JPH09310223A - 芳香族ポリアミド剛毛 - Google Patents
芳香族ポリアミド剛毛Info
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- JPH09310223A JPH09310223A JP8127024A JP12702496A JPH09310223A JP H09310223 A JPH09310223 A JP H09310223A JP 8127024 A JP8127024 A JP 8127024A JP 12702496 A JP12702496 A JP 12702496A JP H09310223 A JPH09310223 A JP H09310223A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い剛直性、優れた強度・弾性率などの力学
的特性、並びに良好な耐熱性を有すると共に、酸やアル
カリなどに対する耐薬品性の良好なパラ型芳香族ポリア
ミド剛毛を提供する。 【解決手段】 光学的に等方性な芳香族ポリアミド溶液
から形成された剛毛であって、該剛毛の繊度が１０〜２
００デニール、偏平度が３以下で、かつ強度が１５ｇ／
ｄｅ以上、伸度が４．０％以下、初期モジュラスが５０
０ｇ／ｄｅ以上の特性を有する芳香族ポリアミド剛毛。
的特性、並びに良好な耐熱性を有すると共に、酸やアル
カリなどに対する耐薬品性の良好なパラ型芳香族ポリア
ミド剛毛を提供する。 【解決手段】 光学的に等方性な芳香族ポリアミド溶液
から形成された剛毛であって、該剛毛の繊度が１０〜２
００デニール、偏平度が３以下で、かつ強度が１５ｇ／
ｄｅ以上、伸度が４．０％以下、初期モジュラスが５０
０ｇ／ｄｅ以上の特性を有する芳香族ポリアミド剛毛。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、軽量で高強度、高
弾性特性を有すると共に耐薬品性にも優れ、テンション
メンバー、テグス、カテーテルその他の工業分野一般に
広く利用できる芳香族ポリアミド剛毛に関する。
弾性特性を有すると共に耐薬品性にも優れ、テンション
メンバー、テグス、カテーテルその他の工業分野一般に
広く利用できる芳香族ポリアミド剛毛に関する。
【０００２】
【従来の技術】ナイロンやポリエステル剛毛は、その剛
直性や耐摩耗性により研磨用ブラシやテグスなどに広く
用いられている。また、耐熱性と耐摩耗性の要求の厳し
い研磨ブラシ用途などにはメタ配向芳香族ポリアミド剛
毛も用いられている。
直性や耐摩耗性により研磨用ブラシやテグスなどに広く
用いられている。また、耐熱性と耐摩耗性の要求の厳し
い研磨ブラシ用途などにはメタ配向芳香族ポリアミド剛
毛も用いられている。
【０００３】パラ配向芳香族ポリアミド剛毛は高強度、
高弾性、高剛直性などの優れた力学特性により、タイヤ
等のゴム製品やプラスチック製品の補強用として産業資
材やレジャー用途に展開が期待されている。しかしなが
ら、従来のパラ配向芳香族ポリアミド剛毛は、光学的に
異方性な溶液を湿式製糸してなるポリパラフェニレンテ
レフタルアミド剛毛（特表平４−５００３９４号公報）
であり、剛直性、力学特性、耐熱性などには優れている
が、酸やアルカリ等に対する耐薬品性が未だ不十分であ
るという問題があった。
高弾性、高剛直性などの優れた力学特性により、タイヤ
等のゴム製品やプラスチック製品の補強用として産業資
材やレジャー用途に展開が期待されている。しかしなが
ら、従来のパラ配向芳香族ポリアミド剛毛は、光学的に
異方性な溶液を湿式製糸してなるポリパラフェニレンテ
レフタルアミド剛毛（特表平４−５００３９４号公報）
であり、剛直性、力学特性、耐熱性などには優れている
が、酸やアルカリ等に対する耐薬品性が未だ不十分であ
るという問題があった。
【０００４】一方特開平５−１６３６１０号公報には、
パラ型芳香族ポリアミドからなる太デニール繊維が提案
されている。しかしその目的は、高撚数コードを用いる
ロープ、ホース、ベルト他の工業分野に展開するため
に、撚糸強力利用率を向上させようというもので、繊維
の断面形状を偏平にして断面２次モーメントを低下さ
せ、撚糸時の捻り変形を容易にしたものである。したが
って、繊度が１０デニール以上の太デニール繊維におい
てはその偏平度が極めて大きいものしか提案されておら
ず、かかる繊維では剛直性が不十分で外力により容易に
変形するため、剛毛とは到底いえないものである。
パラ型芳香族ポリアミドからなる太デニール繊維が提案
されている。しかしその目的は、高撚数コードを用いる
ロープ、ホース、ベルト他の工業分野に展開するため
に、撚糸強力利用率を向上させようというもので、繊維
の断面形状を偏平にして断面２次モーメントを低下さ
せ、撚糸時の捻り変形を容易にしたものである。したが
って、繊度が１０デニール以上の太デニール繊維におい
てはその偏平度が極めて大きいものしか提案されておら
ず、かかる繊維では剛直性が不十分で外力により容易に
変形するため、剛毛とは到底いえないものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点に鑑みなされたもので、その目的は、高い剛
直性、高強度・高弾性率などの優れた力学的特性、及び
