JPH09241246A - ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH09241246A JPH09241246A JP8088096A JP8088096A JPH09241246A JP H09241246 A JPH09241246 A JP H09241246A JP 8088096 A JP8088096 A JP 8088096A JP 8088096 A JP8088096 A JP 8088096A JP H09241246 A JPH09241246 A JP H09241246A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、光学記録材料、光電変換材料等とし
て有用なテトラピラジノポルフィラジン類の合成原料、
蛍光色素あるいは農医薬又はその中間体等として有用な
ジシアノピラジン誘導体を提供することである。 【０００３】 【解決手段】本発明は一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｙ、Ｚは同一又は相異なって、ＣＨ2 Ｘ（Ｘは
ハロゲン原子を示す。）、ＣＨ2 Ｐ（Ｒ1)3・Ｘ（Ｒ1
は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
よいアリール基を示す。）、ＣＨ＝Ｐ（Ｒ1)3（Ｒ1 は
前記と同じ意味を示す。）、またはＣＨ＝ＣＲ2 Ｒ
3 （Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は相異なって、水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換
基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複
素環基を示す。）を示す。］で表される化合物及びその
製造方法である。
て有用なテトラピラジノポルフィラジン類の合成原料、
蛍光色素あるいは農医薬又はその中間体等として有用な
ジシアノピラジン誘導体を提供することである。 【０００３】 【解決手段】本発明は一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｙ、Ｚは同一又は相異なって、ＣＨ2 Ｘ（Ｘは
ハロゲン原子を示す。）、ＣＨ2 Ｐ（Ｒ1)3・Ｘ（Ｒ1
は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
よいアリール基を示す。）、ＣＨ＝Ｐ（Ｒ1)3（Ｒ1 は
前記と同じ意味を示す。）、またはＣＨ＝ＣＲ2 Ｒ
3 （Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は相異なって、水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換
基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複
素環基を示す。）を示す。］で表される化合物及びその
製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学記録材料、光電変
換材料等として有用なテトラピラジノポルフィラジン類
の合成原料、蛍光色素あるいは農医薬又はその中間体等
として有用なジシアノピラジン誘導体およびその製造方
法である。
換材料等として有用なテトラピラジノポルフィラジン類
の合成原料、蛍光色素あるいは農医薬又はその中間体等
として有用なジシアノピラジン誘導体およびその製造方
法である。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は農医薬
あるいはその中間体、光学記録材料や光電変換材料等の
合成原料あるいは蛍光色素等として有用な新規なジシア
ノピラジン誘導体を提供することである。
あるいはその中間体、光学記録材料や光電変換材料等の
合成原料あるいは蛍光色素等として有用な新規なジシア
ノピラジン誘導体を提供することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式［Ｉ］
【０００４】
【化８】
【０００５】［式中、Ｙ、Ｚは同一又は相異なって、Ｃ
Ｈ2 Ｘ（Ｘはハロゲン原子を示す。）、ＣＨ2 Ｐ（Ｒ1)
3・Ｘ（Ｒ1 は置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアリール基を示す。）、ＣＨ＝Ｐ（Ｒ
1)3（Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）、またはＣＨ＝
ＣＲ2 Ｒ3 （Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は相異なって、水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよい複素環基を示す。）を示す。］で表される化合物
及びその製造方法である。本発明の化合物は、１，４−
ジハロゲノ−２，３−ブタンジオンと２，３−ジアミノ
マレオニトリル（以下ＤＡＭＮと略記する。）を反応さ
せて得られる５，６−ビス（ハロゲノメチル）−２，３
−ピラジンジカルボニトリル誘導体を用いて、ウィッテ
ィッヒ反応（Wittig反応）を行うことにより容易に製造
することができる。
