JPH09169878A - エチレン系共重合体ゴム組成物 - Google Patents
エチレン系共重合体ゴム組成物Info
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- JPH09169878A JPH09169878A JP34858495A JP34858495A JPH09169878A JP H09169878 A JPH09169878 A JP H09169878A JP 34858495 A JP34858495 A JP 34858495A JP 34858495 A JP34858495 A JP 34858495A JP H09169878 A JPH09169878 A JP H09169878A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性が良好で、且つ強度と低温特性のバラ
ンスに優れたエチレン系共重合体ゴム組成物を提供す
る。 【解決手段】 組成物は、(A)(a)エチレン、 (b)炭素数
６〜20のα−オレフィンおよび非共役ジエンからな
る、(a)/(b) モル比 50/50〜95/5、ヨウ素価５〜50、Mw
/Mn3〜10、ムーニー粘度(ML1+4,100℃) 10〜100 の共重
合体ゴムと、(B)(a)エチレンと (b)炭素数６〜12のα−
オレフィンを必須として、場合により (c)プロピレンお
よび／または (d)非共役ジエンをさらに含有し、((a)+
(c))/(b) モル比 87/13〜97/3、(a)/(c) モル比 50/50
〜99/1、ヨウ素価０〜20、Mw/Mn3〜10、ムーニー粘度30
〜400 で、且つ (A)成分よりエチレン含量およびムーニ
ー粘度が高い共重合体ゴムとを含有する。
ンスに優れたエチレン系共重合体ゴム組成物を提供す
る。 【解決手段】 組成物は、(A)(a)エチレン、 (b)炭素数
６〜20のα−オレフィンおよび非共役ジエンからな
る、(a)/(b) モル比 50/50〜95/5、ヨウ素価５〜50、Mw
/Mn3〜10、ムーニー粘度(ML1+4,100℃) 10〜100 の共重
合体ゴムと、(B)(a)エチレンと (b)炭素数６〜12のα−
オレフィンを必須として、場合により (c)プロピレンお
よび／または (d)非共役ジエンをさらに含有し、((a)+
(c))/(b) モル比 87/13〜97/3、(a)/(c) モル比 50/50
〜99/1、ヨウ素価０〜20、Mw/Mn3〜10、ムーニー粘度30
〜400 で、且つ (A)成分よりエチレン含量およびムーニ
ー粘度が高い共重合体ゴムとを含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系共重合
体ゴム組成物に関わり、さらに詳しくは、加工性が良
く、且つ強度と低温特性のバランスに優れ、自動車用シ
ールゴム部品、各種ホース部品、耐熱ベルト等に好適な
エチレン系共重合体ゴム組成物に関する。
体ゴム組成物に関わり、さらに詳しくは、加工性が良
く、且つ強度と低温特性のバランスに優れ、自動車用シ
ールゴム部品、各種ホース部品、耐熱ベルト等に好適な
エチレン系共重合体ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムは、耐熱性、耐オゾン性、耐候性等の特
性に優れており、自動車のホース、シール部材等を含め
て、様々な分野で幅広く使用されている。かかる分野に
おいて特に高強度が求められる場合、一般的には共重合
体中のα−オレフィン含量を小さくすることが採用され
ているが、それにより共重合体の低温特性が著しく低下
するという問題があった。また、α−オレフインとして
高級α−オレフィンを使用することにより、低温特性の
問題はある程度解決されるが、未だ不十分である。一
方、特公昭５９−３０１７９号公報には、エチレンと炭
素数３〜１０のαーオレフィンとのモル比が５０／５０
以上８２／１８未満であるエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合ゴムＡと、エチレンと炭素数４〜１
０のα−オレフィンとのモル比が８２／１８〜９５／５
であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
ゴムＢとからなる加硫用ゴム組成物が、強度および低温
特性が良好であることが開示されているが、加工性の点
では必ずしも十分とはいえない。また、エチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物につい
て、特定の低分子量成分と高分子量成分とを組み合わせ
る試みが、例えば特開昭６１−２７８５４０号公報、特
開昭６３−３７１４９号公報、特開平３−１４６５３１
号公報、特開平４−８０２４５号公報等に提案されてい
るが、これらの組成物も、加工性、強度、低温特性等を
総合した面では、未だ満足できない。即ち、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物で
は、その特性を左右する因子が多く、しかもこれらの因
子が複雑に相関しているため、加工性、強度、低温特性
等のバランス面から、適切な因子を選択し、組み合わせ
ることが極めて困難であるのが実状である。
ン共重合体ゴムは、耐熱性、耐オゾン性、耐候性等の特
性に優れており、自動車のホース、シール部材等を含め
て、様々な分野で幅広く使用されている。かかる分野に
おいて特に高強度が求められる場合、一般的には共重合
体中のα−オレフィン含量を小さくすることが採用され
ているが、それにより共重合体の低温特性が著しく低下
するという問題があった。また、α−オレフインとして
高級α−オレフィンを使用することにより、低温特性の
問題はある程度解決されるが、未だ不十分である。一
方、特公昭５９−３０１７９号公報には、エチレンと炭
素数３〜１０のαーオレフィンとのモル比が５０／５０
以上８２／１８未満であるエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合ゴムＡと、エチレンと炭素数４〜１
０のα−オレフィンとのモル比が８２／１８〜９５／５
であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
ゴムＢとからなる加硫用ゴム組成物が、強度および低温
特性が良好であることが開示されているが、加工性の点
では必ずしも十分とはいえない。また、エチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物につい
て、特定の低分子量成分と高分子量成分とを組み合わせ
る試みが、例えば特開昭６１−２７８５４０号公報、特
開昭６３−３７１４９号公報、特開平３−１４６５３１
号公報、特開平４−８０２４５号公報等に提案されてい
るが、これらの組成物も、加工性、強度、低温特性等を
総合した面では、未だ満足できない。即ち、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物で
は、その特性を左右する因子が多く、しかもこれらの因
子が複雑に相関しているため、加工性、強度、低温特性
等のバランス面から、適切な因子を選択し、組み合わせ
ることが極めて困難であるのが実状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、加工
性が良く、且つ強度と低温特性のバランスに優れたエチ
レン系共重合体ゴム組成物を提供することにある。
性が良く、且つ強度と低温特性のバランスに優れたエチ
レン系共重合体ゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
における上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定
の２種のエチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共重
合体ゴムを含有するゴム組成物により解決できることを
見い出し、本発明に完成するに至った。即ち、本発明
は、 （Ａ）（ａ）エチレン、（ｂ）α−オレフィンおよび
（ｃ）非共役ジエンからなり、α−オレフィンの炭素数
が６〜２０、エチレン／α−オレフィンモル比が５０／
５０〜９５／５、非共役ジエンの含有量がヨウ素価で５
〜５０、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以
下、「ＧＰＣ」という。）によるポリスチレン換算重量
平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜１０、ムーニー粘
度（ＭＬ1+4,１００℃）が１０〜１００である共重合体
ゴム、並びに （Ｂ）（ａ）エチレンおよび（ｂ）α−オレフィンを必
須として、場合により（ｃ）プロピレンおよび／または
（ｄ）非共役ジエンをさらに含有し、α−オレフィンの
炭素数が６〜１２、（エチレンおよびプロピレン）／α
−オレフィンモル比が８７／１３〜９７／３、、プロピ
レンを含有するときのエチレン／プロピレンモル比が５
０／５０〜９９／１、非共役ジエンの含有量がヨウ素価
で０〜２０、ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分
子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜１０、ムーニー粘度（ＭＬ
1+4,１００℃）が３０〜４００であり、且つ前記（Ａ）
成分よりエチレン含量およびムーニー粘度が高い共重合
体ゴムを含有してなるエチレン系共重合体ゴム組成物、
を要旨とするものである。
における上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定
の２種のエチレン−α−オレフイン−非共役ジエン共重
