JPH09250027A - 改良されたアクリル系複合繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 捲縮発現性、染色加工性に優れたウ−ルライ
クなアクリル系複合繊維を提供する。 【構成】 高低両熱収縮性成分から成る複合繊維であっ
て、高熱収縮性成分中のスルホン酸基がある特定の範囲
であり、且つもう一方の低熱収縮性成分中の塩基性基
が、ある特定の範囲である水可逆性と熱収縮差による捲
縮発現性を併せ持ったアクリル系複合繊維。 【効果】 天然ウ−ルに近い自然な風合いで、しかも実
用染色での染色加工性に優れ、染色後も変わらぬ風合い
を有する高品位な繊維製品が得られる。さらに、繊維製
品の用途、目的に合わせ風合いの異なる複合繊維を自在
に設計できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は染色加工性に優れ、
且つ染色加工後も捲縮の発現性が低下しないことを特徴
とする、天然ウールライクな風合いを有するアクリロニ
トリル系複合繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、アクリロニトリル系複合繊維はそ
の優れた捲縮特性、嵩高性、発色性などから衣料用もし
くはカーペットなどの繊維素材として工業的に生産され
ている。 その製造方法の一つとして、該繊維を構成す
る複合成分としてスルホン酸基（水可逆性成分）の含有
量を異にする少なくとも２種のアクリロニトリル共重合
体を溶解せしめた原液を複合紡糸口金に導いて、複合成
分を接合せしめたサイドバイサイド型アクリロニトリル
系複合繊維を製造する技術が知られている。（たとえば
特公昭５７−３５２８８号公報） 尚、本発明で水可逆性とは水膨潤による伸びと乾燥によ
る収縮が繰り返し起こる性質をいう。

【０００３】しかしながら、かかる従来技術では水可逆
性成分が繊維の全長にわたって均一に層状をなして配列
されているために、捲縮が均一であり、捲縮が繊維軸方
向に自然に変化している天然ウールの風合いと異なり硬
い。また、水可逆性捲縮を示すアクリロニトリル系繊維
はそのスルホン酸基のために、水可逆性が大きくなるに
したがい染色速度が速くなり、実用染色で染色むらが起
こり易く、アクリロニトリル系繊維の特徴である良好な
発色性を有する繊維製品が得られない。

【０００４】かかる欠点を改善すべく、本発明者は水可
逆性成分であるスルホン酸基の含有量を繊維軸方向に変
化させる事によって、より天然ウールに近い風合いを得
るとともに、染色加工性を併せ改良しようとする技術を
既に提案している。（特開平７−２１６６５４号公報）

【０００５】しかしながら、この方法によって目的とす
る改良効果、すなわち、風合いや染色加工性が改良され
た高品位のアクリロニトリル系複合繊維が得られるもの
の、水可逆性成分であり且つ染着座席ともなるスルホン
酸基が、一般的に用いられるカチオン染料で染色される
ことにより封鎖され、水可逆性捲縮能が低下するという
問題が避けられない。又、濃色に染めるに従い封鎖され
るスルホン酸基の量が増加し、水可逆性捲縮能はさらに
低下し、目的とする捲縮特性、嵩高性が得られなくなる
という欠点も明らかに成ってきた。

【０００６】すなわち、市場に出される繊維製品は殆ど
全てが染色された物であり、従来の技術で作られた繊維
製品は嵩高風合いの低下が避けられない。さらに、同一
の繊維構造物でも個体毎の色調に濃色から淡色までバラ
イティ−を持たせたり、繊維製品一個体の中でも濃色部
や淡色部を混在させ付加価値を高めようとしている。こ
のような市場の要望に対して、従来の技術では、糸染や
ピ−ス染を行った場合には、色調が濃色であるか、淡色
であるか、によって出来上がった繊維製品の風合いが異
なっていたりする。また、色調によって乾燥セット、タ
ンブラ−加工等の後工程処理条件を一々調整しなければ
ならない煩雑さを伴うという欠点が明らかに成ってき
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは前述の如
き従来技術に付随する欠点を改善すべく研究を繰り返し
た結果本発明に至ったものである。すなわち本発明の目
的とするところは、濃色に染色された繊維製品において
も水可逆性に基づく優れた捲縮特性を有し、天然ウ−ル
ライクな風合いと染色加工性に優れたアクリロニトリル
系複合繊維を提供することである。また、色調の濃淡に
かかわらず、所定の風合いの製品が得られ、さらに染色
後工程の処理も容易である繊維製品を提供するものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
アクリロニトリル系重合体成分中のアクリロニトリルモ
ノマー量の差が１から６重量％である２種の高低両熱収
縮性アクリロニトリル系重合体成分を繊維軸方向にサイ
ドバイサイドに接合してなる複合繊維において、該複合
繊維を構成する２成分のうち、アクリロニトリルモノマ
ー量の多い低熱収縮性成分は、塩基性基含有モノマ−を
共重合してなるアクリロニトリル系重合体からなり、他
方アクリロニトリルモノマー量の少ない高熱収縮性成分
は、スルホン酸基含有モノマ−を共重合してなるアクリ
ロニトリル系重合体又は、該重合体とスルホン酸基を多
量に含有する第３の重合体との混合アクリロニトリル系
重合体からなり、さらに好ましくは高熱収縮性成分中の
繊維軸方向全スルホン酸基の量が０．２４〜２重量％で
あることを特徴とする改良されたアクリル系複合繊維に
よって達成される。