良好な耐熱性を有し、かつ耐薬品性の良好なパラ型芳香
族ポリアミド剛毛を提供することにある。
術の問題点に鑑みなされたもので、その目的は、高い剛
直性、高強度・高弾性率などの優れた力学的特性、及び
良好な耐熱性を有し、かつ耐薬品性の良好なパラ型芳香
族ポリアミド剛毛を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成せんと鋭意検討した結果、特にコポリパラフェニ
レン・３、４’オキシジフェニレン・テレフタラミド繊
維を代表とする光学的に等方性な溶液を湿式製糸してな
る繊維は、紡糸後に高倍率で延伸する必要があるため、
繊度が１０デニール以上の剛毛を得るためには未延伸糸
の繊度を極めて大きいものにする必要があり、その結
果、紡糸時の脱溶媒が不十分になったり不均一になった
りして、強度・弾性率などの力学的特性に優れた剛毛を
得ることは困難であったが、ドープ温度及び凝固浴温度
を従来よりも高くすると共に、凝固浴中の良溶媒濃度を
従来よりも低濃度にしたとき、繊維中に欠陥が発生する
ことなく脱溶媒速度が向上し、単繊維繊度が大きくても
均一凝固が可能となって耐薬品性に優れた芳香族ポリア
ミド剛毛が得られることを見出し本発明に至ったもので
ある。
を達成せんと鋭意検討した結果、特にコポリパラフェニ
レン・３、４’オキシジフェニレン・テレフタラミド繊
維を代表とする光学的に等方性な溶液を湿式製糸してな
る繊維は、紡糸後に高倍率で延伸する必要があるため、
繊度が１０デニール以上の剛毛を得るためには未延伸糸
の繊度を極めて大きいものにする必要があり、その結
果、紡糸時の脱溶媒が不十分になったり不均一になった
りして、強度・弾性率などの力学的特性に優れた剛毛を
得ることは困難であったが、ドープ温度及び凝固浴温度
を従来よりも高くすると共に、凝固浴中の良溶媒濃度を
従来よりも低濃度にしたとき、繊維中に欠陥が発生する
ことなく脱溶媒速度が向上し、単繊維繊度が大きくても
均一凝固が可能となって耐薬品性に優れた芳香族ポリア
ミド剛毛が得られることを見出し本発明に至ったもので
ある。
【０００７】かくして本発明によれば、「光学的に等方
性の溶液から形成された芳香族ポリアミド剛毛であっ
て、該剛毛の繊度が１０〜２００デニール、偏平度が３
以下、並びに力学特性が下記を同時に満足することを特
徴とする芳香族ポリアミド剛毛。」が提供される。 強度：１５ｇ／ｄｅ以上 伸度：４．０％以下 初期モジュラス：５００ｇ／ｄｅ以上
性の溶液から形成された芳香族ポリアミド剛毛であっ
て、該剛毛の繊度が１０〜２００デニール、偏平度が３
以下、並びに力学特性が下記を同時に満足することを特
徴とする芳香族ポリアミド剛毛。」が提供される。 強度：１５ｇ／ｄｅ以上 伸度：４．０％以下 初期モジュラス：５００ｇ／ｄｅ以上
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明が対象とする芳香族ポリア
ミドは、繰り返し単位の８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上が下記の繰り返し単位からなる芳香族ポリ
アミド又は芳香族コポリアミドであり、光学的に等方性
な溶液を形成するものである。
ミドは、繰り返し単位の８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上が下記の繰り返し単位からなる芳香族ポリ
アミド又は芳香族コポリアミドであり、光学的に等方性
な溶液を形成するものである。
【０００９】
【化１】−ＮＨ−Ａｒ1 −ＮＨＣＯ−Ａｒ2 −ＣＯ− （ここでＡｒ1 、Ａｒ2 は、下記の群から選ばれた同一
の又は相異なる芳香族残基である。但し、芳香族残基の
水素原子はハロゲン原子又は低級アルキル基で置換され
ていてもよい。）
の又は相異なる芳香族残基である。但し、芳香族残基の
水素原子はハロゲン原子又は低級アルキル基で置換され
ていてもよい。）
【００１０】
【化２】
【００１１】ここでＸは下記残基から選ばれる。
【００１２】
【化３】
【００１３】なかでも、繰り返し単位の１５〜８０モル
％、好ましくは２０〜６０モル％が３、４’オキシジフ
ェニレンテレフタラミドで、８５〜２０モル％、好まし
くは８０〜４０モル％がパラフェニレンテレフタラミド
であるコポリアミドが酸やアルカリに対する耐久性に優
れるので好ましい。
％、好ましくは２０〜６０モル％が３、４’オキシジフ
ェニレンテレフタラミドで、８５〜２０モル％、好まし
くは８０〜４０モル％がパラフェニレンテレフタラミド
であるコポリアミドが酸やアルカリに対する耐久性に優
れるので好ましい。
【００１４】かかる芳香族ポリアミドの製造方法につい
ては、例えば特開昭５１ー７６３８６号公報、特開昭５
１ー１３４７４３号公報、特開昭５１−１３６９１６号
公報等に記載されている。なお、該芳香族ポリアミドの
重合度は特に限定する必要はなく、該ポリマーが溶媒に
溶けて光学的に等方性のドープを形成するのであれば、
成形加工性を損なわない範囲内で重合度は大きい方が好
ましい。また該ポリマーには紫外線吸収剤、無機・有機
顔料、その他の添加剤を配合してもよい。
ては、例えば特開昭５１ー７６３８６号公報、特開昭５
１ー１３４７４３号公報、特開昭５１−１３６９１６号
