JPH09290479A - 有機複合被覆鋼板 - Google Patents
有機複合被覆鋼板Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】良好な耐食性を維持しつつ、耐黒変性に優れ、
かつ塗料密着性にも優れた有機複合被覆鋼板を提供する
こと。 【解決手段】有機複合被覆鋼板は、亜鉛または亜鉛系合
金めっき層が施された鋼板と、該鋼板のめっき層上に形
成され、金属クロム換算で１〜２００mg／ｍ2 の範囲の
付着量を有するクロメート処理層と、クロメート処理層
上に厚さ０．１ないし５μｍの範囲で形成された樹脂皮
膜とを具備している。この樹脂皮膜は、（Ａ）エチレン
系アイオノマー樹脂とエポキシエマルジョンとの混合
物：６０〜９８重量％、（Ｂ）シリカ微粒子：１〜４０
重量％からなる複合化樹脂を主成分としている。
かつ塗料密着性にも優れた有機複合被覆鋼板を提供する
こと。 【解決手段】有機複合被覆鋼板は、亜鉛または亜鉛系合
金めっき層が施された鋼板と、該鋼板のめっき層上に形
成され、金属クロム換算で１〜２００mg／ｍ2 の範囲の
付着量を有するクロメート処理層と、クロメート処理層
上に厚さ０．１ないし５μｍの範囲で形成された樹脂皮
膜とを具備している。この樹脂皮膜は、（Ａ）エチレン
系アイオノマー樹脂とエポキシエマルジョンとの混合
物：６０〜９８重量％、（Ｂ）シリカ微粒子：１〜４０
重量％からなる複合化樹脂を主成分としている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、亜鉛系めっきが
施された鋼板の上にクロメート処理層および樹脂皮膜を
形成した有機複合被覆鋼板に関する。このような有機複
合被覆鋼板は、家電製品または建材等に用いられる。
施された鋼板の上にクロメート処理層および樹脂皮膜を
形成した有機複合被覆鋼板に関する。このような有機複
合被覆鋼板は、家電製品または建材等に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板（以
下、亜鉛系めっき鋼板と略記する）の上にクロメート処
理層および樹脂皮膜を形成した有機複合被覆鋼板は、耐
食性、耐指紋性に優れていることから、各種産業分野に
おいて広く利用されている。
下、亜鉛系めっき鋼板と略記する）の上にクロメート処
理層および樹脂皮膜を形成した有機複合被覆鋼板は、耐
食性、耐指紋性に優れていることから、各種産業分野に
おいて広く利用されている。
【０００３】このような有機複合被覆鋼板は、無塗装で
使われることが多く、無塗装での耐食性はもちろんのこ
と、無塗装での良好な外観が要求される。耐食性につい
ては、下層にクロメート層を有し、上層に樹脂被覆層を
有する有機複合被覆鋼板を用いることにより、ある程度
要求が満たされている。
使われることが多く、無塗装での耐食性はもちろんのこ
と、無塗装での良好な外観が要求される。耐食性につい
ては、下層にクロメート層を有し、上層に樹脂被覆層を
有する有機複合被覆鋼板を用いることにより、ある程度
要求が満たされている。
【０００４】しかし、これら有機複合被覆鋼板が未塗装
状態で保管される場合、特に高温・湿潤環境下に保管さ
れる場合、表面が部分的にあるいは全体に亘って経時的
に黒っぽく変色する、いわゆる黒変現象が発生すること
があり、外観的に商品価値を著しく損なうといった問題
が生じる。さらに、有機複合被覆鋼板は塗装した後使用
する場合もあるため、同時に塗料密着性も必要である。
状態で保管される場合、特に高温・湿潤環境下に保管さ
れる場合、表面が部分的にあるいは全体に亘って経時的
に黒っぽく変色する、いわゆる黒変現象が発生すること
があり、外観的に商品価値を著しく損なうといった問題
が生じる。さらに、有機複合被覆鋼板は塗装した後使用
する場合もあるため、同時に塗料密着性も必要である。
【０００５】すなわち、この種の有機複合被覆鋼板は、
耐食性、耐黒変性および塗料密着性の全てを満たすこと
が要求される。
耐食性、耐黒変性および塗料密着性の全てを満たすこと
が要求される。
【０００６】このような背景において以下のような技術
が提案されている。
が提案されている。
【０００７】（１）特開平５−２２０４４５号公報（以
下、先行技術１と記す） （２）特開平７−５２３１０号公報（以下、先行技術２
と記す） これらには、エチレン系アイオノマー樹脂をベースとす
る樹脂層を上層に有することにより、有機複合被覆鋼板
の耐黒変性を向上させる技術が開示されている。
下、先行技術１と記す） （２）特開平７−５２３１０号公報（以下、先行技術２
と記す） これらには、エチレン系アイオノマー樹脂をベースとす
る樹脂層を上層に有することにより、有機複合被覆鋼板
の耐黒変性を向上させる技術が開示されている。
【０００８】（３）特開平４−６１９６６号公報（以
下、先行技術３と記す） （４）特開平４−２９０５８２号公報（以下、先行技術
４と記す） これらには、エチレンと不飽和カルボン酸の共重合体を
ベースとする樹脂層を上層に有することにより、有機複
合被覆鋼板の塗料密着性を向上させる技術が開示されて
いる。
下、先行技術３と記す） （４）特開平４−２９０５８２号公報（以下、先行技術
４と記す） これらには、エチレンと不飽和カルボン酸の共重合体を
ベースとする樹脂層を上層に有することにより、有機複
合被覆鋼板の塗料密着性を向上させる技術が開示されて
いる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た先行技術には以下に示すような問題がある。
た先行技術には以下に示すような問題がある。
【００１０】すなわち、先行技術１および２では、エチ
レン系アイオノマー樹脂をベースとする樹脂層を上層に
有することにより、有機複合被覆鋼板の耐黒変性を向上
させることはできるものの、これらの技術で製造された
鋼板では、塗料密着性が不十分である。
レン系アイオノマー樹脂をベースとする樹脂層を上層に
有することにより、有機複合被覆鋼板の耐黒変性を向上
させることはできるものの、これらの技術で製造された
鋼板では、塗料密着性が不十分である。
【００１１】また、先行技術３および４では、エチレン
と不飽和カルボン酸の共重合体をベースとする樹脂層を
上層に有することにより、有機複合被覆鋼板の塗料密着
性を向上させることはできるものの、これらの技術で製
造された鋼板では、耐黒変性が不十分である。
と不飽和カルボン酸の共重合体をベースとする樹脂層を
上層に有することにより、有機複合被覆鋼板の塗料密着
