JPH09226262A - 平版印刷版用支持体及びその製造方法 - Google Patents

平版印刷版用支持体及びその製造方法

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JPH09226262A
JPH09226262A JP8056893A JP5689396A JPH09226262A JP H09226262 A JPH09226262 A JP H09226262A JP 8056893 A JP8056893 A JP 8056893A JP 5689396 A JP5689396 A JP 5689396A JP H09226262 A JPH09226262 A JP H09226262A
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JP
Japan
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acid
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aluminum
printing plate
lithographic printing
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JP8056893A
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English (en)
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Takahiro Mori
孝博 森
Noriyoshi Kojima
紀美 小島
Nobuyuki Ishii
信行 石井
Yasuhisa Sugi
泰久 杉
Kazuyuki Nishio
和之 西尾
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Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】スポンジ滑り性の良好な平版印刷版用支持体及
びその製造方法に関する。 【解決手段】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
ウム板において、その表面の中心線平均粗さRaが0.
2〜1.2μmであり、かつ平均傾斜角θaが0.12
〜0.15radであることを特徴とする平版印刷板用
支持体であり、またアルミニウム板を機械的に粗面化し
た後に、化学的エッチングをアルミニウムの溶解量が2
0〜50g/mになるように行うことを特徴とする平
版印刷版用支持体の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版用支持体
及びその製造方法に関し、詳しくはスポンジ滑り性の良
好な平版印刷版用支持体及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、感光性平版印刷版に用いられる支
持体としては、印刷適性の面から親水性、保水性、感光
層との接着性に優れたものが要求され、このような観点
から通常表面を砂目立てといわれる粗面化処理を施され
たアルミニウム板が用いられている。粗面化処理は、ボ
ール研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨、ホー
ニング研磨等の機械的粗面化法、また塩酸、硝酸等の酸
性電解液中で交流あるいは直流によって支持体表面を電
解処理する電気化学的粗面化法等が知られている。この
ような方法で砂目立て処理したアルミニウム板は、その
ままでは比較的柔らかく、摩耗しやすいので、次いで陽
極酸化処理を施して酸化皮膜が形成される。このように
処理されたアルミニウム板の表面は硬く、耐摩耗性に優
れている。
【0003】その中でも、特に平台校正用の印刷版に用
いられる支持体に求められる特性としては、オペレータ
ーが水分を含んだスポンジを用いて版上に湿し水を付与
する作業の際の支持体表面に対するスポンジの滑り性が
重要視されている。しかし、スポンジ滑り性が良好な支
持体の表面形状といった点については、ほとんど検討さ
れていなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、スポンジ滑り性の良好な平版印刷版用支持体及びそ
の製造方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の表
面形状を有する支持体とスポンジ滑り性との関係を検討
することで、スポンジとの滑り性に強くかかわる支持体
の表面形状を特定する表面粗さのパラメータを得るにい
たった。さらに、その表面粗さパラメータを好ましい範
囲にコントロールし、スポンジ滑り性の良好な支持体を
製造する方法を見出すことができた。
【0006】そこで本発明の上記課題は、 1.粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニウム板に
おいて、その表面の中心線平均粗さRaが0.2〜1.
2μmであり、かつ平均傾斜角θaが0.12〜0.1
5radであることを特徴とする平版印刷板用支持体、
【0007】2.粗さの波長5μm以下の成分を分離し
た場合の最大粗さRmaxが0.4μm以下であること
を特徴とする前記1記載の平版印刷板用支持体、
【0008】3.アルミニウム板を機械的に粗面化した
後に、化学的エッチングをアルミニウムの溶解量が20
〜50g/mになるように行うことを特徴とする平版
印刷版用支持体の製造方法、
【0009】4.アルミニウム板を電気化学的に粗面化
した後に、化学的エッチングをアルミニウムの溶解量が
3〜50g/mになるように行うことを特徴とする平
版印刷版用支持体の製造方法、
【0010】5.アルミニウム板を機械的および/また
は電気化学的に粗面化した後に、化学的エッチングを下
記の式(1)で算出されるアルミニウム溶解量になるよ
う行うことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
法、 式(1) アルミニウム溶解量〔g/m〕≧30r1.5 r:粗面化した後の中心線平均粗さRa〔μm〕
【0011】6.アルミニウム板を電気化学的に粗面化
した後に、化学的エッチングを行う平版印刷版用支持体
の製造方法において、電気化学的粗面化を交流電流で、
陽極時電気量Qaが100〜400C/dmとなるよ
う行い、化学的エッチングを3g/m以上でかつ下記
の式(2)で算出されるアルミニウム溶解量になるよう
行うことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法、 式(2) アルミニウム溶解量〔g/m〕≧0.001(Qa−
100)+2 Qa:陽極時電気量〔C/dm〕 の各々により達成される。
【0012】本発明において、中心線平均粗さRaは、
粗さ曲線からその中心線の方向に長さlの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率の方向を
Y軸、粗さ曲線をy=f(x)で表したとき、下記式に
よって求められる値をミクロン単位で表したものをいう
(JIS B 0601参照)。
【0013】
【式1】 また、平均傾斜角θaは、基準長0.5mmでの凹凸の
平均傾斜角を求めたものをいう(JIS B 0601
参照)。さらに、最大粗さRmaxは、基準長0.5m
mでの最高点と最低点との高さの差を表したものをい
う。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
スポンジとの滑り性に強くかかわる支持体の表面形状を
特定する表面粗さのパラメータを、具体的には、支持体
の表面の中心線平均粗さRaが0.2〜1.2μmであ
り、かつ平均傾斜角θaが0.12〜0.15radと
することで、良好なスポンジ滑り性を得ることができる
(請求項1)。ここで言う平均傾斜角θaはJISB0
601に基づき、基準長さ0.5mmでの凹凸の平均傾
斜角を求めたものである。支持体上でのスポンジの滑り
性は、支持体の凹凸へ食い込んだスポンジを水平に移動
する際の抵抗の程度と考えることができ、その抵抗は支
持体の凹凸の傾斜角が大きいほど大きくなると言える。
Raが0.2μm未満、もしくはθaが0.12rad
未満では、支持体表面はほぼ平滑であり、スポンジ滑り
性は非常に良好となるが、印刷版の支持体として必要と
される保水性に劣り、汚れが生じやすくなる。θaが
0.15radよりも大きい場合ではスポンジ滑り性が
不良となる。Raが1.2μmよりも大きくなると、そ
の凹凸へのスポンジの食い込み量が大きくなり、スポン
ジ滑り性はさらに不良となる。
【0015】さらに、支持体の凹凸の細部に注目する
と、凹凸の傾斜部分にさらに細かい凹凸があり、この凹
凸の大小がスポンジの移動に対する抵抗の第2の要因と
なっていることが判明した。この細かい凹凸は粗さ曲線
から波長5μm以下の成分を分離した曲線のRmaxを
求めることで評価することができる。このRmaxの値
が0.4μm以下である場合、スポンジ滑り性はさらに
良好となる(請求項2)。
【0016】上記の表面粗さパラメータを好ましい範囲
にコントロールし、スポンジ滑り性の良好な支持体を製
造する具体的な方法としては、下記の方法が挙げられ
る。
【0017】支持体の表面の中心線平均粗さRaが0.
