JPH09235364A - ポリエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色度が低いポリエステルおよびポリエステ
ルカーボネートの、簡便かつ安価な製造方法を提供す
る。 【解決手段】 エステル化またはエステル交換触媒の存
在下、少なくとも１種のポリカーボネートと、少なくと
も１種のジカルボン酸のジエステルとを反応させる、ポ
リエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法
であって、該反応の全体を通して反応温度を３００℃以
下とする、製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルまた
はポリエステルカーボネートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルおよびポリエステルカーボ
ネートは、一般に、プラスチック容器、フィルム、繊
維、接着剤、押出シートなどに用いられる工業的に有用
な成形材料である。特に、テレフタル酸および／または
イソフタル酸とカーボネート成分と２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノール
Ａ）とを主単位とするポリエステルカーボネート樹脂、
ならびにテレフタル酸および／またはイソフタル酸とビ
スフェノールＡとを主単位とするポリエステル樹脂は、
優れた機械特性、電気特性、耐熱性、寸法安定性、透明
性を有しており、その成型品は幅広く使用されている。

【０００３】ポリエステルおよびポリエステルカーボネ
ートの製造方法としては、ホスゲンおよび／またはジカ
ルボン酸クロライドとジオール類のアルカリ塩との反応
による界面重縮合法が一般的である。この界面重縮合反
応は、低温で実施可能であり、高分子量体が得られやす
く、得られるポリマーも低着色であるという特徴を有す
る。しかし、この方法は、原料であるホスゲンおよび酸
クロライドの入手が困難である。近年の環境問題を考慮
すると、ハロゲン系原料の使用は好ましくない。しかも
この方法は、さらに大量の溶媒を使用するという問題を
有する。

【０００４】ポリエステルおよびポリエステルカーボネ
ートの他の製造方法としては、エステル交換反応による
溶融重縮合法が知られている。例えば、炭酸ジフェニル
および／またはジカルボン酸ジフェニルとジオール類と
から脱フェノール重合させる方法が知られている。さら
に、ポリエステルの製造方法としては、無水酢酸の存在
下にジカルボン酸とジオール類とを脱酢酸重合させる方
法も知られている。これらの方法は、溶媒を使用せず、
ハロゲン系原料を使用しないという特徴を有するが、高
分子量体を得るのが困難であり、しかも高温で反応を行
うため、得られるポリマーの着色や物性（例えば、機械
的特性、流動性）低下が起こるという問題点を有する。
さらに、前者の脱フェノール法に関しては、原料である
ジフェニルエステルのコストが高いという問題があり、
後者の脱酢酸法に関しては、無水酢酸や副生する酢酸に
より反応装置が腐食するという問題がある。このような
問題は、原理上避けがたい問題である。

【０００５】このような溶融重縮合法の問題点を解決す
る手段として、例えば、芳香族ポリカーボネートとジカ
ルボン酸エステルとを溶融状態でエステル−エステル交
換させる、ポリエステルおよびポリエステルカーボネー
トの製造方法が提案されている（米国特許第４３６０６
４８号）。この方法では、使用する原料のコストが低
く、そして原理的に、原料、生成物、および副生物に活
性水素（フェノール、カルボン酸などに由来）が存在し
ないため、腐食の問題もない。

【０００６】しかし、上記方法によって得られるポリマ
ーは、着色度が高いことが判明した。それゆえ、透明性
が要求される成形材料として用いる場合、外観上致命的
な問題となることが危惧される。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたものであり、その目的とすると
ころは、上記従来のポリエステルおよびポリエステルカ
ーボネートの製造方法の欠点を克服し、ハロゲン含有物
および溶媒を使用せず、低コストで製造可能であり、か
つ着色度が低いポリエステルおよびポリエステルカーボ
ネートの製造方法を商業的に有利に提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、エステル化またはエステル交換触媒の存
在下、少なくとも１種のポリカーボネートと、少なくと
も１種のジカルボン酸のジエステルとを反応させる、ポ
リエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法
であって、上記反応の全体を通して反応温度を３００℃
以下とする、製造方法が、上記問題点を解決し得ること
を見い出し、本発明を完成した。本発明の製造方法は新
規であり、これにより上記目的が達成される。

【０００９】すなわち、本発明は、エステル化またはエ
ステル交換触媒の存在下、少なくとも１種のポリカーボ
ネートと、少なくとも１種のジカルボン酸のジエステル
とを反応させる、ポリエステルおよびポリエステルカー
ボネートの製造方法であって、上記反応の全体を通して
反応温度を３００℃以下とする、製造方法に関する。