【０００９】さらに、高熱収縮性成分中の繊維軸方向の
スルホン酸基の量が数３及び数４を満足する範囲で繊維
軸方向に５０〜６００ｍｍの周期で変化していることを
特徴とする改良されたアクリル系複合繊維によってより
良く達成される。

【００１０】

【数３】

【００１１】

【数４】

【００１２】最も好ましくは、低熱収縮性成分中のアク
リロニトリル成分が９０重量％以上であることを特徴と
する改良されたアクリル系複合繊維によってさらに高レ
ベルで達成される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。まず本
発明は、アクリロニトリル系複合繊維中の２成分間のア
クリロニトリルモノマー量の差が１から６重量％である
ものを前提とする。すなわち両成分中のアクリロニトリ
ルモノマーの共重合割合の差が１重量％未満では、熱感
性すなわちアクリロニトリル含有量の差に基づく熱収縮
性差による捲縮発現が小さく、目的とする複合繊維を得
る事が出来ない。一方、６重量％を超えると熱収縮性差
による捲縮が大きくなりすぎて、本発明の技術をもって
しても目的とする天然ウールに近い風合のアクリロニト
リル系複合繊維を得ることが出来ない。

【００１４】かかる高低両熱収縮性アクリロニトリル系
重合体は一般に良く知られた水系懸濁重合などによって
得られ、第二成分モノマーとしはアクリル酸メチルエス
テル、酢酸ビニール、メタクリル酸などが例示される。
また本発明はこれら高低両熱収縮性アクリロニトリル系
重合体成分が、サイドバイサイドに接合している複合繊
維である。両成分の量は高熱収縮性アクリロニトリル系
重合体成分が２０〜８０重量％で低熱収縮性アクリロニ
トリル系重合体成分が８０〜２０重量％のものである。

【００１５】次に本発明では、該複合繊維を構成する２
成分のうち、アクリロニトリルモノマ−量の多い低熱収
縮性成分は、第三成分モノマーとして化１（一般式
（Ｉ））および／または化２（一般式（ＩＩ））で示さ
れる塩基性基含有モノマ−を０．５重量％ないし７重量
％、望ましくは１重量％ないし７重量％を含有するアク
リロニトリル系重合体から成る必要がある。ここにおい
て該重合体中の化１（一般式（Ｉ））および／または化
２（一般式（ＩＩ））で示される塩基性基含有モノマ−
が０．５重量％に満たない量しか含有しない繊維におい
ては、実用上アニオン染料可染といえるのに必要なレベ
ルの染色性が得られず、また７重量％を越える量を含有
することは繊維の物理的性質や、化学的性質を悪くする
だけでなんら利益がない。尚、かかる塩基性基含有モノ
マ−としては、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト、ジ
エチルアミノエチルメタアクリレ−ト、ジエチルアミノ
プロピルメタアクリレ−ト、ジメチルアミノブチルアク
リレ−ト等の化１（一般式（Ｉ））で示されるアミノ基
を有するアクリル酸エステル、またはメタアクリル酸エ
ステル類や、メタアクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド、アクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウムニトライド等の化２（一般式（Ｉ
Ｉ））で示される４級アンモニウム基を有するアクリル
酸エステル、またはメタアクリル酸エステル類である。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】さらに、該複合繊維を構成するもう一方の
アクリロニトリルモノマ−量の少ない高熱収縮性成分
は、第三成分モノマーとしてメタアリルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、スチレンパラスルホン酸あるいはビニ
ルスルホン酸、およびこれらの塩を共重合せしめたアク
リロニトリル系重合体、または該第三成分モノマーを多
量に含有する第３の重合体と該アクリロニトリル系重合
体との混合体成分であり、該高熱収縮性成分中の繊維軸
方向の全スルホン酸基の量が０．２４〜２重量％の範囲
で目的が効果的に達成される。

