写機（シ
ャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部を改造し
て、Ａ４紙１０枚／分のスピードでＨＯＴの評価を行っ
た。テスト結果は表１に示した通りである。なお、表中
の数字は、トナーがホットオフセットした時のヒートロ
ールの温度である。

【００３３】試験例３ トナー組成物ａ、トナー組成物ｂ、トナー組成物ｃの各
々１０ｇを２０ｃｃのスクリュー管に入れ、５０℃×４
０％ＲＨで２４時間放置し、トナーの凝集の程度により
耐熱保存性を４段階にランク付けで評価した。テスト結
果を表１に示す。 Ａランク・・・全く凝集なし。 Ｂランク・・・わずかに凝集するがスクリュー管に軽い
衝撃を与えると再分散する。 Ｃランク・・・トナーの１／４程度が凝集しスクリュー
管に軽い衝撃を与えても再分散しない。 Ｄランク・・・凝集の程度が顕著でスクリュー管に強い
衝撃を与えても再分散しない。

【００３４】試験例４ トナー組成物ａ、トナー組成物ｂ、トナー組成物ｃの各
々３部にフェライトキャリア（パウダーテック（株）製
Ｆ−１００）９７部を５０ＣＣのガラス瓶に入れ、２
５℃、５０％ＲＨの温湿度調整室に１２時間放置した
後、２５℃、５０％ＲＨの条件でターブラーシェーカー
ミキサーで１００ｒｐｍで３０分間、攪拌し、摩擦帯電
させた。その後、（株）東芝製ブローオフ帯電量測定機
で測定した結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】本発明の組成物ａおよび組成物ｂはいずれ
も比較バインダーｃに比べ、耐熱保存性および耐ホット
オフセット性を維持しつつ低温定着性に優れる。表１の
使用例ａ、ｂのトナーについて１万枚連続コピーを行っ
た。１万枚コピー後の画質は、初期の画質と同じであっ
た。本発明のトナーバインダーを用いたトナーはキャリ
アとの長時間摩擦においても変化がなく、耐久性に優れ
ていることが判る。

【００３７】実施例３〜５及び比較例２〜３ 温度計、トルク検知器の付いた攪拌機、冷却器および窒
素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）３２０部、テレフタル酸２６
２部、ドデセニル無水コハク酸８９部、ノボラック型フ
ェノール樹脂（核体数約５個）の４モルＰＯ付加物１５
０部およびジブチルチンオキサイド２．５部を入れて、
窒素気流下２３０℃で反応させた。反応物に透明感が出
た時点から反応温度を１９０℃に下げて減圧下でポリエ
ステル化反応を進めた。反応物の粘度が除々に高くな
り、攪拌機のトルクが所定の値を示す時点で反応を停止
し、ＳＰ値９．８のポリエステル樹脂（Ａ１−１）を得
た。（Ａ１−１）の酸価は１．５、Ｔｇ５９℃、軟化点
１３１℃であった。さらに（Ａ−１）１００部に対して
表２に示す化合物（Ｃ）（実施例Ｃ−１〜Ｃ−３、比較
例Ｄ−１〜Ｄ−２）を１５部入れ、１時間攪拌混合して
トナーバインダー組成物とした。次いで、該トナーバイ
ンダー組成物８７部、カーボンブラック［三菱化成
（株）製 ＭＡ１００］７部、ポリプロピレンワックス
［三洋化成製 ビスコール５５０Ｐ］４部および荷電制
御剤［保土谷化学工業（株）製 スピロンブラックＴＲ
Ｈ］２部を均一混合した後、内温１５０℃の二軸押しだ
し機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディス
パージョンセパレーターで分級し平均粒径１２μｍのト
ナーをそれぞれ得た。得られたトナーの、５０℃におけ
る化合物（Ｃ）の分散性、分散粒径及び８０℃以上での
溶融状態の程度は、顕微鏡用加熱冷却装置（ジャパンハ
イテック製ＴＨ ６００ＲＨ）を備えた光学顕微鏡（ニ
コン製 ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯＬ）を用いて確認し
た。結果を表３に示す。

【００３８】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 化合物 ＳＰ値 Ｍｗ 融点 溶融粘度 ℃ （１２０℃） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例３ （Ｃ−１） ７．５ １２００ ６０ ２０ 実施例４ （Ｃ−２） ８．４ ６００ １００ ３５ 実施例５ （Ｃ−３） ８．８ ７５０ ７５ ６０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例２ （Ｄ−１） ６．１ ６００ ５０ １０ 比較例３ （Ｄ−２） ６．６ ２０００ １１０ １５００ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （Ｃ−１）：ペンタエリスリトールテトラステアレート （Ｃ−２）：ＮＮ−エチレンビスオレイン酸アミド （Ｃ−３）：ウレタンワックス（ＨＡＤ８０５０ 日本
精蝋製） （Ｄ−１）：パラフィンワックス （Ｄ−２）：酸化型ポリエチレンワックス