2〜1.2μmに、かつ平均傾斜角θaが0.12〜
0.15radにコントロールする方法としては、アル
ミニウム板を機械的に粗面化した後に、化学的エッチン
グをアルミニウムの溶解量が20〜50g/mになる
ように行うことがあげられる(請求項3)。アルミニウ
ム溶解量が20g/m未満ではθaは0.15rad
よりも大きく、スポンジの滑り性は不良である。20〜
50g/mではθaは0.12〜0.15radの範
囲に入り、また、波長5μm以下の成分を分離した曲線
のRmaxの値も0.5μm以下となり、スポンジ滑り
性は良好となる。アルミニウム溶解量が50g/m
りも大きい場合は工業的な生産性に劣ることになる。
【0018】また、支持体のRa、θaを所定の範囲に
コントロールする方法(請求項4)としては、アルミニ
ウム板を電気化学的に粗面化した後に、化学的エッチン
グをアルミニウムの溶解量が3〜50g/mになるよ
うに行うことがあげられる。アルミニウム溶解量が3g
/m未満ではθaは0.15radよりも大きく、ス
ポンジの滑り性は不良である。アルミニウム溶解量が5
0g/mよりも大きい場合は工業的な生産性に劣るこ
とになる。
【0019】支持体のRa、θaを所定の範囲にコント
ロールする他の方法(請求項5)としては、アルミニウ
ム板を機械的および/または電気化学的に粗面化した後
に、化学的エッチングを下記の式(1)で算出されるア
ルミニウム溶解量になるように行うことがあげられる。
【0020】式(1) アルミニウム溶解量〔g/m〕≧30r15 r:粗面化した後の中心線平均粗さRa〔μm〕 アルミニウム溶解量がr:粗面化した後の中心線平均粗
さRaに対応した式(1)の右辺未満では、θaは0.
15radよりも大きく、スポンジの滑り性は不良であ
る。
【0021】さらに、支持体のRa、θaを所定の範囲
にコントロールするもうひとつ方法(請求項6)として
は、アルミニウム板の電気化学的粗面化を交流電流で、
陽極時電気量Qaが100〜400C/dmとなるよ
うに行い、化学的エッチングを3g/m以上でかつ下
記式(2)で算出されるアルミニウム溶解量になるよう
に行うことがあげられる。
【0022】式(2) アルミニウム溶解量〔g/m〕≧0.001(Qa−
100)+2 Qa:陽極時電気量〔C/dm〕 アルミニウム溶解量がQa:陽極時電気量に対応した
(2)の右辺未満では、θaは0.15radよりも大
きく、スポンジ滑り性は不良である。
【0023】Qaが100C/dm未満では、電解研
磨によるピット形成が不十分で表面にAl原反の圧延面
が残り、印刷での汚れの原因となる。また、平台校正用
印刷版が必要とする電解研磨による粗面としては、40
0C/dmの電気量で十分であり、一方、400C/
dmより多くしてもスポンジ滑り性を得るためにさら
に多くの化学的エッチングを必要とするため非効率であ
る。
【0024】本発明に使用されるアルミニウム板支持体
には、純アルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる
支持体が含まれる。アルミニウム合金としては種々のも
のが使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、
ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いら
れる。
【0025】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケロシン、トリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂
処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去するこ
とができる。
【0026】脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液
を用いた場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の
酸、あるいはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すこと
が好ましい。
【0027】支持体の粗面化としては機械的粗面化、電
気化学的粗面化、もしくは機械的粗面化および電気化学
的粗面化を適宜組み合わせた粗面化を行うことができ
る。機械的粗面化は特に限定されないがブラシ研磨、ホ
ーニング研磨が好ましい。ブラシ研磨では、例えば毛径
0.2〜1mmのブラシ毛を植毛した円筒状ブラシを回
転し、接触面に研磨材を水に分散させたスラリーを供給
しながら、支持体表面に押しつけて粗面化を行う。ホー
ニング研磨では、研磨材を水に分散させたスラリーをノ
ズルより圧力をかけて射出し、支持体表面に斜めから衝
突させて粗面化を行う。研磨材としては、火山灰、アル
ミナ、炭化珪素等の一般に研磨に使用されるものが挙げ
られ、その粒度は#200〜#2000、好ましくは#
400〜#800である。
【0028】機械的に粗面化された支持体は、支持体表
面に食い込んだ研磨材、アルミニウム屑等を取り除いた
り、ピット形状をコントロールする等のために、酸また
はアルカリの水溶液に浸漬して表面をエッチングするこ
とが好ましい。酸としては、例えば硫酸、過硫酸、弗
酸、燐酸、硝酸、塩酸等が含まれ、塩基としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれる。
これらの中でもアルカリ水溶液を用いることが好まし
い。上記をアルカリの水溶液で浸漬処理を行った場合に
は、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、あるいはそれ
らの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。
【0029】電気化学的粗面化は一般に酸性電解液中で
交流電流を用いて粗面化を行う。酸性電解液は通常、電
気化学的粗面化法に用いられるものが使用できるが、特
に塩酸系または硝酸系電解液を用いるのが好ましい。電
気化学的粗面化方法については、例えば、特公昭48−
28123号公報、英国特許第896563号明細書、
特開昭53−67507号公報に記載されている方法を
用いることができる。
【0030】硝酸系電解液を用いての電気化学的粗面化
において印加される電圧は、1〜50Vが好ましく、5
〜30Vが更に好ましい。電流密度は、10〜200A
/dmが好ましく、20〜150A/dmが更に好
ましい。電気量は、100〜2000C/dm、好ま
しくは200〜1500C/dm、より好ましくは2
00〜1000C/dmである。温度は、10〜50
℃が好ましく、15〜45℃が更に好ましい。塩酸又は
硝酸濃度は0.1〜5重量%が好ましい。電解液には、
必要に応じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド
類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えるこ
とができる。
【0031】塩酸系電解液を用いての電気化学的粗面化
において印加される電圧は、1〜50Vが好ましく、5
