JPH09263452A - 窒化アルミニウム質焼結体及びその製造方法 - Google Patents

窒化アルミニウム質焼結体及びその製造方法

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JPH09263452A
JPH09263452A JP8072899A JP7289996A JPH09263452A JP H09263452 A JPH09263452 A JP H09263452A JP 8072899 A JP8072899 A JP 8072899A JP 7289996 A JP7289996 A JP 7289996A JP H09263452 A JPH09263452 A JP H09263452A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】製造コストを低く抑えて高熱伝導率を維持した
まま、酸及びアルカリに対する耐薬品性に優れた窒化ア
ルミニウム質焼結体及びその製造方法を得る。 【解決手段】AlNに主たる焼結助剤としてREとRの
両方を酸化物換算で合計0.5〜20.0重量%と、更
にSiO2 とMgOを合計で0.1〜3.0重量%、及
びAl2 3 をRE2 3 に対するモル比(Al2 3
/RE2 3 )で1.7〜20.0となるように調製し
た混合粉末を成形して1700℃以下の温度で焼成し、
窒化アルミニウム質焼結体の粒界の主たる結晶相として
YAG型結晶を晶出させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種絶縁基板材料
や半導体素子収納用パッケージ材料等に適用される窒化
アルミニウム質焼結体及びその製造方法に関し、詳細に
は1700℃以下の温度での焼結が可能で、酸やアルカ
リ等の耐薬品性に優れ、かつ良好な熱伝導率を有する窒
化アルミニウム質焼結体及びその製造方法に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】近年、半導体素子の高集積化に伴い、半
導体装置から発生する熱も増加しており、該半導体装置
の誤動作をなくすためには、このような熱を装置外に速
やかに放出する基板が必要となっている。
【0003】しかしながら、従来から用いられてきた各
種絶縁基板や半導体素子収納用パッケージ等のアルミナ
材料は、熱伝導率が約20W/mKと低いことから、そ
れに代わるものとして高い熱伝導率を有する窒化アルミ
ニウムが注目され始めた。
【0004】本来、窒化アルミニウムは単結晶では理論
熱伝導率が320W/mKと高いことから、研究開発が
進んだ結果、最近では200W/mKを越えるような窒
化アルミニウム質焼結体も得られている。
【0005】このような窒化アルミニウム質焼結体の製
造方法としては、従来より希土類化合物またはアルカリ
土類化合物等の焼結助剤を添加して1800℃以上の高
温で焼成する方法がある。
【0006】しかしながら、前記製造方法では焼成に使
用する治具の消耗や、焼成炉の構造、更にランニングコ
スト等を考慮すると製造コストがかなり高くなるという
欠点があった。
【0007】そこで、係る欠点を解消して製造コストを
低減するために、焼結助剤として希土類化合物とアルカ
リ土類化合物を同時に添加し、1600〜1700℃で
焼成する方法が提案されている(特公平6−49613
号公報、特公平7−17454号公報参照)。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記希
土類化合物とアルカリ土類化合物を同時に添加して得ら
れた窒化アルミニウム質焼結体を用いてパッケージ等の
製品を製造する場合、メッキ工程において使用される酸
やアルカリ性の薬品に対して窒化アルミニウム質焼結体
が劣化するという問題があり、特にアルカリ性の薬品に
対しては、窒化アルミニウム自体が溶解するため劣化が
著しいという課題があった。
【0009】また、前記窒化アルミニウム質焼結体の耐
薬品性を向上させようとすると、逆に熱伝導率が低下す
るという問題が発生し、現在のところ、1700℃以下
の温度で焼結し、酸やアルカリの薬品に対して劣化せ
ず、かつ少なくとも70W/mK以上の高熱伝導率を示
すような窒化アルミニウム質焼結体が得られていないと
いう課題があった。
【0010】
【発明の目的】本発明は前記課題を解消するために成さ
れたもので、その目的は製造コストを低く抑えて高熱伝
導率を維持したまま、酸及びアルカリに対する耐薬品性
に優れた窒化アルミニウム質焼結体及びその製造方法を
提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
に対して鋭意検討を重ねた結果、焼結助剤としてREと
Rの両方を添加するとともに、併せてSiO2 とMgO
を加え、1700℃以下の温度で焼成して、主たる粒界
相としてYAG型結晶を晶出させることにより、高い熱
伝導率を維持したまま酸及びアルカリに対する耐薬品性
を著しく改善した窒化アルミニウム質焼結体とその製造
方法が得られることを見いだした。
【0012】即ち、本発明の窒化アルミニウム質焼結体
は、AlNを主成分とし、少なくともREとRの両方を
酸化物換算で合計0.5〜20.0重量%を含有し、更
にSiO2 とMgOを合計0.1〜3.0重量%とを含
有させ、かつ粒界相の主たる結晶相をYAG型結晶とし
たものである。
【0013】また、そのような窒化アルミニウム質焼結
体を製造する方法としては、AlNに主たる焼結助剤と
してREとRの両方を酸化物換算で合計0.5〜20.