合体ゴムを含有するゴム組成物により解決できることを
見い出し、本発明に完成するに至った。即ち、本発明
は、 （Ａ）（ａ）エチレン、（ｂ）α−オレフィンおよび
（ｃ）非共役ジエンからなり、α−オレフィンの炭素数
が６〜２０、エチレン／α−オレフィンモル比が５０／
５０〜９５／５、非共役ジエンの含有量がヨウ素価で５
〜５０、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以
下、「ＧＰＣ」という。）によるポリスチレン換算重量
平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜１０、ムーニー粘
度（ＭＬ1+4,１００℃）が１０〜１００である共重合体
ゴム、並びに （Ｂ）（ａ）エチレンおよび（ｂ）α−オレフィンを必
須として、場合により（ｃ）プロピレンおよび／または
（ｄ）非共役ジエンをさらに含有し、α−オレフィンの
炭素数が６〜１２、（エチレンおよびプロピレン）／α
−オレフィンモル比が８７／１３〜９７／３、、プロピ
レンを含有するときのエチレン／プロピレンモル比が５
０／５０〜９９／１、非共役ジエンの含有量がヨウ素価
で０〜２０、ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分
子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜１０、ムーニー粘度（ＭＬ
1+4,１００℃）が３０〜４００であり、且つ前記（Ａ）
成分よりエチレン含量およびムーニー粘度が高い共重合
体ゴムを含有してなるエチレン系共重合体ゴム組成物、
を要旨とするものである。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。（Ａ）共重合体ゴム （Ａ）（ａ）エチレン、（ｂ）α−オレフィンおよび
（ｃ）非共役ジエンからなる共重合体ゴム（以下、単に
「（Ａ）共重合体ゴム」という。）における炭素数６〜
２０のαーオレフィン（以下、「α−オレフイン
（イ）」という。）としては、例えば１−ヘキセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘプテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−ウンデセン、１−
テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、
１−エイコセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センが用いられる。これらのα−オレフイン（イ) は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。（Ａ）共重合体ゴムにおけるエチレン／α−オレフ
ィン（イ）モル比は、５０／５０〜９５／５であり、好
ましくは６０／４０〜９３／７である。この場合、エチ
レン／α−オレフィン（イ）モル比が５０／５０未満で
は、加硫ゴムの強度が劣り、一方９５／５を越えると、
加硫ゴムの低温における圧縮永久歪が劣る。（Ａ）共重
合体ゴムにおける非共役ジエンとしては、例えば１，４
−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オク
タジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、
２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，
５−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチ
ルテトラヒドロインデン、５−ビニル−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン
−２−ノルボルネン等が挙げられ、特に５−エチリデン
−２−ノルボルネンが好ましい。これらの非共役ジエン
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。（Ａ）共重合体ゴムにおける非共役ジエンの含有
量は、ヨウ素価で５〜５０であり、好ましくは１０〜３
５である。この場合、ヨウ素価が５未満では、加硫ゴム
の低温における圧縮永久歪が劣り、一方ヨウ素価が５０
を越えると、混練加工・押出加工時に架橋ゲルが生じや
すくなる。（Ａ）共重合体ゴムのＧＰＣによるポリスチ
レン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）（以下、単に
「Ｍｗ／Ｍｎ」という。）は、３〜１０である。この場
合、Ｍｗ／Ｍｎが３未満では、加工性が劣り、一方１０
を超えると、加硫ゴムの強度が劣る。さらに、（Ａ）共
重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃）は、１
０〜１００であり、好ましくは３０〜９０である。この
場合、ムーニー粘度が１０未満では、加硫ゴムの強度が
劣り、一方１００を超えると、混練り性が劣る。本発明
において、（Ａ）共重合体ゴムは、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。
（ｃ）非共役ジエンからなる共重合体ゴム（以下、単に
「（Ａ）共重合体ゴム」という。）における炭素数６〜
２０のαーオレフィン（以下、「α−オレフイン
（イ）」という。）としては、例えば１−ヘキセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘプテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−ウンデセン、１−
テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、
１−エイコセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センが用いられる。これらのα−オレフイン（イ) は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。（Ａ）共重合体ゴムにおけるエチレン／α−オレフ
ィン（イ）モル比は、５０／５０〜９５／５であり、好
ましくは６０／４０〜９３／７である。この場合、エチ
レン／α−オレフィン（イ）モル比が５０／５０未満で
は、加硫ゴムの強度が劣り、一方９５／５を越えると、
加硫ゴムの低温における圧縮永久歪が劣る。（Ａ）共重
合体ゴムにおける非共役ジエンとしては、例えば１，４
−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オク
タジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、
２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，
５−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチ
ルテトラヒドロインデン、５−ビニル−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン
−２−ノルボルネン等が挙げられ、特に５−エチリデン
−２−ノルボルネンが好ましい。これらの非共役ジエン
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。（Ａ）共重合体ゴムにおける非共役ジエンの含有
量は、ヨウ素価で５〜５０であり、好ましくは１０〜３
５である。この場合、ヨウ素価が５未満では、加硫ゴム
の低温における圧縮永久歪が劣り、一方ヨウ素価が５０
を越えると、混練加工・押出加工時に架橋ゲルが生じや
すくなる。（Ａ）共重合体ゴムのＧＰＣによるポリスチ
レン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）（以下、単に
「Ｍｗ／Ｍｎ」という。）は、３〜１０である。この場
合、Ｍｗ／Ｍｎが３未満では、加工性が劣り、一方１０
を超えると、加硫ゴムの強度が劣る。さらに、（Ａ）共
重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃）は、１
０〜１００であり、好ましくは３０〜９０である。この
場合、ムーニー粘度が１０未満では、加硫ゴムの強度が
劣り、一方１００を超えると、混練り性が劣る。本発明
において、（Ａ）共重合体ゴムは、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。
【０００６】（Ｂ）共重合体ゴム （Ｂ）（ａ）エチレンおよび（ｂ）α−オレフィンを必
須として、場合により（ｃ）プロピレンおよび／または
（ｄ）非共役ジエンを含有する共重合体ゴムＢ（以下、
単に「（Ｂ）共重合体ゴム」という。）における炭素数
６〜１２のα−オレフィン（以下、「α−オレフイン
（ロ) 」という。）としては、例えば１−ヘキセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘプテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、好ましく
は４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、１−ドデセンが用いられる。これら
のα−オレフイン（ロ) は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。（Ｂ）共重合体ゴムにお
ける（エチレンおよびプロピレン）／α−オレフィン
（ロ) モル比は、８７／１３〜９７／３であり、好まし
くは、９０／１０〜９７／３である。この場合、（エチ