〜30Vが更に好ましい。電流密度は、10〜200A
/dmが好ましく、20〜150A/dmが更に好
ましい。電気量は、100〜2000C/dmが好ま
しく、200〜1000C/dmが更に好ましい。温
度は、10〜50℃が好ましく、15〜45℃が更に好
ましい。塩酸濃度は0.1〜5重量%が好ましい。電解
液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アル
デヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加
えることができる。
【0032】電気化学的に粗面化された支持体は、表面
のスマット等を取り除いたり、ピット形状をコントロー
ルする等のために、酸またはアルカリの水溶液に浸漬し
て表面をエッチングすることが好ましい。酸としては、
例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が含ま
れ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が含まれる。これらの中でもアルカリ水溶液
を用いることが好ましい。上記をアルカリの水溶液で浸
漬処理を行った場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸
等の酸、あるいはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施す
ことが好ましい。粗面化処理の次に、陽極酸化処理を行
い、続いて、封孔処理、親水化処理を行ってもよい。
【0033】更に、感光性平版印刷版を重ねた時の感光
層への擦れ傷を防ぐために、また、現像時、現像液中へ
のアルミニウム成分の溶出を防ぐために、特開昭50−
151136号、同57−63293号、同60−73
538号、同61−67863号、特開平6−3517
4号等に記載されている、支持体裏面に保護層を設ける
処理を行うことができる。
【0034】以下、感光物質について説明する。 (感光層)上記本発明により製造された支持体上に感光
性組成物からなる感光層を塗布することにより感光性平
版印刷版が得られる。この感光層中に用いられる感光性
物質は、ポジ型感光性平版印刷版を得ようとする場合、
o−キノンジアジド化合物であれば特に限定されるもの
ではなく、通常、例えば下記のような各種のものが使用
される。
【0035】(o−キノンジアジド化合物を含む感光性
組成物)使用されるo−キノンジアジド化合物を含む感
光性組成物においては、o−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂を併用する。o−キノンジアジド化合
物としては、例えばo−ナフトキノンジアジドスルホン
酸と、フェノール類及びアルデヒドまたはケトンの重縮
合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。
【0036】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾ
ール、3,5−キシレノール、カルバクロール、チモー
ル等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログ
ルシン等の三価フェノール等が挙げられる。前記アルデ
ヒドとしてはホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フラフラール等
が挙げられる。これらのうち好ましいものはホルムアル
デヒド及びベンズアルデヒドである。前記ケトンとして
はアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
【0037】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、m−、p−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。前記
o−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類のOH
基に対するo−ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合
率(OH基1個に対する反応率)は、15〜80%が好
ましく、より好ましいのは20〜45%である。
【0038】更にo−キノンジアジド化合物としては特
開昭58−43451号公報に記載のある以下の化合物
も使用できる。即ち、例えば1,2−ベンゾキノンジア
ジドスルホン酸エステル、1,2−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステル、1,2−ベンゾキノンジアジド
スルホン酸アミド、1,2−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドなどの公知の1,2−キノンジアジド化合
物、更に具体的にはジェイ・コサール(J.Kosa
r)著「ライト−センシティブ・システムズ」(Lig
ht−Sensitive Systems)第339
〜352頁(1965年)、ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ(John Willey &Sons)社
(ニューヨーク)やダブリュ・エス・ディ・フォレスト
(W.S.De Forest)著「フォトレジスト」
(Photoresist)第50巻(1975年)、
マックローヒル(Mc Graw Hill)社(ニュ
ーヨーク)に記載されている1,2−ベンゾキノンジア
ジド−4−スルホン酸フェニルエステル、1,2,1
´,2´−ジ−(ベンゾキノンジアジド−4−スルホニ
ル)−ジヒドロキシビフェニル、1,2−ベンゾキノン
ジアジド−4−(N−エチル−M−β−ナフチル)−ス
ルホンアミド、1,2−ナフトキノンジアジド−5−ス
ルホン酸シクロヘキシルエステル、1−(1,2−ナフ
トキノンジアジド−5−スルホニル)−3,5−ジメチ
ルピラゾール、1,2−ナフトキノンジアジド−5−ス
ルホン−4´−ヒドロキシジフェニル−4´−アゾ−β
−ナフトール−エステル、N,N−ジ−(1,2−ナフ
トキノンジアジド−5−スルホニル)−アニリン、2´
−(1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルオ
キシ)−1−ヒドロキシ−アントラキノン、1,2−ナ
フトキノンジアジド−5−スルホン−2,4−ジヒドロ
キシベンゾフェノンエステル、1,2−ナフトキノノジ
アジド−5−スルホン酸−2,3,4−トリヒドロキシ
ベンゾフェノンエステル、1,2−ナフトキノンジアジ
ド−5−スルホン酸クロリド2モルと4,4´−ジアミ
ノベンゾフェノン1モルとの縮合物、1,2−ナフトキ
ノンジアジド−5−スルホン酸クロリド2モルと4,4
´−ジヒドロキシ−1,1´−ジフェニルスルホン1モ
ルとの縮合物、1,2−ナフトキノンジアジド−5−ス
ルホン酸クロリド1モルとプルプロガリン1モルとの縮
合物、1,2−ナフトキノンジアジド−5−(N−ジヒ
ドロアビエチル)−スルホンアミド等の1,2−キノン
ジアジド化合物を例示することができる。また、特公昭