【００３９】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ５０℃ １００℃に ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷの値 状態 分散粒径 昇温時の μｍ 構造変化 （注１） （注２） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例３ ○ １．０ ◎ ６．０ 実施例４ ○ ２．５ ○ ４．７ 実施例５ ○ １．５ ◎ ４．４ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例２ ○ １０＜ × ７．１ 比較例３ × − × ７．２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （注１）：分散状態をとる…○ 分散状態をと
らない…× （注２）：（Ｃ）が（Ａ）に完全に溶け込む …◎ （Ｃ）が（Ａ）に一部溶け込む …○ （Ｃ）が（Ａ）に溶け込まない …×

【００４０】試験例５ 実施例１〜３、比較例１〜２で得たトナーの各々３部に
フェライトキャリア（パウダーテック（株）製 Ｆ−１
００）９７部を均一混合し、現像剤を作製した後、市販
複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙上に
トナー像を転写し、転写された紙上のトナーを市販複写
機（シャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部を改
造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードでＭＦＴの評価を
行った。テスト結果は表３に示す。なお、表中の数字
は、画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機
（摩擦部＝紙）により５回の往復回数で摩擦し、摩擦後
のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していたコピーを
得た時のヒートロール温度である。

【００４１】試験例６ 実施例３〜５、比較例２〜３で得たトナーの各々３部に
フェライトキャリア（パウダーテック（株）製 Ｆ−１
００）９７部を均一混合し、現像剤を作製した後、市販
複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙上に
トナー像を転写し、転写された紙上のトナーを市販複写
機（シャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部を改
造して、Ａ４紙１０枚／分のスピードでＨＯＴの評価を
行った。テスト結果は表３に示した通りである。なお、
表中の数字は、トナーがホットオフセットした時のヒー
トロールの温度である。

【００４２】試験例７ 実施例３〜５、比較例２〜３で得たトナーの各々１０ｇ
を２０ｃｃのスクリュー管に入れ、５０℃×４０％ＲＨ
で２４時間放置し、トナーの凝集の程度により耐熱保存
性を４段階にランク付けで評価した。テスト結果を表３
に示す。 ◎・・・全く凝集なし。 ○・・・わずかに凝集するがスクリュー管に軽い衝撃を
与えると再分散する。 △・・・トナーの１／４程度が凝集しスクリュー管に軽
い衝撃を与えても再分散しない。 ×・・・凝集の程度が顕著でスクリュー管に強い衝撃を
与えても再分散しない。

【００４３】試験例８ 実施例３〜５、比較例２〜３得たトナーの各々３部にフ
ェライトキャリア（パウダーテック（株）製 Ｆ−１０
０）９７部を５０ＣＣのガラス瓶に入れ、２５℃、５０
％ＲＨの温湿度調整室に１２時間放置した後、２５℃、
５０％ＲＨの条件でターブラーシェーカーミキサーで１
００ｒｐｍで３０分間、攪拌し、摩擦帯電させた。その
後、（株）東芝製ブローオフ帯電量測定機で測定した結
果を表４に示す。

【００４４】

【表４】

【００４５】本発明により得られたトナー（実施例３〜
５）は、いずれも比較例（比較例２〜３）に比べ、耐熱
保存性および耐ホットオフセット性を維持しつつ低温定
着性が大幅に優れることが判る。また、表３の実施例３
〜５のトナーについて１万枚連続コピーを行った。１万
枚コピー後の画質は、初期の画質と同じであり、スペン
トの発生、フィルミング等も認められず、耐久性に優れ
ていることが判る。

