JPH09255806A - 空洞含有ポリエステルフイルム - Google Patents
空洞含有ポリエステルフイルムInfo
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- JPH09255806A JPH09255806A JP29826996A JP29826996A JPH09255806A JP H09255806 A JPH09255806 A JP H09255806A JP 29826996 A JP29826996 A JP 29826996A JP 29826996 A JP29826996 A JP 29826996A JP H09255806 A JPH09255806 A JP H09255806A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は前記の欠点、即ち空洞含有ポリエステ
ルフイルム内部の空洞発現剤や空洞の大きさ、厚み等を
改良することにより、生産性を向上させ、表層の強度が
高く描画性の良い記録紙などの好適な材料を提供せんと
するものである。 【解決手段】ポリエステルとポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂が混合された重合体混合物を少なくとも１
軸に配向することにより得られる微細な空洞を多数有す
る空洞含有ポリエステルフイルムにおいて、該フイルム
中に存在するポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の
長軸径が１〜５０μｍ、厚さが１０μｍ以下、長軸径と
厚さの比が２〜１００であることを特徴とした空洞含有
ポリエステルフイルム。
ルフイルム内部の空洞発現剤や空洞の大きさ、厚み等を
改良することにより、生産性を向上させ、表層の強度が
高く描画性の良い記録紙などの好適な材料を提供せんと
するものである。 【解決手段】ポリエステルとポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂が混合された重合体混合物を少なくとも１
軸に配向することにより得られる微細な空洞を多数有す
る空洞含有ポリエステルフイルムにおいて、該フイルム
中に存在するポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の
長軸径が１〜５０μｍ、厚さが１０μｍ以下、長軸径と
厚さの比が２〜１００であることを特徴とした空洞含有
ポリエステルフイルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ラベル、ポスタ
ー、記録紙、包装材料などに用いる際、インキやコート
剤などの濡れ性と接着性が改良されたフイルム内部に微
細な空洞を多量に含有した描画性を有するポリエステル
フイルムに関する。
ー、記録紙、包装材料などに用いる際、インキやコート
剤などの濡れ性と接着性が改良されたフイルム内部に微
細な空洞を多量に含有した描画性を有するポリエステル
フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面平滑性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。合成紙の主原料としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどが用いられてい
るが、この中でもポリエチレンテレフタレートを代表と
するポリエステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いとい
う点で優れており、広範な用途展開が可能である。ポリ
エステルを主原料とした紙と類似した機能を有するフイ
ルムを得る方法として、従来（１）微細な空洞をフイル
ム内部に多量に含有させる方法や通常の平坦なポリエス
テルフイルムを（２−１）サンドプラスト処理や（２−
２）ケミカルエッチング処理や（２−３）マット化処理
（マット剤をバインダーとともに積層する方法）などに
よって表面を粗面化する方法、などが開示されている。
これらの中で、（１）の微細な空洞をフイルム内部に多
量に含有させる方法には、フイルム自体を軽量化できる
点や適度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷や転写が可
能になるという利点がある。微細な空洞をフイルム内部
に生成させる方法として、従来、ポリエステルと相溶し
ないポリマーを押出機で溶融混練し、ポリエステル中に
該ポリマーを微粒子状に分散させたシートを得て更に該
シートを延伸することによって微粒子の周囲に空洞を発
生させる方法が開示されている。空洞発生のため用いら
れるポリエステルに相溶しないポリマー（以下、空洞発
現剤と呼ぶ）としては、ポリオレフィン系樹脂（たとえ
ば特開昭４９−１３４７５５号公報）やポリスチレン系
樹脂（たとえば特公昭４９−２０１６号公報、特公昭５
４−２９５５０号公報）やポリアリレート樹脂（たとえ
ば特公昭５８−２８０９７号公報）など多数提案されて
いる。これらの中でポリスチレンとポリプロピレンは、
空洞ができやすい点や安価である点で好ましい。しか
し、ポリスチレンまたはポリプロピレンを空洞発現剤と
して得られた空洞含有ポリエステルフイルムは、空洞発
現剤や空洞の大きさ、厚み等が不適切であると、製膜中
の破断やテンターでのクリップはずれが多数回起こるた
め、生産性が著しく劣るという欠点があった。また、フ
イルムの厚さ方向の強度が劣るため、テープなどを接着
した後にそれを剥がすと、フイルム表層も共に剥げると
いう欠点もあった。
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面平滑性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。合成紙の主原料としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどが用いられてい
るが、この中でもポリエチレンテレフタレートを代表と
するポリエステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いとい
う点で優れており、広範な用途展開が可能である。ポリ
エステルを主原料とした紙と類似した機能を有するフイ
ルムを得る方法として、従来（１）微細な空洞をフイル
ム内部に多量に含有させる方法や通常の平坦なポリエス
テルフイルムを（２−１）サンドプラスト処理や（２−
２）ケミカルエッチング処理や（２−３）マット化処理
（マット剤をバインダーとともに積層する方法）などに
よって表面を粗面化する方法、などが開示されている。
これらの中で、（１）の微細な空洞をフイルム内部に多
量に含有させる方法には、フイルム自体を軽量化できる
点や適度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷や転写が可