【００１９】ここで言う高熱収縮性成分中の繊維軸方向
の全スルホン酸基の量とは、該複合繊維を高低両熱収縮
性成分に２分割したときに、その高熱収縮性成分中に含
有されるスルホン酸基の量であり、アクリロニトリル系
共重合体のスルホン酸基、またはアクリロニトリル系重
合体のスルホン酸基の量に第３の重合体のスルホン酸基
の量を加えたスルホン酸基の量の合計を言う。

【００２０】高熱収縮性成分中の繊維軸方向の全スルホ
ン酸基の量が０．２４重量％未満である場合、水感性捲
縮すなわち水可逆性に基づく捲縮発現能が低下し、ボリ
ューム感のある風合いを有する繊維製品が得にくくな
り、一度ヘタリ現象を生じるとその回復が著しく困難に
なる問題を生じるため、複合繊維として商品価値を与え
るものとはならない。

【００２１】一方、高熱収縮性成分中の繊維軸方向の全
スルホン酸基の量が２重量％を越える量を含有すること
は、繊維の水膨潤性が増大し、染浴中では著しく伸び、
乾燥後には著しく収縮し、実用染色加工を困難にするば
かりでなく、繊維の物理的性質や、化学的性質を悪くす
るだけでなんら利益がない。

【００２２】さらに本発明になるアクリロニトリル系複
合繊維は、該繊維を構成する高熱収縮性成分中のスルホ
ン酸基の量を繊維軸方向に数３および数４を満足する範
囲で、かつ繊維軸方向に５０〜６００ｍｍの周期で変化
させることによって、より良く目的を達成することが出
来る。該高熱収縮性成分中のスルホン酸基の量を繊維軸
方向に変化させることは、高スルホン酸基含有部分の繊
維の高捲縮性能が、バルキーヤーン中に少量の高収縮綿
を混在せしめたときと同じ作用によって、複合繊維全体
の嵩高性、ボリューム感を与えるために、同一量のスル
ホン酸基を均一に層状に配列してなる複合繊維に比べ繊
維製品は高嵩高性、高ボリュ−ム感を示す。

【００２３】すなわち、繊維製品の嵩高性、ボリューム
感レベルを同一にしようとした場合、スルホン酸基を均
一に層状に配列してなる複合繊維に比べ全スルホン酸基
の量を低くすることが可能となり、実用染色加工を容易
ならしめるとともに、無駄なスルホン酸基を含有せしめ
ることなく、得られる繊維の物理的性質や、化学的性質
の悪化が低減される。一方、天然ウールのソフトでボリ
ューム感の有る風合いは、捲縮が繊維軸方向にゆるやか
に分布していることによると考えられているが、本願発
明ではこれを次に述べる手段によって実現している。

【００２４】すなわち、本発明の複合繊維においては、
高熱収縮性成分中のスルホン酸基の量を繊維軸方向に数
３および数４によって規定する範囲で、５０〜６００ｍ
ｍの周期をもって変化させることによって本発明の目的
をより良く達成している。さらに本発明によって作られ
る該複合繊維の特徴はこの変化の程度を調整することに
より繊維製品の用途、目的に合わせ風合いの異なる複合
繊維を自在に設計出来ることにある。

【００２５】しかしながら、高熱収縮性成分中の繊維軸
方向スルホン酸基変化の１周期内でのスルホン酸基の量
の極大値／極小値（Ｂmax/Ｂmin ）の比が２以上で、よ
り天然ウ−ルに近いソフトでボリューム感の有る風合い
となるが、スルホン酸基の量の極大値（Ｂmax ）が２．
４重量％越える場合、捲縮数が高く成りすぎ風合いが極
めて硬くなり、目的とする繊維製品が得られないばかり
か、アクリロニトリル系繊維としての外観の品位を著し
く損ねる。一方、極小値（Ｂmin ）が０．２４重量％未
満では乾燥時の捲縮発現は低く、水感性に基づく複合繊
維としての嵩高性が得られない。

【００２６】また、高熱収縮性成分中のスルホン酸基の
量が繊維軸方向に５０〜６００ｍｍ、好ましくは５０〜
４００ｍｍの周期で変化している必要がある。該周期が
下限を下回る場合では、工業的には生産性が極めて悪く
採用しがたく、一方かかる範囲の上限を越える場合にお
いては、スルホン酸基を均一に層状に配列してなる複合
繊維との差異が小さくなり、前述した効果が減少する。