【００４６】実施例６〜８ 温度計、トルク検知器の付いた攪拌機、冷却器および窒
素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付
加物（水酸基価 ３２０）３０８部、ビスフェノールＡ
のＥＯ付加物（水酸基価 ３４０）３７９部、テレフタ
ル酸３１２部およびジブチルチンオキサイド２．５部を
入れて、製造例１と同様に酸価が１０になった時点で反
応を停止しＳｐ値９．９のポリエステル（Ａ１−２）を
得た。（Ａ１−２）のＴｇ５９℃、軟化点１１０℃であ
った。さらに（Ａ１−２）１００部に対して実施例３〜
５で用いた化合物（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）および比較例
２、３で用いた（Ｄ−１）、（Ｄ−２）を１０部入れ、
１時間攪拌混合してトナーバインダー組成物とした。次
いで、該トナーバインダー組成物９５部、有彩顔料ファ
ーストゲン マゼンタ［大日本インキ工業（株）製 Ｒ
−１１］５部を均一混合した後、内温１５０℃の二軸押
しだし機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、デ
ィスパージョンセパレーターで分級し平均粒径９μｍの
トナーをそれぞれ得た。得られたトナーの、５０℃にお
ける化合物（Ｃ）の分散性、分散粒径及び８０℃以上で
の溶融状態の程度は、顕微鏡用加熱冷却装置（ジャパン
ハイテック製ＴＨ ６００ＲＨ）を備えた光学顕微鏡
（ニコン製 ＯＰＴＩＰＨＯＴ−ＰＯＬ）を用いて確認
した。結果を表５に示す。

【００４７】

【表５】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ５０℃ １００℃に ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷの値 状態 分散粒径 昇温時の μｍ 構造変化 （注１） （注２） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例６ ○ ０．５ ◎ ６．１ （Ｃ−１） 実施例７ ○ ２．０ ○ ４．８ （Ｃ−２） 実施例８ ○ １．０ ◎ ４．５ （Ｃ−３） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例３ ○ １０＜ × ７．２ （Ｄ−１） 比較例４ × − × ７．３ （Ｄ−２） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− （注１）：分散状態をとる…○ 分散状態をと
らない…× （注２）：（Ｃ）が（Ａ）に完全に溶け込む …◎ （Ｃ）が（Ａ）に一部溶け込む …○ （Ｃ）が（Ａ）に溶け込まない …×

【００４８】試験例５、６の定着部をシリコンゴム製の
ヒートローラーとシリコンオイル供給装置付きの定着機
に換えた以外は同様にしてＭＦＴ、ＨＯＴを、試験例
７、８と同様にして耐熱保存性および摩擦帯電量を測定
した。評価結果を表６に示す。

【表６】

【００４９】本発明により得られたトナー（実施例６〜
８）は、いずれも比較例（比較例４〜５）に比べ、耐熱
保存性および耐ホットオフセット性を維持しつつ低温定
着性が大幅に優れることが判る。 実施例９、比較例４ 懸濁重合法によって得られた数平均分子量２８万、重量
平均分子量７６万、ガラス転移点６２℃のスチレン／ア
クリル酸ｎ−ブチル（８０重量％／２０重量％）共重合
体４０部と、溶液重合法によって得られた数平均分子量
２，５００、重量平均分子量５，９００、ガラス転移点
６２℃のポリスチレン６０部および（Ｂ−４）４部を冷
却管、攪拌機付コルベンに仕込み、窒素置換した後、キ
シレン１２０部を加えさらに窒素置換を行った。攪拌し
ながら還流温度まで昇温し、還流下３時間攪拌を続行し
た。その後ラインを切り替え、常圧で１８０℃まで昇温
しながら脱揮した。１８０℃になった時点で減圧に切り
替え、２０ｍｍＨｇに到達後１．５時間脱揮してＳｐ値
９．９のスチレン／アクリル共重合体（Ａ３）を得た。
（Ａ３）に（Ｃ−１）を１０部入れ、実施例３〜５と同
様にして平均粒径１０μの本発明のトナーを得た。（Ｃ
−１）の代わりにポリエチレンワックス（Ｄ−３）（Ｓ
ｐ値６．１、分子量２０００）を用いて以外は実施例９
と同様にして比較用の平均粒径１０μのトナーを得た。
得られたトナーの、５０℃における化合物（Ｃ）の分散
性、分散粒径及び８０℃以上での溶融状態の程度は、顕
微鏡用加熱冷却装置（ジャパンハイテック製ＴＨ ６０
０ＲＨ）を備えた光学顕微鏡（ニコン製 ＯＰＴＩＰＨ
ＯＴ−ＰＯＬ）を用いて確認した。結果を表７に示す。

【００５０】

【表７】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ５０℃ １００℃に ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷの値 状態 分散粒径 昇温時の μｍ 構造変化 （注１） （注２） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例９ ○ １．０ ○ ５．３ （Ｃ−１） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例６ ○ １０＜ × ７．１ （Ｄ−１） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５１】実施例３〜５と同様にしてＭＦＴ、ＨＯ
Ｔ、耐熱保存性および摩擦帯電量を測定した。測定結果
を表８に示す。

【表８】 本発明により得られたトナー（実施例９）は、いずれも
比較例（比較例６）に比べ、耐熱保存性および耐ホット
オフセット性を維持しつつ低温定着性が大幅に優れるこ
とが判る。また、実施例９のトナーについて１万枚連続
コピーを行った。１万枚コピー後の画質は、初期の画質
と同じであり、スペントの発生、フィルミング等も認め
られず、耐久性に優れていることが判る。