レンおよびプロピレン）／α−オレフィン（ロ)モル比
が８７／１３未満では、加硫ゴムの強度が劣り、一方９
７／３を超えると、加硫ゴムの低温における圧縮永久歪
が劣る。また、（Ｂ）共重合体ゴムは、プロピレンを共
重合することにより、低温における圧縮永久歪が向上す
る。このとき、エチレン／プロピレンモル比が５０／５
０〜９９／１、好ましくは６０／４０〜９５／５であ
る。この場合、エチレン／プロピレンモル比が５０／５
０未満では、加硫ゴムの強度が劣り、一方９９／１を超
えると、加硫ゴムの低温における圧縮永久歪が劣る。
（Ｂ）共重合体ゴムのエチレン含量は、（Ａ）共重合体
ゴムのエチレン含量より高く、好ましくは５モル％以上
高い。この場合、（Ｂ）共重合体ゴムのエチレン含量が
（Ａ）共重合体ゴムと同等以下であると、組成物の加工
性が劣り、また加硫ゴムの強度も劣る。（Ｂ）共重合体
ゴムにおける共役ジエンとしては、例えば（Ａ）共重合
体ゴムについて例示した化合物が挙げられ、特に５−エ
チリデン−２−ノルボルネンが好ましい。この場合の共
役ジエンも、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価で０
〜２０であり、好ましくは、５〜１５である。この場
合、ヨウ素価が２０を超えると、混練り加工時に架橋ゲ
ルを生じ、加硫ゴム表面の肌が損なわれるおそれがあ
る。（Ｂ）共重合体ゴムのＭｗ／Ｍｎは３〜１０であ
る。この場合、Ｍｗ／Ｍｎが３未満では、加工性が劣
り、一方１０を超えると、加硫ゴムの強度が劣る。
（Ｂ）共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００
℃）は、３０〜４００であり、好ましくは５０〜２００
である。この場合、ムーニー粘度が３０未満では、加硫
ゴムの強度、圧縮永久歪が損なわれ、一方４００を越え
ると、混練り加工性および押出加工性が劣る。さらに、
（Ｂ）共重合体ゴムのムーニー粘度は、（Ａ）共重合体
ゴムのムーニー粘度より大きく、好ましくは１０以上大
きい。この場合、（Ｂ）共重合体ゴムのムーニー粘度が
（Ａ）共重合体ゴムと同等以下であると、加硫ゴムの強
度が劣る。本発明において、（Ｂ）共重合体ゴムは、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明における（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴ
ムの重量比は、通常、４０／６０〜９９／１、好ましく
は５０／５０〜９５／５である。この場合、上記重量比
が４０／６０未満では、加硫ゴムの低温特性が低下する
傾向があり、一方９９／１を超えると、加硫ゴムの強度
が低下する傾向がある。
須として、場合により（ｃ）プロピレンおよび／または
（ｄ）非共役ジエンを含有する共重合体ゴムＢ（以下、
単に「（Ｂ）共重合体ゴム」という。）における炭素数
６〜１２のα−オレフィン（以下、「α−オレフイン
（ロ) 」という。）としては、例えば１−ヘキセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘプテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、好ましく
は４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、１−ドデセンが用いられる。これら
のα−オレフイン（ロ) は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。（Ｂ）共重合体ゴムにお
ける（エチレンおよびプロピレン）／α−オレフィン
（ロ) モル比は、８７／１３〜９７／３であり、好まし
くは、９０／１０〜９７／３である。この場合、（エチ
レンおよびプロピレン）／α−オレフィン（ロ)モル比
が８７／１３未満では、加硫ゴムの強度が劣り、一方９
７／３を超えると、加硫ゴムの低温における圧縮永久歪
が劣る。また、（Ｂ）共重合体ゴムは、プロピレンを共
重合することにより、低温における圧縮永久歪が向上す
る。このとき、エチレン／プロピレンモル比が５０／５
０〜９９／１、好ましくは６０／４０〜９５／５であ
る。この場合、エチレン／プロピレンモル比が５０／５
０未満では、加硫ゴムの強度が劣り、一方９９／１を超
えると、加硫ゴムの低温における圧縮永久歪が劣る。
（Ｂ）共重合体ゴムのエチレン含量は、（Ａ）共重合体
ゴムのエチレン含量より高く、好ましくは５モル％以上
高い。この場合、（Ｂ）共重合体ゴムのエチレン含量が
（Ａ）共重合体ゴムと同等以下であると、組成物の加工
性が劣り、また加硫ゴムの強度も劣る。（Ｂ）共重合体
ゴムにおける共役ジエンとしては、例えば（Ａ）共重合
体ゴムについて例示した化合物が挙げられ、特に５−エ
チリデン−２−ノルボルネンが好ましい。この場合の共
役ジエンも、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価で０
〜２０であり、好ましくは、５〜１５である。この場
合、ヨウ素価が２０を超えると、混練り加工時に架橋ゲ
ルを生じ、加硫ゴム表面の肌が損なわれるおそれがあ
る。（Ｂ）共重合体ゴムのＭｗ／Ｍｎは３〜１０であ
る。この場合、Ｍｗ／Ｍｎが３未満では、加工性が劣
り、一方１０を超えると、加硫ゴムの強度が劣る。
（Ｂ）共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００
℃）は、３０〜４００であり、好ましくは５０〜２００
である。この場合、ムーニー粘度が３０未満では、加硫
ゴムの強度、圧縮永久歪が損なわれ、一方４００を越え
ると、混練り加工性および押出加工性が劣る。さらに、
（Ｂ）共重合体ゴムのムーニー粘度は、（Ａ）共重合体
ゴムのムーニー粘度より大きく、好ましくは１０以上大
きい。この場合、（Ｂ）共重合体ゴムのムーニー粘度が
（Ａ）共重合体ゴムと同等以下であると、加硫ゴムの強
度が劣る。本発明において、（Ｂ）共重合体ゴムは、単
独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明における（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴ
ムの重量比は、通常、４０／６０〜９９／１、好ましく
は５０／５０〜９５／５である。この場合、上記重量比
が４０／６０未満では、加硫ゴムの低温特性が低下する
傾向があり、一方９９／１を超えると、加硫ゴムの強度
が低下する傾向がある。
【０００７】本発明における（Ａ）共重合体ゴムおよび
（Ｂ）共重合体ゴムは、通常の方法、例えば下記、
等の方法により製造することができる。 所要のモノマー混合物を、適当な溶媒中で、炭化水
素溶媒可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物とからなる系等のチーグラー触媒の存在下に、必要に
応じて分子量調節剤としての水素を供給して重合する方
法。 所要のモノマー混合物を、適当な溶媒中で、共役π
電子を有する基を配位子とするジルコニウム化合物とア
ルミノオキサン化合物またはフッ素化されていてもよい
芳香族基を有するボロン化合物とからなる触媒の存在下
に、必要に応じて分子量調節剤としての水素を供給して
重合する方法。
（Ｂ）共重合体ゴムは、通常の方法、例えば下記、
等の方法により製造することができる。 所要のモノマー混合物を、適当な溶媒中で、炭化水
素溶媒可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物とからなる系等のチーグラー触媒の存在下に、必要に
応じて分子量調節剤としての水素を供給して重合する方
法。 所要のモノマー混合物を、適当な溶媒中で、共役π
電子を有する基を配位子とするジルコニウム化合物とア
ルミノオキサン化合物またはフッ素化されていてもよい
芳香族基を有するボロン化合物とからなる触媒の存在下
に、必要に応じて分子量調節剤としての水素を供給して
重合する方法。
【０００８】炭化水素溶媒可溶性バナジウム化合物とし
ては、ＶＯＣｌ3 、ＶＣｌ4 、ＶＯＣｌ3 およびＶＣｌ
4 の群から選ばれる少なくとも１種の化合物とアルコー
ルとの反応生成物が好ましく用いられる。前記アルコー
ルとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ
−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカノ
ール、ｎ−ドデカノール等の１種以上が用いられ、好ま
しくは炭素数３〜８のアルコールである。また、有機ア
ルミニウム化合物としては、例えばトリエチルアルミニ
ウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキ
シルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリ
ド、ジ−ｉ−ブチルアルミニウムモノクロリド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、ｎ−ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ｎ−
ブチルアルミニウムジクロリド等が挙げられ、好ましく
はエチルアルミニウムセスキクロリド、ｎ−ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキク
ロリドとトリ−ｉ−ブチルアルミニウムの混合物、ｎ−
ブチルアルミニウムセスキクロリドとトリ−ｉ−ブチル
アルミニウムの混合物である。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用する
ことができる。
ては、ＶＯＣｌ3 、ＶＣｌ4 、ＶＯＣｌ3 およびＶＣｌ
4 の群から選ばれる少なくとも１種の化合物とアルコー