【００１０】好適な実施態様においては、上記ポリカー
ボネートは、以下の一般式（Ｉ）で表される：

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｒ¹は、１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ
基、およびフェノキシ基からなる群から選択される少な
くとも１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基；あるいはＲ²−Ｘ−Ｒ³基（ここ
で、Ｒ²およびＲ³は、２価の芳香族炭化水素基であり、
芳香族環の水素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原
子、炭化水素基、アルコキシ基、またはフェノキシ基で
置換されていてもよく、そしてＸは、単結合、-Ｏ-、-
Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ₂-、-ＣＯ-、および１〜２０個の炭
素原子を有する炭化水素基からなる群から選択される）
であり；そしてａは、１〜５０００の整数である。

【００１３】好適な実施態様においては、上記ジカルボ
ン酸のジエステルは、以下の一般式（II）で表される：

【００１４】

【化４】

【００１５】式中、Ｒ⁴は、１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基；炭化水素基の水素原子の少なく
とも一部が、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ
基、およびフェノキシ基からなる群から選択される少な
くとも１つで置換されている１〜２０個の炭素原子を有
する２価の炭化水素基であり；そしてＲ⁵は、１〜２０
個の炭素原子を有する炭化水素基である。

【００１６】好適な実施態様においては、上記ポリカー
ボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンのポリカーボネートである。

【００１７】好適な実施態様においては、上記ジカルボ
ン酸のジエステルは、テレフタル酸ジメチル、イソフタ
ル酸ジメチル、およびナフタレン−２，６−ジカルボン
酸ジメチルからなる群から選ばれる。

【００１８】好適な実施態様においては、上記エステル
化またはエステル交換触媒は、スズ系化合物である。

【００１９】好適な実施態様においては、上記エステル
化またはエステル交換触媒は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、亜鉛、カドミウム、チタン、ジルコニウ
ム、スズ、アンチモン、鉛、マンガン、コバルトからな
る群から選ばれる金属の、酢酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物、アルコラート、およびフ
ェノラートからなる群から選ばれる少なくとも１種であ
る。

【００２０】好適な実施態様においては、上記エステル
化またはエステル交換触媒は、上記生成するポリエステ
ルまたはポリエステルカーボネート１００重量部に対し
て、０.０００１〜１重量部使用される。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２２】本発明に用いられるポリカーボネートは、
好ましくは、上記一般式（Ｉ）で表される。ここで、Ｒ
¹は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素
基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、アルコキシ基、およびフェノキシ
基からなる群から選択される少なくとも１つで置換され
ている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素
基；あるいはＲ²−Ｘ−Ｒ³基（ここで、Ｒ²およびＲ
³は、２価の芳香族炭化水素基であり、芳香族環の水素
原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭化水素
基、アルコキシ基、またはフェノキシ基で置換されてい
てもよく、そしてＸは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、
-ＳＯ₂-、-ＣＯ-、および１〜２０個の炭素原子を有す
る炭化水素基からなる群から選択される）であり；そし
てａは、１〜５０００の整数である。

【００２３】上記ポリカーボネートの具体例としては、
以下に示すジオールに由来するポリカーボネートが挙げ
られる。例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（別名：ビスフェノ
ールＴＭＣ）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、テトラブロモビスフェノールＡ、
テトラクロロビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニ
ル、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナ
フタレン、ジヒドロキシアントラセン、フェノールフタ
レイン、フルオレセイン、２，２’−ジヒドロキシ−
１，１−ジナフチルメタン、４，４’−ジヒドロキシジ
ナフチルなどの芳香族ジオールに由来するポリカーボネ
ート、そしてエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオールに
由来するポリカーボネートが挙げられる。これらのポリ
カーボネートは、単独で用いても良く、また混合して使
用しても良い。

【００２４】本発明に用いられるポリカーボネートのう
ち、ビスフェノールＡに由来するポリカーボネートが好
ましい。

【００２５】本発明に用いられるジカルボン酸のジエス
テルは、好ましくは、上記一般式（II）で表される。こ
こで、Ｒ⁴は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、およびフェ
ノキシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置
換されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化
水素基であり；そしてＲ⁵は、１〜２０個の炭素原子を
有する炭化水素基である。

【００２６】上記ジカルボン酸のジエステルの具体例と
しては、以下に示すものが挙げられる。例えば、テレフ
タル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテレフタル
酸、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル酸、メチ
ルテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メトキシイ
ソフタル酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニル
−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸、３−メチルアゼライン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジ
カルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン
酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，
７−デカヒドロナフタレンジカルボン酸などの脂環式ジ
カルボン酸などの、ジメチル、ジエチル、ジプロピル、
ジブチル、ジシクロへキシル、ジフェニルエステルが挙
げられる。これらのジカルボン酸のジエステルは、単独
で用いても良く、また混合して使用しても良い。