【００２７】本発明になる複合繊維を構成する高熱収縮
性成分中の全スルホン酸基の量が繊維軸方向に変化して
なるアクリロニトリル系複合繊維を湿式紡糸法を用いて
製造する場合において、無機系溶剤を用いるときは、一
般に良く知られた水系縣濁重合法を用いて、塩基性基含
有モノマ−を共重合してなる低熱収縮性アクリロニトリ
ル系重合体（Ａp ）とスルホン酸基含有モノマ−を共重
合してなる高熱収縮性アクリロニトリル系重合体（Ｂp
）を各々溶解し、原液を作成する（低熱収縮性アクリ
ロニトリル系重合体原液（Ａd ）、高熱収縮性アクリロ
ニトリル系重合体原液（Ｂd ）とする）。

【００２８】ついで別に準備したスルホン酸基を多量に
含有する第３の重合体を紡糸送り配管の途中で、定量ポ
ンプの回転数を変えることにより添加量を経時的に変化
させながらＢd に加え、連続的に混合溶解しながら、も
う一方の成分であるＡd とともに複合紡糸口金に導き凝
固浴に押しだし、ついで水洗、延伸、緻密化乾燥、湿熱
処理、油剤処理、捲縮処理等を施し、最終繊維に作成さ
れる。尚、添加量を経時的に変化させる方法としては連
続的変化させる方法や、段階的に変化させる方法があ
る。

【００２９】ここで上記Ｂd に加える第３の重合体とし
てはこれによって制約されるものではないが、例えばア
クリロニトリル／アクリル酸メチルエステル／スチレン
パラスルホン酸ソ−ダ単量体からなりアンモニュムパ−
サルファイト／ピロ亜硫酸ソ−ダのレドックス系触媒に
て通常の水系連続重合で得られるラテックス等である。

【００３０】さらに最も好ましくは、本発明になるアク
リロニトリル系複合繊維を構成する低熱収縮性成分中の
アクリロニトリル成分が９０％重量％以上であることに
よって、さらに高レベルにより良く目的を達成すること
が出来る。すなわち、アクリロニトリル系繊維において
は、アクリロニトリル成分が高い程、熱水中、湿潤時の
ヤング率が高くなり、繊維製品の寸法安定性が向上す
る。従って低熱収縮性成分中のアクリロニトリル成分が
９０％重量％未満である場合染色加工時および洗濯時の
寸法安定性が劣り、より高レベルでの高品位なアクリロ
ニトリル繊維製品が得られない。

【００３１】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、実施例中、水感率、捲縮特性、染着度他の特性は次
の測定法により求めた値である。また実施例中で使用す
る用語の略号を以下に示す。 （１）水感率（％） Ｌ₁ ：原綿を約３００ｄに相当する本数だけ引き揃え荷
重１１ｍｇ／ｄを加え、原長を測定した長さ。 Ｌ_W ：同試料を水中フリーな状態で１５分間沸騰させ、
除冷（２０℃以下）後、水分を濾紙で取り去り、荷重１
１ｍｇ／ｄを加え、長さを測定した長さ。 Ｌ_D ：次いで、同試料をフリーな状態で８０℃で３０分
乾燥させ、除冷（室温）後、荷重１１ｍｇ／ｄを加え、
長さを測定した長さ。

【００３２】 （２）捲縮特性 試料 ：下記（３）染着速度測定（Ａ法・Ｂ法）後染綿を水洗後６０℃で １時間乾燥し測定試料とした。 測定 ：（ｎ＝５０） ＪＩＳ Ｌ１０１５ Ｃn ：捲縮数 （ケ／２５mm） 変動率 （％） （標準偏差／平均値）ｘ１００ Ｃi ：捲縮率 （％） 変動率 （％） （標準偏差／平均値）ｘ１００ （３）染着速度（染着度） Ａ法： 染浴（母液）：染料 Suminol Fast Cyanine Green G 5.0%owf 浴比 ：１／１００ 温度・時間 ：９３℃ｘ６０分 測定 ：残液比色法 分光光度計（６１０ｍμ） Ｂ法： 染浴（母液）：染料 Sumicacryl Orange 3R 3.5%owf 浴比 ：１／１００ 温度・時間 ：９３℃ｘ６０分 測定 ：残液比色法 分光光度計（５４０ｍμ）

【００３３】尚、後出の表中、○、△、×の記号は夫々
の評価項目の特性が、下記であることを示す。 （４）編地風合い 試料：５Ｇｘ２Ｐ天竺の編地 測定：触感判定 ◎：天然ウールに極めて近い良好なボリュ−ムとソフト
風合いを有する。 ○：良好なボリュ−ムとソフト風合いを有する。 △：ボリュ−ムがやや劣り、やや硬い風合いを有する。 ×：ボリュ−ムが劣り、風合いが硬い。