性を向上させることはできるものの、これらの技術で製
造された鋼板では、耐黒変性が不十分である。
【００１２】このように、従来技術では、耐食性、耐黒
変性および塗料密着性をすべて満足させる有機複合被覆
鋼板は未だ提供されていない。
変性および塗料密着性をすべて満足させる有機複合被覆
鋼板は未だ提供されていない。
【００１３】この発明は、かかる事情に鑑みてなされた
ものであって、良好な耐食性を維持しつつ、耐黒変性に
優れ、かつ塗料密着性にも優れた有機複合被覆鋼板を提
供することを目的とする。
ものであって、良好な耐食性を維持しつつ、耐黒変性に
優れ、かつ塗料密着性にも優れた有機複合被覆鋼板を提
供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記課題を
解決するために、亜鉛または亜鉛系合金めっき層が施さ
れた鋼板と、該鋼板のめっき層上に形成され、金属クロ
ム換算で１〜２００mg／ｍ2 の範囲の付着量を有するク
ロメート処理層と、クロメート処理層上に厚さ０．１な
いし５μｍの範囲で形成された樹脂皮膜とを具備し、前
記樹脂皮膜が、（Ａ）エチレン系アイオノマー樹脂とエ
ポキシエマルジョンとの混合物：６０〜９９重量％、
（Ｂ）シリカ微粒子：１〜４０重量％からなる複合化樹
脂を主成分とすることを特徴とする有機複合被覆鋼板を
提供する。
解決するために、亜鉛または亜鉛系合金めっき層が施さ
れた鋼板と、該鋼板のめっき層上に形成され、金属クロ
ム換算で１〜２００mg／ｍ2 の範囲の付着量を有するク
ロメート処理層と、クロメート処理層上に厚さ０．１な
いし５μｍの範囲で形成された樹脂皮膜とを具備し、前
記樹脂皮膜が、（Ａ）エチレン系アイオノマー樹脂とエ
ポキシエマルジョンとの混合物：６０〜９９重量％、
（Ｂ）シリカ微粒子：１〜４０重量％からなる複合化樹
脂を主成分とすることを特徴とする有機複合被覆鋼板を
提供する。
【００１５】また、前記樹脂皮膜におけるエチレン系ア
イオノマー樹脂中の不飽和カルボン酸が、メタクリル酸
であることを特徴とする有機複合被覆鋼板を提供する。
イオノマー樹脂中の不飽和カルボン酸が、メタクリル酸
であることを特徴とする有機複合被覆鋼板を提供する。
【００１６】さらに、前記樹脂皮膜におけるエポキシエ
マルジョンが分子量２０００〜５０００の高分子エポキ
シ樹脂を基本骨格とし、アクリル樹脂の親水性を利用し
てエマルジョン化したものであることを特徴とする有機
複合被覆鋼板を提供する。
マルジョンが分子量２０００〜５０００の高分子エポキ
シ樹脂を基本骨格とし、アクリル樹脂の親水性を利用し
てエマルジョン化したものであることを特徴とする有機
複合被覆鋼板を提供する。
【００１７】さらにまた、前記樹脂皮膜におけるエチレ
ン系アイオノマー樹脂とエポキシエマルジョンの比率が
重量比で１／９〜９／１であることを特徴とする有機複
合被覆鋼板を提供する。
ン系アイオノマー樹脂とエポキシエマルジョンの比率が
重量比で１／９〜９／１であることを特徴とする有機複
合被覆鋼板を提供する。
【００１８】本発明者らは、有機複合被覆鋼板における
上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、亜鉛系め
っき鋼板のめっき層上に、クロメート処理層を形成し、
その上に、特殊な樹脂層を形成することによって、良好
な耐食性を維持しつつ、耐黒変性に優れ、かつ塗料密着
性にも優れた有機複合被覆鋼板が得られることを見出し
た。すなわち、特定範囲の厚さのクロメート処理層の上
に、特定範囲の厚さを有し、主成分がエチレン系アイオ
ノマー樹脂とエポキシエマルジョンとの混合物である皮
膜を形成することにより、その分子構造に起因した密着
力の高さによって、耐黒変性と共に塗料密着性も向上す
ることを見出した。この発明は、本発明者らのこのよう
な知見に基づいてなされたものである。
上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、亜鉛系め
っき鋼板のめっき層上に、クロメート処理層を形成し、
その上に、特殊な樹脂層を形成することによって、良好
な耐食性を維持しつつ、耐黒変性に優れ、かつ塗料密着
性にも優れた有機複合被覆鋼板が得られることを見出し
た。すなわち、特定範囲の厚さのクロメート処理層の上
に、特定範囲の厚さを有し、主成分がエチレン系アイオ
ノマー樹脂とエポキシエマルジョンとの混合物である皮
膜を形成することにより、その分子構造に起因した密着
力の高さによって、耐黒変性と共に塗料密着性も向上す
ることを見出した。この発明は、本発明者らのこのよう
な知見に基づいてなされたものである。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明においては、亜鉛系めっき
鋼板の表面にクロメート処理層が形成され、その上に
（Ａ）エチレン系アイオノマー樹脂とエポキシエマルジ
ョンとの混合物：６０〜９８重量％、（Ｂ）シリカ微粒
子：１〜４０重量％からなる複合化樹脂を主成分とする
樹脂皮膜が形成される。
鋼板の表面にクロメート処理層が形成され、その上に
（Ａ）エチレン系アイオノマー樹脂とエポキシエマルジ
ョンとの混合物：６０〜９８重量％、（Ｂ）シリカ微粒
子：１〜４０重量％からなる複合化樹脂を主成分とする
樹脂皮膜が形成される。
【００２０】本発明において、上層として形成される樹
脂の主成分は、エチレン系アイオノマー樹脂とエポキシ
エマルジョンとの混合物である。
脂の主成分は、エチレン系アイオノマー樹脂とエポキシ
エマルジョンとの混合物である。
【００２１】エチレン系アイオノマー樹脂は、主として
炭化水素から構成される高分子主鎖からなり、側鎖にカ
ルボキシル基を有し、カルボキシル基の少なくとも１部
が金属陽イオンで中和された重合体である。このアイオ
ノマー樹脂の具体例として、エチレンと不飽和カルボン
酸との共重合体であって、含有するカルボキシル基の少
なくとも一部が金属陽イオンで中和されてなる部分中和
物が挙げられる。
炭化水素から構成される高分子主鎖からなり、側鎖にカ
ルボキシル基を有し、カルボキシル基の少なくとも１部
が金属陽イオンで中和された重合体である。このアイオ
ノマー樹脂の具体例として、エチレンと不飽和カルボン
酸との共重合体であって、含有するカルボキシル基の少
なくとも一部が金属陽イオンで中和されてなる部分中和
物が挙げられる。
【００２２】エチレン−不飽和カルボン酸共重合体の成