能になるという利点がある。微細な空洞をフイルム内部
に生成させる方法として、従来、ポリエステルと相溶し
ないポリマーを押出機で溶融混練し、ポリエステル中に
該ポリマーを微粒子状に分散させたシートを得て更に該
シートを延伸することによって微粒子の周囲に空洞を発
生させる方法が開示されている。空洞発生のため用いら
れるポリエステルに相溶しないポリマー（以下、空洞発
現剤と呼ぶ）としては、ポリオレフィン系樹脂（たとえ
ば特開昭４９−１３４７５５号公報）やポリスチレン系
樹脂（たとえば特公昭４９−２０１６号公報、特公昭５
４−２９５５０号公報）やポリアリレート樹脂（たとえ
ば特公昭５８−２８０９７号公報）など多数提案されて
いる。これらの中でポリスチレンとポリプロピレンは、
空洞ができやすい点や安価である点で好ましい。しか
し、ポリスチレンまたはポリプロピレンを空洞発現剤と
して得られた空洞含有ポリエステルフイルムは、空洞発
現剤や空洞の大きさ、厚み等が不適切であると、製膜中
の破断やテンターでのクリップはずれが多数回起こるた
め、生産性が著しく劣るという欠点があった。また、フ
イルムの厚さ方向の強度が劣るため、テープなどを接着
した後にそれを剥がすと、フイルム表層も共に剥げると
いう欠点もあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の欠点、
即ち空洞含有ポリエステルフイルム内部の空洞発現剤や
空洞の大きさ、厚み等を改良することにより、生産性を
向上させ、表層の強度が高く描画性の良い記録紙などの
好適な材料を提供せんとするものである。
即ち空洞含有ポリエステルフイルム内部の空洞発現剤や
空洞の大きさ、厚み等を改良することにより、生産性を
向上させ、表層の強度が高く描画性の良い記録紙などの
好適な材料を提供せんとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ポリエス
テルとポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂が混合さ
れた重合体混合物を少なくとも１軸に配向することによ
り製造される微細な空洞を多数有する空洞含有ポリエス
テルフイルムにおいて、該フイルム中に存在するポリエ
ステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が長軸径が１
〜５０μｍ、厚さが１０μｍ以下、長軸径と厚さの比が
２〜１００であることを特徴とした空洞含有ポリエステ
ルフイルムに関するものである。ここで図１〜８に空
洞、ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂及びこれら
の長軸径、厚み等を示す。
テルとポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂が混合さ
れた重合体混合物を少なくとも１軸に配向することによ
り製造される微細な空洞を多数有する空洞含有ポリエス
テルフイルムにおいて、該フイルム中に存在するポリエ
ステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が長軸径が１
〜５０μｍ、厚さが１０μｍ以下、長軸径と厚さの比が
２〜１００であることを特徴とした空洞含有ポリエステ
ルフイルムに関するものである。ここで図１〜８に空
洞、ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂及びこれら
の長軸径、厚み等を示す。
【０００５】本発明でいうポリエステルとはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳
香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重縮合
させて製造されるポリエステルである。これらのポリエ
ステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応
させて製造されるほか、芳香族ジカルボン酸のアルキル
エステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重
縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコ
ールエステルを重縮合させる等の方法によって製造され
る。かかるポリエステルの代表例としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいは
ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられ
る。このポリエステルはホモポリマーであってもよく、
第三成分を共重合したものであってもよい。いずれにし
ても本発明においては、エチレンテレフタレート単位、
ブチレンテレフタレート単位あるいはエチレン−２，６
−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましくは８０
モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であるポリ
エステルが好ましい。本発明に用いられるポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂は、上記したポリエステルに
非相溶性のものであれば制限なく用いることができる
が、３００℃以下で融解するものであり、かつ、押出し
温度において安定性の良好なものが好ましい。
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳
香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重縮合
させて製造されるポリエステルである。これらのポリエ
ステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応
させて製造されるほか、芳香族ジカルボン酸のアルキル
エステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重
縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコ
ールエステルを重縮合させる等の方法によって製造され
る。かかるポリエステルの代表例としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいは
ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられ
る。このポリエステルはホモポリマーであってもよく、
第三成分を共重合したものであってもよい。いずれにし
ても本発明においては、エチレンテレフタレート単位、
ブチレンテレフタレート単位あるいはエチレン−２，６
−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましくは８０
モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であるポリ
エステルが好ましい。本発明に用いられるポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂は、上記したポリエステルに
非相溶性のものであれば制限なく用いることができる
が、３００℃以下で融解するものであり、かつ、押出し
温度において安定性の良好なものが好ましい。
【０００６】具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ア
イオノマー樹脂ＥＰラバー等の共重合オリオレフィン樹
脂、ポリスチレン、スチレン−アクリルニトリル共重合
体、スチレン−ブタンジエン−アクリルニトリル共重合
体等のポリスチレン系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂等を挙
げることができる。これらの中で、ポリオレフィン系樹
脂及びポリスチレン系樹脂が特に好適である。
ン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ア
イオノマー樹脂ＥＰラバー等の共重合オリオレフィン樹
脂、ポリスチレン、スチレン−アクリルニトリル共重合
体、スチレン−ブタンジエン−アクリルニトリル共重合
体等のポリスチレン系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂等を挙
げることができる。これらの中で、ポリオレフィン系樹
脂及びポリスチレン系樹脂が特に好適である。
【０００７】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる。
この他にも予め混練機によって両樹脂を混練したものを
更に押出機より溶融押出しして、固化する方法や、ポリ
エステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂を添加し、攪拌分散して得たチップを溶融
押出しして固化する方法などによっても得られる。固化
して得た重合体は通常、無配向もしくは弱い配向状態の
ものである。また、該ポリエステル中に該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂が、球状もしくは楕円球状、
もしくは糸状など様々な形状で分散した形態をとってい
る。その分散径は、球状のもので直径、０．１〜３０μ
ｍである。該重合体混合物には、用途に応じて顔料、着
色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加すること
も可能である。こうして得た重合体混合物は、更に速度
差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップ
に把持して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）
や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレーシ
ョン延伸）などによって少なくとも１軸に配向処理す
る。このときに分散された該ポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂と該ポリエステルとの界面ではく離が起こ
り重合体混合物に空洞が多数発生する。
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる。
この他にも予め混練機によって両樹脂を混練したものを
更に押出機より溶融押出しして、固化する方法や、ポリ
エステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂を添加し、攪拌分散して得たチップを溶融
押出しして固化する方法などによっても得られる。固化
して得た重合体は通常、無配向もしくは弱い配向状態の
ものである。また、該ポリエステル中に該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂が、球状もしくは楕円球状、
もしくは糸状など様々な形状で分散した形態をとってい
る。その分散径は、球状のもので直径、０．１〜３０μ
ｍである。該重合体混合物には、用途に応じて顔料、着
色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加すること
も可能である。こうして得た重合体混合物は、更に速度
差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップ
に把持して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）
や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレーシ
ョン延伸）などによって少なくとも１軸に配向処理す
る。このときに分散された該ポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂と該ポリエステルとの界面ではく離が起こ
り重合体混合物に空洞が多数発生する。
【０００８】したがって該ポリエステルに混合させる該
ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的と
する空洞の量によって異なってくるが、重合体混合物全
体に対して１重量％〜３５重量％が好ましい。１重量％
未満では、ボイドの生成量を多くすることに限界があ
り、目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆
に、４０重量％以上では、ポリエステルフイルムの持つ
耐熱性や強度が著しく損なわれる。
ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的と
する空洞の量によって異なってくるが、重合体混合物全
体に対して１重量％〜３５重量％が好ましい。１重量％
未満では、ボイドの生成量を多くすることに限界があ
り、目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆
に、４０重量％以上では、ポリエステルフイルムの持つ
耐熱性や強度が著しく損なわれる。
【０００９】本発明における最も重要な点として、該フ
イルム中に存在するポリエステルに非相溶性の熱可塑性
樹脂の長軸径が１〜５０μｍ、厚さが１０μｍ以下、長
軸径と厚さの比が２〜１００であることである。ポリエ
ステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が５０μｍ以
上、厚さが１０μｍ以上になると、発現する空洞が大き
くなりすぎるため、フイルムの厚さ方向の強度が劣り、
（従来の技術）の項で記したようなフイルム表層の剥離