公報等に記載されている。なお、該芳香族ポリアミドの
重合度は特に限定する必要はなく、該ポリマーが溶媒に
溶けて光学的に等方性のドープを形成するのであれば、
成形加工性を損なわない範囲内で重合度は大きい方が好
ましい。また該ポリマーには紫外線吸収剤、無機・有機
顔料、その他の添加剤を配合してもよい。
【００１５】本発明の剛毛は、上記の芳香族ポリアミド
を有機溶媒に溶解させてまず光学的に等方性のドープと
なし、これを湿式紡糸・延伸して得られるものである。
光学的に異方性のドープから得られる剛毛は、その詳細
な理由は不明であるが、繊維の微細構造が緻密でなくな
るためと推定され、耐薬品性が不十分で本発明の目的を
達成することができない。ここでドープは、芳香族ポリ
アミドが溶解していて光学的に等方性を示している限
り、溶液重合を行った後の有機溶媒ドープそのままで
も、別途得られた芳香族ポリアミドを有機溶媒に溶解せ
しめたものでもよい。
を有機溶媒に溶解させてまず光学的に等方性のドープと
なし、これを湿式紡糸・延伸して得られるものである。
光学的に異方性のドープから得られる剛毛は、その詳細
な理由は不明であるが、繊維の微細構造が緻密でなくな
るためと推定され、耐薬品性が不十分で本発明の目的を
達成することができない。ここでドープは、芳香族ポリ
アミドが溶解していて光学的に等方性を示している限
り、溶液重合を行った後の有機溶媒ドープそのままで
も、別途得られた芳香族ポリアミドを有機溶媒に溶解せ
しめたものでもよい。
【００１６】重合溶媒あるいは有機の再溶解溶媒として
は、公知の非プロトン性有機極性溶媒を用いればよく、
例を挙げるとＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル
−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルブチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブチル
アミド、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチル
メトキシアセトアミド、Ｎ−アセチルピロリジン、Ｎ−
アセチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン−２、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロ
ピレン尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルマロン
アミド、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシドなどであ
る。
は、公知の非プロトン性有機極性溶媒を用いればよく、
例を挙げるとＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル
−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルブチルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソブチル
アミド、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチル
メトキシアセトアミド、Ｎ−アセチルピロリジン、Ｎ−
アセチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン−２、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロ
ピレン尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルマロン
アミド、Ｎ−アセチルピロリドン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシドなどであ
る。
【００１７】溶液重合の前、途中、終了時あるいは別途
得られた芳香族ポリアミドを溶媒に溶解せしめる場合に
は、ポリマーの溶解性を向上せしめるために溶解助剤と
して無機塩を適当量添加しても差し支えない。このよう
な無機塩としては、例えば、塩化リチウム、塩化カルシ
ウム等が挙げられる。この他、メチル−トリ−ｎ−ブチ
ルアンモニウム塩化物、メチル−トリ−ｎ−プロピルア
ンモニウム塩化物、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
塩化物、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩化物のよう
な四級アンモニウム塩でもよい。
得られた芳香族ポリアミドを溶媒に溶解せしめる場合に
は、ポリマーの溶解性を向上せしめるために溶解助剤と
して無機塩を適当量添加しても差し支えない。このよう
な無機塩としては、例えば、塩化リチウム、塩化カルシ
ウム等が挙げられる。この他、メチル−トリ−ｎ−ブチ
ルアンモニウム塩化物、メチル−トリ−ｎ−プロピルア
ンモニウム塩化物、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