【００５２】

【発明の効果】本発明のトナーバインダー組成物および
トナー組成物は、定着時に８０〜１５０℃に加熱される
ことにより、ワックス類（Ｂ）または融点１２０℃以下
であり１２０℃の溶融粘度が１００００ｃＰ以下の化合
物（Ｃ）が結着樹脂（Ａ）と相溶し、溶融粘度が下がる
ため低温定着性が優れており、室温では、（Ｂ）または
（Ｃ）が（Ａ）中に平均粒径５μｍ以下に分散している
ため耐熱保存性および耐ホットオフセット性も良好であ
る。また、帯電性および耐久性も良好である。以上述べ
たように、本発明のトナーバインダー組成物を用いたト
ナー組成物は、定着性（低温定着性および耐オフセット
性）だけでなく耐熱保存性、帯電性、耐久性など実用上
必要な性能を兼ね備えているので、、種々の速度の複写
機（とくに高速複写機）やプリンター、さらにはフルカ
ラーなどの用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 ３３３ ３６５

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂（Ａ）と融点７０℃以下のワッ
   クス類（Ｂ）からなり、（Ａ）のＳｐ値と（Ｂ）のＳｐ
   値の差の絶対値が１．５以下であり、８０〜１５０℃の
   間で（Ｂ）が（Ａ）に相溶し、かつ、室温で（Ｂ）が
   （Ａ）中に平均粒径５μｍ以下で分散していることを特
   徴とする電子写真用トナーバインダー組成物。
2. 【請求項２】 結着樹脂（Ａ）、融点７０℃以下のワッ
   クス類（Ｂ）および着色剤からなる電子写真用トナー組
   成物において、（Ａ）のＳｐ値と（Ｂ）のＳｐ値の差の
   絶対値が１．５以下であり、８０〜１５０℃の間で
   （Ｂ）が（Ａ）に相溶し、室温で（Ｂ）が（Ａ）中に平
   均粒径５μｍ以下で分散していることを特徴とする電子
   写真用トナー組成物。
3. 【請求項３】 結着樹脂（Ａ）と融点１２０℃以下であ
   り１２０℃の溶融粘度が１００００ｃＰ以下の化合物
   （Ｃ）からなり、下記数式（１）を満足し、かつ、室温
   で（Ｃ）が（Ａ）中に平均粒径５μｍ以下で分散してお
   り、８０〜１５０℃の間で（Ｃ）が（Ａ）に相溶するこ
   とを特徴とする電子写真用トナーバインダー組成物。 ４．０≦ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷ≦７．０ （１） ［式中、ΔＳｐは（Ａ）と（Ｃ）の溶解度パラメーター
   （Ｓｐ値）の差の絶対値を表し、ｌｏｇＭＷは（Ｃ）の
   分子量（但し、分子量分布がある場合は重量平均分子
   量）の対数値を表す。］
4. 【請求項４】 結着樹脂（Ａ）と融点１２０℃以下であ
   り１２０℃の溶融粘度が１００００ｃＰ以下の化合物
   （Ｃ）および着色剤からなり、下記数式（１）を満足
   し、かつ、室温で（Ｃ）が（Ａ）中に平均粒径５μｍ以
   下で分散しており、８０〜１５０℃の間で（Ｃ）が
   （Ａ）に相溶することを特徴とする電子写真用トナー組
   成物。 ４．０≦ΔＳｐ＋１．２ｌｏｇＭＷ≦７．０ （１） ［式中、ΔＳｐは（Ａ）と（Ｃ）の溶解度パラメーター
   （Ｓｐ値）の差の絶対値を表し、ｌｏｇＭＷは（Ｃ）の
   分子量（但し、分子量分布がある場合は重量平均分子
   量）の対数値を表す。］
5. 【請求項５】 （Ａ）がポリエステル樹脂（Ａ１）、ポ
   リスチレン樹脂（Ａ２）、スチレン／（メタ）アクリル
   共重合体（Ａ３）およびエポキシ樹脂（Ａ４）の群から
   選ばれる少なくとも一種である請求項１〜４のいずれか
   記載の組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）が、ポリエステル樹脂である請求
   項５記載の組成物。
7. 【請求項７】 （Ａ）が、スチレン／（メタ）アクリル
   共重合体である請求項５記載の組成物。
8. 【請求項８】 （Ａ）と（Ｂ）または（Ｃ）の重量比
   が、１００／０．１〜１００／３０である請求項１〜７
   のいずれか記載の組成物。