ルとの反応生成物が好ましく用いられる。前記アルコー
ルとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ
−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカノ
ール、ｎ−ドデカノール等の１種以上が用いられ、好ま
しくは炭素数３〜８のアルコールである。また、有機ア
ルミニウム化合物としては、例えばトリエチルアルミニ
ウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキ
シルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリ
ド、ジ−ｉ−ブチルアルミニウムモノクロリド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、ｎ−ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ｎ−
ブチルアルミニウムジクロリド等が挙げられ、好ましく
はエチルアルミニウムセスキクロリド、ｎ−ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキク
ロリドとトリ−ｉ−ブチルアルミニウムの混合物、ｎ−
ブチルアルミニウムセスキクロリドとトリ−ｉ−ブチル
アルミニウムの混合物である。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用する
ことができる。
【０００９】次に、共役π電子を有する基を配位子とす
るジルコニウム化合物としては、例えばビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチル
シリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロー１ーインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチル、
エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジ
メチルシリルビス（３−メチル−１−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（３−メ
チル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−
ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビ
ス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（フルオレニル）（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（ｔ−ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（ｔ−ブチル
アミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（フェノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド等や、これらの化合物
におけるジルコニウムを、チタニウムあるいはハフニウ
ムに置換した化合物が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。これらの遷移金属化合物は、単独でま
たは２種以上を組合せて使用することができる。
るジルコニウム化合物としては、例えばビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチル
シリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロー１ーインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチル、
エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジ
メチルシリルビス（３−メチル−１−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（３−メ
チル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−
ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビ
ス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（フルオレニル）（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（ｔ−ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（ｔ−ブチル
アミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（フェノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリル（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド等や、これらの化合物
におけるジルコニウムを、チタニウムあるいはハフニウ
ムに置換した化合物が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。これらの遷移金属化合物は、単独でま
たは２種以上を組合せて使用することができる。
【００１０】また、アルミノキサン化合物としては、例
えば下記一般式［Ｉ］で表される線状アルミノキサン化
合物または下記一般式［II］で表される環状アルミノキ
サン化合物が挙げられる。 Ｒ2 Ａｌ−Ｏ−（Ａｌ（Ｒ）−Ｏ）n −ＡｌＲ2 ...［Ｉ］ （Ａｌ（Ｒ）−Ｏ）n+2 ...［II］ 式中、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素
数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のア
ラルキル基で、好ましくはメチル基、エチル基、特に好
ましくはメチル基であり、ｎは２〜５０の整数、好まし
くは４〜３０の整数である。これらのアルミノキサン化
合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用すること
ができる。フッ素化されていてもよい芳香族基を有する
ボロン化合物としては、例えばテトラフェニルほう酸ト
リメチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸トリエチ
ルアンモニウム、テトラフェニルほう酸トリ−ｎ−ブチ
ルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メチル（ジ−ｎ
−ブチル）アンモニウム、テトラフェニルほう酸ジメチ
ルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メチルピリジニ
ウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−シアノピリジ
ニウム）、テトラフェニルほう酸メチル（４−シアノピ
リジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ほう酸トリエチルアンモニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチルア
ニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほ
う酸メチルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ほう酸メチル（２ーシアノピリジニウム）、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル
（４ーシアノピリジニウム）、テトラキス［ビス（３，
５−ジトリフルオロメチル）フェニル］ほう酸ジメチル
アニリニウム、テトラフェニルほう酸フェロセニウム、
テトラフェニルほう酸銀、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ほう酸フェロセニウム等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。これらのボロ
ン化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。溶媒としては（ハロゲン化）炭化水素化
合物、好ましくはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、シクロヘキサ
ン、トルエン、キシレン、塩化メチル、塩化メチレン、
クロロベンゼン等が用いられる。
えば下記一般式［Ｉ］で表される線状アルミノキサン化
合物または下記一般式［II］で表される環状アルミノキ
サン化合物が挙げられる。 Ｒ2 Ａｌ−Ｏ−（Ａｌ（Ｒ）−Ｏ）n −ＡｌＲ2 ...［Ｉ］ （Ａｌ（Ｒ）−Ｏ）n+2 ...［II］ 式中、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素
数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のア
ラルキル基で、好ましくはメチル基、エチル基、特に好
ましくはメチル基であり、ｎは２〜５０の整数、好まし
くは４〜３０の整数である。これらのアルミノキサン化