の原因や、生産時の破断の原因となる。また、ポリエス
テルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径と厚さの比が２
未満では、ポリエステルとポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂の接合面が小さくなるためにフイルムの厚さ
方向の強度が劣り（従来の技術）の項で記したようなフ
イルム表層の剥離の原因となる。更にポリエステルに非
相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が１μｍ未満又は長軸径
と厚さの比が１００以上では、空洞含有率が低くなり好
ましくない。
イルム中に存在するポリエステルに非相溶性の熱可塑性
樹脂の長軸径が１〜５０μｍ、厚さが１０μｍ以下、長
軸径と厚さの比が２〜１００であることである。ポリエ
ステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が５０μｍ以
上、厚さが１０μｍ以上になると、発現する空洞が大き
くなりすぎるため、フイルムの厚さ方向の強度が劣り、
（従来の技術）の項で記したようなフイルム表層の剥離
の原因や、生産時の破断の原因となる。また、ポリエス
テルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径と厚さの比が２
未満では、ポリエステルとポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂の接合面が小さくなるためにフイルムの厚さ
方向の強度が劣り（従来の技術）の項で記したようなフ
イルム表層の剥離の原因となる。更にポリエステルに非
相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が１μｍ未満又は長軸径
と厚さの比が１００以上では、空洞含有率が低くなり好
ましくない。
【００１０】該重合体混合物を配向処理する条件は、空
洞の生成と密接に関連がある。したがって本目的を達す
るための条件はたとえば、最も一般的に行われている遂
次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の連続
シートを長手方向にロール延伸した後に巾方向にテンタ
ー延伸する遂次２軸延伸法の場合以下の様になる。ロー
ル延伸においては多数の空洞を発生させるため、温度を
該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の２次転移温
度＋１０℃以下、倍率を１．２〜５倍とするのが好まし
い。テンター延伸においては破断せずに安定製膜するた
め、温度を該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の
２次転移温度＋１０℃以上、倍率を１．２〜５倍とする
のが好ましい。
洞の生成と密接に関連がある。したがって本目的を達す
るための条件はたとえば、最も一般的に行われている遂
次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の連続
シートを長手方向にロール延伸した後に巾方向にテンタ
ー延伸する遂次２軸延伸法の場合以下の様になる。ロー
ル延伸においては多数の空洞を発生させるため、温度を
該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の２次転移温
度＋１０℃以下、倍率を１．２〜５倍とするのが好まし
い。テンター延伸においては破断せずに安定製膜するた
め、温度を該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の
２次転移温度＋１０℃以上、倍率を１．２〜５倍とする
のが好ましい。
【００１１】したがって、該ポリエステルに混合させる
該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂は２次転移温
度が７０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、それ
に相当する樹脂には例えばポリスチレンやポリメチルペ
ンテン等が挙げられる。延伸配向処理した空洞含有フイ
ルムは、１３０℃以上好ましくは１８０℃以上で熱固定
処理を行うと高温での寸法安定性を向上させることがで
きる。又、一軸方向にのみ配向させた空洞含有フイルム
は、収縮性フイルムや易引裂き性フイルムなどに有用で
ある。本発明は、配向処理によって空洞を発生させた空
洞含有ポリエステルフイルムに関するものであるので、
少なくとも１軸に配向させることが必要である。
該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂は２次転移温
度が７０〜１３０℃の範囲であることが好ましく、それ
に相当する樹脂には例えばポリスチレンやポリメチルペ
ンテン等が挙げられる。延伸配向処理した空洞含有フイ
ルムは、１３０℃以上好ましくは１８０℃以上で熱固定
処理を行うと高温での寸法安定性を向上させることがで
きる。又、一軸方向にのみ配向させた空洞含有フイルム
は、収縮性フイルムや易引裂き性フイルムなどに有用で
ある。本発明は、配向処理によって空洞を発生させた空
洞含有ポリエステルフイルムに関するものであるので、
少なくとも１軸に配向させることが必要である。
【００１２】作用 本発明において、主としてエチレンテレフタレート繰り
返し単位から構成されたポリエステルを用いるのは、該
空洞含有ポリエステルフイルムの耐熱性や機械的強度を
満足させるためである。本発明において、該ポリエステ
ルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合し、重合体混合物を
得るのは、該ポリエステル中に該ポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散させて、次の配向
処理によって生じる空洞の核を作るためである。
返し単位から構成されたポリエステルを用いるのは、該
空洞含有ポリエステルフイルムの耐熱性や機械的強度を
満足させるためである。本発明において、該ポリエステ
ルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合し、重合体混合物を
得るのは、該ポリエステル中に該ポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散させて、次の配向
処理によって生じる空洞の核を作るためである。
【００１３】本発明において、該重合体混合物を少なく
とも１軸に配向するのは、重合体混合物に多数の微細な
空洞を発生させるためである。空洞を発生させることに
よってフイルムの軽量化でき、作業性が良くなり、面積
当たりの価格も安くなる。又空洞を含有することによっ
て柔軟性が増し、印刷、転写を行う時に鮮明な印刷、印
字が可能となる。更に空洞を含有することによって、光