分である不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８のも
の等が挙げられる。この炭素数３〜８の不飽和カルボン
酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、グルタコン
酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２，２，１］
ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸）、メチルナ
ジック酸、テトラヒドロフタール酸、メチルヘキサンヒ
ドロフタール酸等が挙げられる。これらの中でも、特
に、メタクリル酸が好ましい。
分である不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８のも
の等が挙げられる。この炭素数３〜８の不飽和カルボン
酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、グルタコン
酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２，２，１］
ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸）、メチルナ
ジック酸、テトラヒドロフタール酸、メチルヘキサンヒ
ドロフタール酸等が挙げられる。これらの中でも、特
に、メタクリル酸が好ましい。
【００２３】また、このエチレン系アイオノマー樹脂の
主骨格を構成するエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
は、エチレンと不飽和カルボン酸に加えて第３成分を含
んでいてもよい。この第３成分としては、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸イソプロピル等の不飽和カルボン酸エステル、
酢酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。
主骨格を構成するエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
は、エチレンと不飽和カルボン酸に加えて第３成分を含
んでいてもよい。この第３成分としては、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸イソプロピル等の不飽和カルボン酸エステル、
酢酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。
【００２４】このエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
におけるエチレンの含有量は、通常、９５〜６０重量％
であり、好ましくは９２〜７５重量％である。また、不
飽和カルボン酸の含有量は、通常、５〜４０重量％であ
り、特に、８〜２５重量％の範囲が好ましい。また、エ
チレン−不飽和カルボン酸共重合体が第３成分を含む場
合には、第３成分は４０重量％以下の量で存在すること
が好ましい。
におけるエチレンの含有量は、通常、９５〜６０重量％
であり、好ましくは９２〜７５重量％である。また、不
飽和カルボン酸の含有量は、通常、５〜４０重量％であ
り、特に、８〜２５重量％の範囲が好ましい。また、エ
チレン−不飽和カルボン酸共重合体が第３成分を含む場
合には、第３成分は４０重量％以下の量で存在すること
が好ましい。
【００２５】本発明のエチレン系アイオノマー樹脂にお
いて、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体が側鎖に有
する、カルボキシル基の少なくとも一部を中和している
金属陽イオンとしては、例えば１〜３価の金属陽イオン
が挙げられ、良好な乳化性を有するアイオノマー樹脂が
得られる点で１価の金属陽イオンが好ましい。この１価
の金属陽イオンの中でも、特に、ナトリウム、カリウム
が好ましい。
いて、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体が側鎖に有
する、カルボキシル基の少なくとも一部を中和している
金属陽イオンとしては、例えば１〜３価の金属陽イオン
が挙げられ、良好な乳化性を有するアイオノマー樹脂が
得られる点で１価の金属陽イオンが好ましい。この１価
の金属陽イオンの中でも、特に、ナトリウム、カリウム
が好ましい。
【００２６】エチレン−不飽和カルボン酸共重合体が側
鎖に有するカルボキシル基全部に対する、金属陽イオン
で中和されたカルボキシル基の割合、すなわち中和度
は、塗膜の密着性が優れるとともに、良好な安定性を有
する水分散体が得られる点で、通常、２０〜１００％で
あり、好ましくは３０〜８０％である。
鎖に有するカルボキシル基全部に対する、金属陽イオン
で中和されたカルボキシル基の割合、すなわち中和度
は、塗膜の密着性が優れるとともに、良好な安定性を有
する水分散体が得られる点で、通常、２０〜１００％で
あり、好ましくは３０〜８０％である。
【００２７】このエチレン系アイオノマー樹脂は、例え
ば、エチレンと不飽和カルボン酸、および必要に応じて
用いられる前記第３成分を高圧ラジカル重合法により共
重合させ、得られるエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体のカルボキシル基を前記金属陽イオンを有する化合物
で中和処理する方法、ポリエチレンに不飽和カルボン酸
をグラフト共重合し、得られる共重合体のカルボキシル
基を前記金属陽イオンを有する化合物で中和処理する方
法等によって製造することができる。また、この製造の
際に、押出機に所要の成分を供給して溶融混練して反応
させてもよいし、適当な溶液中で反応を行わせてもよ
い。
ば、エチレンと不飽和カルボン酸、および必要に応じて
用いられる前記第３成分を高圧ラジカル重合法により共
重合させ、得られるエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体のカルボキシル基を前記金属陽イオンを有する化合物
で中和処理する方法、ポリエチレンに不飽和カルボン酸
をグラフト共重合し、得られる共重合体のカルボキシル
基を前記金属陽イオンを有する化合物で中和処理する方
法等によって製造することができる。また、この製造の
際に、押出機に所要の成分を供給して溶融混練して反応