Ｈ2 Ｘ（Ｘはハロゲン原子を示す。）、ＣＨ2 Ｐ（Ｒ1)
3・Ｘ（Ｒ1 は置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアリール基を示す。）、ＣＨ＝Ｐ（Ｒ
1)3（Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）、またはＣＨ＝
ＣＲ2 Ｒ3 （Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は相異なって、水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよい複素環基を示す。）を示す。］で表される化合物
及びその製造方法である。本発明の化合物は、１，４−
ジハロゲノ−２，３−ブタンジオンと２，３−ジアミノ
マレオニトリル（以下ＤＡＭＮと略記する。）を反応さ
せて得られる５，６−ビス（ハロゲノメチル）−２，３
−ピラジンジカルボニトリル誘導体を用いて、ウィッテ
ィッヒ反応（Wittig反応）を行うことにより容易に製造
することができる。
【０００６】
【従来の技術】２，３−ジアミノピラジン誘導体はこれ
まで数多くの化合物が合成されている。例えば、５位が
アルキルアミノ基あるいはフェニルチオ基で置換された
化合物は殺菌活性が見出されており、ビニルピラジン誘
導体には結核菌に対し活性を有するものがあることが知
られている（例えば２−［２−［５−ニトロ−２−フリ
ル) ビニル］キノキサリン誘導体、特公昭４３−４３５
６、特公昭４４−４７８５）。
まで数多くの化合物が合成されている。例えば、５位が
アルキルアミノ基あるいはフェニルチオ基で置換された
化合物は殺菌活性が見出されており、ビニルピラジン誘
導体には結核菌に対し活性を有するものがあることが知
られている（例えば２−［２−［５−ニトロ−２−フリ
ル) ビニル］キノキサリン誘導体、特公昭４３−４３５
６、特公昭４４−４７８５）。
【０００７】
【化９】
【０００８】一方、５、６位がアルキル基、アリール基
で置換された化合物は光学記録材料、光電変換材料とし
て有用なテトラピラジノポルフィラジンの合成原料とし
て利用されている（ＵＳ 4,054,655、ＵＳ 805,150、日
本化学会誌 1990 （No. ２）219〜224 、特開昭 64-347
91 等）。
で置換された化合物は光学記録材料、光電変換材料とし
て有用なテトラピラジノポルフィラジンの合成原料とし
て利用されている（ＵＳ 4,054,655、ＵＳ 805,150、日
本化学会誌 1990 （No. ２）219〜224 、特開昭 64-347
91 等）。
【０００９】
【化１０】
【００１０】また、最近では５，６−ジクロロ−２，３
−ピラジンジカルボニトリルとエナミンあるいは３級ア
ミンからβ−アミノビニル基を有するジシアノピラジン
誘導体の製造法が報告されている（特開平6-65213 、J.
Heterocycl. Chem., (1993), 30(6), 1571-5 ）。
−ピラジンジカルボニトリルとエナミンあるいは３級ア
ミンからβ−アミノビニル基を有するジシアノピラジン
誘導体の製造法が報告されている（特開平6-65213 、J.
Heterocycl. Chem., (1993), 30(6), 1571-5 ）。
【００１１】
【化１１】
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明化合物のうち、一般式［I
a］
a］
【００１３】
【化１２】
【００１４】［式中、Ｘは前記と同じ意味を示す。］で
表される化合物は、式： ＸＣＨ2 ＣＯＣＯＣＨ2 Ｘ
（Ｘは前記と同じ意味を示す。）で表されるジケトン類
とＤＡＭＮを、適当な溶媒中、０℃から溶媒の沸点の温
度で反応させることにより製造する。用いられる溶媒と
しては、メタノールやエタノール等のアルコール類、ア
セトニトリル、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）やジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
Ｃ）やＮ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）等のアミド系
の溶媒等が使用でき、又これらは混合して用いてもよ
い。
表される化合物は、式： ＸＣＨ2 ＣＯＣＯＣＨ2 Ｘ
（Ｘは前記と同じ意味を示す。）で表されるジケトン類
とＤＡＭＮを、適当な溶媒中、０℃から溶媒の沸点の温
度で反応させることにより製造する。用いられる溶媒と
しては、メタノールやエタノール等のアルコール類、ア
セトニトリル、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）やジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
Ｃ）やＮ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）等のアミド系
の溶媒等が使用でき、又これらは混合して用いてもよ
い。
【００１５】一般式［Ib］
【００１６】
【化１３】
【００１７】［式中、Ｒ1 とＸは前記と同じ意味を示
す。］で表されるホスホニウム塩は、前記の如くして得
られた一般式［Ia］で表されるジシアノピラジン誘導体
と式：Ｐ（Ｒ1)3 （Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）で