塩化物、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム塩化物のよう
な四級アンモニウム塩でもよい。
【００１８】上記の芳香族ポリアミドからなる等方性の
ドープを湿式製糸してなる本発明の剛毛は、その繊維横
断面における偏平度は３以下、好ましくは２以下、特に
好ましくは１．５以下である必要がある。ここに偏平度
とは、繊維軸に直角な横断面において直交する最長軸
（ａ）と最短軸（ｂ）との比率（ａ／ｂ）である。なお
繊維断面の形状については、その表面がなめらかな場合
だけでなく、表面に凹凸を有するものであってもよい。
この偏平度が３を越える場合には、断面２次モーメント
が低下して容易に変形しやすくなるため、剛直性が不十
分となって剛毛としては不適当になる。
ドープを湿式製糸してなる本発明の剛毛は、その繊維横
断面における偏平度は３以下、好ましくは２以下、特に
好ましくは１．５以下である必要がある。ここに偏平度
とは、繊維軸に直角な横断面において直交する最長軸
（ａ）と最短軸（ｂ）との比率（ａ／ｂ）である。なお
繊維断面の形状については、その表面がなめらかな場合
だけでなく、表面に凹凸を有するものであってもよい。
この偏平度が３を越える場合には、断面２次モーメント
が低下して容易に変形しやすくなるため、剛直性が不十
分となって剛毛としては不適当になる。
【００１９】また、その繊度は１０〜２００デニール、
好ましくは２０〜１００デニールの範囲内にあることが
必要である。繊度が１０デニール未満の場合には、剛直
性が不十分となって、剛毛として要求される形態保持性
を満足させることができなくなる。一方２００デニール
を越える場合には、湿式紡糸時の凝固性が低下して不均
一なものとなりやすく、その結果、延伸工程の工程調子
を悪化させ、得られる剛毛の力学的特性が不十分なもの
となるため好ましくない。
好ましくは２０〜１００デニールの範囲内にあることが
必要である。繊度が１０デニール未満の場合には、剛直
性が不十分となって、剛毛として要求される形態保持性
を満足させることができなくなる。一方２００デニール
を越える場合には、湿式紡糸時の凝固性が低下して不均
一なものとなりやすく、その結果、延伸工程の工程調子
を悪化させ、得られる剛毛の力学的特性が不十分なもの
となるため好ましくない。
【００２０】次ぎに強度は、１５ｇ／ｄｅ以上、好まし
くは２０〜３０ｇ／ｄｅである。強度は高いほど好まし
いが、剛毛の繊度を大きくすると強度は一般に低下する
傾向があり、１５ｇ／ｄｅ未満になると高強度繊維とし
ての芳香族ポリアミド剛毛の特徴がなくなる。
くは２０〜３０ｇ／ｄｅである。強度は高いほど好まし
いが、剛毛の繊度を大きくすると強度は一般に低下する
傾向があり、１５ｇ／ｄｅ未満になると高強度繊維とし
ての芳香族ポリアミド剛毛の特徴がなくなる。
【００２１】また伸度は、４．０％以下、好ましくは
２．５〜３．５％の範囲が適当である。３．５％を越え
る場合には、テグスやテンションメンバーとして用いる
場合、伸びが大きすぎるという問題を生じる。
２．５〜３．５％の範囲が適当である。３．５％を越え
る場合には、テグスやテンションメンバーとして用いる
場合、伸びが大きすぎるという問題を生じる。
【００２２】さらに初期モジュラスは、５００ｇ／ｄｅ
以上、特に６００〜１０００ｇ／ｄｅの範囲が適当であ
る。５００ｇ／ｄｅ未満の場合には、高弾性繊維として
の特徴がなくなる。
以上、特に６００〜１０００ｇ／ｄｅの範囲が適当であ
る。５００ｇ／ｄｅ未満の場合には、高弾性繊維として
の特徴がなくなる。
【００２３】以上に説明した本発明の芳香族ポリアミド
剛毛は、前述の光学的に等方性のドープを湿式紡糸・延
伸して製造される。この場合、該ドープを凝固浴の中に
直接吐出してもよいし、あるいはエアギャップを設けて
もよいが、特に後者の方法（半乾半湿湿式紡糸：ドライ
ジェット紡糸）が力学的特性に優れた剛毛を得やすいの
で好ましい。
剛毛は、前述の光学的に等方性のドープを湿式紡糸・延
伸して製造される。この場合、該ドープを凝固浴の中に
直接吐出してもよいし、あるいはエアギャップを設けて
もよいが、特に後者の方法（半乾半湿湿式紡糸：ドライ
ジェット紡糸）が力学的特性に優れた剛毛を得やすいの
で好ましい。
【００２４】本発明の高デニール（大直径）でありなが
ら力学的特性に優れた剛毛を得るためには、上記の湿式
製糸方法において、芳香族ポリアミドドープの溶媒が均
一に凝固浴中に抜け出て均一に凝固されることが肝要で
ある。そのため本発明においては、従来では条件設定を
変化させても不可能であると考えられていたドープ濃
度、ドープ温度、凝固浴温度、凝固浴濃度（良溶媒濃
度：良溶媒を添加して凝固速度調節）及び凝固浴内浸漬
時間を選択組み合わせて、芳香族ポリアミド剛毛に欠陥
ができないように凝固速度を調節する。すなわち、例え
ばポリマーがコポリパラフェニレン・３、４’オキシジ
フェニレン・テレフタラミドの場合、濃度５〜８％、温
度８０〜１２０℃、好ましくは濃度５．５〜６．５％、
温度１００〜１２０℃のドープ（Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン溶液）を用い、温度６０〜９０℃、濃度１０〜２
５％、好ましくは温度７０〜８０℃、温度１５〜２０％