合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用すること
ができる。フッ素化されていてもよい芳香族基を有する
ボロン化合物としては、例えばテトラフェニルほう酸ト
リメチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸トリエチ
ルアンモニウム、テトラフェニルほう酸トリ−ｎ−ブチ
ルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メチル（ジ−ｎ
−ブチル）アンモニウム、テトラフェニルほう酸ジメチ
ルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メチルピリジニ
ウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−シアノピリジ
ニウム）、テトラフェニルほう酸メチル（４−シアノピ
リジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ほう酸トリエチルアンモニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチルア
ニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほ
う酸メチルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ほう酸メチル（２ーシアノピリジニウム）、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル
（４ーシアノピリジニウム）、テトラキス［ビス（３，
５−ジトリフルオロメチル）フェニル］ほう酸ジメチル
アニリニウム、テトラフェニルほう酸フェロセニウム、
テトラフェニルほう酸銀、テトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ほう酸フェロセニウム等を挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。これらのボロ
ン化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。溶媒としては（ハロゲン化）炭化水素化
合物、好ましくはｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、シクロヘキサ
ン、トルエン、キシレン、塩化メチル、塩化メチレン、
クロロベンゼン等が用いられる。
【００１１】本発明のエチレン系共重合体ゴム組成物
は、種々の方法、例えば下記〜等の方法により調製
することができる。 （Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムを別々に
製造し、溶液状態で各共重合体を混合したのち、脱溶媒
を行って、固体状組成物を得る方法。 直列に連結した２つの反応槽を用い、（Ａ）共重合
体ゴムあるいは（Ｂ）共重合体ゴムのいずれか一方を最
初の反応槽において製造し、第二の反応槽において、最
初の反応槽で重合された共重合体ゴムの存在下、他方の
共重合体ゴムを製造する方法。 別々に製造した（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合
体ゴムを、固体状態でバンバリーミキサ ー、ロール、
押出機等の通常の混練機を用いて混合する方法。 本発明のエチレン系共重合体ゴム組成物は、必要に応じ
て充填剤、軟化剤、発泡剤、加硫・架橋剤等を配合した
のち、一般に用いられる方法に従って架橋を行い加硫ゴ
ムに製造される。配合される充填剤としては、例えばＳ
ＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、Ｓ
ＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックや、微粒子ケイ
酸、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、クレー、タルク等の無機充填剤の１種以上
が好ましく使用される。充填剤の添加量は、（Ａ）共重
合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合計１００重量部当
たり、通常、３０〜２００重量部である。軟化剤として
は、例えば、通常ゴムに用いられるアロマティック油、
ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイル；ヤ
シ油等の植物油；アルキルベンゼン等の合成油等の１種
以上が使用され、好ましくはプロセスオイルであり、特
にパラフィン油が好ましい。軟化剤の添加量は、（Ａ）
共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合計１００重量
部当たり、通常、２０重量部以上である。発泡剤として
は、例えば炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、無水
硝酸ナトリウム等の無機発泡剤；ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニ
トロソテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、３，３’−ジスルホンヒドラジドジフェニルス
ルホン、アゾイソブチロニトリル、アゾビスホルムアミ
ド等の有機発泡剤の１種以上が使用される。また、発泡
剤に共に、尿素系、有機酸系、金属塩系等の発泡助剤を
併用することもできる。発泡剤および発泡助剤の添加量
は、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合計
１００重量部当たり、発泡剤が、通常、０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部であり、発泡助剤が、
通常、１〜２０重量部である。
は、種々の方法、例えば下記〜等の方法により調製
することができる。 （Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムを別々に
製造し、溶液状態で各共重合体を混合したのち、脱溶媒
を行って、固体状組成物を得る方法。 直列に連結した２つの反応槽を用い、（Ａ）共重合
体ゴムあるいは（Ｂ）共重合体ゴムのいずれか一方を最
初の反応槽において製造し、第二の反応槽において、最
初の反応槽で重合された共重合体ゴムの存在下、他方の
共重合体ゴムを製造する方法。 別々に製造した（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合
体ゴムを、固体状態でバンバリーミキサ ー、ロール、
押出機等の通常の混練機を用いて混合する方法。 本発明のエチレン系共重合体ゴム組成物は、必要に応じ
て充填剤、軟化剤、発泡剤、加硫・架橋剤等を配合した
のち、一般に用いられる方法に従って架橋を行い加硫ゴ
ムに製造される。配合される充填剤としては、例えばＳ
ＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、Ｓ
ＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラックや、微粒子ケイ
酸、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、クレー、タルク等の無機充填剤の１種以上
が好ましく使用される。充填剤の添加量は、（Ａ）共重
合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合計１００重量部当
たり、通常、３０〜２００重量部である。軟化剤として
は、例えば、通常ゴムに用いられるアロマティック油、
ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイル；ヤ
シ油等の植物油；アルキルベンゼン等の合成油等の１種
以上が使用され、好ましくはプロセスオイルであり、特
にパラフィン油が好ましい。軟化剤の添加量は、（Ａ）
共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合計１００重量
部当たり、通常、２０重量部以上である。発泡剤として
は、例えば炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、無水
硝酸ナトリウム等の無機発泡剤；ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニ
トロソテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、３，３’−ジスルホンヒドラジドジフェニルス
ルホン、アゾイソブチロニトリル、アゾビスホルムアミ
ド等の有機発泡剤の１種以上が使用される。また、発泡
剤に共に、尿素系、有機酸系、金属塩系等の発泡助剤を
併用することもできる。発泡剤および発泡助剤の添加量
は、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合計
１００重量部当たり、発泡剤が、通常、０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１５重量部であり、発泡助剤が、
通常、１〜２０重量部である。
【００１２】加硫・架橋剤としては、例えば粉末硫黄、
沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化イ
オウ、セレン、テルル等の無機系加硫剤；モルホリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、チウラ
ムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸塩等の含硫黄有
機化合物；１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、、ｔ−ブチルクミ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブ
チルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン等の有機過酸
化物類等の１種以上が使用される。加硫・架橋剤の添加
量は、その種類に応じて適宜選定されるが、例えば硫黄
の場合、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの
合計１００重量部当たり、通常、０．１〜１０重量部、
好ましくは０．５〜５重量部である。硫黄を加硫・架橋
剤として用いる場合は、必要に応じて加硫促進剤、加硫
促進助剤を併用することもできる。加硫促進剤として
は、例えばヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒドア
ンモニア類；ジフェニルグアニジン、ジ（ｏ−トリル）
グアニジン、ｏ−トリルーピグアニド等のグアニジン
類；チオカルバニリド、ジ（ｏ−トリル）チオウレア、
Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオウレ
ア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア等の
チオウレア類；メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾ
チアゾールジスルフィド、２−（４−モルフォリノチ
オ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニ
ル）−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾ
ール類；Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフ
ェンアミド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチ
ウラム類；ジメチルチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチ
オカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸
亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチ
ルジチオカルバミン酸ナトリウム、、ジメチルジチオカ
ルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン酸テルル、ジメ
チルチオカルバミン酸鉄等のカルバミン酸塩類；ブチル
チオキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸塩類等が挙
げられる。これらの加硫促進剤は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。加硫促進剤の添加
量は、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合
計１００重量部当たり、通常、０．１〜２０重量部、好
ましくは０．２〜１０重量部である。加硫促進助剤とし
ては、例えば酸化マグネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛
丹、鉛白等の金属酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、
ステアリン酸亜鉛等の有機酸類等が挙げられ、特に亜鉛
華、ステアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。加硫促進助剤の添加量は、（Ａ）共重合体ゴムと
（Ｂ）共重合体ゴムとの合計１００重量部当たり、通
常、０．５〜２０重量部である。また、過酸化物を加硫
・架橋剤として使用する場合には、架橋助剤として、例
えば硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
等の硫黄またはその化合物；ポリエチレンジメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリア
リルシアヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、ト
ルイレンビスマレイミド等の多官能性モノマー；ｐ−キ
ノンオキシム、ｐ，ｐ’−ベンゾイルキノンオキシム等
のオキシム化合物等の１種以上を併用することもでき
る。
沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化イ
オウ、セレン、テルル等の無機系加硫剤；モルホリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、チウラ
ムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸塩等の含硫黄有
機化合物；１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、、ｔ−ブチルクミ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブ
チルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン等の有機過酸
化物類等の１種以上が使用される。加硫・架橋剤の添加
量は、その種類に応じて適宜選定されるが、例えば硫黄
の場合、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの
合計１００重量部当たり、通常、０．１〜１０重量部、
好ましくは０．５〜５重量部である。硫黄を加硫・架橋
剤として用いる場合は、必要に応じて加硫促進剤、加硫
促進助剤を併用することもできる。加硫促進剤として
は、例えばヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒドア
ンモニア類；ジフェニルグアニジン、ジ（ｏ−トリル）
グアニジン、ｏ−トリルーピグアニド等のグアニジン
類；チオカルバニリド、ジ（ｏ−トリル）チオウレア、
Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオウレ
ア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア等の
チオウレア類；メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾ
チアゾールジスルフィド、２−（４−モルフォリノチ
オ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニ
ル）−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ’−ジエチ
ルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾ
ール類；Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフ
ェンアミド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチ
ウラム類；ジメチルチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチ
オカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸
亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチ
ルジチオカルバミン酸ナトリウム、、ジメチルジチオカ
ルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン酸テルル、ジメ
チルチオカルバミン酸鉄等のカルバミン酸塩類；ブチル
チオキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸塩類等が挙
げられる。これらの加硫促進剤は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。加硫促進剤の添加
量は、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴムとの合
計１００重量部当たり、通常、０．１〜２０重量部、好
ましくは０．２〜１０重量部である。加硫促進助剤とし
ては、例えば酸化マグネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛
丹、鉛白等の金属酸化物；ステアリン酸、オレイン酸、
ステアリン酸亜鉛等の有機酸類等が挙げられ、特に亜鉛
華、ステアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。加硫促進助剤の添加量は、（Ａ）共重合体ゴムと
（Ｂ）共重合体ゴムとの合計１００重量部当たり、通
常、０．５〜２０重量部である。また、過酸化物を加硫
・架橋剤として使用する場合には、架橋助剤として、例
えば硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
等の硫黄またはその化合物；ポリエチレンジメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリア
リルシアヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、ト
ルイレンビスマレイミド等の多官能性モノマー；ｐ−キ
ノンオキシム、ｐ，ｐ’−ベンゾイルキノンオキシム等
のオキシム化合物等の１種以上を併用することもでき
る。
【００１３】また、通常ゴムに用いられる老化防止剤、
その他の添加剤を適宜の割合で添加することもできる。
さらに、本発明のエチレン系共重合体ゴム組成物には、
例えばブチルゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポ
リブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、他のエチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、他のエチレン
−α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等を混合して使用することもできる。本発明のエチ
レン系共重合体ゴム組成物を調製する際には、従来から
公知の混練機、押出機、加硫装置を用いることができ
る。本発明のエチレン系共重合体ゴム組成物に配合され
る充填剤、軟化剤、発泡剤、架橋剤等の配合方法、配合
順序は特に限定されないが、例えば、バンバリーミキサ
ー等を用いて、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴ
ム、充填剤、軟化剤等を混合したのち、ロール等を用い
て、加硫剤、発泡剤、発泡助剤等が添加される。次い
で、通常の加硫ゴムの製造に供される手法により、例え
ば、任意形状の金型内に入れて温度を高めることにより
発泡、加硫を行うか、あるいは押出成形機を用いて任意
形状に成形したのち、加硫槽内で加熱して加硫を行うこ
とにより、加硫ゴムを製造する。
その他の添加剤を適宜の割合で添加することもできる。
さらに、本発明のエチレン系共重合体ゴム組成物には、
例えばブチルゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポ
リブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、他のエチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、他のエチレン
−α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等を混合して使用することもできる。本発明のエチ
レン系共重合体ゴム組成物を調製する際には、従来から
公知の混練機、押出機、加硫装置を用いることができ
る。本発明のエチレン系共重合体ゴム組成物に配合され
る充填剤、軟化剤、発泡剤、架橋剤等の配合方法、配合
順序は特に限定されないが、例えば、バンバリーミキサ
ー等を用いて、（Ａ）共重合体ゴムと（Ｂ）共重合体ゴ
ム、充填剤、軟化剤等を混合したのち、ロール等を用い
て、加硫剤、発泡剤、発泡助剤等が添加される。次い
で、通常の加硫ゴムの製造に供される手法により、例え
ば、任意形状の金型内に入れて温度を高めることにより
発泡、加硫を行うか、あるいは押出成形機を用いて任意
形状に成形したのち、加硫槽内で加熱して加硫を行うこ
とにより、加硫ゴムを製造する。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて、本発明の
実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例
および比較例中の物性の測定・評価は、下記の方法によ
り行った。 （１）プロピレン含量およびα−オレフィン含量（モル
％）13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。 （２）ヨウ素価 ヨウ素滴定法により測定した。 （３）Ｍｗ／Ｍｎ ＧＰＣ法により測定した。 （４）ムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分にて測定した。 （５）加工性 未加硫配合物を、ロール温度５０℃±５℃、ニップ幅２
ｍｍの１０インチロールに巻き付け、しっかり巻き付く
までに要する時間の長短とその巻き付け状態により、
優、良、可、不可の４段階で評価した。 （６）ムーニースコーチ試験 ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、１２５℃で、Ｖｍを測定
した。 （７）引張り試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、３号型試験片により、引
張強度ＴＢ（MPa)および引破断時伸びＥＢ（％）を測定
した。 （８）硬さ試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ａ型試験機を用いて測定
した。 （９）圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し 、１００℃×７０時間の
条件で測定した。 （１０）低温ねじり試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ｔ5 （℃）を測定した。
実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例
および比較例中の物性の測定・評価は、下記の方法によ
り行った。 （１）プロピレン含量およびα−オレフィン含量（モル
％）13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。 （２）ヨウ素価 ヨウ素滴定法により測定した。 （３）Ｍｗ／Ｍｎ ＧＰＣ法により測定した。 （４）ムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃） ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分にて測定した。 （５）加工性 未加硫配合物を、ロール温度５０℃±５℃、ニップ幅２
ｍｍの１０インチロールに巻き付け、しっかり巻き付く
までに要する時間の長短とその巻き付け状態により、
優、良、可、不可の４段階で評価した。 （６）ムーニースコーチ試験 ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、１２５℃で、Ｖｍを測定
した。 （７）引張り試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、３号型試験片により、引
張強度ＴＢ（MPa)および引破断時伸びＥＢ（％）を測定
した。 （８）硬さ試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ａ型試験機を用いて測定
した。 （９）圧縮永久歪試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し 、１００℃×７０時間の
条件で測定した。 （１０）低温ねじり試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ｔ5 （℃）を測定した。
【００１５】
実施例１〜３、比較例１〜５ 表１に示す各共重合体ゴムを用い、表２に示す配合処方
から加硫剤成分を除いた成分を、ＢＲ型バンバリーミキ
サー（内容量１．７リットル）を用いて、回転数８０ｒ
ｐｍ、１３０℃で２００秒間混練して、コンパウンド
（ｉ）を得た。次いでコンパウンド（ｉ）に、加硫剤成
分を加え、５０℃に保持した１０インチロールで、５分
間混練して、コンパウンド（ii）を得た。次に、このコ
ンパウンド（ii）を、１７０℃に加熱した熱プレスによ
り、プレス圧１００ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力下で１５分加
熱し、加硫シートおよび圧縮永久歪試験用サンプルを作
製して、各種物性を評価した。評価結果を、表２に示
す。その結果、実施例１〜３は、強度、圧縮永久歪等の
機械的特性と、低温特性とのバランスが優れ、かつ加工
性も良好であった。これに対して、比較例１は、本発明
の（Ｂ）共重合体ゴムを含まず、且つ低分子量共重合体
ゴムのα−オレフインがプロピレンであるため、低温特
性は良好であるが、強度、圧縮永久歪が劣っていた。比
較例２は、本発明の（Ａ）共重合体ゴムを含まず、且つ
高分子量共重合体ゴムのα−オレフインがプロピレンで
あるため、強度は良好であるが、圧縮永久歪、低温特性
が劣っていた。比較例３は、低分子量共重合体ゴムおよ
び高分子量共重合体ゴムのα−オレフィンがともにプロ
ピレンであるため、強度、圧縮永久歪、低温特性が劣っ
ていた。比較例４は、低分子量共重合体ゴムのα−オレ
フインがプロピレンであり、且つ低分子量共重合体ゴム
および高分子量共重合体ゴムのＭｗ／Ｍｎが３に満たな
いため、強度、圧縮永久歪、低温特性は良好であるが、
加工性が劣っていた。さらに比較例５は、本発明の
（Ａ）共重合体ゴムを含まず、（Ｂ）共重合体ゴムのみ
であるため、強度は良好であるが、加工性、圧縮永久
歪、低温特性が劣っていた。
から加硫剤成分を除いた成分を、ＢＲ型バンバリーミキ
サー（内容量１．７リットル）を用いて、回転数８０ｒ
ｐｍ、１３０℃で２００秒間混練して、コンパウンド
（ｉ）を得た。次いでコンパウンド（ｉ）に、加硫剤成
分を加え、５０℃に保持した１０インチロールで、５分
間混練して、コンパウンド（ii）を得た。次に、このコ
ンパウンド（ii）を、１７０℃に加熱した熱プレスによ
り、プレス圧１００ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力下で１５分加
熱し、加硫シートおよび圧縮永久歪試験用サンプルを作
製して、各種物性を評価した。評価結果を、表２に示