37−1953号、同37−3627号、同37−13
109号、同40−26126号、同40−3801
号、同45−5604号、同45−27345号、同5
1−13013号、特開昭48−96575号、同48
−63802号、同48−63803号各公報に記載さ
れた1,2−キノンジアジド化合物も挙げることができ
る。
【0039】上記o−キノンジアジド化合物のうち、
1,2−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
1,2−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は2,3,4−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるo−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。o−キノン
ジアジド化合物としては上記化合物を各々単独で用いて
もよいし、2種以上組合せて用いてもよい。o−キノン
ジアジド化合物の感光性組成物中に占める割合は、6〜
60重量%が好ましく、特に好ましいのは、10〜50
重量%である。
【0040】(ジアゾ化合物)一方、ネガ型感光性平版
印刷版を得ようとする場合、公知のジアゾ化合物を含む
感光性組成物を用いればよい。
【0041】この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例
えば、好ましくは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物で代表されるジ
アゾ樹脂である。特に好ましくは、p−ジアゾフェニル
アミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの
縮合物の塩、例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラ
フルオロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前
記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米
国特許第3,300,309号明細書中に記載されてい
るような、前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物で
あるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹
脂は、好ましくは結合剤と共に使用される。かかる結合
剤としては種々の高分子化合物を使用することができる
が、好ましくは特開昭54−98613号公報に記載さ
れているような芳香族性水酸基を有する単量体、例えば
N−(4−ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、N−
(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、o−、
m−、またはp−ヒドロキシスチレン、o−、m−、ま
たはp−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単
量体との共重合体、米国特許第4,123,276号明
細書中に記載されているようなヒドロキシエチルアクリ
レート単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位
を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェラック、
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
第3,751,257号明細書中に記載されているよう
な線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフェノールAとエピクロルヒドリン
から縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロ
ースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が包含
される。
【0042】本発明により製造される支持体に用いるこ
とができる感光性組成物としては、上記の他にも次のよ
うなものが使用できる。 1)光架橋系感光性樹脂組成物 光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第3,030,208号明細書、同第3,4
35,237号明細書及び同第3,622,320号明
細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基と
して
【0043】
【化1】 を含む感光性樹脂、及び重合体の側鎖に感光基を有する
ポリビニルシンナメート等が挙げられる。
【0044】2)光重合系感光性樹脂組成物 付加重合性不飽和化合物を含む光重合成性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体、または二重結合を有する
単量体と高分子バインダーとからなり、このような組成
物の代表的なものは、例えば米国特許第2,760,8
63号明細書及び同第2,791,504号明細書等に
記載されている。
【0045】一例を挙げるとメタクリル酸メチルを含む
組成物、メタクリル酸メチル及びポリメチルメタクリレ
ートを含む組成物、メタクリル酸メチル、ポリメチルメ
タクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレー
トモノマーを含む組成物、メタクリル酸メチル、アルキ
ッド樹脂とポリエチレングリコールジメタクリレートモ
ノマーを含む組成物等の光重合性組成物が用いられる。
この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤(例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等)が添加される。
【0046】(アルカリ可溶性樹脂)アルカリ可溶性樹
脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭55−57841号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。
【0047】ノボラック樹脂としては、例えばフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭55−57841号公報に記載されて
いるようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド
共重合体樹脂、特開昭55−127553号公報に記載
されているようなp−置換フェノールとフェノールもし
くは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体樹脂
等が挙げられる。
【0048】前記ノボラック樹脂の分子量(ポリスチレ
ン標準)は、好ましくは数平均分子量Mnが3.00×
10〜7.50×10、重量平均分子量Mwが1.