のＮ−メチル−２−ピロリドン水溶液を凝固浴とすれ
ば、その脱溶媒性が良好で均一に凝固された未延伸糸を
得ることができる。
ら力学的特性に優れた剛毛を得るためには、上記の湿式
製糸方法において、芳香族ポリアミドドープの溶媒が均
一に凝固浴中に抜け出て均一に凝固されることが肝要で
ある。そのため本発明においては、従来では条件設定を
変化させても不可能であると考えられていたドープ濃
度、ドープ温度、凝固浴温度、凝固浴濃度（良溶媒濃
度：良溶媒を添加して凝固速度調節）及び凝固浴内浸漬
時間を選択組み合わせて、芳香族ポリアミド剛毛に欠陥
ができないように凝固速度を調節する。すなわち、例え
ばポリマーがコポリパラフェニレン・３、４’オキシジ
フェニレン・テレフタラミドの場合、濃度５〜８％、温
度８０〜１２０℃、好ましくは濃度５．５〜６．５％、
温度１００〜１２０℃のドープ（Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン溶液）を用い、温度６０〜９０℃、濃度１０〜２
５％、好ましくは温度７０〜８０℃、温度１５〜２０％
のＮ−メチル−２−ピロリドン水溶液を凝固浴とすれ
ば、その脱溶媒性が良好で均一に凝固された未延伸糸を
得ることができる。
【００２５】得られた未延伸糸は、この段階では十分に
は配向・結晶化していないので、この後延伸・熱処理し
て配向・結晶化させる。延伸温度は、芳香族ポリアミド
のポリマー骨格にもよるが、３００〜５５０℃が適当で
あり、また延伸倍率は８倍以上、特に１０〜１２倍の範
囲が適当である。
は配向・結晶化していないので、この後延伸・熱処理し
て配向・結晶化させる。延伸温度は、芳香族ポリアミド
のポリマー骨格にもよるが、３００〜５５０℃が適当で
あり、また延伸倍率は８倍以上、特に１０〜１２倍の範
囲が適当である。
【００２６】
【実施例】以下実施例をあげて、本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例で使用したポリマー溶液（ドー
プ）は下記の溶液重合法で調整し、また繊維横断面の偏
平度は下記の方法で測定した。
説明する。なお、実施例で使用したポリマー溶液（ドー
プ）は下記の溶液重合法で調整し、また繊維横断面の偏
平度は下記の方法で測定した。
【００２７】＜ドープの調整＞窒素を内部にフローして
いる錨形撹拌翼を有する混合槽に、水分約２０ｐｐｍの
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以降、ＮＭＰと称す）２
０５リットルを投入し、パラフェニレンジアミン２７６
４ｇと３，４’−ジアミノジフェニルエーテル５１１４
ｇとを精秤して投入し溶解させた。このジアミン溶液
に、温度３０℃、撹拌回転数６４回／分の状態におい
て、テレフタル酸クロライド１０３２０ｇを精秤して投
入した。溶液の温度が反応熱によって５３℃まで上昇し
た後、６０分間加熱して８５℃まで昇温した。８５℃で
さらに１５分間撹拌を続けて溶液の粘度上昇が終了した
ことをもって重合反応終了とした。この後、水酸化カル
シウム２２．５重量％を含むＮＭＰにスラリー１６．８
ｋｇを投入し、２０分間撹拌を続けてｐＨ５．４とした
ドープを目開き２０ミクロンのフィルターで濾過して、
ポリマー濃度６重量％のポリマー溶液（以下単にドープ
と称す）を調整した。
いる錨形撹拌翼を有する混合槽に、水分約２０ｐｐｍの
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以降、ＮＭＰと称す）２
０５リットルを投入し、パラフェニレンジアミン２７６
４ｇと３，４’−ジアミノジフェニルエーテル５１１４
ｇとを精秤して投入し溶解させた。このジアミン溶液
に、温度３０℃、撹拌回転数６４回／分の状態におい
て、テレフタル酸クロライド１０３２０ｇを精秤して投
入した。溶液の温度が反応熱によって５３℃まで上昇し
た後、６０分間加熱して８５℃まで昇温した。８５℃で
さらに１５分間撹拌を続けて溶液の粘度上昇が終了した
ことをもって重合反応終了とした。この後、水酸化カル
シウム２２．５重量％を含むＮＭＰにスラリー１６．８
ｋｇを投入し、２０分間撹拌を続けてｐＨ５．４とした
ドープを目開き２０ミクロンのフィルターで濾過して、
ポリマー濃度６重量％のポリマー溶液（以下単にドープ
と称す）を調整した。
【００２８】＜偏平度＞繊維の横断面を１００倍に拡大
した断面写真を撮り、直交する最長軸（ａ）と最短軸
（ｂ）を測定し、その比（ａ／ｂ）を求める。この測定
を１０回繰り返し、その平均値を偏平度とした。
した断面写真を撮り、直交する最長軸（ａ）と最短軸
（ｂ）を測定し、その比（ａ／ｂ）を求める。この測定
を１０回繰り返し、その平均値を偏平度とした。
【００２９】［実施例１］上記に示す重合法で調整した
ドープを使用して剛毛の製糸を行った。紡糸はドライジ
ェット紡糸方式で、ノズルは丸断面で直径０．６ｍｍ、
ランド長０．９０ｍｍ、ノズル数は１孔の口金を使用
し、吐出量７．９ｇ／分，ドープ温度１１０℃で吐出し
たのち、温度７０℃、ＮＭＰ濃度２０重量％の水溶液中
で凝固させ、紡糸速度１５ｍ／分で凝固浴より引きだ
し、次いで水洗後、３５０℃で３．０倍さらに５２０℃
で３．５倍に２段熱延伸したのち２００ｍ／分の速度で