線隠蔽性や白さが得られる。また、フイルム表面にも該
ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂に由来する突起
が多数形成され、鉛筆やボールペンによる筆記が可能に
なる。特に本発明において重要であるのは、該フイルム
中に存在するポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の
長軸径が１〜５０μｍ、厚さ１０μｍ以下、長軸径と厚
さの比が２〜１００であることである。
とも１軸に配向するのは、重合体混合物に多数の微細な
空洞を発生させるためである。空洞を発生させることに
よってフイルムの軽量化でき、作業性が良くなり、面積
当たりの価格も安くなる。又空洞を含有することによっ
て柔軟性が増し、印刷、転写を行う時に鮮明な印刷、印
字が可能となる。更に空洞を含有することによって、光
線隠蔽性や白さが得られる。また、フイルム表面にも該
ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂に由来する突起
が多数形成され、鉛筆やボールペンによる筆記が可能に
なる。特に本発明において重要であるのは、該フイルム
中に存在するポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の
長軸径が１〜５０μｍ、厚さ１０μｍ以下、長軸径と厚
さの比が２〜１００であることである。
【００１４】ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の
長軸径が５０μｍ以上、厚さが１０μｍ以上になると、
発現する空洞が大きくなりすぎるため、フイルムの厚さ
方向の強度が劣り、（従来の技術）の項で記したような
フイルム表層の剥離の原因や、生産時の破断の原因とな
る。また、ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長
軸径と厚さの比が２未満では、ポリエステルとポリエス
テルに非相溶性の熱可塑性樹脂の接合面が小さくなるた
めにフイルムの厚さ方向の強度が劣り（従来の技術）の
項で記したようなフイルム表層の剥離の原因となる。更
にポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が１
μｍ未満又は長軸径と厚さの比が１００以上では、空洞
含有が低くなり好ましくない。
長軸径が５０μｍ以上、厚さが１０μｍ以上になると、
発現する空洞が大きくなりすぎるため、フイルムの厚さ
方向の強度が劣り、（従来の技術）の項で記したような
フイルム表層の剥離の原因や、生産時の破断の原因とな
る。また、ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長
軸径と厚さの比が２未満では、ポリエステルとポリエス
テルに非相溶性の熱可塑性樹脂の接合面が小さくなるた
めにフイルムの厚さ方向の強度が劣り（従来の技術）の
項で記したようなフイルム表層の剥離の原因となる。更
にポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径が１
μｍ未満又は長軸径と厚さの比が１００以上では、空洞
含有が低くなり好ましくない。
【００１５】（実施例）次に本発明の実施例及び比較例
を示す。本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。 １）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。
を示す。本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。 １）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをフェノール（６重量部）とテトラクロロ
エタン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定
した。
【００１６】２）フイルム中のポリエステルに非相溶性
の熱可塑性樹脂の長軸径、厚さ及び長軸径と厚さの比 フイルムを断面方向にミクロトームで切り出し、四酸化
ルテニウム（ルテニウムクロライドハイドライトと次亜
塩素酸ナトリウムを反応させたもの）で染色したものを
透過型電子顕微鏡（日本電子製 JEM-200CX型）で２０か
所写真を撮り、それぞれを画像処理装置ルーゼックスII
Ｄ（ニレコ社製）で測定、集計した。この場合、ポリエ
ステル、ポリスチレン又は、ポリメチルペンテン及び空
洞の違いは四酸化ルテニウムの染色の度合が以下のよう
に異なる点から判断した。 ポリエステル・・・薄い灰色 ポリスチレン・・・白色 ポリメチルペンテン・・・濃い灰色 空洞・・・黒色
の熱可塑性樹脂の長軸径、厚さ及び長軸径と厚さの比 フイルムを断面方向にミクロトームで切り出し、四酸化
ルテニウム（ルテニウムクロライドハイドライトと次亜
塩素酸ナトリウムを反応させたもの）で染色したものを
透過型電子顕微鏡（日本電子製 JEM-200CX型）で２０か
所写真を撮り、それぞれを画像処理装置ルーゼックスII
Ｄ（ニレコ社製）で測定、集計した。この場合、ポリエ
ステル、ポリスチレン又は、ポリメチルペンテン及び空
洞の違いは四酸化ルテニウムの染色の度合が以下のよう
に異なる点から判断した。 ポリエステル・・・薄い灰色 ポリスチレン・・・白色 ポリメチルペンテン・・・濃い灰色 空洞・・・黒色
【００１７】３）空洞の長軸径 ２）項に同じ
【００１８】４）フイルムの見掛け比重 フイルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に正確
に切り出して、それの厚みを５０点測定し平均厚みｔμ
ｍとし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、
下式によって計算した。 見掛け比重（−）＝（Ｗ／５×５×ｔ）×１００００
に切り出して、それの厚みを５０点測定し平均厚みｔμ
ｍとし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、
下式によって計算した。 見掛け比重（−）＝（Ｗ／５×５×ｔ）×１００００
【００１９】５）フイルムの空洞含有率 下式によって計算した。 空洞含有率（体積％）＝１００×（１−真比容積／見掛
け比容積） 但し、真比容積＝x1/d1+x2/d2+x3/d3+…+x1/d1+ … 見掛け比容積＝１／フイルムの見掛け比重 上式におけるx1はｉ成分の重量分率、d1はｉ成分の真比
重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の値
は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、アナターゼ
型二酸化チタン３．９０、一般用ポリスチレン樹脂１．
０５、ポリメチルペンテン樹脂０．８３を用いた。