させてもよいし、適当な溶液中で反応を行わせてもよ
い。
【００２８】エチレン系アイオノマー樹脂と混合させる
エポキシエマルジョンとしては、液体エポキシ樹脂や固
形エポキシ樹脂を加熱溶融ないしは有機溶剤に溶解した
後に水中に強制乳化して製造されたものが用いられる。
エマルジョンとしては、エポキシ系エマルジョン、ウレ
タン系エマルジョン、アクリル系エマルジョン、アルキ
ド系エマルジョン、オレフィン系エマルジョンなどが存
在するが、エポキシエマルジョンを用いたときにのみ塗
料密着性が著しく向上する。このため、本発明ではエポ
キシエマルジョンを採用しているのである。
エポキシエマルジョンとしては、液体エポキシ樹脂や固
形エポキシ樹脂を加熱溶融ないしは有機溶剤に溶解した
後に水中に強制乳化して製造されたものが用いられる。
エマルジョンとしては、エポキシ系エマルジョン、ウレ
タン系エマルジョン、アクリル系エマルジョン、アルキ
ド系エマルジョン、オレフィン系エマルジョンなどが存
在するが、エポキシエマルジョンを用いたときにのみ塗
料密着性が著しく向上する。このため、本発明ではエポ
キシエマルジョンを採用しているのである。
【００２９】また、このように上層として形成される樹
脂の主成分を得るためにエチレン系アイオノマー樹脂と
混合されるエポキシエマルジョンとしては、上塗り塗料
との密着性に優れる樹脂被覆層が得られる点で、分子量
２０００〜５０００の高分子エポキシ樹脂基本骨格と
し、アクリル樹脂の親水性を利用してエマルジョン化し
たものが特に望ましい。
脂の主成分を得るためにエチレン系アイオノマー樹脂と
混合されるエポキシエマルジョンとしては、上塗り塗料
との密着性に優れる樹脂被覆層が得られる点で、分子量
２０００〜５０００の高分子エポキシ樹脂基本骨格と
し、アクリル樹脂の親水性を利用してエマルジョン化し
たものが特に望ましい。
【００３０】エチレン系アイオノマー樹脂とエポキシエ
マルジョンとの混合物は、例えば、エチレン系アイオノ
マー樹脂の水分散体にエポキシエマルジョンを溶解する
方法によって調製することができる。
マルジョンとの混合物は、例えば、エチレン系アイオノ
マー樹脂の水分散体にエポキシエマルジョンを溶解する
方法によって調製することができる。
【００３１】エチレン系アイオノマー樹脂の水分散体は
容易に調製することができ、通常、水に対して１〜６０
重量％の固形分量のエチレン系アイオノマー樹脂を混合
して１００〜２７０℃の温度で加熱溶融し、分散させる
方法によって調製することができる。
容易に調製することができ、通常、水に対して１〜６０
重量％の固形分量のエチレン系アイオノマー樹脂を混合
して１００〜２７０℃の温度で加熱溶融し、分散させる
方法によって調製することができる。
【００３２】また、複合化樹脂中のエチレン系アイオノ
マー樹脂およびエポキシエマルジョンの濃度は特に制限
されず、塗装方法、塗装に使用する装置等に応じて適宜
調製される。通常、エチレン系アイオノマー樹脂とエポ
キシエマルジョンの合計量で５〜５０％、好ましくは１
０〜４０重量％である。
マー樹脂およびエポキシエマルジョンの濃度は特に制限
されず、塗装方法、塗装に使用する装置等に応じて適宜
調製される。通常、エチレン系アイオノマー樹脂とエポ
キシエマルジョンの合計量で５〜５０％、好ましくは１
０〜４０重量％である。
【００３３】さらに、エチレン系アイオノマー樹脂とエ
ポキシエマルジョンとの混合物において、これらの比率
は、使用するエポキシエマルジョンの分子量、エポキシ
当量等によって異なるが、クロメート処理層の上に塗布
した際に、耐水性に優れるとともに、上塗り塗料との密
着性に優れる樹脂被覆層が得られる点で、エチレン系ア
イオノマー樹脂／エポキシエマルジョン比率が重量比で
１／９〜９／１であることが好ましく、２／８〜８／２
であることが特に好ましい。
ポキシエマルジョンとの混合物において、これらの比率
は、使用するエポキシエマルジョンの分子量、エポキシ
当量等によって異なるが、クロメート処理層の上に塗布
した際に、耐水性に優れるとともに、上塗り塗料との密
着性に優れる樹脂被覆層が得られる点で、エチレン系ア
イオノマー樹脂／エポキシエマルジョン比率が重量比で
１／９〜９／１であることが好ましく、２／８〜８／２
であることが特に好ましい。
【００３４】本発明で用いるシリカ微粒子としては、一
次粒子径が５〜５０ｎｍ、二次粒子径が５００ｎｍ以下
の超微細な無定形のシリカ粒子を好適である。一次粒子
が５０ｎｍを超えると乾燥後皮膜にクラックが入ってし
まうため、緻密な皮膜を形成し難く、耐食性が劣化しや
すい。シリカ微粒子は、粒子表面にシラノール基を有し
ており、市場ヘの供給形態によって例えば以下の３種類
に分類され、いずれも本発明に適用することができる。
次粒子径が５〜５０ｎｍ、二次粒子径が５００ｎｍ以下
の超微細な無定形のシリカ粒子を好適である。一次粒子
が５０ｎｍを超えると乾燥後皮膜にクラックが入ってし
まうため、緻密な皮膜を形成し難く、耐食性が劣化しや
すい。シリカ微粒子は、粒子表面にシラノール基を有し
ており、市場ヘの供給形態によって例えば以下の３種類
に分類され、いずれも本発明に適用することができる。
【００３５】（１）シリカ微粉末 一般に乾式シリカと称され、一次粒子径が５０ｎｍ以下
のものであり、四塩化ケイ素の燃焼によって製造され
る。このシリカ微粉末は水分散液または有機溶剤分散液
のいずれかの形態で使用される。
のものであり、四塩化ケイ素の燃焼によって製造され
る。このシリカ微粉末は水分散液または有機溶剤分散液
のいずれかの形態で使用される。
【００３６】（２）有機溶剤分散性シリカ いわゆるオルガノシリカゾルであって、例えば米国特許
第２，２８５，４４９号に記載されている製造方法によ
って有機溶剤に分散されたものが挙げられる。すなわ
ち、コロイダルシリカ水分散液における水を有機溶剤で
置換したシリカゾルであって、メタノール、イソプロパ
ノール、ブチルセロソルブなどのアルコール類を分散媒
体にしたものが特に有用である。
第２，２８５，４４９号に記載されている製造方法によ
って有機溶剤に分散されたものが挙げられる。すなわ
ち、コロイダルシリカ水分散液における水を有機溶剤で
置換したシリカゾルであって、メタノール、イソプロパ
ノール、ブチルセロソルブなどのアルコール類を分散媒
体にしたものが特に有用である。
【００３７】（３）水分散性シリカ いわゆるコロイダルシリカであって、水ガラスの脱ナト
リウム（イオン交換法、酸分解法、解膠法などによる）
によって製造され、一次粒子径が５〜５０ｎｍである。