【００３４】（５）耐熱白度安定性 試料：原綿 測定：原綿と１３０℃ドライで３０分間処理後を視感判
定 ○：原綿と処理後の白色度差がグレ−スケ−ル３．５級
以上 △：原綿と処理後の白色度差がグレ−スケ−ル２．５級
以上〜３．５級未満 ×：原綿と処理後の白色度差がグレ−スケ−ル２．５級
未満 （６）染色加工性 試料：メ−トル番手２０番双糸 綛 測定：染色後の綛形状を視感判定 ○：綣縮発現むらが少なく良好で実用染色で問題ない。 △：綣縮発現むらがやや大きいが実用染色可能。 ×：綣縮発現むらが大きく実用染色不可。 綛染処方： Ｃ法：染料 Suminol Fast Cyanine Green G 3.0%owf Ｄ法：染料 Cath Blue GL H200 2.5%owf 浴比：１／１００ 昇温カ−ブ：６０℃から２０分間かけて１００℃に昇温
し、４５分間保持した後、徐冷した後綛を取り出す。

【００３５】（７）用語の略号 ＡＮ ：アクリロニトリル ＭＡ ：アクリル酸メチルエステル ＭＡＳ：メタアリルスルホン酸ソ−ダ ＶＡｃ：酢酸ビニル ＤＡＭ：ジメチルアミノエチルメタアクリレ−ト ＳＰＳＳ：スチレンパラスルホン酸ソ−ダ Ａｐ ：塩基性基含有モノマ−を含有する低熱収縮性共
重合体 Ｂｐ ：スルホン酸基含有モノマ−を含有する高熱収縮
性共重合体 Ｃｐ ：極性モノマ−を含有しない低熱収縮性共重合体 Ａｄ ：低熱収縮性共重合体（Ａｐ）の原液 Ｂｄ ：高熱収縮性共重合体（Ｂｐ）の原液 Ｃｄ ：低熱収縮性共重合体（Ｃｐ）の原液 Ｌ ：スルホン酸基を多量に含有する第３の重合体 ＢＩ ：高熱収縮性共重合体原液（Ｂｄ）にスルホン酸
を多量に含有する第３の重合体（Ｌ）を加えた原液

【００３６】実施例 １ 複合繊維の高熱収縮性成分であるＢp 成分にはアクリロ
ニトリルとアクリル酸メチルエステルの合量が９８重量
％で、その比率が表１に示す範囲であり、且つメタアリ
ルスルホン酸ソ−ダが２重量％（スルホン酸量として１
重量％）である［η］＝１．５の共重合体を用いた。ま
た低熱収縮性成分であるＡp 成分はアクリロニトリル９
３重量％、酢酸ビニル４重量％とジメチルアミノエチル
メタアクリレ−ト３重量％を含有する［η］＝１．５の
共重合体を用いた。Ａp 、Ｂp 両共重合体をそれぞれロ
ダンソーダ４８％水溶液に溶解し、共重合体濃度が１１
重量％となるよう紡糸原液（Ａｄ，Ｂｄ）を準備した。

【００３７】特公昭３９−２４３０１号による複合紡糸
装置にＡp ／Ｂp 成分比が１／１となるように原液（Ａ
ｄ／Ｂｄ）をそれぞれ複合紡糸装置に導いた。ついで複
合紡糸装置に導いたＡｄ／Ｂｄ原液は０℃、１０％ロダ
ンソーダ水溶液中に湿式紡糸し、得られた湿潤フィラメ
ントは沸水中で１０倍延伸後、１１５℃の熱風中で乾燥
する。得られた繊維を１１０℃の加圧水蒸気中で熱処理
を行い５ｄの複合繊維を作成した。試料作成条件の詳細
を表１に示す。かくして得られた繊維をこの後常法に従
って紡績し、メートル番手２０番手双糸の紡績糸に作成
し、綛染後さらに５ゲージ２プライで天竺の編地に形成
した。かくして得られた複合繊維原綿と編地は表２に示
すごとき特性であった。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１、表２の記載から、本発明品である試
料Ｎｏ２〜４対比、高低熱収縮性２成分のアクリロニト
リル含有量の差が１重量％未満である試料Ｎｏ１は熱感
性綣縮が低い。一方、アクリロニトリル含有量の差が７
重量％である試料Ｎｏ５は熱感性綣縮が高過ぎ風合いが
硬く、水可逆性綣縮の付与によっても本発明の目的であ
る天然ウ−ルライクなソフトでバルキ−感のある繊維製
品が得られないことが容易に理解される。