巻取って、繊度が２０．２デニールの剛毛を得た。この
剛毛物性は以下のとおりであった。 強度 ：２３．０ｇ／ｄｅ 破断伸度：３．０％ 初期モジュラス：７０５ｇ／ｄｅ 偏平度 ：１．５
ドープを使用して剛毛の製糸を行った。紡糸はドライジ
ェット紡糸方式で、ノズルは丸断面で直径０．６ｍｍ、
ランド長０．９０ｍｍ、ノズル数は１孔の口金を使用
し、吐出量７．９ｇ／分，ドープ温度１１０℃で吐出し
たのち、温度７０℃、ＮＭＰ濃度２０重量％の水溶液中
で凝固させ、紡糸速度１５ｍ／分で凝固浴より引きだ
し、次いで水洗後、３５０℃で３．０倍さらに５２０℃
で３．５倍に２段熱延伸したのち２００ｍ／分の速度で
巻取って、繊度が２０．２デニールの剛毛を得た。この
剛毛物性は以下のとおりであった。 強度 ：２３．０ｇ／ｄｅ 破断伸度：３．０％ 初期モジュラス：７０５ｇ／ｄｅ 偏平度 ：１．５
【００３０】［実施例２］吐出量を１９．８ｇ／分とし
た以外は実施例１と同様の方法で繊度が５０．１デニー
ルの剛毛を得た。この剛毛の物性は以下のとおりであっ
た。 強度 ：２２．５ｇ／ｄｅ 破断伸度：３．０％ 初期モジュラス：７１０ｇ／ｄｅ 偏平度 ：１．８
た以外は実施例１と同様の方法で繊度が５０．１デニー
ルの剛毛を得た。この剛毛の物性は以下のとおりであっ
た。 強度 ：２２．５ｇ／ｄｅ 破断伸度：３．０％ 初期モジュラス：７１０ｇ／ｄｅ 偏平度 ：１．８
【００３１】［実施例３］ノズルが直径１．０ｍｍ、ラ
ンド長１．５ｍｍ、吐出量が３９．６ｇ／分、ＮＭＰ水
溶液濃度が１０重量％である以外は実施例１と同様の方
法で繊度が１００．８デニールの剛毛を得た。この剛毛
の物性は以下のとおりであった。 強度 ：２１．５ｇ／ｄｅ 破断伸度：２．９％ 初期モジュラス：６９５ｇ／ｄｅ 偏平度 ：１．９
ンド長１．５ｍｍ、吐出量が３９．６ｇ／分、ＮＭＰ水
溶液濃度が１０重量％である以外は実施例１と同様の方
法で繊度が１００．８デニールの剛毛を得た。この剛毛
の物性は以下のとおりであった。 強度 ：２１．５ｇ／ｄｅ 破断伸度：２．９％ 初期モジュラス：６９５ｇ／ｄｅ 偏平度 ：１．９
【００３２】［実施例４］吐出量を７１．３ｇ／分とす
る以外は実施例３と同様の方法で繊度が１８０．３デニ
ールの剛毛を得た。この剛毛の物性は以下のとおりであ
った。 強度 ：１９．２ｇ／ｄｅ 破断伸度：２．８％ 初期モジュラス：６９０ｇ／ｄｅ 偏平度 ：２．１
る以外は実施例３と同様の方法で繊度が１８０．３デニ
ールの剛毛を得た。この剛毛の物性は以下のとおりであ
った。 強度 ：１９．２ｇ／ｄｅ 破断伸度：２．８％ 初期モジュラス：６９０ｇ／ｄｅ 偏平度 ：２．１
【００３３】［比較例１］ノズル孔の形状が直径０．１
８ｍｍの４つの円の間を幅０．０８ｍｍ、長さ０．３ｍ
ｍのスリットで直線状に結んだ形状である口金を使用
し、吐出量２４ｇ／分、紡糸速度３０ｍ／分、延伸倍率
９．８倍にする以外は実施例１と同様の方法で繊度が４
５デニールの剛毛を得た。得られた剛毛の特性は以下の
とおりであり、偏平度が大きいために剛性は不十分で曲
がりやすいものであった。 デニール：４５．０デニール 強度 ：１８．５ｇ／ｄｅ 破断伸度：３．５０％ 初期モジュラス：６１０ｇ／ｄｅ 偏平度 ：４．６
８ｍｍの４つの円の間を幅０．０８ｍｍ、長さ０．３ｍ
ｍのスリットで直線状に結んだ形状である口金を使用
し、吐出量２４ｇ／分、紡糸速度３０ｍ／分、延伸倍率
９．８倍にする以外は実施例１と同様の方法で繊度が４
５デニールの剛毛を得た。得られた剛毛の特性は以下の
とおりであり、偏平度が大きいために剛性は不十分で曲
がりやすいものであった。 デニール：４５．０デニール 強度 ：１８．５ｇ／ｄｅ 破断伸度：３．５０％ 初期モジュラス：６１０ｇ／ｄｅ 偏平度 ：４．６
【００３４】［実施例５］実施例１〜４及び比較例１の
剛毛について、酸及びアルカリに対する耐薬品性を測定
した。その結果を表１に示す。なお耐酸性は９５℃、２
０％硫酸水溶液中に１００時間浸漬後の強力保持率で表
示した。また耐アルカリ性は９５℃、１０％水酸化ナト
リウム水溶液中に１００時間浸漬後の強力保持率で表示
した。
剛毛について、酸及びアルカリに対する耐薬品性を測定
した。その結果を表１に示す。なお耐酸性は９５℃、２
０％硫酸水溶液中に１００時間浸漬後の強力保持率で表
示した。また耐アルカリ性は９５℃、１０％水酸化ナト
リウム水溶液中に１００時間浸漬後の強力保持率で表示
した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明の芳香族ポリアミド剛毛は、等方
性のドープを湿式紡糸・延伸してなる剛毛なので、高い
剛直性並びに、高強度・高弾性率といった優れた力学的
特性を有すると共に、その詳細な理由は不明であるが、
酸やアルカリに対する耐久性が著しく向上した優れた耐
薬品性を有する。したがって、これらの特性が要求され
る分野での性能が大幅に向上する。
性のドープを湿式紡糸・延伸してなる剛毛なので、高い
剛直性並びに、高強度・高弾性率といった優れた力学的
特性を有すると共に、その詳細な理由は不明であるが、
酸やアルカリに対する耐久性が著しく向上した優れた耐
薬品性を有する。したがって、これらの特性が要求され
る分野での性能が大幅に向上する。
Claims (2)