この水分散性シリカは通常水性分散液として供給され
る。
リウム（イオン交換法、酸分解法、解膠法などによる）
によって製造され、一次粒子径が５〜５０ｎｍである。
この水分散性シリカは通常水性分散液として供給され
る。
【００３８】本発明において、樹脂皮膜の主成分である
複合化樹脂中に占めるシリカ微粒子の割合は、耐食性お
よび皮膜の脆さの点から、１〜４０重量％の範囲とす
る。１重量％未満の場合には、耐食性が低下する。一
方、４０重量％を超えると皮膜が脆くなってしまうため
耐食性向上効果が認められず、また、樹脂液が増粘しす
ぎてコーティングしにくくなるため皮膜形成が不完全と
なり、耐食性および耐黒変性が低下し、さらに塗料密着
性も低下する。
複合化樹脂中に占めるシリカ微粒子の割合は、耐食性お
よび皮膜の脆さの点から、１〜４０重量％の範囲とす
る。１重量％未満の場合には、耐食性が低下する。一
方、４０重量％を超えると皮膜が脆くなってしまうため
耐食性向上効果が認められず、また、樹脂液が増粘しす
ぎてコーティングしにくくなるため皮膜形成が不完全と
なり、耐食性および耐黒変性が低下し、さらに塗料密着
性も低下する。
【００３９】本発明においては、上記シリカとクロム酸
塩化合物などのクロム化合物を併用して、合計で５０重
量％以下の範囲で添加してもよい。この場合のクロム化
合物としては、無水クロム酸（ＣｒＯ3 ）、クロム酸ス
トロンチウム（ＳｒＣｒＯ4）、クロム酸バリウム（Ｂ
ａＣｒＯ4 ）、クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ4 ）、塩基性ク
ロム酸亜鉛（ＺｎＣｒＯ4 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 ）等の６
価クロム酸化合物、およびクロム酸クロム化合物などを
適用することができる。
塩化合物などのクロム化合物を併用して、合計で５０重
量％以下の範囲で添加してもよい。この場合のクロム化
合物としては、無水クロム酸（ＣｒＯ3 ）、クロム酸ス
トロンチウム（ＳｒＣｒＯ4）、クロム酸バリウム（Ｂ
ａＣｒＯ4 ）、クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ4 ）、塩基性ク
ロム酸亜鉛（ＺｎＣｒＯ4 ・４Ｚｎ（ＯＨ）2 ）等の６
価クロム酸化合物、およびクロム酸クロム化合物などを
適用することができる。
【００４０】なお、上記シリカ粒子の量は１〜４０重量
％であるから、エチレン系アイオノマー樹脂とエポキシ
エマルジョンとの混合物の複合化樹脂に対する割合は、
必然的に６０〜９９重量％となる。
％であるから、エチレン系アイオノマー樹脂とエポキシ
エマルジョンとの混合物の複合化樹脂に対する割合は、
必然的に６０〜９９重量％となる。
【００４１】本発明において、樹脂皮膜の厚さは０．１
〜５μｍの範囲、好ましくは、０．３〜３μｍの範囲で
ある。０．１μｍ未満では樹脂皮膜の耐黒変性を抑制す
るためのバリヤー効果を全く期待することができないば
かりか、ハンドリング等による擦傷の発生を防止するこ
とができず好ましくない。また、５μｍを超えると厳し
い加工を受けた際に被膜剥離を招き易くなるため好まし
くない。
〜５μｍの範囲、好ましくは、０．３〜３μｍの範囲で
ある。０．１μｍ未満では樹脂皮膜の耐黒変性を抑制す
るためのバリヤー効果を全く期待することができないば
かりか、ハンドリング等による擦傷の発生を防止するこ
とができず好ましくない。また、５μｍを超えると厳し
い加工を受けた際に被膜剥離を招き易くなるため好まし
くない。
【００４２】なお、本発明における樹脂皮膜中には、必
要に応じて、金属酸化物、顔料や染料、その他各種機能
付与のための添加剤を加えても構わない。
要に応じて、金属酸化物、顔料や染料、その他各種機能
付与のための添加剤を加えても構わない。
【００４３】複合化樹脂皮膜の形成は、例えば以下の方
法によって行うことができる。すなわち、まず、上記複
合樹脂を主成分とする組成物の塗液を、ロールコータ
ー、カーテンロールコーター、またはスプレーなどの公
知の塗装方法によって塗布するか、またはこれらの塗液
中にクロメート処理を施した亜鉛系めっき鋼板を浸漬し
た後ロールや空気吹付けによって付着量をコントロール
して膜を形成し、次いでこれを乾燥させるといった方法
である。乾燥は常温で行っても構わないが、通常、熱風
炉や誘導加熱装置などにより鋼板の温度が約６０℃以上
に、好ましくは８０〜２００℃になるように加熱するこ
とによってなされる。
法によって行うことができる。すなわち、まず、上記複
合樹脂を主成分とする組成物の塗液を、ロールコータ
ー、カーテンロールコーター、またはスプレーなどの公
知の塗装方法によって塗布するか、またはこれらの塗液
中にクロメート処理を施した亜鉛系めっき鋼板を浸漬し
た後ロールや空気吹付けによって付着量をコントロール
して膜を形成し、次いでこれを乾燥させるといった方法
である。乾燥は常温で行っても構わないが、通常、熱風
炉や誘導加熱装置などにより鋼板の温度が約６０℃以上
に、好ましくは８０〜２００℃になるように加熱するこ
とによってなされる。
【００４４】本発明において用いられる亜鉛系めっき鋼
板としては、黒変発生が特に懸念される電気純亜鉛めっ
き鋼板、電気めっき法または溶融めっき法によってめっ
き層が形成された他の亜鉛系めっき鋼板、および亜鉛系
合金めっき鋼板が挙げられる。
板としては、黒変発生が特に懸念される電気純亜鉛めっ
き鋼板、電気めっき法または溶融めっき法によってめっ
き層が形成された他の亜鉛系めっき鋼板、および亜鉛系
合金めっき鋼板が挙げられる。
【００４５】クロメート処理層は、鋼板に優れた耐食性
を付与すると共に、樹脂皮膜の形成を容易ならしめる効
果を有する。この層を形成するクロメート処理として
は、反応型、塗布型、電解型等公知のクロメート処理に
よればよいが、クロム付着量が金属クロム換算で１〜２
００ｍｇ／ｍ2 であるクロメート層を形成する必要があ
る。付着量が１ｍｇ／ｍ2 未満では耐食性が不十分であ
り、また２００ｍｇ／ｍ2 を超えると、その量に見合っ
た耐食性向上効果を得ることができないのみならず、鋼
板の変形を伴う曲げ加工などが施された場合に、クロメ
ート処理層の凝集破壊が発生しやすくなる。クロメート
処理層のより好ましい付着量は、金属クロム換算で、鋼
板片面当たり１０〜１００ｍｇ／ｍ2 の範囲内である。
を付与すると共に、樹脂皮膜の形成を容易ならしめる効