表されるホスフィン化合物とを、適当な溶媒中、０℃か
ら溶媒の沸点の温度で反応させることにより製造する。
溶媒としてはベンゼンやトルエンやキシレン等の炭化水
素類、ニトロメタン、ギ酸や酢酸等のカルボン酸、酢酸
エチル等のエステル類、メタノールやエタノール等のア
ルコール類、アセトンや２−ブタノン（ＭＥＫ）やシク
ロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）等が使用でき、これらは混合して用いてもよい。
す。］で表されるホスホニウム塩は、前記の如くして得
られた一般式［Ia］で表されるジシアノピラジン誘導体
と式：Ｐ（Ｒ1)3 （Ｒ1 は前記と同じ意味を示す。）で
表されるホスフィン化合物とを、適当な溶媒中、０℃か
ら溶媒の沸点の温度で反応させることにより製造する。
溶媒としてはベンゼンやトルエンやキシレン等の炭化水
素類、ニトロメタン、ギ酸や酢酸等のカルボン酸、酢酸
エチル等のエステル類、メタノールやエタノール等のア
ルコール類、アセトンや２−ブタノン（ＭＥＫ）やシク
ロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）等が使用でき、これらは混合して用いてもよい。
【００１８】一般式［Ic］、［Id］及び［Ie］
【００１９】
【化１４】
【００２０】［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は前記と同じ意
味を示す。］で表される化合物の製造にあたっては、前
記の如くして得られたホスホニウム塩［Ib］に塩基を作
用させてホスホラン化合物［Ic］とし、次いで式：Ｒ2
ＣＯＲ3 （Ｒ2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）で表
されるカルボニル化合物を反応させる。反応は、適当な
溶媒中、塩基存在下に−７８℃から溶媒の沸点の温度
で、必要によっては窒素ガスあるいはアルゴンガス雰囲
気下で行われる。用いられる溶媒としては水、メタノー
ルやエタノール等のアルコール類、エチルエーテルや
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）やＴＨＦ等のエー
テル類、ジクロロメタンやクロロホルム等のハロゲン化
炭化水素類、ニトロメタン、ベンゼンやトルエンやキシ
レン等の炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ等のア
ミド系の溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が
使用でき、これらは混合して用いてもよい。塩基として
は炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリウム等の炭酸塩、水
酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の水酸化物、ナトリ
ウムメトキシドやナトリウムエトキシドやカリウムtert
-ブトキシド等のアルコキシド類、n-ブチルリチウムやt
ert- ブチルリチウムやリチウムジイソプロピルアミド
等のリチウム塩、トリエチルアミンやジイソプロピルエ
チルアミン等のアミン類あるいはピリジン等が使用でき
る。
味を示す。］で表される化合物の製造にあたっては、前
記の如くして得られたホスホニウム塩［Ib］に塩基を作
用させてホスホラン化合物［Ic］とし、次いで式：Ｒ2
ＣＯＲ3 （Ｒ2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）で表
されるカルボニル化合物を反応させる。反応は、適当な
溶媒中、塩基存在下に−７８℃から溶媒の沸点の温度
で、必要によっては窒素ガスあるいはアルゴンガス雰囲
気下で行われる。用いられる溶媒としては水、メタノー
ルやエタノール等のアルコール類、エチルエーテルや
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）やＴＨＦ等のエー
テル類、ジクロロメタンやクロロホルム等のハロゲン化
炭化水素類、ニトロメタン、ベンゼンやトルエンやキシ
レン等の炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ等のア
ミド系の溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が
使用でき、これらは混合して用いてもよい。塩基として
は炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリウム等の炭酸塩、水
酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の水酸化物、ナトリ
ウムメトキシドやナトリウムエトキシドやカリウムtert
-ブトキシド等のアルコキシド類、n-ブチルリチウムやt
ert- ブチルリチウムやリチウムジイソプロピルアミド
等のリチウム塩、トリエチルアミンやジイソプロピルエ
チルアミン等のアミン類あるいはピリジン等が使用でき
る。
【００２１】尚、ホスホニウム塩からオレフィンを製造
する反応は、ホスホニウム塩に塩基を作用させホスホラ
ンを製造する工程と、次にホスホランにカルボニル化合
物を作用させオレフィンを製造する工程の２工程からな