け比容積） 但し、真比容積＝x1/d1+x2/d2+x3/d3+…+x1/d1+ … 見掛け比容積＝１／フイルムの見掛け比重 上式におけるx1はｉ成分の重量分率、d1はｉ成分の真比
重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の値
は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、アナターゼ
型二酸化チタン３．９０、一般用ポリスチレン樹脂１．
０５、ポリメチルペンテン樹脂０．８３を用いた。
【００２０】６）フイルムの表面剥離強度 フイルム表面にテープ（ニチバン社製 セロテープ CT-
18）を５ｃｍ貼りつけ、十分密着させる。その後、フイ
ルムが動いたりしないためにテープの周囲を手で押さ
え、フイルムと平行方向にテープを剥ぐ。その剥いだテ
ープの面積に対するフイルム付着面積の割合により以下
のようにランク分けした。 ○・・・０〜１０％ △・・・１１〜７０％ ×・・・７１％以上
18）を５ｃｍ貼りつけ、十分密着させる。その後、フイ
ルムが動いたりしないためにテープの周囲を手で押さ
え、フイルムと平行方向にテープを剥ぐ。その剥いだテ
ープの面積に対するフイルム付着面積の割合により以下
のようにランク分けした。 ○・・・０〜１０％ △・・・１１〜７０％ ×・・・７１％以上
【００２１】実施例１ 原料として（１）固有粘度０．６２のポリエチレンテレ
フタレート樹脂９０重量％と（２）メルトフローインデ
ックス３．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量％
を、２軸スクリュー押出機でＴ−ダイスより２８５℃で
溶融押出しし、静電気的に冷却回転ロールに密着同化
し、ひき続きロール延伸機で８０℃で３．２倍縦延伸を
行い、更にひき続きテンターで１４０℃で３．４倍横延
伸し、２２０℃で熱固定し、半透明のポリエステルフイ
ルムを得た。このフイルムの空洞含有率は１１体積％で
あり、テープによる表層剥離は全く起こらなかった。ま
た破断は全くなかった。
フタレート樹脂９０重量％と（２）メルトフローインデ
ックス３．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン１０重量％
を、２軸スクリュー押出機でＴ−ダイスより２８５℃で
溶融押出しし、静電気的に冷却回転ロールに密着同化
し、ひき続きロール延伸機で８０℃で３．２倍縦延伸を
行い、更にひき続きテンターで１４０℃で３．４倍横延
伸し、２２０℃で熱固定し、半透明のポリエステルフイ
ルムを得た。このフイルムの空洞含有率は１１体積％で
あり、テープによる表層剥離は全く起こらなかった。ま
た破断は全くなかった。
【００２２】実施例２ 実施例１においてポリエチレンテレフタレート樹脂を９
０重量％から８２重量％減らし、アナターゼ型二酸化チ
タン８重量％（予め（１）の樹脂の一部と混練したも
の）を加えた以外は全く同様にして、白色不透明の空洞
含有フイルムを得た。これの空洞含有率は１８体積％で
あり、テープによる表層剥離は全く起こさず製膜中に破
断はなかった。フイルム内部を観察すると、大部分はポ
リスチレンが偏平な状態で存在する空洞であるが、二酸
化チタンが存在する空洞もみられた。
０重量％から８２重量％減らし、アナターゼ型二酸化チ
タン８重量％（予め（１）の樹脂の一部と混練したも
の）を加えた以外は全く同様にして、白色不透明の空洞
含有フイルムを得た。これの空洞含有率は１８体積％で
あり、テープによる表層剥離は全く起こさず製膜中に破
断はなかった。フイルム内部を観察すると、大部分はポ
リスチレンが偏平な状態で存在する空洞であるが、二酸
化チタンが存在する空洞もみられた。
【００２３】実施例３ 実施例２においてポリエチレンテレフタレート樹脂を８
２重量％から７２重量％に減らし、一般用ポリスチレン
を１０重量％から２０重量％に増やした以外は全く同様
にして、白色不透明の空洞含有フイルムを得た。これの
空洞含有率は２９体積％であり、テープによる表層剥離
はほとんど起こさず、また製膜中に破断はほとんどなか
った。フイルム内部を観察すると、ポリスチレンが偏平
な形で存在する空洞が多数みられた。
２重量％から７２重量％に減らし、一般用ポリスチレン
を１０重量％から２０重量％に増やした以外は全く同様
にして、白色不透明の空洞含有フイルムを得た。これの
空洞含有率は２９体積％であり、テープによる表層剥離
はほとんど起こさず、また製膜中に破断はほとんどなか
った。フイルム内部を観察すると、ポリスチレンが偏平
な形で存在する空洞が多数みられた。
【００２４】実施例４ 実施例１において、一般用ポリスチレンのかわりにポリ
メチルペンテンを用いた以外は全く同様にして半透明の
ポリエステルフイルムを得た。これの空洞含有率は１８
体積％であり、テープによる表層剥離は全く起こらなか
った。また製膜中破断は全くなかった。
メチルペンテンを用いた以外は全く同様にして半透明の
ポリエステルフイルムを得た。これの空洞含有率は１８
体積％であり、テープによる表層剥離は全く起こらなか
った。また製膜中破断は全くなかった。
【００２５】比較例１ 実施例２においてポリエチレンテレフタレート樹脂を９
０重量％から５２重量％に減らし、一般用ポリスチレン
を１０重量％から４０重量％に増やした以外は全く同様
にして空洞含有フイルムを得た。これの空洞含有率は３
８重量％でテープにより表面剥離を起こした。また、製
膜中の破断は多数回あった。フイルム内部を観察すると
ポリスチレンと空洞の長軸径が大きくなっていることが
わかった。
０重量％から５２重量％に減らし、一般用ポリスチレン
を１０重量％から４０重量％に増やした以外は全く同様
にして空洞含有フイルムを得た。これの空洞含有率は３
８重量％でテープにより表面剥離を起こした。また、製
膜中の破断は多数回あった。フイルム内部を観察すると
ポリスチレンと空洞の長軸径が大きくなっていることが
わかった。
【００２６】比較例２ 実施例２においてテンターの温度を１００℃にした以外
は全く同様にして空洞含有フイルムを得た。これの空洞
含有率は２１重量％でテープによる表層剥離を比較例１
よりも少ないが起こした。フイルム内部を観察すると、
実施例２に比べてポリスチレンが球に近い形のものがい
くつかみられた。
は全く同様にして空洞含有フイルムを得た。これの空洞
含有率は２１重量％でテープによる表層剥離を比較例１
よりも少ないが起こした。フイルム内部を観察すると、
実施例２に比べてポリスチレンが球に近い形のものがい
くつかみられた。
【００２７】比較例３ 実施例２においてテンターの温度を９０℃にした以外は
全く同様にして空洞含有フイルムを得た。これの空洞含
有率は２４重量％でテープによる表層剥離を起こした。
また製膜中は破断が多発した。フイルム内部を観察する
と実施例２、比較例２に比べて、ポリスチレンが球形に
なっていた。
全く同様にして空洞含有フイルムを得た。これの空洞含
有率は２４重量％でテープによる表層剥離を起こした。
また製膜中は破断が多発した。フイルム内部を観察する
と実施例２、比較例２に比べて、ポリスチレンが球形に