- 【請求項１】 光学的に等方性の溶液から形成された芳
香族ポリアミド剛毛であって、該剛毛の繊度が１０〜２
００デニール、偏平度が３以下、並びに力学特性が下記
を同時に満足することを特徴とする芳香族ポリアミド剛
毛。 強度：１５ｇ／ｄｅ以上 伸度：４．０％以下 初期モジュラス：５００ｇ／ｄｅ以上 - 【請求項２】 芳香族ポリアミドが、コポリパラフェニ
レン・３、４’オキシジフェニレン・テレフタラミドで
ある請求項１記載の芳香族ポリアミド剛毛。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08127024A JP3142777B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 芳香族ポリアミド剛毛 |
| PCT/JP1997/001688 WO1997044510A1 (fr) | 1996-05-22 | 1997-05-20 | Crin en polyamide aromatique |
| DE69714954T DE69714954T2 (de) | 1996-05-22 | 1997-05-20 | Borste aus aromatischem polyamid |
| EP97922106A EP0846794B1 (en) | 1996-05-22 | 1997-05-20 | Aromatic polyamide bristle |
| US08/983,138 US6033778A (en) | 1996-05-22 | 1997-05-20 | Aromatic polyamide bristle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08127024A JP3142777B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 芳香族ポリアミド剛毛 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310223A true JPH09310223A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3142777B2 JP3142777B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=14949802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08127024A Expired - Lifetime JP3142777B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 芳香族ポリアミド剛毛 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6033778A (ja) |
| EP (1) | EP0846794B1 (ja) |
| JP (1) | JP3142777B2 (ja) |
| DE (1) | DE69714954T2 (ja) |
| WO (1) | WO1997044510A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003221729A (ja) * | 2002-01-30 | 2003-08-08 | Oji Paper Co Ltd | 扁平ポリ−ｐ−フェニレンジフェニルエーテルテレフタラミド繊維の製造方法 |
| JP2007084956A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Teijin Techno Products Ltd | 耐薬品性が向上されたパラ型芳香族ポリアミド繊維の製造方法 |
| JP2010037687A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Teijin Techno Products Ltd | セメント補強用全芳香族ポリアミド繊維、およびその製造方法 |
| JP2020070516A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 帝人株式会社 | パラ型全芳香族ポリアミド繊維、およびその製造方法 |
| JP2020137515A (ja) * | 2019-02-22 | 2020-09-03 | 株式会社きのした | 粒状パフ及びその製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6167486A (en) | 1996-11-18 | 2000-12-26 | Nec Electronics, Inc. | Parallel access virtual channel memory system with cacheable channels |
| US6708254B2 (en) | 1999-11-10 | 2004-03-16 | Nec Electronics America, Inc. | Parallel access virtual channel memory system |