るが、これらの工程は前記のように１段階にまとめて行
うことができる。反応終了後は通常の処理を行うことに
より目的物を得ることができる。
する反応は、ホスホニウム塩に塩基を作用させホスホラ
ンを製造する工程と、次にホスホランにカルボニル化合
物を作用させオレフィンを製造する工程の２工程からな
るが、これらの工程は前記のように１段階にまとめて行
うことができる。反応終了後は通常の処理を行うことに
より目的物を得ることができる。
【００２２】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明する。化合
物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、Ｍａｓｓ及び元素分析によ
り同定した。 実施例１（化合物番号１）
物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、Ｍａｓｓ及び元素分析によ
り同定した。 実施例１（化合物番号１）
【００２３】
【化１５】
【００２４】１，４−ジブロモ−２，３−ブタンジオン
６．１１ｇ（２５ｍｍｏｌ）と２，３−ジアミノマレオ
ニトリル（ＤＡＭＮ）２．７ｇ（２５ｍｍｏｌ）のメタ
ノール２０ｍｌ溶液を調製し、１．５時間加熱還流し
た。溶媒を減圧下留去し、残さに水を加えクロロホルム
で抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減
圧下留去し、得られた結晶をベンゼンで再結晶した。減
圧乾燥後、目的物４．３８ｇ（１４ｍｍｏｌ）を得た。
収率５６％。 示差走査熱量測定（以下、ＤＳＣと略
す）をしたところ１０７℃（吸熱ピーク）であった。
６．１１ｇ（２５ｍｍｏｌ）と２，３−ジアミノマレオ
ニトリル（ＤＡＭＮ）２．７ｇ（２５ｍｍｏｌ）のメタ
ノール２０ｍｌ溶液を調製し、１．５時間加熱還流し
た。溶媒を減圧下留去し、残さに水を加えクロロホルム
で抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減
圧下留去し、得られた結晶をベンゼンで再結晶した。減
圧乾燥後、目的物４．３８ｇ（１４ｍｍｏｌ）を得た。
収率５６％。 示差走査熱量測定（以下、ＤＳＣと略
す）をしたところ１０７℃（吸熱ピーク）であった。
【００２５】実施例２（化合物番号２）
【００２６】
【化１６】
【００２７】５，６−ビス（ブロモメチル）−２，３−
ピラジンジカルボニトリル １．２６ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）とトリフェニルホスフィン ２．０４ｇ（７．８ｍ
ｍｏｌ）のＤＭＦ１０ｍｌ溶液を調製し、３時間加熱還
流した。ある程度放冷した後ベンゼン１０ｍｌを加え、
室温まで冷却した。析出した結晶をろ別し、ベンゼンで
洗浄した。減圧乾燥後、目的物０．７２ｇ（０．９ｍｍ
ｏｌ）を得た。収率２３％。 ＤＳＣを測定したところ
２８５℃（発熱ピーク）であった。
ピラジンジカルボニトリル １．２６ｇ（４．０ｍｍｏ
ｌ）とトリフェニルホスフィン ２．０４ｇ（７．８ｍ
ｍｏｌ）のＤＭＦ１０ｍｌ溶液を調製し、３時間加熱還
流した。ある程度放冷した後ベンゼン１０ｍｌを加え、
室温まで冷却した。析出した結晶をろ別し、ベンゼンで
洗浄した。減圧乾燥後、目的物０．７２ｇ（０．９ｍｍ
ｏｌ）を得た。収率２３％。 ＤＳＣを測定したところ
２８５℃（発熱ピーク）であった。
【００２８】実施例３（化合物番号２）
【００２９】
【化１７】
【００３０】５，６−ビス（ブロモメチル）−２，３−
ピラジンジカルボニトリル ６．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）
とトリフェニルホスフィン １０．２ｇ（３９ｍｍｏ
ｌ）のトルエン１００ｍｌ溶液を調製し、１０時間加熱
還流した。室温に放冷した後、析出した結晶をろ別し、
トルエンで洗浄した。更に沸騰したベンゼン−アセトニ
トリル（１０：１）混合溶媒で洗浄した。減圧乾燥後、
目的物７．１ｇ（８ｍｍｏｌ）を得た。収率４０％。
ピラジンジカルボニトリル ６．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）
とトリフェニルホスフィン １０．２ｇ（３９ｍｍｏ
ｌ）のトルエン１００ｍｌ溶液を調製し、１０時間加熱
還流した。室温に放冷した後、析出した結晶をろ別し、
トルエンで洗浄した。更に沸騰したベンゼン−アセトニ
トリル（１０：１）混合溶媒で洗浄した。減圧乾燥後、
目的物７．１ｇ（８ｍｍｏｌ）を得た。収率４０％。
【００３１】実施例４（化合物番号３）
【００３２】
【化１８】
【００３３】化合物番号２で示されるホスホニウム塩
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）とｐ−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド０．３５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）のＤＭ
Ｆ−エタノール（３：７）の混合溶液１０ｍｌを調製
し、ナトリウムエトキシド０．１４ｇ（２．１ｍｍｏ
ｌ）を加えた。室温下１時間、次いで加熱還流下６時間
反応を行なった。析出した結晶をろ別し、エタノール洗
浄後、ベンゼンから再結晶した。減圧乾燥後、化合物番
号３で示される赤蛍光を有する目的物０．３６ｇ（０．