果を有する。この層を形成するクロメート処理として
は、反応型、塗布型、電解型等公知のクロメート処理に
よればよいが、クロム付着量が金属クロム換算で１〜２
００ｍｇ／ｍ2 であるクロメート層を形成する必要があ
る。付着量が１ｍｇ／ｍ2 未満では耐食性が不十分であ
り、また２００ｍｇ／ｍ2 を超えると、その量に見合っ
た耐食性向上効果を得ることができないのみならず、鋼
板の変形を伴う曲げ加工などが施された場合に、クロメ
ート処理層の凝集破壊が発生しやすくなる。クロメート
処理層のより好ましい付着量は、金属クロム換算で、鋼
板片面当たり１０〜１００ｍｇ／ｍ2 の範囲内である。
【００４６】具体的例を挙げるならば、反応型クロメー
ト処理液の組成としては、金属クロム換算で１〜１００
ｇ／ｌの水溶性クロム化合物と、０．２〜２０ｇ／ｌの
硫酸とを主成分とするものが挙げられ、かつ全クロム中
の３価クロムの含有量が５０重量％以下、好ましくは２
０〜３５重量％以下であって、必要に応じてこれらに適
量の金属イオン、例えばＺｎ2+、Ｃｏ2+，Ｆｅ3+等と他
の鉱酸例えばりん酸、フッ酸等を加えたものであっても
よい。
ト処理液の組成としては、金属クロム換算で１〜１００
ｇ／ｌの水溶性クロム化合物と、０．２〜２０ｇ／ｌの
硫酸とを主成分とするものが挙げられ、かつ全クロム中
の３価クロムの含有量が５０重量％以下、好ましくは２
０〜３５重量％以下であって、必要に応じてこれらに適
量の金属イオン、例えばＺｎ2+、Ｃｏ2+，Ｆｅ3+等と他
の鉱酸例えばりん酸、フッ酸等を加えたものであっても
よい。
【００４７】塗布型クロメート処理液の具体例として
は、上記反応型クロメート処理と同様の組成の液中に、
分子中に多量のカルボキシル基を含有する水溶性でかつ
上記反応型クロメート処理液と同様の組成の液と相溶性
のある有機高分子樹脂を添加し、ｐＨを２．０〜３．５
に調整したものが挙げられる。この有機高分子として
は、平均分子量１０００〜５０００００であることが好
ましい。その添加量は一般に樹脂分に換算して０．０２
〜３０ｇ／ｌの範囲である。
は、上記反応型クロメート処理と同様の組成の液中に、
分子中に多量のカルボキシル基を含有する水溶性でかつ
上記反応型クロメート処理液と同様の組成の液と相溶性
のある有機高分子樹脂を添加し、ｐＨを２．０〜３．５
に調整したものが挙げられる。この有機高分子として
は、平均分子量１０００〜５０００００であることが好
ましい。その添加量は一般に樹脂分に換算して０．０２
〜３０ｇ／ｌの範囲である。
【００４８】いずれにしても、第１層としてのクロメー
ト層の付着量は、上述したように、金属クロム換算で１
〜２００mg／ｍ2 の範囲であればよい。
ト層の付着量は、上述したように、金属クロム換算で１
〜２００mg／ｍ2 の範囲であればよい。
【００４９】
【実施例】以下、比較例と対比しつつこの発明の実施例
について説明する。なお、以下の説明中「部」及び
「％」は、特に明記している場合（モル％、中和度）を
除き、重量基準によるものとする。
について説明する。なお、以下の説明中「部」及び
「％」は、特に明記している場合（モル％、中和度）を
除き、重量基準によるものとする。
【００５０】（複合化樹脂の合成例）まず、ベース樹脂
の合成法から述べる。部分的に中和されたエチレン−メ
タクリル酸共重合体（メタクリル酸含有量１５％、中和
度５０％、中和剤：水酸化ナトリウム）１００ｇを２５
０℃で溶融してエチレン系アイオノマー樹脂溶融物を調
製した。
の合成法から述べる。部分的に中和されたエチレン−メ
タクリル酸共重合体（メタクリル酸含有量１５％、中和
度５０％、中和剤：水酸化ナトリウム）１００ｇを２５
０℃で溶融してエチレン系アイオノマー樹脂溶融物を調
製した。
【００５１】このエチレン系アイオノマー樹脂溶融物
を、水３００ｇを装入して１７０℃に加熱した内容積１
リットルの耐圧ホモミキサーに、１０００ｒｐｍで攪拌
しながら、約２時間かけて装入した。さらに、３０分間
攪拌しながら室温まで冷却し、エチレン系アイオノマー
樹脂の水分散体を得た。得られたエチレン系アイオノマ
ー樹脂の水分散体の樹脂濃度は２５％、粘度は６００ｃ
ｐｓ（２５℃）、平均粒径は１μｍ以下であった。
を、水３００ｇを装入して１７０℃に加熱した内容積１
リットルの耐圧ホモミキサーに、１０００ｒｐｍで攪拌
しながら、約２時間かけて装入した。さらに、３０分間
攪拌しながら室温まで冷却し、エチレン系アイオノマー
樹脂の水分散体を得た。得られたエチレン系アイオノマ
ー樹脂の水分散体の樹脂濃度は２５％、粘度は６００ｃ
ｐｓ（２５℃）、平均粒径は１μｍ以下であった。
【００５２】次に、分子量３５００のエポキシ骨格を有
するエポキシエマルジョンの４０重量％の水溶液を調製
し、この水溶液をエチレン系アイオノマー樹脂の水分散
体１００ｇに対して、６２．５ｇ添加し、攪拌すること
によって水分散型樹脂液Ａを得た。
するエポキシエマルジョンの４０重量％の水溶液を調製
し、この水溶液をエチレン系アイオノマー樹脂の水分散
体１００ｇに対して、６２．５ｇ添加し、攪拌すること
によって水分散型樹脂液Ａを得た。
【００５３】また、共重合体の種類、エポキシエマルジ
ョンの種類、エチレン系アイオノマー樹脂／エポキシエ
マルジョン比率が異なる樹脂液も基本的に同様な条件で
合成した。
ョンの種類、エチレン系アイオノマー樹脂／エポキシエ
マルジョン比率が異なる樹脂液も基本的に同様な条件で
合成した。
【００５４】なお、比較例に使用するベース樹脂の異な
る樹脂についても同様にして合成した。また、樹脂につ
いては、後述する表１、２に明示した。
る樹脂についても同様にして合成した。また、樹脂につ
いては、後述する表１、２に明示した。
【００５５】これらの樹脂にシリカ微粒子を加えて複合
化樹脂組成物を得た。以下に一例を示す。
化樹脂組成物を得た。以下に一例を示す。
【００５６】樹脂Ａ１００部をフラスコ中に装入し、常
温で十分に攪拌しながら、ヒュームドシリカ（日本アエ
ロジル製：商品名アエロジル３００、一次粒径７ｎｍ）
３．２ｇを約１０分間に徐々に加えて、複合化樹脂組成
物を得た。
温で十分に攪拌しながら、ヒュームドシリカ（日本アエ
ロジル製：商品名アエロジル３００、一次粒径７ｎｍ）
３．２ｇを約１０分間に徐々に加えて、複合化樹脂組成
物を得た。
【００５７】（実施例１〜２２）板厚０．８ｍｍ、めっ
き量２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板のめっき層上