00×10〜3.00×10、より好ましくはMn
が5.00×10〜4.00×10、Mwが3.0
0×10〜2.00×10である。上記ノボラック
樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上組合せて用いて
もよい。
【0049】上記ノボラック樹脂の感光性組成物中に占
める割合は5〜95重量%が好ましい。又、フェノール
性水酸基を有するビニル系共重合体としては、該フェノ
ール性水酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体
であり、下記一般式[I]〜[V]の少なくとも1つの
構造単位を含む重合体が好ましい。
【0050】
【化2】 [式中、RおよびRはそれぞれ水素原子、アルキル
基又はカルボキシル基、好ましくは水素原子を表わす。
は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表わ
し、好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のア
ルキル基を表わす。Rは水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を表わし、好ましくは水素原子
を表わす。Aは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子
とを連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基
を表わし、mは0〜10の整数を表わし、Bは置換基を
有していてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよ
いナフチレン基を表わす。]
【0051】重合体としては共重合体型の構造を有する
ものが好ましく、前記一般式[I]〜一般式[V]でそ
れぞれ示される構造単位と組合せて用いることができる
単量体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のエチレン系不
飽和オフィレン類、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン等のスチ
レン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル
酸類、例えばイタコン、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−
2−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルア
ミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、p−クロ
ロアクリルアニリド、m−ニトロアクリルアニリド、m
−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデ
ンシアナイド、例えば1−メチル−1−メトキシエチレ
ン、1,1−ジメトキシエチレン、1,2−ジメトキシ
エチレン、1,1−ジメトキシカルボニルエチレン、1
−メチル−1−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、
例えばN−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、
N−ビニルインドール、N−ビニルピロリデン、N−ビ
ニルピロリドン等のN−ビニル系単量体がある。これら
のビニル系単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造で
高分子化合物中に存在する。
【0052】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。これらの単量体は、重合体中
にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結合して
いてもよい。
【0053】ビニル系重合体の感光性組成物中に占める
割合は0.5〜70重量%であることが好ましい。ビニ
ル系重合体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又
2種以上組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物
等と組合せて用いることもできる。
【0054】(有機酸・無機酸・酸無水物)本発明によ
り製造される支持体に塗布される感光性組成物には、有
機酸・無機酸・酸無水物が含有されてもよい。使用され
る酸としては、例えば特開昭60−88942号、特願
昭63−293107号に記載の有機酸と、日本化学会
編「化学便覧新版」(丸善出版)第92〜158頁に記
載の無機酸が挙げられる。有機酸の例としては、p−ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メシ
チレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、ベンゼルスルホン酸、m−ベンゼンジスルホン酸等
のスルホン酸、p−トルエンスルフィン酸、ベンジルス
ルフィン酸、メタンスルフィン酸等のスルフィン酸、フ
ェニルホスホン酸、メチルホスホン酸、クロルメチルホ
スホン酸等のホスホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸
等の脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸
等の脂環式モノカルボン酸、安息香酸、o−、m−、p
−ヒドロキシ安息香酸、o−、m−、p−メトキシ安息
香酸、o−、m−、p−メチル安息香酸、3,5−ジヒ
ドロキシ安息香酸、フロログリシンカルボン酸、没食子
酸、3,5−ジメチル安息香酸等の芳香族モノカルボン
酸が挙げられる。また、マロン酸、メチルマロン酸、ジ
メチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
イタコン酸、リンゴ酸等の飽和または、不飽和脂肪族ジ
カルボン酸、テトラヒドロフタル酸、1,1−シクロブ
タンジカルボン酸、1,1−シクロペンタンジカルボン
酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,1−シ
クロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸等の
脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸等を挙げることができ
る。
【0055】上記有機酸の内、より好ましいものは、p
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メシチレンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、ベンゼルスルホン酸、m−ベンゼンジスルホン
酸等のスルホン酸、またはcis−1,2−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シリンガ酸等がある。無機酸の例と
しては、硝酸、硫酸、塩酸、ケイ酸、リン酸等が挙げら
れ、さらに好ましくは、硫酸、リン酸である。
【0056】酸無水物を用いる場合の酸無水物の種類も
任意であり、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香
酸等、脂肪族・芳香族モノカルボン酸から誘導されるも
の、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、
無水フタル酸等、脂肪族・芳香族ジカルボン酸から誘導
されるもの等を挙げることができる。好ましい酸無水物
は、無水グルタル酸、無水フタル酸である。これらの化
合物は、単独あるいは2種以上混合して使用できる。こ
れらの酸の含有量は、全感光性組成物の全固形分に対し
て、一般的に0.05〜5重量%であって、好ましく
は、0.1〜3重量%の範囲である。
【0057】(界面活性剤)本発明により製造される支
持体に塗布される感光性組成物は界面活性剤を含んでも
よい。界面活性剤としては、両性界面活性剤、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性
剤、フッ素系界面活性剤等を挙げることができる。界面
活性剤が感光性組成物中に占める割合は、0.01〜1
0重量%であることが好ましく、さらに好ましくは0.
01〜5重量%で使用される。
【0058】(プリントアウト材料)感光性組成物に
は、露光より可視画像を形成させるプリントアウト材料