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例 ２ 複合繊維の高熱収縮性成分であるＢp 成分にはアクリロ
ニトリル８８重量％、アクリル酸メチルエステル１０重
量％とメタアリルスルホン酸ソ−ダ２重量％、（スルホ
ン酸量として１重量％）を含有する［η］＝１．５の共
重合体を用いた。また低熱収縮性成分であるＡp 成分は
アクリロニトリル９０重量％、酢酸ビニルとジメチルア
ミノエチルメタアクリレ−トの合量が１０重量％で、そ
の比率が表３、表４に示す範囲であり、［η］＝１．５
の共重合体を用いた。Ａp 、Ｂp 両共重合体をそれぞれ
を実施例１と同じ方法で溶解し、紡糸原液（Ａｄ，Ｂ
ｄ）を準備した。

【００４２】ついで、実施例１と同じ方法で５ｄの複合
繊維を作成した。試料作成の詳細を表３、４に示す。か
くして得られた繊維をこの後常法に従って紡績し、メー
トル番手２０番手双糸の紡績糸に作成し、綛染後さらに
５ゲージ２プライで天竺の編地に形成した。かくして得
られた複合繊維原綿と編地は表５、表６に示すごとき特
性であった。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】表３、表４、表５、表６の記載から、低収
縮性成分中のジメチルアミノエチルアクリレ−トの含有
量に係わりなく、綣縮発現性は良好で得られる繊維製品
はソフトでバルキ−感に優れているが、本発明品である
試料Ｎｏ７〜１１に対し、ジメチルアミノエチルアクリ
レ−トの含有量が、０．５重量％未満である試料Ｎｏ６
はアニオン染料における染着度が低く、アクリル繊維の
特徴である良好な染色特性が得られない。一方、ジメチ
ルアミノエチルアクリレ−トの含有量が７重量％を越え
る試料Ｎｏ１２は、ジメチルアミノエチルアクリレ−ト
を多量に含有することによって、耐熱白度安定性が著し
く劣り、アクリル繊維としての品位を低下させているこ
とが、理解される。

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】実施例 ３ 比較例としてアクリロニトリル９０重量％、アクリル酸
メチルエステル１０重量％を含有する［η］＝１．５の
共重合体（Ｃｐ）を準備し，実施例２で用いたＢｐとＣ
ｐ両共重合体をそれぞれを実施例１と同じ方法で溶解
し、紡糸原液（Ｂｄ，Ｃｄ）を準備した。

【００４９】実施例１と同じ方法で５ｄの表７に示す複
合繊維を作成した。試料作成の詳細を表７に示す。かく
して得られた繊維をこの後常法に従って紡績し、メート
ル番手２０番手双糸の紡績糸に作成し、５ゲージ２プラ
イで天竺の編地に形成した。ついで、それぞれの染色処
方で実施例２の試料Ｎｏ９とともに綛染を行った。得ら
れた複合繊維原綿と編地は表８に示すごとき特性であっ
た。

【００５０】

【表７】

【００５１】表７、表８の記載から、従来の技術によっ
て作られた、試料Ｎｏ１３、１４は、当然のことながら
アニオン染料では染色出来ず、カチオン染料で染色する
と染着座席であるスルホン酸基が、染料によって封鎖さ
れ水可逆性が低下し、染色後水感率が著しく低下すると
共に染色速度が著しく速く、均一な染色性が得られない
ことが理解される。一方、アニオン染料で染色された本
発明からなる実施例２の試料Ｎｏ９と実施例４の試料Ｎ
ｏ１８は、染色後水感率がほとんど低下せず、目的とす
る良好な風合いが得られていることが容易に理解され
る。

【００５２】

【表８】

【００５３】実施例 ４ 複合繊維の高熱収縮性成分であるＢp 成分にはアクリロ
ニトリル８８重量％、アクリル酸メチルエステルとメタ
アリルスルホン酸ソ−ダの合量が１２重量％で、且つ表
９に示すスルホン酸量を含有する［η］＝１．５の共重
合体を用いた。また低熱収縮性成分であるＡp 成分は実
施例２と同じ共重合体を用いた。Ａp 、Ｂp 両共重合体
をそれぞれを実施例１と同じ方法で溶解し、紡糸原液
（Ａｄ，Ｂｄ）を準備した。

【００５４】ついで、実施例１と同じ方法で５ｄの複合
繊維を作成した。試料作成の詳細を表９にしめす。かく
して得られた繊維をこの後常法に従って紡績し、メート
ル番手２０番手双糸の紡績糸に作成し、綛染後さらに５
ゲージ２プライで天竺の編地に形成した。かくして得ら
れた複合繊維原綿と編地は表１０に示すごとき特性であ
った。