| US8337968B2 (en) | 2002-09-11 | 2012-12-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Radiation sterilized medical devices comprising radiation sensitive polymers |
| CN102898323B (zh) * | 2012-09-28 | 2014-09-10 | 浙江工业大学 | Ab型改性ppta单体及其制备与应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2556883C2 (de) * | 1974-12-27 | 1981-11-26 | Teijin Ltd., Osaka | Aromatische Copolyamide und deren Verwendung zur Herstellung von Fasern, Fäden, Filmen und Folien |
| JPS5176386A (ja) * | 1974-12-27 | 1976-07-01 | Teijin Ltd | Hokozokuhoriamidonoseizoho |
| JPS59144610A (ja) * | 1983-02-04 | 1984-08-18 | Teijin Ltd | 芳香族コポリアミド繊維の製造法 |
| JP3093786B2 (ja) * | 1989-06-28 | 2000-10-03 | ミシュラン、ルシェルシュ、エ、テクニク | アラミドモノフィラメントとその製法 |
| JPH05163610A (ja) * | 1991-12-18 | 1993-06-29 | Teijin Ltd | 芳香族ポリアミド偏平繊維 |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP08127024A patent/JP3142777B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-20 US US08/983,138 patent/US6033778A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-20 WO PCT/JP1997/001688 patent/WO1997044510A1/ja active IP Right Grant
- 1997-05-20 EP EP97922106A patent/EP0846794B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-20 DE DE69714954T patent/DE69714954T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003221729A (ja) * | 2002-01-30 | 2003-08-08 | Oji Paper Co Ltd | 扁平ポリ−ｐ−フェニレンジフェニルエーテルテレフタラミド繊維の製造方法 |
| JP2007084956A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Teijin Techno Products Ltd | 耐薬品性が向上されたパラ型芳香族ポリアミド繊維の製造方法 |
| JP4653612B2 (ja) * | 2005-09-22 | 2011-03-16 | 帝人テクノプロダクツ株式会社 | 耐薬品性が向上されたパラ型芳香族ポリアミド繊維の製造方法 |
| JP2010037687A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Teijin Techno Products Ltd | セメント補強用全芳香族ポリアミド繊維、およびその製造方法 |
| JP2020070516A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 帝人株式会社 | パラ型全芳香族ポリアミド繊維、およびその製造方法 |
| JP2020137515A (ja) * | 2019-02-22 | 2020-09-03 | 株式会社きのした | 粒状パフ及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997044510A1 (fr) | 1997-11-27 |
| DE69714954D1 (de) | 2002-10-02 |
| EP0846794A4 (en) | 2000-04-19 |
| EP0846794A1 (en) | 1998-06-10 |
| JP3142777B2 (ja) | 2001-03-07 |
| DE69714954T2 (de) | 2003-04-10 |
| US6033778A (en) | 2000-03-07 |
| EP0846794B1 (en) | 2002-08-28 |
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