を添加することができる。プリントアウト材料は露光に
より酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互作用する
ことによってその色調を変える有機染料よりなるもの
で、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物とし
ては、例えば特開昭50−36209号公報に記載のo
−ナフトキノンジアジド−4−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭53−36223号公報に記載されているo−ナ
フトキノンジアジド−4−スルホン酸クロライドと電子
吸引性置換基を有するフェノール類、またはアニリン酸
とのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭55−
77742号公報、特開昭57−148784号公報等
に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及び
ジアゾニウム塩等が挙げられる。
【0059】(露光により酸または遊離基を生成する化
合物)本発明により製造される支持体に塗布される感光
性組成物に用いることができる、露光により酸または遊
離基を生成する化合物としては、例えば、ハロメチルオ
キサジアゾール化合物、ハロメチル−s−トリアジン化
合物等が用いられる。ハロメチルオキサジアゾール化合
物とは、オキサジアゾール類にハロメチル基、好ましく
はトリクロロメチル基を有する化合物である。これらの
化合物は公知であり、例えば特公昭57−6096号公
報、同61−51788号公報、特公平1−28369
号公報、特開昭60−138539号公報、同60−1
77340号公報、同60−241049号公報等に記
載されている。また、ハロメチル−s−トリアジン化合
物とは、s−トリアジン環に1以上のハロメチル基、好
ましくはトリクロロメチル基を有する化合物である。
【0060】本発明の支持体に塗布される感光性組成物
中における前記露光により酸又は遊離基を生成する化合
物の添加量は、0.01〜10重量%が好ましく、より
好ましくは、0.1〜30重量%であり、特に好ましく
は、0.2〜3重量%である。これらの化合物は、単独
あるいは2種以上混合して使用できる。
【0061】(色素)本発明により製造される支持体に
塗布される感光性組成物には、さらに色素を用いること
ができる。該色素は、露光による可視画像(露光可視画
像)と現像後の可視画像を得ることを目的として使用さ
れる。
【0062】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。
ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。例えば、ビクトリアピ
ュアブルーBOH(保土谷化学社製)、オイルブルー#
603(オリエント化学工業社製)、パテントピュアブ
ルー(住友三国化学社製)、クリスタルバイオレット、
ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンB、ペイシ
ックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、m
−クレゾールパープル、、ローダミンB、オーラミン、
4−p−ジエチルアミノフェニルイミナフトキノン、シ
アノ−p−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に
代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン
系、オキサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色素が有色
から無色あるいは異なる有色の色調へ変化する変色剤の
例として挙げられる。
【0063】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、o−クロロアニリン、1,2,3−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、p,p′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、1,2−ジアニリノエチレン、p,p′,
p″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
p,p′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、p,p′,p″−トリアミノ−o−メチルトリフェ
ニルメタン、p,p′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−4−アニリノナフチルメタン、p,p′,p″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第1級または
第2級アリールアミン系色素が挙げられる。
【0064】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、0.01〜10重量%であることが好ましく、更
に好ましくは0.02〜5重量%で使用される。これら
の化合物は、単独あるいは2種以上混合して使用でき
る。尚、特に好ましい色素は、ビクトリアピュアブルー
BOH、オイルブルー#603である。
【0065】(感脂化剤)画像部の感脂性を向上させる
ための感脂化剤(例えば、特開昭55−527号公報記
載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコールに
よるハーフエステル化物、p−t−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、あるいはこ
れらとo−キノンジアジド化合物との部分エステル化
物、フッ素系界面活性剤、p−ヒドロキシスチレンの5
0%脂肪酸エステル等)、等が好ましく用いられる。こ
れらの添加剤の添加量はその使用対象、目的によって異
なるが、一般には全固形分に対して、0.01〜30重
量%である。これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、
本発明により製造される支持体の表面に塗布乾燥させる
ことにより、感光層を設けて、感光性平版印刷版を製造
することができる。
【0066】(溶媒)本発明により製造される支持体に
用いられる感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶媒
としては、メタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、i−プロパノール、n−ブタノール、n−ペンタノ
ール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール類、アリルア
ルコール、ベンジルアルコール、アニソール、フェネト
ール、n−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナン、デカン等の炭化水素類、ジアセトンアル
コール、3−メトキシ−1−ブタノール、4−メトキシ
−1−ブタノール、3−エトキシ−1−ブタノール、3
−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキ
シ−3−エチル−1−1ペンタノール−4−エトキシ−
1−ペンタノール、5−メトキシ−1−ヘキサノール、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
ペンチルケトン、メチルヘキシルケトン、エチルブチル
ケトン、ジブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン、メチルシクロヘキサノン、γ−ブチロラクト
ン、3−ヒドロキシ−2−ブタノン、4−ヒドロキシ−
2−ブタノン、4−ヒドロキシ−2−ペンタノン、5−
ヒドロキシ−2−ペンタノン、4−ヒドロキシ−3−ペ
ンタノン、6−ヒドロキシ−2−ヘキサノン、3−メチ
ル−3−ヒドロキシ−2−ペンタノン、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリ
コールジアセテート、プロピレングリコールモノアセテ
ート、プロピレングリコールジアセテート、エチレング
リコールアルキルエーテル類およびそのアセテート(メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、フェニルセロソルブ、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジブチルエーテル、メチルセロソルブア