【００５５】

【表９】

【００５６】表９、表１０の記載から、高熱収縮性成分
中のスルホン酸基の量が増加するに従い、水感率は増大
し綣縮発現性は向上する。本発明になる試料Ｎｏ９、１
６〜１８に対し、高熱収縮性成分中のスルホン酸基の量
が０．２４重量％未満である試料Ｎｏ１５は水可逆性に
基づく綣縮発現が低く、ボリュ−ム感のある繊維製品が
得られない。一方、スルホン酸基の量が２重量％を越え
ている試料Ｎｏ１９は、水可逆性に基づく綣縮発現が高
過ぎ、風合いが硬くなるばかりでなく、スルホン酸基を
多量に含有するために耐熱白度安定性も劣り、繊維製品
としての品位を損なうことが明白である。

【００５７】

【表１０】

【００５８】実施例 ５ 複合繊維の高熱収縮性成分であるＢp 成分にはアクリロ
ニトリル８８重量％、アクリル酸メチルエステル１１．
７重量％とメタアリルスルホン酸ソ−ダ０．３重量％、
（スルホン酸量として０．１５重量％）を含有する
［η］＝１．５の共重合体を用いた。また低熱収縮性成
分であるＡp 成分は実施例２と同じ共重合体を用い、Ａ
p 、Ｂp 両共重合体をそれぞれを実施例１と同じ方法で
溶解し、紡糸原液（Ａｄ，Ｂｄ）を準備した。

【００５９】また、アクリロニトリル５０重量％、アク
リル酸メチルエステル２０重量％、スルホン酸基含有モ
ノマーとしてスチレンスルホン酸ソーダ３０重量％をア
ンモニュームパーサルファイト／ピロ亜硫酸ソーダのレ
ドックス系触媒で連続重合してスルホン酸基を１１．２
重量％含有し、乾燥固形分が１９重量％である半透明ラ
テックス（Ｌ）を準備した。

【００６０】特公昭３９−２４３０１号による複合紡糸
装置にＡp ／Ｂp 成分比が１／１となるように原液（Ａ
ｄ）はそのまま複合紡糸装置に導いた。一方、原液（Ｂ
ｄ）を紡糸送り配管に組み込んだ高速攪拌が出来るイン
ラインミキサーに送り、別に準備したラテックス（Ｌ）
も前記のインラインミキサーに送り込み、スルホン酸基
の量、Ｂmax.／Ｂmin.比とＢmax.〜Ｂmin.の周期が表１
１、１２に示す量になるようにＢｄ中に添加、混合、溶
解して、混合原液（ＢＩ）を連続的に作成し、複合紡糸
装置に導いた。ここで、ラテックス （Ｌ）をインライ
ンミキサーに送り込む方法としては定量性に優れたギヤ
ポンプを用いた。

【００６１】ついで複合紡糸装置に導いたＡｄ／ＢＩ原
液は実施例１と同じ方法で湿式紡糸、乾燥、熱処理を行
い５ｄの複合繊維を作成した。試料作成の詳細を表１
１、１２に示す。かくして得られた繊維をこの後常法に
従って紡績し、メートル番手２０番手双糸の紡績糸に作
成し、綛染後さらに５ゲージ２プライで天竺の編地に形
成した。かくして得られた複合繊維原綿と編地は表１
３、１４に示すごとき特性であった。

【００６２】

【表１１】

【００６３】

【表１２】

【００６４】表１１、表１３の記載から、高熱収縮性成
分中のスルホン酸基の量を繊維軸方向に変化させること
により、より良く天然ウ−ルライクな風合いが得られて
いる本発明品の試料Ｎｏ２１、Ｎｏ２３、Ｎｏ２４に対
し、スルホン酸基の極小値が０．２４重量％未満である
試料Ｎｏ２０では、綣縮発現性が低下し、繊維製品のバ
ルキ−風合いがやや不足する。また、スルホン酸基の量
の極大値／極小値の比が２未満である試料Ｎｏ２２で
は、繊維軸方向における綣縮発現性の変化が小さく、よ
り高度に本発明の目的が達成されない。さらに、スルホ
ン酸基の量の極大値が２．４を越えている試料Ｎｏ２５
は、綣縮発現性が高くなるとともに耐熱白度安定性も低
下し、より高度に本発明の目的が達成されないことが理
解される。一方、表１２、表１４の記載から、スルホン
酸基変化の１周期が長くなるに従い捲縮変動率が小さく
なりボリューム感、ソフト性が低下し、周期長さが７０
０ｍｍである試料Ｎｏ２９では、綣縮発現性の変化が小
さく、ボリュ−ム感、ソフト性がやや劣り、より高度に
本発明の目的が達成されないことが理解される。また、
生産性を無視すれば周期長さが４０ｍｍの試料を作成す
る事も可能であるが、コストパホ−マンスから工業的に
は採用出来ない。