0重量%と、更にSiO2 とMgOを合計0.1〜3.
0重量%、及びAl2 3 をRE2 3 に対するモル比
(Al2 3 /RE2 3 )で1.7〜20.0となる
ように調製した混合粉末を成形して1700℃以下の温
度で焼成し、窒化アルミニウム質焼結体の粒界の主たる
結晶相としてYAG型結晶を晶出させたことを特徴とす
るものである。
【0014】
【作用】本発明の窒化アルミニウム質焼結体及びその製
造方法によれば、焼結助剤のREは窒化アルミニウム原
料中に含有される不純物酸素と反応し、液相を生成する
ことにより焼結を促進する他、焼結中にYAG、YA
P、YAMのような結晶相を生成し、焼結体を構成する
窒化アルミニウム粒子に固溶する酸素を減少させて焼結
体の高熱伝導化を図ることができる。
【0015】また、前記Rも窒化アルミニウム原料中に
含有される不純物酸素と反応し、REに比べてより低温
で液相を生成し、焼結を促進する上、焼結中にアルミネ
ートに結晶化し、焼結体を構成する窒化アルミニウム粒
子中に固溶する酸素を減少させ高熱伝導化を図ることが
できる。
【0016】本発明では、更にSiO2 、MgOを加え
る他、窒化アルミニウム原料中に含有される不純物酸素
量から換算されるAl2 3 量に基づき全体のAl2
3 量を調整しており、SiO2 、MgO、Al2 3
それぞれ耐薬品性に優れ、Al2 3 はREと反応して
粒界結晶相をYAG型に安定化させ、耐アルカリ性を向
上させることになる。
【0017】また、前記SiO2 とMgOを添加するこ
とにより液相生成温度が低下して低温での焼結性が向上
し、更にAl2 3 が加わると前記焼結助剤と反応して
液相を生成してより一層焼結を促進することになる。
【0018】
【発明の実施の形態】以下、本発明の窒化アルミニウム
質焼結体及びその製造方法について、詳細に述べる。
【0019】先ず、本発明の窒化アルミニウム質焼結体
を製造するための窒化アルミニウム原料としては、不純
物酸素量が0.5〜3.0重量%のものが望ましい。
【0020】前記窒化アルミニウム原料粉末に添加する
REとしては、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、S
m、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
b、Lu等のいずれの元素でも好適に用いることがで
き、RとしてはCa、Ba、Sr等のいずれの元素でも
好適に用いることができる。
【0021】また、前記RE、Rの添加量は、いずれか
一種以上を酸化物換算で0.5重量%未満あるいは2
0.0重量%を越えると、いずれも耐薬品性が悪く、そ
の上、熱伝導率も70W/mK以下と低くなる。
【0022】従って、その量はREとRの両方を酸化物
換算で合計0.5〜20.0重量%に特定され、RE2
3 +(Ca、Ba、Sr)Oで1.0〜20.0重量
%、具体的には酸化物に換算してREは0.5〜15.
0重量%、Rは0.05〜5.0重量%が望ましく、よ
り望ましくはREが3.0〜10.0重量%、Rが0.
2〜1.0重量%の範囲となる。
【0023】一方、SiO2 、MgOの合計量が、0.
1重量%未満では耐薬品性が悪くなり、3.0重量%を
越えると、熱伝導率が低下することから、前記合計量は
0.1〜3.0重量%に特定され、より望ましくは0.