セテート、エチルセロソルブアセテート)、ジエチレン
グリコールモノアルキルエーテル類およびそのアセテー
ト(ジエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエ
チルエーテル、モノi−プロピルエーテル、モノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート等)、ジエチレングリコールジアルキルエーテ
ル類(DMDG、DEDG、DBDG、MEDG)、ト
リエチレングリコールアルキルエーテル類(モノメチル
エーテル、モノエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、メチルエチルエーテル等)、プロピレ
ングリコールアルキルエーテル類およびそのアセテート
(モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、n−プロ
ピルエーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、モノメチルエーテルアセテー
ト、モノエチルエーテルアセテート等)、ジプロピレン
グリコールアルキルエーテル類(モノメチルエーテル、
モノエチルエーテル、n−プロピルエーテル、モノブチ
ルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル)、
ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチ
ル、酪酸エチル等のカルボン酸エステル類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、安息香酸メ
チル、安息香酸エチル、炭酸プロピレン等が挙げられ
る。これらの溶媒は、単独あるいは2種以上混合して使
用できる。
【0067】(被覆層)感光性平版印刷版は、上記感光
層上に皮膜形成能を有する水不溶性で有機溶媒可溶性の
高分子化合物から成る被覆層を形成することができる。
上記のようにして設けられた感光層の表面には、真空焼
き枠を用いた密着露光の際の真空引きの時間を短縮し、
且つ焼きボケを防ぐため、マット層を設けることが好ま
しい。具体的には、特開昭50−125805号、特公
昭57−6582号、同61−28986号の各公報に
記載されているようなマット層を設ける方法、特公昭6
2−62337号公報に記載されているような固体粉末
を熱融着させる方法等が挙げられる。
【0068】(マット剤)マット層の目的は密着露光に
おける画像フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性
を改良することにより、真空引き時間を短縮し、さらに
密着不良による露光時の微小網点のつぶれを防止するこ
とである。マット層の塗布方法としては、特開昭55−
12974号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法、特開昭58−182636号に
記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる
方法等があり、どの方法でもよいが、マット層自体がア
ルカリ現像液に溶解するか、あるいはこれにより除去可
能な物が望ましい。
【0069】(包接化合物)本発明により製造される支
持体に塗布される感光性組成物は、包接化合物を含有し
てもよい。包接化合物の包接とは、原子又は分子が結合
してできた三次元構造の内部に空孔があり、その中に別
又は分子が一定の組成比で入り込み、特定の構造をとっ
ている状態である。従って包接化合物とは、自らが形成
している空孔に別の分子又は原子を取り込む性質をもつ
化合物を指す。この包接を引き起こす駆動力としては、
疎水相互作用、イオン相互作用、水素結合、ファンデル
ワールス力等が考えられる。包接化合物の具体例として
は、シクロデキストリン、クラウンエーテル、シクロフ
ァン、アザシクロファン、カリックスアレン、シクロト
リベラトリレン、スフェランド、キャピタンド、環状オ
リゴペプチド等の単分子で包接能をもつもの、尿素、チ
オ尿素、テオキシコール酸、アポコール酸、コール酸、
ジニトロジフェニル、ヒドロキノン、ペルヒドロトリフ
ェニレン、トリ−o−チモイド、オキシフラバン、ジシ
アノアンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタン、
メチルナフタリン、スピロクマリン、ペルヒドロトリフ
ェニレン等の多分子系で包接能をもつものが挙げられ
る。さらにセルロース、デンプン、キチン、キトサン、
タンパク質等の天然高分子やポリビニルアルコール等の
合成高分子も種々の化合物を包接する。これらの化合物
は、単独或いは2種以上混合して使用できる。
【0070】(塗布)感光性組成物や被覆層又はマット
層を支持体表面に塗布する際に用いる塗布方法として
は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、
ブレード塗布及びカーテン塗布等が用いられる。
【0071】(露光)こうして得られた感光性平版印刷
版の使用に際しては、従来から常用されている方法を適
用することができ、例えば線画像、網点画像などを有す
る透明原画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適
当な現像液を用いて非画像部の感光性層を除去すること
によりレリーフ像が得られる。露光に好適な光源として
は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカルランプ、カーボンアーク灯などが使用される。
【0072】(処理)本発明で用いられる現像液は、水
を主たる溶媒とするアルカリ金属珪酸塩溶液からなるも
のであれば、いかなるものであってもよい。例えば、ア
ルカリ剤、有機溶媒、アニオン系界面活性剤、水溶性還
元剤及び非イオン型界面活性剤及び/又はカチオン系界
面活性剤を含有する。現像液組成において珪酸塩[Si
]/アルカリ金属酸化物[MO]比(但し、珪酸
塩[SiO]、アルカリ金属酸化物[MO]はモル
濃度を示す。)が、例えば0.5〜2.0のものであ
り、その他のアルカリ金属珪酸塩、添加剤等は従来の現
像処理剤を使用することができる。
【0073】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 <ブラシ研磨による機械的粗面化条件>表1に示した研
磨材スラリーを使用し、回転するナイロンブラシを支持
体に押し付けることにより粗面化を行った。粗面化は支
持体に対してブラシの押し込みを15mmとし、ライン
スピード5m/minで所定の回数を通過させて行っ
た。ブラシの回転方向は支持体走行方向の逆方向とし、
回転数は毎分400回転とした。
【0074】<実施例1−1〜1−8及び比較例1−1
〜1−8>厚さ0.3mmのアルミニウム板(材質10
50、調質H16)を、85℃に保たれた10%水酸化
ナトリウム水溶液中に浸漬し、5秒間脱脂処理を行った
後、水洗した。この脱脂したアルミニウム板を、25℃
に保たれた10%硫酸水溶液中に30秒間浸漬し、中和
処理した後、水洗した。次いでこのアルミニウム板に、
表2に示したような条件でブラシ研磨による粗面化処理
を行った。ブラシ研磨後の表面粗さを下記の方法により
測定した後、50℃に保たれた1%水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬して表2に示した溶解量になるようにエッ
チングし、次いで25℃に保たれた10%硫酸水溶液中
に10秒間浸漬し、中和処理した後、水洗した。次い
で、20%硫酸水溶液中で、温度25℃、電流密度2A
/dmの条件で1分間陽極酸化処理を行った。その
後、80℃に保たれた0.1%の酢酸アンモニム水溶液
中に30秒間浸漬し、封孔処理を行い、80℃で5分間
乾燥してそれぞれのアルミニウム支持体を得た。
【0075】支持体表面の表面粗さを下記の方法により
測定した。結果は表2に示したようになった。
【0076】次に、それぞれの支持体に下記組成の感光
性組成物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、80℃
で乾燥し、感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性
組成物塗布液は乾燥重量として2.0g/mとなるよ
うにした。