に、反応型クロメート処理または塗布型クロメート処理
を施した後、乾燥することによって付着量１０〜２００
ｍｇ／ｍ2 のクロメート処理層を形成した。
き量２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板のめっき層上
に、反応型クロメート処理または塗布型クロメート処理
を施した後、乾燥することによって付着量１０〜２００
ｍｇ／ｍ2 のクロメート処理層を形成した。
【００５８】次いで、クロメート処理層上に、前記合成
例で合成した各種複合化樹脂組成物をロールコーターに
よって塗布し、その後誘導加熱装置によって鋼板の温度
が１４０℃に到達するまで加熱して塗液を乾燥させ、樹
脂皮膜を形成した。各実施例における条件を表１に示
す。
例で合成した各種複合化樹脂組成物をロールコーターに
よって塗布し、その後誘導加熱装置によって鋼板の温度
が１４０℃に到達するまで加熱して塗液を乾燥させ、樹
脂皮膜を形成した。各実施例における条件を表１に示
す。
【００５９】（比較例１〜１６）これら比較例では、実
施例と同一の電気亜鉛めっき鋼板を用い、めっき層上に
反応型クロメート処理により付着量２５ｍｇ／ｍ2 のク
ロメート処理層を形成した。クロメート処理層上に、本
発明の範囲外の各種樹脂皮膜を表２に示す条件で形成し
た。
施例と同一の電気亜鉛めっき鋼板を用い、めっき層上に
反応型クロメート処理により付着量２５ｍｇ／ｍ2 のク
ロメート処理層を形成した。クロメート処理層上に、本
発明の範囲外の各種樹脂皮膜を表２に示す条件で形成し
た。
【００６０】なお、表１、２中のクロメート付着量は、
金属クロム換算量を表示し、また、エポキシエマルジョ
ンの比率はエチレン系アイオノマー樹脂／エポキシエマ
ルジョン重量比率で表示し、さらに、樹脂皮膜中のシリ
カ含有量は、樹脂、シリカの合計を１００％とした場合
の％で表示している。
金属クロム換算量を表示し、また、エポキシエマルジョ
ンの比率はエチレン系アイオノマー樹脂／エポキシエマ
ルジョン重量比率で表示し、さらに、樹脂皮膜中のシリ
カ含有量は、樹脂、シリカの合計を１００％とした場合
の％で表示している。
【００６１】また、表１、２中、樹脂の種類の欄の記号
は以下に示すとおりである。
は以下に示すとおりである。
【００６２】Ａ：エチレン−メタクリル酸共重合体、Ｎ
ａ中和アイオノマー（合成例の樹脂Ａ） Ｂ：エチレン−アクリル酸共重合体、Ｎａ中和アイオノ
マー Ｃ：エチレン−フマル酸共重合体、Ｎａ中和アイオノマ
ー Ｄ：エチレン−イタコン酸共重合体、Ｎａ中和アイオノ
マー Ｅ：エチレン−マレイン酸共重合体、Ｎａ中和アイオノ
マー Ｆ：エチレン−アクリル酸共重合体 Ｇ：アクリル樹脂エマルジョン Ｈ：水溶性ウレタン樹脂 Ｉ：酢酸ビニル−アクリル酸共重合体 Ｊ：エチレン−酢酸ビニル共重合体 また、エポキシエマルジョンの種類の欄の記号は以下に
示すとおりである。
ａ中和アイオノマー（合成例の樹脂Ａ） Ｂ：エチレン−アクリル酸共重合体、Ｎａ中和アイオノ
マー Ｃ：エチレン−フマル酸共重合体、Ｎａ中和アイオノマ
ー Ｄ：エチレン−イタコン酸共重合体、Ｎａ中和アイオノ
マー Ｅ：エチレン−マレイン酸共重合体、Ｎａ中和アイオノ
マー Ｆ：エチレン−アクリル酸共重合体 Ｇ：アクリル樹脂エマルジョン Ｈ：水溶性ウレタン樹脂 Ｉ：酢酸ビニル−アクリル酸共重合体 Ｊ：エチレン−酢酸ビニル共重合体 また、エポキシエマルジョンの種類の欄の記号は以下に
示すとおりである。
【００６３】ａ：分子量３５００のエポキシ骨格を有す
るエポキシエマルジョン ｂ：分子量４５００のエポキシ骨格を有するエポキシエ
マルジョン ｃ：分子量３００のエポキシ骨格を有するエポキシエマ
ルジョン ｄ：分子量２０００のエポキシ骨格を有するエポキシエ
マルジョン このようにして得られた実施例および比較例の有機複合
被覆鋼板について、耐黒変性、耐食性および塗料密着性
を以下に示す試験方法によって評価した。その結果も表
１、２に示す。
るエポキシエマルジョン ｂ：分子量４５００のエポキシ骨格を有するエポキシエ
マルジョン ｃ：分子量３００のエポキシ骨格を有するエポキシエマ
ルジョン ｄ：分子量２０００のエポキシ骨格を有するエポキシエ
マルジョン このようにして得られた実施例および比較例の有機複合
被覆鋼板について、耐黒変性、耐食性および塗料密着性
を以下に示す試験方法によって評価した。その結果も表
１、２に示す。
【００６４】（１）耐黒変性 ５０℃，９５％ＲＨの高温湿潤環境に６０日間放置し、
試験前後の鋼板のＬ値（ＪＩＳ Ｚ８７３０ ６．６．
２（１９８０），ハンターの色差式における明度指数）
の変化から耐黒変性を評価した。評価基準は以下のとお
りである。
試験前後の鋼板のＬ値（ＪＩＳ Ｚ８７３０ ６．６．
２（１９８０），ハンターの色差式における明度指数）
の変化から耐黒変性を評価した。評価基準は以下のとお
りである。
【００６５】 ◎： Ｌ値変化が１未満 ○： Ｌ値変化が１〜３ Δ： Ｌ値変化が３〜５ ×： Ｌ値変化が５を超える。
【００６６】（２）耐食性 ＪＩＳ Ｚ２３７１に基づく塩水噴霧試験を実施し、２
４０時間後の白錆発生面積率を測定し、耐食性を評価し
た。評価基準は以下のとおりである。
４０時間後の白錆発生面積率を測定し、耐食性を評価し
た。評価基準は以下のとおりである。
【００６７】 ◎： １０％未満 ○： １０％以上３０％未満 Δ： ３０％以上５０％未満 ×： ５０％以上。
【００６８】（３）塗料密着性 メラミンアルキッド系塗料（大日本塗料製：デリコン＃
７００）をスプレーにて３０μｍの膜厚になるように塗
装し、１３０℃で３０分間焼き付けたサンプルを試験片
とし、沸騰水に３０分間浸漬した後碁盤目テープ法（Ｊ
ＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２）に基づいて、１ｍｍ×
１００の碁盤目を入れ、これをテープ剥離した後の塗料
の状態により塗料密着性を評価した。評価基準は以下の
とおりである。
７００）をスプレーにて３０μｍの膜厚になるように塗
装し、１３０℃で３０分間焼き付けたサンプルを試験片
とし、沸騰水に３０分間浸漬した後碁盤目テープ法（Ｊ
ＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２）に基づいて、１ｍｍ×
１００の碁盤目を入れ、これをテープ剥離した後の塗料
の状態により塗料密着性を評価した。評価基準は以下の
とおりである。