６５ｍｍｏｌ）を得た。収率７８％。
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）とｐ−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド０．３５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）のＤＭ
Ｆ−エタノール（３：７）の混合溶液１０ｍｌを調製
し、ナトリウムエトキシド０．１４ｇ（２．１ｍｍｏ
ｌ）を加えた。室温下１時間、次いで加熱還流下６時間
反応を行なった。析出した結晶をろ別し、エタノール洗
浄後、ベンゼンから再結晶した。減圧乾燥後、化合物番
号３で示される赤蛍光を有する目的物０．３６ｇ（０．
６５ｍｍｏｌ）を得た。収率７８％。
【００３４】実施例５（化合物番号４）
【００３５】
【化１９】
【００３６】化合物番号２で示されるホスホニウム塩
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と４−ジエチルアミノ
−２−ヒドロキシベンズアルデヒド０．４１ｇ（２．１
ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エタノール（３：７）の混合溶液
１０ｍｌを調製し、ナトリウムエトキシド０．１４ｇ
（２．１ｍｍｏｌ）を加えた。室温下１時間、次いで加
熱還流下６時間反応を行なった。析出した結晶をろ別
し、エタノール洗浄後、ベンゼン−アセトニトリルから
再結晶した。減圧乾燥後、化合物番号４で示される目的
物０．３５ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）を得た。収率７１
％。
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と４−ジエチルアミノ
−２−ヒドロキシベンズアルデヒド０．４１ｇ（２．１
ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エタノール（３：７）の混合溶液
１０ｍｌを調製し、ナトリウムエトキシド０．１４ｇ
（２．１ｍｍｏｌ）を加えた。室温下１時間、次いで加
熱還流下６時間反応を行なった。析出した結晶をろ別
し、エタノール洗浄後、ベンゼン−アセトニトリルから
再結晶した。減圧乾燥後、化合物番号４で示される目的
物０．３５ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）を得た。収率７１
％。
【００３７】実施例６（化合物番号５）
【００３８】
【化２０】
【００３９】化合物番号２で示されるホスホニウム塩
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と反応式に示したアル
デヒド０．４２ｇ（２．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エタノ
ール（３：７）の混合溶液１０ｍｌを調製し、ナトリウ
ムエトキシド０．１４ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加えた。
室温下１時間、次いで加熱環流下６時間反応を行なっ
た。析出した結晶をろ別し、エタノール洗浄後、ベンゼ
ンから再結晶した。減圧乾燥後、化合物番号５で示され
る目的物０．３２ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）を得た。収率
６４％。
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と反応式に示したアル
デヒド０．４２ｇ（２．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エタノ
ール（３：７）の混合溶液１０ｍｌを調製し、ナトリウ
ムエトキシド０．１４ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加えた。
室温下１時間、次いで加熱環流下６時間反応を行なっ
た。析出した結晶をろ別し、エタノール洗浄後、ベンゼ
ンから再結晶した。減圧乾燥後、化合物番号５で示され
る目的物０．３２ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）を得た。収率
６４％。
【００４０】実施例７（化合物番号６）
【００４１】
【化２１】
【００４２】化合物番号２で示されるホスホニウム塩
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と９−エチル−３−カ
ルバゾールカルボアルデヒド０．４７ｇ（２．１ｍｍｏ
ｌ）のＤＭＦ−エタノール（３：７）の混合溶液１０ｍ
ｌを調製し、ナトリウムエトキシド０．１４ｇ（２．１
ｍｍｏｌ）を加えた。室温下１時間、次いで加熱環流下
６時間反応を行なった。析出した結晶をろ別し、エタノ
ール洗浄した。減圧乾燥後、化合物番号６で示される赤
蛍光を有する目的物０．０８ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）を
得た。収率１７％。
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と９−エチル−３−カ
ルバゾールカルボアルデヒド０．４７ｇ（２．１ｍｍｏ
ｌ）のＤＭＦ−エタノール（３：７）の混合溶液１０ｍ