【００２７】本発明に用いられるジカルボン酸のジエス
テルのうち、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメ
チル、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルが好
ましい。

【００２８】本発明に用いられる触媒としては、公知の
エステル化またはエステル交換触媒が使用され得る。こ
れらの触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、
カドミウム、チタン、ジルコニウム、スズ、アンチモ
ン、鉛、マンガン、コバルトなどの金属の、酢酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコ
ラート、フェノラートなどが挙げられる。これらのエス
テル化またはエステル交換触媒は、単独で用いてもよ
く、また混合して用いてもよい。

【００２９】これらのうち、スズ系化合物が好ましく、
例えば、アシル第一スズ、テトラアシル第二スズ、ジブ
チルスズオキサイド、ジブチルスズジアセテート、ジブ
チルスズラウレート、ジメチルスズマレート、スズジオ
クタノエート、スズテトラアセテート、塩化第一スズ、
塩化第二スズ、酢酸第一スズ、トリクロロブチルスズ、
ジクロロジブチルスズ、酸化第一スズ、酸化第二スズが
挙げられる。

【００３０】これらの触媒の使用量は、特に制限されな
いが、反応性と物性（例えば、着色、耐加水分解性）の
バランスから、生成ポリマー１００重量部に対して、好
ましくは０.０００１〜１.０重量部、より好ましくは
０.０００５〜０.１重量部が使用される。使用する触媒
が、０.０００１重量部未満では、反応が十分に進行せ
ず、そして１.０重量部より多ければ、生成するポリマ
ーの着色が激しくなり、耐加水分解性などの物性が低下
する。

【００３１】これらの触媒のほかに、他の添加剤、例え
ば、安定剤、顔料、染料、蛍光増白剤、核剤、重合促進
剤、充填剤、補強材（例えば、ガラス繊維、炭素繊維）
などを重合時あるいは生成したポリマーに添加すること
も可能である。

【００３２】本発明においては、異なる２段階の工程で
反応を行うことが好ましい。異なる２段階の工程とは、
(１) 常圧下で、ポリカーボネートおよびジカルボン酸
のジエステルを溶融加熱することにより、解重合反応お
よびエステル交換反応させ、オリゴマーを生成させる工
程、ならびに(２) 減圧下で、さらにエステル交換を行
うことにより、高分子量のポリエステルおよびポリエス
テルカーボネートを生成させる工程であり、前者を第１
工程、そして後者を第２工程とする。

【００３３】本発明は、上記反応の全体を通して、その
反応温度を３００℃以下とすることを特徴とする。各工
程の反応温度は、３００℃以下であれば特に制限されな
いが、第１工程の反応温度は、好ましくは２００〜２８
０℃、より好ましくは２４０〜２６０℃である。第２工
程の反応温度は、好ましくは２５０〜２９０℃である。
反応全体において、反応温度が３００℃より高い場合
は、ポリマー生成物の着色が激しくなる。さらに、第１
工程の反応温度が２００℃より低い場合、および第２工
程の反応温度が２５０℃より低い場合は、反応が十分に
進行しない。しかし、本発明においては、反応工程全体
の反応温度さえ３００℃以下とすれば、上記２段階工程
での反応に限定されるものではない。

【００３４】本発明の製造方法においては、各反応成分
の使用量および反応条件を適宜調節することによって、
カーボネート部分を完全に反応させるか、または不完全
に反応させることができる。その結果として、所望のポ
リエステルまたはポリエステルカーボネートを選択的に
製造することが可能となる。すなわち、本発明の製造方
法において、ポリカーボネートおよび／またはジオール
のジカーボネートに対してジカルボン酸のジエステルの
使用量が多いと、カーボネート部分は完全に反応し、そ
の結果カーボネート部分は消失し、ポリエステルが生成
する。それに対して、ポリカーボネートおよび／または
ジオールのジカーボネートに対してジカルボン酸のジエ
ステルの使用量が少ないと、カーボネート部分は完全に
は反応せず、その結果カーボネート部分が残存するため
に、ポリエステルカーボネートが生成する。