【００６５】

【表１３】

【００６６】

【表１４】

【００６７】実施例 ６ 複合繊維の高熱収縮性成分であるＢp 成分にはアクリロ
ニトリルとアクリル酸メチルエステルの合量が９８重量
％で、その比率が表１５に示す範囲であり、メタアリル
スルホン酸ソ−ダ２重量％、（スルホン酸量として１重
量％）を含有する［η］＝１．５の共重合体を用いた。
また低熱収縮性成分であるＡp 成分はアクリロニトリル
と酢酸ビニルの合量が９７重量％で、その比率が表１５
に示す範囲であり、ジメチルアミノエチルメタアクリレ
−ト３重量％を含有する［η］＝１．５の共重合体を用
いた。Ａp 、Ｂp 両共重合体をそれぞれを実施例１と同
じ方法で溶解し、紡糸原液（Ａｄ，Ｂｄ）を準備した。

【００６８】ついで、実施例１と同じ方法で５ｄの複合
繊維を作成した。試料作成の詳細を表１５に示す。かく
して得られた繊維をこの後常法に従って紡績し、メート
ル番手２０番手双糸の紡績糸に作成し、綛染後さらに５
ゲージ２プライで天竺の編地に形成した。かくして得ら
れた複合繊維原綿と編地は表１６に示すごとき特性であ
った。

【００６９】

【表１５】

【００７０】表１５、表１６の記載から、低熱収縮性成
分中のアクリロニトリル含有量が９０重量％以上であ
る、本発明の試料Ｎｏ９、３１、３２に対し、アクリロ
ニトリル含有量が９０重量％未満である試料Ｎｏ３０で
は、染浴中での伸びが大きく、糸むらを生じ、得られる
繊維製品の外観品位が劣ることが理解される。

【００７１】

【表１６】

【００７２】

【発明の効果】本発明は高熱収縮性成分が、ある特定の
範囲でスルホン酸基を含有し、もう一方の成分である低
熱収縮性成分が、ある特定の範囲で塩基性基を含有して
いる複合繊維であって、そのアクリロニトリル含有量に
基づく熱収縮性差とスルホン酸基からもたらされる水可
逆性の綣縮によって天然ウ−ルライクな風合いの複合繊
維が得られることである。本発明による特筆すべき最大
の効果は、低熱収縮性成分に導入した塩基性基を染着座
席としてアニオン染料で染色することによって、良好な
染色性が得られると共に、染色後においても水可逆性綣
縮が低下せず、濃、中、淡色いずれの色調に染色した場
合でも、バルキ−感があり、ソフトな風合いを有する繊
維製品が得られることである。また、染色後工程で特別
な調整を要せずに高品位な外観を有する繊維製品が得ら
れることである。

【００７３】また、高熱収縮性成分中のスルホン酸基の
量を繊維軸方向にある特定の範囲で周期的に変化させ、
繊維軸方向に緩やかな、調和の取れた捲縮変動を与える
ことによって、よりバルキ−感があり、ソフトな風合い
が得られる。さらには、高熱収縮性成分中のスルホン酸
基の量を繊維軸方向に周期的に変化させる程度を調整す
ることにより、繊維製品の用途、目的に合わせ風合いの
異なる複合繊維を自在に設計出来るというメリットを生
じることも、本発明の特筆すべき効果の一つである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリロニトリル系重合体成分中のアクリ
   ロニトリルモノマー量の差が１から６重量％である２種
   の高低両熱収縮性アクリロニトリル系重合体成分を繊維
   軸方向にサイドバイサイドに接合してなる複合繊維にお
   いて、該複合繊維を構成する２成分のうち、アクリロニ
   トリルモノマー量の多い低熱収縮性成分は、塩基性基含
   有モノマ−を共重合してなるアクリロニトリル系重合体
   からなり、他方アクリロニトリルモノマー量の少ない高
   熱収縮性成分は、スルホン酸基含有モノマ−を共重合し
   てなるアクリロニトリル系重合体又は、該重合体とスル
   ホン酸基を多量に含有する第３の重合体との混合アクリ
   ロニトリル系重合体からなる事を特徴とする改良された
   アクリル系複合繊維。
2. 【請求項２】高熱収縮性成分中の繊維軸方向全スルホン
   酸基の量が０．２４〜２重量％であることを特徴とする
   請求項１記載の改良されたアクリル系複合繊維。
3. 【請求項３】高熱収縮性成分中の繊維軸方向のスルホン
   酸基の量が数１および数２を満足する範囲で繊維軸方向
   に５０〜６００ｍｍの周期で変化していることを特徴と
   する請求項１又は２記載の改良されたアクリル系複合繊
   維。 【数１】 【数２】
4. 【請求項４】低熱収縮性成分中のアクリロニトリル成分
   が９０重量％以上であることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の改良されたアクリル系複合繊維。