す。その結果、実施例１〜３は、強度、圧縮永久歪等の
機械的特性と、低温特性とのバランスが優れ、かつ加工
性も良好であった。これに対して、比較例１は、本発明
の（Ｂ）共重合体ゴムを含まず、且つ低分子量共重合体
ゴムのα−オレフインがプロピレンであるため、低温特
性は良好であるが、強度、圧縮永久歪が劣っていた。比
較例２は、本発明の（Ａ）共重合体ゴムを含まず、且つ
高分子量共重合体ゴムのα−オレフインがプロピレンで
あるため、強度は良好であるが、圧縮永久歪、低温特性
が劣っていた。比較例３は、低分子量共重合体ゴムおよ
び高分子量共重合体ゴムのα−オレフィンがともにプロ
ピレンであるため、強度、圧縮永久歪、低温特性が劣っ
ていた。比較例４は、低分子量共重合体ゴムのα−オレ
フインがプロピレンであり、且つ低分子量共重合体ゴム
および高分子量共重合体ゴムのＭｗ／Ｍｎが３に満たな
いため、強度、圧縮永久歪、低温特性は良好であるが、
加工性が劣っていた。さらに比較例５は、本発明の
（Ａ）共重合体ゴムを含まず、（Ｂ）共重合体ゴムのみ
であるため、強度は良好であるが、加工性、圧縮永久
歪、低温特性が劣っていた。
【００１６】
【発明の効果】本発明の共重合体ゴム組成物は、加工性
が良好で、強度と低温特性とのバランスが優れている。
従って、本発明の共重合体ゴム組成物は、特に自動車用
のホース、シール部材等のほか、一般のホース、土木・
建築用シール部材、機械・装置用シール部材、耐熱ベル
ト等を含む幅広い分野において、極めて好適に使用する
ことができる。
が良好で、強度と低温特性とのバランスが優れている。
従って、本発明の共重合体ゴム組成物は、特に自動車用
のホース、シール部材等のほか、一般のホース、土木・
建築用シール部材、機械・装置用シール部材、耐熱ベル
ト等を含む幅広い分野において、極めて好適に使用する
ことができる。
【表１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堤 文雄 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）（ａ）エチレン、（ｂ）α−オレ
フィンおよび（ｃ）非共役ジエンからなり、α−オレフ
ィンの炭素数が６〜２０、エチレン／α−オレフィンモ
ル比が５０／５０〜９５／５、非共役ジエンの含有量が
ヨウ素価で５〜５０、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜１０、ムーニー粘度（ＭＬ1+4,１
００℃）が１０〜１００である共重合体ゴム、並びに （Ｂ）（ａ）エチレンおよび（ｂ）α−オレフィンを必
須として、場合により（ｃ）プロピレンおよび／または
（ｄ）非共役ジエンをさらに含有し、α−オレフィンの
炭素数が６〜１２、（エチレンおよびプロピレン）／α
−オレフィンモル比が８７／１３〜９７／３、、プロピ
レンを含有するときのエチレン／プロピレンモル比が５
０／５０〜９９／１、非共役ジエンの含有量がヨウ素価
で０〜２０、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
によるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）とポリ
スチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３〜１０、ムーニー粘度（ＭＬ1+4,１００℃）が
３０〜４００であり、且つ前記（Ａ）成分よりエチレン
含量およびムーニー粘度が高い共重合体ゴムを含有して
なるエチレン系共重合体ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34858495A JPH09169878A (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | エチレン系共重合体ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34858495A JPH09169878A (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | エチレン系共重合体ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169878A true JPH09169878A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=18398003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34858495A Pending JPH09169878A (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | エチレン系共重合体ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169878A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198820A (ja) * | 1997-11-12 | 2000-07-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | プロピレン系共重合体及び熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2000059962A1 (fr) * | 1999-04-02 | 2000-10-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | CAOUTCHOUC COPOLYMERE D'ETHYLENE/α-OLEFINE/POLYENE NON CONJUGUE, COMPOSITION DE CAOUTCHOUC D'ETANCHEITE, CAOUTCHOUC MOULE D'ETANCHEITE ET PROCEDE DE FABRICATION DU CAOUTCHOUC MOULE |
| US6300447B1 (en) | 1998-05-20 | 2001-10-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ethylene-α-olefin-nonconjugated polyene random copolymer |
| JP2002080662A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Jsr Corp | ゴム組成物 |
| WO2001085838A3 (en) * | 2000-05-11 | 2002-04-11 | Dupont Dow Elastomers Llc | ETHYLENE/α-OLEFIN POLYMER BLENDS COMPRISING COMPONENTS WITH DIFFERING ETHYLENE CONTENTS |
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| US7728085B2 (en) | 2006-01-18 | 2010-06-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing ethylene- α -olefin-polyene random copolymer |
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-
1995
- 1995-12-20 JP JP34858495A patent/JPH09169878A/ja active Pending
Cited By (12)
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| WO2001085838A3 (en) * | 2000-05-11 | 2002-04-11 | Dupont Dow Elastomers Llc | ETHYLENE/α-OLEFIN POLYMER BLENDS COMPRISING COMPONENTS WITH DIFFERING ETHYLENE CONTENTS |
| CN1297604C (zh) * | 2000-05-11 | 2007-01-31 | 陶氏环球技术公司 | 包含不同乙烯含量的组分的乙烯/α－烯烃聚合物共混物 |
| JP2002080662A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Jsr Corp | ゴム組成物 |
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| JP4819313B2 (ja) * | 2002-02-08 | 2011-11-24 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | マルチモーダルエチレン、α−オレフィン及びジエンポリマー、当該組成物を生成する方法及び当該組成物を含む装置 |
| US7728085B2 (en) | 2006-01-18 | 2010-06-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing ethylene- α -olefin-polyene random copolymer |
| JP2014205849A (ja) * | 2009-02-27 | 2014-10-30 | 住友化学株式会社 | 共重合体ゴム組成物、成形体及び自動車用シール材 |
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