【００３５】本発明の製造方法により得られるポリエス
テルを生成するためには、ジカルボン酸のジエステルの
モル数が、ポリカーボネート（および／またはジオール
のジカーボネート）の繰り返し単位のモル数以上となる
ような割合で用いられ得る。これに対して、本発明の製
造方法により得られるポリエステルカーボネートを生成
するためには、ジカルボン酸のジエステルのモル数が、
ポリカーボネート（および／またはジオールのジカーボ
ネート）の繰り返し単位のモル数未満となるような割合
で用いられ得る。さらに、本発明の製造方法により得ら
れるポリエステルまたはポリエステルカーボネートの分
子量の調節は、触媒の量など公知の方法により調節され
得る。

【００３６】本発明においては、適当な補助溶媒、例え
ば、ジフェニルエーテル、ビフェニル、置換されたシク
ロヘキサン、デカヒドロナフタレン、１，２，４，５−
テトラメチルベンゼンを用いてもよい。あるいは、生成
するポリマーと相溶化しない非溶剤、例えば、ポリ（フ
ッ化アルキレンオキシド）を用いてもよい。

【００３７】本発明の製造方法により得られるポリエス
テルおよびポリエステルカーボネートは、ペレット化
（チップ化）してから成形してもよく、あるいはそのま
ま押出機などを用いて所望の形状に成形することも可能
である。さらに、本発明の製造方法により得られるポリ
エステルおよびポリエステルカーボネートは、公知の他
のポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレン
オキシド、ポリスルホンなどの１種または２種以上とブ
レンドすることも可能である。

【００３８】本発明の製造方法により得られるポリエス
テルおよびポリエステルカーボネートは、形状のある物
品、繊維、フィラメント、フィルムなどの製造のために
幅広く使用され得る。本発明の製造方法により得られる
ポリエステルおよびポリエステルカーボネートは、高い
耐熱性、強靭性、耐加水分解性、耐クリープ性などを有
するので、これらの物性が要求される分野、例えば、家
電分野、照明分野、および自動車分野における物品に特
に適する。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもので
はなく、その要旨を変更しない範囲において、適宜変更
実施可能なものである。

【００４０】なお、ポリマーの特性は以下に示す方法に
従って測定した。

【００４１】（１）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法
により測定した。Waters社製５１０型ＧＰＣシステムを
用いて、クロロホルムを移動相とし、ポリマー濃度２ｍ
ｇ／ｍｌでカラム温度３５℃にて測定した。ポリスチレ
ンを標準試料として用いて重量平均分子量を算出した。

【００４２】（２）ポリマーの着色度 日本電色工業製(株)Ｚ−Σ８０色差計を用いて、ＪＩＳ
Ｋ７１０３に基づいて、透過法により黄色度（ＹＩ）を
測定した。試験片は、厚さ１／８インチの成型品を用い
た。

【００４３】（実施例１）撹拌翼、窒素導入口、冷却
管、および留出口を備えた内容積１４Ｌのステンレス製
反応容器に、ポリカーボネート（帝人化成(株)製、パン
ライトＬ−１２５０Ｗ、Ｍｖ＝２５０００）１２７１ｇ
（５.０モル）、ジメチルテレフタレート５８２ｇ（３
モル）、ジメチルイソフタレート５８２ｇ（３モル）、
ジブチルスズジアセテート０.５８５ｇ（１.６７ミリモ
ル）を仕込み、窒素置換した後、窒素フローの状態で４
℃／分で２４０℃（この温度をＴ₁とする）まで加熱し
た。次いで、撹拌翼の回転を開始し、１時間そのままの
温度で生成してくるジメチルカーボネートを還流させ
た。続いて、１℃／分で２６０℃（この温度をＴ₂とす
る）で１時間かけて留去口よりジメチルカーボネートを
除去した。次いで、反応系をゆっくりと減圧（３０分で
１ torr）にし、それと同時に０.５℃／分で２９０℃
（この温度をＴ₃とする）まで昇温し、そのまま２時間
保持した。撹拌停止後、窒素により大気圧まで戻した
後、反応混合物を取り出し、ポリマーを得た。得られた
ポリマーを塩化メチレンに溶解し、大量のヘキサン中へ
投入してポリマーを再沈させることにより精製した。

【００４４】得られたポリマーのＩＲスペクトルを図１
に示す。原料であるポリカーボネートには１７７５ｃｍ
^-1にカーボネート結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収
が認められるが、得られたポリマーにはそのような吸収
は認められず、代わりにエステル結合に由来するＣ＝Ｏ
伸縮振動の吸収が１７４０ｃｍ^-1に確認された。これら
の結果により、得られたポリマーはポリエステルである
ことが示された。