【0077】 ノボラック樹脂(フェノール/m−クレゾール/p−クレゾールのモル比が1 0/54/36でMwが400) 6.70g ピロガロールアセトン樹脂(Mw:3000)とo−ナフトキノンジアジド− 5−スルホニルクロリドの縮合物(エステル化率30%) 1.50g ポリエチレングリコール#2000 0.20g ビクトリアピュアブルーBOH(保土谷化学社製) 0.08g 2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(p−メトキシスチリル)−s−ト リアジン 0.15g フッ素系界面活性剤FC−430(住友3M社製) 0.03g cis−1,2シクロヘキサンジカルボン酸 0.02g メチルセロソルブ 100ml
【0078】得られたそれぞれの感光性平版印刷版を、
光源として4kwメタルハライドランプを使用し、8m
W/cmで60秒間照射することにより露光した。こ
の露光済みの感光性平版印刷版を、市販されている現像
液(SDR−1、コニカ社製、6倍に希釈、現像時間2
0秒、現像温度27℃)で現像した。このようにして得
られたそれぞれの平版印刷版について、下記の方法によ
り非画像部の表面のスポンジ滑り性および印刷での非画
像部の汚れの評価を行った。結果を表2に示した。
【0079】<実施例2−1〜2−12及び比較例2−
1〜2−12>表3に示した電解液および電気量の条件
で電解粗面化した以外は実施例1及び比較例1と同様に
してサンプルを作成し、それぞれのサンプルに関して、
同様の評価を行った。表3に示した以外の電解条件とし
ては、塩酸電解液の温度が25℃、塩酸電解での電流密
度が100A/dm、硝酸電解液の温度が25℃、硝
酸電解での電流密度が60A/dmであった。結果を
表3に示した。
【0080】<実施例3−1〜3−4及び比較例3−1
〜3−4>ブラシ研磨条件および電気化学的粗面化条件
を表4に示したように行った以外は実施例1及び比較例
1と同様にしてサンプルを作成し、それぞれのサンプル
に関して、同様の評価を行った。表4に示した以外の電
解条件としては、塩酸電解液の温度が25℃、塩酸電解
での電流密度が100A/dm、硝酸電解液の温度が
25℃、硝酸電解での電流密度が60A/dmであっ
た。結果を表4に示した。
【0081】<実施例4−1〜4−8及び比較例4−1
〜4−7>表5に示した電解液および電気量の条件で電
解粗面化した以外は実施例1及び比較例1と同様にして
サンプルを作成し、それぞれのサンプルに関して、同様
の評価を行った。表5に示した以外の電解条件として
は、塩酸電解液の温度が25℃、塩酸電解での電流密度
が100A/dmであった。結果を表5に示した。
【0082】[スポンジ滑り性評価方法]富士写真フイ
ルム社製印刷用スポンジを支持体との摺動面が2cm×
5cmの長方形となるように加工し、スポンジに垂直な
荷重をかけるために重りを乗せ、適度に水分を含んだス
ポンジと重りとの合計で150gの重さになるように摩
擦試験子を作成した。この摩擦試験子を水平に設置され
た支持体の表面に乗せ、支持体を水平方向に18cm/
minの速度で移動させた際の摩擦試験子に働く水平方
向の力をロードセルでg単位で測定し、これを支持体と
スポンジとの摩擦力とした。支持体の移動方向はアルミ
ニウム板の圧延方向とし、摩擦試験子はその摺動面の長
方形の長辺方向を移動方向に合わせた。
【0083】[印刷時の汚れ評価方法]得られた平版印
刷版を、平台校正印刷機で、最初にスポンジでの湿し水
供給を行い、その後は印刷機からの湿し水供給のみとし
て、連続で10枚印刷し、10枚目での非画線部の汚れ
の有無を評価した。湿し水は東京インキ社製エッチ液S
G−51、濃度1.5%、インキは東洋インキ社製ハイ
プラスM紅を使用した。
【0084】[物性評価方法]表面粗さの各パラメータ
ランクテーラーホブソン社製タリステップを使用して支
持体の表面粗さを測定した。
【0085】0.1×2.5μmの角錐形のスタイラス
を使用し、縦倍率10000倍、測定長0.5mm、測
定速度0.0025mm/s、サンプリング周波数10
ms、フィルタカットオフ8Hzとして8Hzよりも高
周波成分を除去した。得られた粗さ曲線より、JIS規
格にもとづいてRa、θaを求めた。
【0086】さらに、この粗さ曲線から周波数解析(F
FT)により粗さの波長が0.5μm以下の成分を分離
し、その分離した粗さ曲線より、JIS規格にもとづい
てRmaxを求めた。
【0087】
【表1】
【0088】
【表2】
【0089】
【表3】
【0090】
【表4】
【0091】
【表5】
【0092】
【発明の効果】本発明によれば、スポンジ滑り性の良好
な平版印刷版用支持体及びその製造方法を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C25F 3/04 C25F 3/04 B G03F 7/00 503 G03F 7/00 503 7/09 501 7/09 501 (72)発明者 石井 信行 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 杉 泰久 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 西尾 和之 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】粗面化、陽極酸化処理を施されたアルミニ
    ウム板において、その表面の中心線平均粗さRaが0.
    2〜1.2μmであり、かつ平均傾斜角θaが0.12
    〜0.15radであることを特徴とする平版印刷板用
    支持体。
  2. 【請求項2】粗さの波長5μm以下の成分を分離した場
    合の最大粗さRmaxが0.4μm以下であることを特
    徴とする請求項1記載の平版印刷板用支持体。
  3. 【請求項3】アルミニウム板を機械的に粗面化した後
    に、化学的エッチングをアルミニウムの溶解量が20〜
    50g/mになるように行うことを特徴とする平版印
    刷版用支持体の製造方法。
  4. 【請求項4】アルミニウム板を電気化学的に粗面化した
    後に、化学的エッチングをアルミニウムの溶解量が3〜
    50g/mになるように行うことを特徴とする平版印
    刷版用支持体の製造方法。
  5. 【請求項5】アルミニウム板を機械的および/または電
    気化学的に粗面化した後に、化学的エッチングを下記の
    式(1)で算出されるアルミニウム溶解量になるよう行
    うことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法。 式(1) アルミニウム溶解量〔g/m〕≧30r1.5 r:粗面化した後の中心線平均粗さRa〔μm〕
  6. 【請求項6】アルミニウム板を電気化学的に粗面化した
    後に、化学的エッチングを行う平版印刷版用支持体の製
    造方法において、電気化学的粗面化を交流電流で、陽極
    時電気量Qaが100〜400C/dmとなるよう行
    い、化学的エッチングを3g/m以上でかつ下記の式
    (2)で算出されるアルミニウム溶解量になるよう行う
    ことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法。 式(2) アルミニウム溶解量〔g/m〕≧0.001(Qa−
    100)+2 Qa:陽極時電気量〔C/dm
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003027283A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
JP2003027286A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
JP2003027287A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
JP2003027282A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
JP2003027284A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003027283A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
JP2003027286A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
JP2003027287A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
JP2003027282A (ja) * 2001-07-09 2003-01-29 Nippon Light Metal Co Ltd アルミニウム材の表面処理方法及び表面処理アルミニウム材
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