ｌを調製し、ナトリウムエトキシド０．１４ｇ（２．１
ｍｍｏｌ）を加えた。室温下１時間、次いで加熱環流下
６時間反応を行なった。析出した結晶をろ別し、エタノ
ール洗浄した。減圧乾燥後、化合物番号６で示される赤
蛍光を有する目的物０．０８ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）を
得た。収率１７％。
【００４３】実施例８（化合物番号７）
【００４４】
【化２２】
【００４５】化合物番号２で示されるホスホニウム塩
３．５０ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）と反応式に示したアル
デヒド２．１９ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エタ
ノール（３：７）の混合溶液５０ｍｌを調製し、水素化
ナトリウム０．４０ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）を加えた。
室温下１時間、次いで加熱環流下６時間反応を行なっ
た。通常の後処理をした後、シリカゲルを用いたカラム
クロマトを行ない、化合物番号７で示される黄緑色の蛍
光を有する目的物１．３９ｇ（２．４４ｍｍｏｌ）を得
た。収率５９％。
３．５０ｇ（４．１６ｍｍｏｌ）と反応式に示したアル
デヒド２．１９ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エタ
ノール（３：７）の混合溶液５０ｍｌを調製し、水素化
ナトリウム０．４０ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）を加えた。
室温下１時間、次いで加熱環流下６時間反応を行なっ
た。通常の後処理をした後、シリカゲルを用いたカラム
クロマトを行ない、化合物番号７で示される黄緑色の蛍
光を有する目的物１．３９ｇ（２．４４ｍｍｏｌ）を得
た。収率５９％。
【００４６】実施例９（化合物番号８）
【００４７】
【化２３】
【００４８】化合物番号２で示されるホスホニウム塩
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と４−ブトキシベンズ
アルデヒド０．４１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エ
タノール（３：７）の混合溶液１０ｍｌを調製し、ナト
リウムエトキシド０．１４ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加え
た。室温下１時間、次いで加熱環流下６時間反応を行な
った。析出した結晶をろ別し、エタノール洗浄後、エタ
ノール−ベンゼンから再結晶した。減圧乾燥後、化合物
番号８で示される目的物０．２５ｇ（０．５２ｍｍｏ
ｌ）を得た。収率６３％。
０．７０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）と４−ブトキシベンズ
アルデヒド０．４１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）のＤＭＦ−エ
タノール（３：７）の混合溶液１０ｍｌを調製し、ナト
リウムエトキシド０．１４ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加え
た。室温下１時間、次いで加熱環流下６時間反応を行な
った。析出した結晶をろ別し、エタノール洗浄後、エタ
ノール−ベンゼンから再結晶した。減圧乾燥後、化合物
番号８で示される目的物０．２５ｇ（０．５２ｍｍｏ
ｌ）を得た。収率６３％。
【００４９】実施例１０（化合物番号９a 〜９e ）
【００５０】
【化２４】
【００５１】実施例９と同様にして、化合物９a 〜９e
を得た。第一表に、反応時間、収率及び蛍光色素の特性
を示す。
を得た。第一表に、反応時間、収率及び蛍光色素の特性
を示す。
【００５２】 第一表 ────────────────────────────────── 化合物番号 反応時間 収率 λmax a) Ｆmax b) ＳＳc) (hr) （％） (nm) (nm) ────────────────────────────────── ９a ４ ７８．６ ３７７ ４８７ １１０ ９b ４ ６９．２ ４１９ ５２３ １１４ ９c ４ ７６．９ ４１４ ４６６ ５２ ９d ４ ７６．８ ３５９ ４７０ １１１ ９e ６ １９．１ ４６２ ５５０ ８８ ────────────────────────────────── a)クロロホルム中で測定 b)λmax において励起された蛍光波長 c)ストークスシフト
【００５３】
【発明の効果】本発明の新規なジシアノピラジン誘導体
は、容易に製造でき、光学記録材料や光電変換材料等の
合成原料あるいは蛍光色素として、また農医薬あるいは
その中間体として有用である。
は、容易に製造でき、光学記録材料や光電変換材料等の
合成原料あるいは蛍光色素として、また農医薬あるいは
その中間体として有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 455/04 Ｃ０７Ｄ 455/04 Ｃ０７Ｆ 9/6509 Ｃ０７Ｆ 9/6509 Ｚ //(Ｃ０７Ｄ 401/14 213:16 241:24） (Ｃ０７Ｄ 403/14 209:82 241:24） (Ｃ０７Ｄ 405/14 241:24 307:36） (Ｃ０７Ｄ 409/14 241:24 339:06）