【００４５】得られたポリマーを上記（１）および
（２）の試験に供し、特性を評価した。結果を表１に示
す。

【００４６】（比較例１）Ｔ₁を２８０℃とし、Ｔ₂を３
００℃、Ｔ₃を３２０℃とした以外は、実施例１と同様
に行った。

【００４７】得られたポリマーの物性値を表１に示す。

【００４８】（実施例２）Ｔ₁を２４０℃とし、Ｔ₂を２
４０℃、Ｔ₃を２８０℃とした以外は、実施例１と同様
に行った。

【００４９】得られたポリマーの物性値を表１に示す。

【００５０】（実施例３）Ｔ₁を２６０℃とし、Ｔ₂を２
６０℃、Ｔ₃を３００℃とした以外は、実施例１と同様
に行った。

【００５１】得られたポリマーの物性値を表１に示す。

【００５２】（実施例４）ジメチルイソフタレートを使
用せず、ジメチルテレフタレートの使用量を７７７ｇ
（４モル）とした以外は、実施例１と同様に行った。

【００５３】得られたポリマーのＩＲスペクトルを図２
に示す。得られたポリマーには１７７５ｃｍ^-1にカーボ
ネート結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収が認めら
れ、かつエステル結合に由来するＣ＝Ｏ伸縮振動の吸収
が１７４０ｃｍ^-1に確認された。これらの結果により、
得られたポリマーはポリエステルカーボネートであるこ
とが示された。

【００５４】得られたポリマーの物性値を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】上記表１の結果により、ポリマー生成の反
応全体を通して反応温度を３００℃以下とすることによ
り、得られたポリエステルおよびポリエステルカーボネ
ートは、上記反応温度が、３００℃より高い場合に比べ
て、着色度が低いことがわかる。

【００５７】

【発明の効果】本発明の製造方法により、着色度が低い
ポリエステルおよびポリエステルカーボネートを簡便か
つ安価な方法で製造可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１により得られたポリエステルのＩＲス
ペクトル図である。

【図２】実施例４により得られたポリエステルカーボネ
ートのＩＲスペクトル図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エステル化またはエステル交換触媒の存
   在下、少なくとも１種のポリカーボネートと、少なくと
   も１種のジカルボン酸のジエステルとを反応させる、ポ
   リエステルおよびポリエステルカーボネートの製造方法
   であって、該反応の全体を通して反応温度を３００℃以
   下とする、製造方法。
2. 【請求項２】 前記ポリカーボネートが、以下の一般式
   （Ｉ）で表される、請求項１に記載の製造方法： 【化１】 式中、Ｒ¹は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
   化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
   ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、およびフェ
   ノキシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置
   換されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化
   水素基；あるいはＲ²−Ｘ−Ｒ³基（ここで、Ｒ²および
   Ｒ³は、２価の芳香族炭化水素基であり、芳香族環の水
   素原子は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭化水素
   基、アルコキシ基、またはフェノキシ基で置換されてい
   てもよく、そしてＸは、単結合、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、
   -ＳＯ₂-、-ＣＯ-、および１〜２０個の炭素原子を有す
   る炭化水素基からなる群から選択される）であり；そし
   てａは、１〜５０００の整数である。
3. 【請求項３】 前記ジカルボン酸のジエステルが、以下
   の一般式（II）で表される、請求項１または２に記載の
   製造方法： 【化２】 式中、Ｒ⁴は、１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭
   化水素基；炭化水素基の水素原子の少なくとも一部が、
   ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、およびフェ
   ノキシ基からなる群から選択される少なくとも１つで置
   換されている１〜２０個の炭素原子を有する２価の炭化
   水素基であり；そしてＲ⁵は、１〜２０個の炭素原子を
   有する炭化水素基である。
4. 【請求項４】 前記ポリカーボネートが、２，２−ビス
   （４−ヒドロキシフェニル）プロパンのポリカーボネー
   トである、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
5. 【請求項５】 前記ジカルボン酸のジエステルが、テレ
   フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、およびナフ
   タレン−２，６−ジカルボン酸ジメチルからなる群から
   選ばれる、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
6. 【請求項６】 前記エステル化またはエステル交換触媒
   が、スズ系化合物である、請求項１〜５のいずれかに記
   載の製造方法。
7. 【請求項７】 前記エステル化またはエステル交換触媒
   が、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
   カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミ
   ウム、チタン、ジルコニウム、スズ、アンチモン、鉛、
   マンガン、コバルトからなる群から選ばれる金属の、酢
   酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、酸化物、水酸化物、水素化
   物、アルコラート、およびフェノラートからなる群から
   選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜５のいずれ
   かに記載の製造方法。
8. 【請求項８】 前記エステル化またはエステル交換触媒
   が、前記生成するポリエステルまたはポリエステルカー
   ボネート１００重量部に対して、０.０００１〜１重量
   部使用される、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方
   法。