2〜1.0重量%となる。
【0024】また、Al2 3 は粒界相に主としてYA
G型結晶相を晶出させるためには、前記RE2 3
と、前記窒化アルミニウム原料粉体中の不純物酸素量か
ら換算されるAl2 3 量及び必要に応じて添加するA
2 3 量との和との比により決定する必要があり、理
論的にはモル比(Al2 3 /RE2 3 )で1.67
であるが、安定してYAG型結晶相を得るためにはAl
2 3 がリッチな組成とする必要があることから、前記
モル比は1.7〜20.0の範囲とすることが望まし
い。
【0025】以上、個々に詳述したような窒化アルミニ
ウム原料粉末と各焼結助剤とを所定量添加混合し、該混
合粉末に有機バインダーと溶媒を添加して調製した成形
用原料を用いて、例えばプレス成形法や、CIP成形
法、テープ成形法、押出成形法、射出成形法等のいずれ
かの成形方法で成形体を得た後、該成形体を非酸化性雰
囲気中、所定温度で脱バインダー処理してから1550
〜1700℃の温度で焼成して焼結体を得ることができ
る。
【0026】
【実施例】以下、本発明を一実施例に基づき詳細に述べ
る。
【0027】平均粒径が1.9μm、酸素量が0.98
%の還元窒化法により製造されたAlN原料粉末に表1
に示す焼結助剤を所定量添加混合すると共に、各焼結助
剤の分析に基づく酸素量に加えて、AlN原料中の不純
物酸化量から換算されるAl2 3 量と、必要に応じて
添加したAl2 3 量を全Al2 3 量として酸素量を
調整し、その混合粉末に対して成形用バインダーとして
パラフィンワックスをイソプロピルアルコールを溶媒と
して添加し、混練乾燥後、篩を通して成形用顆粒を得、
該顆粒を成形圧1ton/cm2 で金型プレスにより、
直径12mm、厚さ5mmの円板状に成形した。
【0028】
【表1】
【0029】かくして得られた成形体を所定温度で脱バ
インダーした後、窒素気流中、1650℃の温度で3時
間焼成して窒化アルミニウム質焼結体を作製し、評価用
の試料とした。
【0030】前記評価用試料を用いて、先ずアルキメデ
ス法により窒化アルミニウム質焼結体の密度を測定し、
理論密度に対する比率(%)を算出した。次いで、X線
回折法により粒界相の主たる結晶相を同定すると共に、
レーザーフラッシュ法により熱伝導率を測定した。
【0031】また、耐薬品性は、酸性の薬品としては4
6%のHF溶液を、アルカリ性の薬品としては4NのN
aOH溶液を用い、それぞれの溶液を25℃に保持して
該溶液中に前記試料を100時間浸漬した後、浸漬前後
の試料の重量変化を測定すると共に、試料外観を目視及
び顕微鏡により観察し、変化が認められないものを良、
変化が認められるものを不良と判定した。
【0032】
【表2】
【0033】表2の結果から明らかなように、本発明の
請求範囲外であるYAP型結晶相とYAM型結晶相を粒
界に主として晶出している試料番号9、13、23は、
モル比(Al2 3 /RE2 3 )が1.7未満であ
り、耐薬品性が悪く重量減少が著しく、変色が著しいも
のであった。
【0034】また、粒界の結晶相が主としてYAG型で
あっても本発明の請求範囲外の組成を有する試料番号
1、7、16、21、22は、緻密化が不十分であった
り、熱伝導率の低い粒界相が増加するためと考えられる
が、いずれも耐薬品性が悪かったり、熱伝導率が67W
/mK以下と低かったり、なかでも試料番号22は熱伝
導率は85W/mKを示すものの、耐薬品性が不十分で
あり実用的でない。
【0035】それに対して、本発明のものはいずれも粒
界の結晶相が主としてYAG型を示し、耐薬品性にも優
れ、熱伝導率も80W/mK以上を維持していることが
分かる。
【0036】
【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明の窒化アル
ミニウム質焼結体及びその製造方法によれば、AlNに
主たる焼結助剤としてREとRの両方を、更にSiO2
とMgO、及びAl2 3 を添加混合した粉末を成形し
て1700℃以下の温度で焼成し、窒化アルミニウム質
焼結体の粒界の主たる結晶相としてYAG型結晶を晶出
させたことから、従来より低い温度で緻密な70W/m
K以上の高い熱伝導率を維持すると共に、酸及びアルカ
リに対する耐薬品性に非常に優れた窒化アルミニウム質
焼結体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡山 浩 鹿児島県国分市山下町1番4号 京セラ株 式会社総合研究所内 (72)発明者 西本 昭彦 鹿児島県国分市山下町1番4号 京セラ株 式会社総合研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】窒化アルミニウム(AlN)を主成分と
    し、少なくとも希土類元素(RE)とアルカリ土類金属
    (R)を酸化物換算で合計0.5〜20.0重量%と、
    シリカ(SiO2 )とマグネシア(MgO)を合計0.
    1〜3.0重量%とを含有し、かつ主たる粒界相がYA
    G型結晶から成ることを特徴とする窒化アルミニウム質
    焼結体。
  2. 【請求項2】窒化アルミニウム(AlN)に、焼結助剤
    として希土類元素(RE)とアルカリ土類金属(R)を
    酸化物換算で合計0.5〜20.0重量%、シリカ(S
    iO2 )とマグネシア(MgO)を合計0.1〜3.0
    重量%、及びアルミナ(Al2 3 )を前記希土類元素
    (RE)の酸化物(RE2 3 )に対するモル比(Al
    2 3 /RE2 3 )で1.7〜20.0となるように
    調製した混合粉末を成形した後、該成形体を1700℃
    以下の温度で焼成し、主たる粒界相としてYAG型結晶
    を晶出させたことを特徴とする窒化アルミニウム質焼結
    体の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002173373A (ja) * 2000-12-07 2002-06-21 Toshiba Corp 窒化アルミニウム焼結体およびその製造方法、並びにそれを用いた電子用部品
WO2018221504A1 (ja) * 2017-05-30 2018-12-06 京セラ株式会社 窒化アルミニウム質焼結体、および半導体保持装置

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