【００６９】 ◎： 全く異常なし ○： はがれ面積が１０％未満 Δ： はがれ面積が１０％以上、５０％未満 ×： はがれ面積が５０％以上。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】表１から明らかなように、実施例１〜２２
では、いずれも良好な耐黒変性、耐食性、塗料密着性を
示した。なかでも、ベース樹脂としてエチレン−メタク
リル酸共重合体、Ｎａ中和アイオノマーを用いた実施例
１〜１４の耐黒変性が特に優れており、エチレン系アイ
オノマー樹脂／エポキシエマルジョン比率が重量比で１
／９〜９／１である実施例１〜８、１１、１２において
塗料密着性が特に優れる。
では、いずれも良好な耐黒変性、耐食性、塗料密着性を
示した。なかでも、ベース樹脂としてエチレン−メタク
リル酸共重合体、Ｎａ中和アイオノマーを用いた実施例
１〜１４の耐黒変性が特に優れており、エチレン系アイ
オノマー樹脂／エポキシエマルジョン比率が重量比で１
／９〜９／１である実施例１〜８、１１、１２において
塗料密着性が特に優れる。
【００７３】これに対して、表２から明らかなように、
比較例１〜１６では耐黒変性、耐食性、塗料密着性の全
てを同時に満足することはできなかった。すなわち、比
較例１はエポキシエマルジョンを含有しないために塗料
密着性に劣り、比較例２はエポキシエマルジョン単独で
あるために耐黒変性、耐食性に劣る。比較例３、４はシ
リカ含有率が本発明の範囲外であるために耐食性が劣
る。比較例５は、樹脂膜厚が下限より小さいために耐食
性が劣る。比較例６は樹脂膜厚が上限より大きいために
耐黒変性が劣る。比較例７〜１６では樹脂の種類が異な
るために、耐黒変性、耐食性、塗料密着性が不十分であ
る。
比較例１〜１６では耐黒変性、耐食性、塗料密着性の全
てを同時に満足することはできなかった。すなわち、比
較例１はエポキシエマルジョンを含有しないために塗料
密着性に劣り、比較例２はエポキシエマルジョン単独で
あるために耐黒変性、耐食性に劣る。比較例３、４はシ
リカ含有率が本発明の範囲外であるために耐食性が劣
る。比較例５は、樹脂膜厚が下限より小さいために耐食
性が劣る。比較例６は樹脂膜厚が上限より大きいために
耐黒変性が劣る。比較例７〜１６では樹脂の種類が異な
るために、耐黒変性、耐食性、塗料密着性が不十分であ
る。
【００７４】
【発明の効果】本発明によれば、良好な耐食性を維持し
つつ、耐黒変性に優れ、かつ塗料密着性にも優れた有機
複合被覆鋼板が提供される。
つつ、耐黒変性に優れ、かつ塗料密着性にも優れた有機
複合被覆鋼板が提供される。
Claims (4)
- 【請求項１】 亜鉛または亜鉛系合金めっき層が施され
た鋼板と、該鋼板のめっき層上に形成され、金属クロム
換算で１〜２００mg／ｍ2 の範囲の付着量を有するクロ
メート処理層と、クロメート処理層上に厚さ０．１ない
し５μｍの範囲で形成された樹脂皮膜とを具備し、 前記樹脂皮膜が、（Ａ）エチレン系アイオノマー樹脂と
エポキシエマルジョンとの混合物：６０〜９９重量％、
（Ｂ）シリカ微粒子：１〜４０重量％からなる複合化樹
脂を主成分とすることを特徴とする有機複合被覆鋼板。 - 【請求項２】 前記樹脂皮膜におけるエチレン系アイオ
ノマー樹脂中の不飽和カルボン酸が、メタクリル酸であ
ることを特徴とする請求項１に記載の有機複合被覆鋼
板。 - 【請求項３】 前記樹脂皮膜におけるエポキシエマルジ
ョンが分子量２０００〜５０００の高分子エポキシ樹脂
を基本骨格とし、アクリル樹脂の親水性を利用してエマ
ルジョン化したものであることを特徴とする請求項１ま
たは請求項２に記載の有機複合被覆鋼板。 - 【請求項４】 前記樹脂皮膜におけるエチレン系アイオ
ノマー樹脂とエポキシエマルジョンの比率が重量比で１
／９〜９／１であることを特徴とする請求項１ないし請
求項３のいずれか１項に記載の有機複合被覆鋼板。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8106928A JPH09290479A (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 有機複合被覆鋼板 |
| US08/779,324 US5846660A (en) | 1996-01-10 | 1997-01-06 | Organic composite coated steel plate |
| CNB971020027A CN1136097C (zh) | 1996-01-10 | 1997-01-08 | 有机复合被覆钢板 |
| KR1019970000341A KR100219971B1 (ko) | 1996-01-10 | 1997-01-09 | 유기 복합 피복 강판 |
| DE1997625906 DE69725906T2 (de) | 1996-01-10 | 1997-01-09 | Mit einem organischen Verbundstoff beschichtete Stahlplatte |
| EP19970410005 EP0783924B1 (en) | 1996-01-10 | 1997-01-09 | Organic composite coated steel plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8106928A JPH09290479A (ja) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | 有機複合被覆鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09290479A true JPH09290479A (ja) | 1997-11-11 |
Family
ID=14446077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8106928A Pending JPH09290479A (ja) | 1996-01-10 | 1996-04-26 | 有機複合被覆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09290479A (ja) |
-
1996
- 1996-04-26 JP JP8106928A patent/JPH09290479A/ja active Pending
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