なっていた。
【００２８】比較例４ 実施例３においてテンターの温度を１００℃にした以外
は全く含有フイルムを得た。これの空洞含有率は２８重
量％でテープによる表層剥離を起こした。また製膜中は
破断が多発した。フイルム内部を観察するとポリスチレ
ンの厚さが１０μｍ以上のものもみられ、実施例３に比
べて空洞の長軸径が大きくなっていた。
は全く含有フイルムを得た。これの空洞含有率は２８重
量％でテープによる表層剥離を起こした。また製膜中は
破断が多発した。フイルム内部を観察するとポリスチレ
ンの厚さが１０μｍ以上のものもみられ、実施例３に比
べて空洞の長軸径が大きくなっていた。
【００２９】比較例５ 実施例２においてロール延伸機の温度を８０℃から１２
０℃に上げた以外は全く同様にして空洞含有フイルムを
得た。これの空洞含有率は３体積％であった。フイルム
内部を観察するとポリスチレンが長軸方向に糸状に伸
び、空洞がほとんどみられなかった。
０℃に上げた以外は全く同様にして空洞含有フイルムを
得た。これの空洞含有率は３体積％であった。フイルム
内部を観察するとポリスチレンが長軸方向に糸状に伸
び、空洞がほとんどみられなかった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフイルム
およびその積層体は、従来のポリスチレンやポリプロピ
レンを空洞発現剤として用いて得られる空洞含有ポリエ
ステルフイルムと同様に、通常の空泡を含まないポリエ
ステルフイルムに無い、軽量性、柔軟性、隠蔽性、艶消
し性、描画性などを有しているとともに、従来のポリス
チレンやポリプロピレンを空洞発現剤として用いて得ら
れる空洞含有ポリエステルフイルムに比べ、該フイルム
製造時において製膜中の破断やテンターでのクリップは
ずれ等の発生頻度が押さえられており生産性が高く、低
コストで製造でき、かつ空洞発現剤や空洞の大きさ、厚
み等が適切であるため、テープなどによる表層剥離も起
こさず描画性にも優れている。従って本発明の空洞含有
ポリエステルフイルムは、ラベル、ポスター、記録紙、
包装材料などの極めて広い分野で使用できる。
およびその積層体は、従来のポリスチレンやポリプロピ
レンを空洞発現剤として用いて得られる空洞含有ポリエ
ステルフイルムと同様に、通常の空泡を含まないポリエ
ステルフイルムに無い、軽量性、柔軟性、隠蔽性、艶消
し性、描画性などを有しているとともに、従来のポリス
チレンやポリプロピレンを空洞発現剤として用いて得ら
れる空洞含有ポリエステルフイルムに比べ、該フイルム
製造時において製膜中の破断やテンターでのクリップは
ずれ等の発生頻度が押さえられており生産性が高く、低
コストで製造でき、かつ空洞発現剤や空洞の大きさ、厚
み等が適切であるため、テープなどによる表層剥離も起
こさず描画性にも優れている。従って本発明の空洞含有
ポリエステルフイルムは、ラベル、ポスター、記録紙、
包装材料などの極めて広い分野で使用できる。
【００３１】
【表１】
【図１】 重合体混合物の未延伸シートの断面方向の模
式図。
式図。
【図２】 図１の未延伸シートを延伸した後の断面の方
向の模式図。
向の模式図。
【図３】 延伸したフイルム中のポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂と空洞の断面方向の模式図。
性の熱可塑性樹脂と空洞の断面方向の模式図。
【図４】 延伸したフイルム中のポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂の断面方向の模式図。
性の熱可塑性樹脂の断面方向の模式図。
【図５】 重合体混合物の未延伸シートの表面の模式
図。
図。
【図６】 図５の未延伸シートを延伸した後の表面の模
式図。
式図。
【図７】 延伸したフイルム中のポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂と空洞の表面の模式図。
性の熱可塑性樹脂と空洞の表面の模式図。
【図８】 延伸したフイルム中のポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂の表面の模式図。
性の熱可塑性樹脂の表面の模式図。
１．フイルム中のポリエステル ２．フイルム中のポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹
脂 ３．フイルム中の空洞 ａ．空洞の長軸径 ｂ．空洞の厚さ ｃ．空洞の短軸径 ｄ．ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径 ｅ．ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の厚さ ｆ．ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の短軸径 Ｘ．フイルムの厚さ方向 Ｙ．フイルムの短軸方向 Ｚ．フイルムの長軸方向 ここでフイルムの長軸と短軸は任意の方向とし、ａ≧
ｃ、ｄ≧ｆとなるように定義する。
脂 ３．フイルム中の空洞 ａ．空洞の長軸径 ｂ．空洞の厚さ ｃ．空洞の短軸径 ｄ．ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の長軸径 ｅ．ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の厚さ ｆ．ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の短軸径 Ｘ．フイルムの厚さ方向 Ｙ．フイルムの短軸方向 Ｚ．フイルムの長軸方向 ここでフイルムの長軸と短軸は任意の方向とし、ａ≧
ｃ、ｄ≧ｆとなるように定義する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:02 (72)発明者 熊野 勝文 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 濱野 明人 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 久世 勝朗 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステルとポリエステルに非相溶性
の熱可塑性樹脂が混合された重合体混合物を少なくとも
１軸に配向することにより得られる微細な空洞を多数有
する空洞含有ポリエステルフイルムにおいて、該フイル
ム中に存在するポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂
の長軸径が１〜５０μｍ、厚さが１０μｍ以下、長軸径
と厚さの比が２〜１００であることを特徴とした空洞含
有ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29826996A JPH09255806A (ja) | 1996-11-11 | 1996-11-11 | 空洞含有ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29826996A JPH09255806A (ja) | 1996-11-11 | 1996-11-11 | 空洞含有ポリエステルフイルム |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2338600A Division JPH0625274B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 空洞含有ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255806A true JPH09255806A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=17857457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29826996A Pending JPH09255806A (ja) | 1996-11-11 | 1996-11-11 | 空洞含有ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255806A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008040701A1 (en) * | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Agfa-Gevaert | Non-transparent microvoided biaxially stretched film, production process therefor and process for obtaining a transparent pattern therewith |
| WO2008116869A1 (en) * | 2007-03-27 | 2008-10-02 | Agfa-Gevaert | Non-transparent microvoided axially stretched film, production process therefor and process for obtaining a transparent pattern therewith. |
| JP2010522784A (ja) * | 2007-03-27 | 2010-07-08 | アグフア−ゲヴエルト | 非透明な微孔形成された二軸延伸されたフィルム、合成紙中でのその使用およびそれを含んでなる像記録要素 |
-
1996
- 1996-11-11 JP JP29826996A patent/JPH09255806A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008040701A1 (en) * | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Agfa-Gevaert | Non-transparent microvoided biaxially stretched film, production process therefor and process for obtaining a transparent pattern therewith |
| WO2008040699A1 (en) * | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Agfa-Gevaert | Process for producing a non-transparent microvoided self-supporting film |
| WO2008040670A1 (en) * | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Agfa-Gevaert | Non-transparent microvoided axially stretched film, production process therefor and process for obtaining a transparent pattern therewith. |
| JP2010505984A (ja) * | 2006-10-03 | 2010-02-25 | アグファ−ゲバルト | 非透明微小空洞含有二軸延伸フィルム、その製造方法、およびそれへの透かしパターン形成方法 |
| JP2010505983A (ja) * | 2006-10-03 | 2010-02-25 | アグファ−ゲバルト | 非透明微小空洞含有自己支持性フィルムの製造方法 |
| US8329784B2 (en) | 2006-10-03 | 2012-12-11 | Agfa-Gevaert N.V. | process for preparing a white non-transparent microvoided biaxially stretched film |
| KR101383461B1 (ko) * | 2006-10-03 | 2014-04-08 | 아그파-게바에르트 엔.브이. | 불-투명 미세기공성 2축 연신 필름, 이의 제조 방법 및 이와 함께 투명 패턴을 수득하는 방법 |
| KR101426108B1 (ko) * | 2006-10-03 | 2014-08-06 | 아그파-게바에르트 엔.브이. | 불투명한 미세기공 축방향 연신 필름, 이의 제조방법 및 이에 투명한 패턴을 얻기위한 방법 |
| WO2008116869A1 (en) * | 2007-03-27 | 2008-10-02 | Agfa-Gevaert | Non-transparent microvoided axially stretched film, production process therefor and process for obtaining a transparent pattern therewith. |
| JP2010522784A (ja) * | 2007-03-27 | 2010-07-08 | アグフア−ゲヴエルト | 非透明な微孔形成された二軸延伸されたフィルム、合成紙中でのその使用およびそれを含んでなる像記録要素 |
| US8088474B2 (en) | 2007-03-27 | 2012-01-03 | Agfa-Gevaert N.V. | Non-transparent microvoided biaxially stretched film, its use in synthetic paper and an image recording element comprising same |
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