Claims (4)
- 【請求項１】一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｙ、Ｚは同一又は相異なって、ＣＨ2Ｘ（Ｘは
ハロゲン原子を示す。）、ＣＨ2Ｐ（Ｒ1)3・Ｘ（Ｒ1 は
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基を、Ｘはハロゲン原子を示す。）、ＣＨ＝
Ｐ（Ｒ1)3（Ｒ1は置換基を有してもよいアルキル基、置
換基を有してもよいアリール基を示す。）または、ＣＨ
＝ＣＲ2 Ｒ3 （Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は相異なって、水素
原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニ
ル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
てもよい複素環基を示す。）を表す。］で表される化合
物。 - 【請求項２】式：ＸＣＨ2 ＣＯＣＯＣＨ2 Ｘ（Ｘは前記
と同じ意味を示す。）で表されるジケトン化合物と２，
３−ジアミノマレオニトリルとを反応させることを特徴
とする一般式［Ia］ 【化２】 （Ｘは前記と同じ意味を示す。）で表されるジシアノピ
ラジン誘導体の製造方法。 - 【請求項３】一般式［Ia］ 【化３】 （Ｘは前記と同じ意味を示す。）で表されるジシアノピ
ラジン誘導体と式：Ｐ（Ｒ1)3（Ｒ1 は前記と同じ意味
を示す。）で表されるホスフィン化合物とを反応させる
ことを特徴とする一般式［Ib］ 【化４】 （Ｒ1 およびＸは前記と同じ意味を示す。）で表される
ホスホニウム塩の製造方法 - 【請求項４】一般式［Ib］ 【化５】 （式中、Ｒ1 およびＸは前記と同じ意味を示す。）で表
されるホスホニウム塩に塩基を作用させ、一般式［Ic］ 【化６】 （式中、Ｒ1 は前記と同じ意味を表わす。）で表される
ホスホラン化合物とし、ついで、式：Ｒ2 ＣＯＲ3 （Ｒ
2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）で表されるカルボ
ニル化合物を反応させることを特徴とする一般式［Id］
又は［Ie］ 【化７】 ［Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。］で表さ
れるオレフィン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08088096A JP3919251B2 (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08088096A JP3919251B2 (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241246A true JPH09241246A (ja) | 1997-09-16 |
| JP3919251B2 JP3919251B2 (ja) | 2007-05-23 |
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ID=13730666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08088096A Expired - Fee Related JP3919251B2 (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3919251B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003028684A3 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-11-06 | Oreal | Composition contenant un derive de pyrazine et utilisation pour la teinture directe ou d'oxydation et/ou l'eclaircissement optique des fibres keratiniques |
-
1996
- 1996-03-08 JP JP08088096A patent/JP3919251B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003028684A3 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-11-06 | Oreal | Composition contenant un derive de pyrazine et utilisation pour la teinture directe ou d'oxydation et/ou l'eclaircissement optique des fibres keratiniques |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3919251B2 (ja) | 2007-05-23 |
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